KR102375494B1 - Pvc 항충격개량제인 불투명 고 항충격 mbs 및 그 제조 방법 - Google Patents

Pvc 항충격개량제인 불투명 고 항충격 mbs 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS 및 그 제조 방법을 제공하며, PVC 보조제 생산제조 기술영역에 속한다. 본 발명에서 제공하는 MBS는 질량 분율로 나타내면, 코어층 80% ~ 95%;쉘층 4% ~ 20%;보호 콜로이드 0.001% ~ 0.05%로 조성되고,상기 코어층은 부타디엔 및 스티렌의 중합체이고, 상기 쉘층은 스티렌, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 중의 하나, 또는 두 개 또는 세 개의 공중합체이고,상기 보호 콜로이드는 폴리비닐 알코올, 젤라틴 및 하이드록시 프로필 메틸셀룰로스 중의 하나, 또는 세 개중의 둘 또는 세 개의 화합물을 포함한다. 본 발명은 기존 MBS 제품에 존재하는 항충격 강도가 높지 않고, 후처리 공정에서의 응집 또는 분무가 어려운 문제를 해결하였다.

Description

PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS 및 그 제조 방법
본 출원은 2019 년 2 월 14 일에 중국 특허청에 제출되고, 출원 번호는 201910113740.9 이고, 발명 명칭이 "PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS 및 그 제조 방법"인 중국 특허출원의 우선권을 주장하며, 그 전체 내용은 인용을 통하여 본 출원에 결합된다.
본 발명은 PVC 보조제 생산제조 기술에 관한 것으로, 특히 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS 및 그 제조 방법과 관련된다.
현재 시판되는 MBS（Methyl methacrylate-Butadiene-Styrene）제품은 항상 항충격 강도가 높지 않다는 단점이 있으며, 항충격 강도가 더 높은 제품을 얻기 위해서 주요하게 취하는 조치는, 1. 코어층의 부타디엔(butadiene) 함량을 증가시키고; 2. 코어-쉘（core-shell） 비율에서 코어층의 비율을 향상시키고; 3. 적절한 라텍스 입자 크기를 설계하고; 4. 쉘층의 그래프트 비율(Grafting Rate)을 향상시키는 것을 포함한다. 이상적인 높은 항충격 강도의 구현은 전술한 4 가지를 완벽하게 결합하여야 한다. 항충격 강도의 대부분이 부타디엔 함량의 영향에 의해 결정되며, 부타디엔 함량이 높을수록 항충격 강도가 상응하게 높아지고; 부타디엔 함량이 낮을수록 항충격 강도가 상응하게 낮아진다.
기존 제품에서 부타디엔 함량이 낮은 원인은 주로 두 가지이고, 첫째는 내층의 고무상(rubbery phase)중 부타디엔의 비율이 낮은 것이고, 일반적으로 90%이하이며, 예를 들어, 중국 특허 200610070326.7에서 SB-라텍스 (Styrene-Butadiene Latex)중 부타디엔 함량은 75% 내지90%이고; 둘째는, 전체 수지중 내층의 고무 함량은 보편적으로 낮으며, 일반적으로 60% 내지 80%이고, 80%를 초과하면 응집 또는 분무가 어려울 수 있다. 따라서, 전통적인 생산 과정은 제품의 항충격 강도를 보장하기 위해 일반적으로 두 가지 방법을 사용하는데, 첫째는 내층의 고무상중 부타디엔의 비율을 감소시키고, 일반적으로 90%이하로 감소하여, 전체 수지 함량중 코어층 비율이 90%이하로 감소시키고; 둘째로 내층의 고무상중 부타디엔의 비율을 향상시키고, 일반적으로 90 내지 100%로 향상시켜 전체 수지 함량중 코어층의 비율을 85% 이하로 감소켜, 생산 과정에서 응집 또는 분무가 어려운 것을 방지한다. 예를 들어, 미국 Romhas Company의 특허(출원 번호가 99118619.2이고, 공개 번호가 CN1247201A임)에 의하면, 내층 코어층 구조는 경 가교된 부타디엔 및 스티렌 중합체이며, 여기서 부타디엔 함량은 65% 내지 85%이고, 코어층은 70% 내지 85%를 차지하며, 외층은 스티렌, 아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트 중 하나 또는 둘의 공중합체로서, 15% 내지 35%를 차지하고, 이는 생산 과정에서 응집 또는 분무가 어려운 현상을 방지하기 위함이다.
MBS 생산 과정에서, 연속 점적법 또는 다단계 중합법에 의해 적절한 라텍스 입자 크기를 얻을 수 있는데, 연속 점적법은 위험성이 높으며, 낮은 그래프트 비율도 응집 또는 분무에 어려움을 초래하고; 다단계 중합법은 생산 효율을 저하시킨다.
본 발명은 폴리비닐 알코올, 젤라틴 및 하이드록시프로필 메틸 셀룰로스중 하나 또는 세 개중의 둘 또는 세 개의 화합물인 보호 콜로이드를 개시한다. 실제 생산 과정에서, 적은 함량으로 그래프트 환경을 잘 보호할 수 있어, 그래프트가 더 완전해지어서 후처리 공정에서 응집 또는 분무가 어려운 문제를 해결할 수 있다.
종래 기술의 기술적 결함에 따라, 본 발명이 해결하자고 하는 기술적 문제는 기존 MBS 제품의 항충격 강도가 높지 않고 후처리 공정에서의 응집 또는 분무가 어려운 문제를 해결하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS 및 그 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS제공하며, 질량 분율로 나타내면, 상기 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS는,
코어층 80% ~ 95%;
쉘층 4% ~ 20%;
보호 콜로이드 0.001% ~ 0.05%로 조성되고,
상기 코어층은 경 가교된 부타디엔 및 스티렌의 중합체이며, 부타디엔의 함량은 95% 내지 100%이고, 스티렌의 함량은 0% 내지 5%이고,
상기 쉘층은 스티렌, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 중의 하나, 혹은 두 개 또는 세 개의 공중합체이며, 스티렌의 함량은 0% 내지 5%이고, 아크릴레이트의 함량은 0% 내지 2%이고, 메타 크릴 레이트의 함량은 13% ~ 20%이고,
상기 보호 콜로이드는 폴리비닐 알코올, 젤라틴 및 하이드록시프로필 메틸셀룰로스 중의 하나, 또는 세 개중의 둘 또는 세 개의 화합물을 포함한다.
바람직하게, 상기 아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 이소 부틸 아크릴레이트, 터셔리부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트 중의 하나 이상을 포함한다.
본 발명은 전술 기술방안에 개시된 상기 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법을 제공하며,
(1) 배합된 양의 물, 유화제, 보호 콜로이드, 염기, 무기염, 분자량 조절제, 가교제, 개시제를 반응 케틀에 첨가한 후, 반응 케틀 커버를 닫고, 반응 케틀 내에 부타디엔 및 스티렌의 혼합물 혹은 부타디엔을 첨가하는 단계;
(2) 반응 케틀을 65℃까지 가열하고 20시간 동안 반응시킨 후, 반응 케틀내의 압력이 0.5MPa로 내려가면 온도를 75℃까지 높이고, 4 시간 동안 계속 반응시켜, 0.1 내지 0.2Mpa이 되도록 하고, 반응이 완료되었는지 확인하고, 온도를 65℃로 낮추어, 반응 케틀은 정상 압력으로 회복시키는 단계;
(3) 유화제, 보호 콜로이드, 외층 단량체 스티렌, 아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물을 반응 케틀에 계속 첨가하고, 반응이 완료될 때까지 1 내지 3 시간 동안 계속 반응시키는 단계;
(4) 생성물을 방출하고, 응집 방법으로 라텍스를 응집한 후, 원심 분리기로 원심 분리한 다음 BFB (bubbling fluidized bed)로 건조하거나 고압 펌프로 분무 건조하고, 사분 및 포장하여 완성품을 얻는 단계;를 포함한다.
바람직하게, 상기 유화제는 알킬 설페이트, 알킬 포스페이트, 알킬벤젠 설포네이트, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 지방산에스테르, 장쇄 알킬 포화 칼륨비누계 및 장쇄 알킬 불포화 칼륨비누계 중 하나 이상이다.
바람직하게, 상기 염기는 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨이다.
바람직하게, 상기 무기염은 염화나트륨, 염화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산 나트륨 또는 인산 삼 나트륨이다.
바람직하게, 상기 분자량 조절제는 C4-C20 알킬 메르캅탄이다.
바람직하게, 상기 가교제는 디비닐벤젠(divinyl benzene), 에틸렌 글리콜 디비닐 디아크릴레이트(Ethylene glycol divinyl diacrylate), 에틸렌 글리콜 디비닐 디메타크릴레이트(Ethylene glycol divinyl dimethacrylate), 오르토벤젠디카르복실산 디알릴에스테르(O-benzenedicarboxylic acid diallyl ester), 에틸렌 글리콜 트리비닐 디메타크릴레이트(Ethylene glycol trivinyl dimethacrylate), 에틸렌 글리콜 테트라비닐 디메타크릴레이트(Ethylene glycol tetravinyl dimethacrylate), 디알릴 말레인산염(Diallyl maleate), 알릴기 아크릴산염(Allyl acrylate), 메틸프로필알릴에스테르 디알릴호박산염(Methyl propyl allyl ester diallyl succinate), 디알릴 프탈레이트(Diallyl phthalates) 중의 하나 이상이다.
바람직하게, 상기 개시제는 과황산염, 유기 과산화물, 아조계 화합물 중의 하나이거나, 산화 환원 개시 시스템이고, 상기 산화 환원 개시 시스템은 과황산염, 유기 과산화물, 아조계 화합물 중 하나와 아황산염, 중아황산염, 티오황산염중 하나로 구성된다.
종래 기술에 비하여, 본 발명은 다음과 같은 유익한 효과가 있다.
본 발명의 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS 및 그 제조 방법에 따르면, 폴리비닐 알코올, 젤라틴 및 하이드록시 프로필 메틸셀룰로스 중 하나 또는 세 개중의 둘 또는 세 개의 화합물로 구성된 보호 콜로이드를 사용하여, 작은 함량으로도 그래프트 환경을 잘 보호할 수 있어, 그래프트가 더 완전해지도록 하여, 후처리 공정에서의 응집 또는 분무가 어려운 문제를 해결할 수 있다.
본 발명에 의해 얻은 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS제품은 기존 MBS（Methyl methacrylate-Butadiene-Styrene）제품에 존재하는 항충격 강도가 부타디엔 함량의 영향을 크게 받는 결점을 해결하고, 제품의 항충격 강도를 크게 향상하고, 제품의 실제 성능을 향상시킨다.
본 발명의 유익한 효과를 진일보 설명하기 위해, 많은 시험을 수행하었는데, 특히, 본 발명의 시험은 본 발명 기술의 유익한 효과를 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위을 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예1
(1) 배합된 양의 물, 유화제, 보호 콜로이드, 염기, 무기염, 분자량 조절제, 가교제, 개시제를 반응 케틀에 첨가한 후, 반응 케틀 커버를 닫고, 반응 케틀 내에 순수한 부타디엔을 첨가한다;
(2) 반응 케틀을 65℃까지 가열하고, 약 20 시간 동안 반응시킨 후, 반응 케틀내의 압력이 0.5MPa로 내려가면 온도를 75℃까지 높이고, 약 4 시간 동안 계속 반응하여, 0.1 내지 0.2Mpa이 되도록 하고, 반응이 완료되었는지 확인하고, 온도를 65℃로 낮추어, 반응 케틀은 정상 압력으로 회복시키고, 내층은 80%를 차지한다;
(3) 유화제, 보호 콜로이드(단량체의 0.01% 중량부), 외층 단량체 스티렌 (4.0%), 아크릴레이트 (2.0%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (14%)을 반응 케틀에 계속 첨가하고, 반응이 완료될 때까지 1 내지 3 시간 동안 계속 반응시켜, 외층이 20%를 차지한다;
(4) 생성물을 방출하고, 응집 방법으로 라텍스를 응집한 후, 원심 분리기로 원심 분리한 다음 BFB (bubbling fluidized bed)로 건조하거나 고압 펌프로 분무 건조하고, 사분(sieving) 및 포장하여 완성품을 얻었다.
실시예2
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 97: 3인 것으로 변경하고, 나머지 조건은 실시예 1과 동일하다.
실시예3
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 95: 5인 것으로 변경하고, 나머지 조건은 실시예 1과 동일하다.
실시예 4
실시예 1중 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 85%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 15%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예5
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 97: 3인 것으로 변경하고, 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 85%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 15%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예6
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 95: 5인 것으로 변경하고, 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 85%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 15%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예 7
실시예 1중 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 90%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 10%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예8
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 97: 3인 것으로 변경하고, 실시예 1중 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 90%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 10%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예9
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 95: 5인 것으로 변경하고, 실시예 1중 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 90%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 10%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예 10
실시예 1중 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 95%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 15%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예11
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 97: 3인 것으로 변경하고, 실시예 1중 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 95%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 15%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예12
실시예 1중 단계 (1)의 순수한 부타디엔을 부타디엔: 스티렌이 95: 5인 것으로 변경하고, 실시예 1중 단계 (2)의 내층 비율을 80%에서 95%로 변경하고, 단계 (3)의 외층 비율을 20%에서 15%로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예 13
실시예 1중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
실시예 14
실시예 2중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 2와 동일하다.
실시예 15
실시예 3중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 3과 동일하다.
실시예 16
실시예 4중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 4와 동일하다.
실시예 17
실시예 5중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 5와 동일하다.
실시예 18
실시예 6중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 6과 동일하다.
실시예 19
실시예 7중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 7과 동일하다.
실시예 20
실시예 8중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 8과 동일하다.
실시예 21
실시예 9중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 9와 동일하다.
실시예 22
실시예 10중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 10과 동일하다.
실시예 23
실시예 11중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)로 변경하고, 나머지는 실시예 11과 동일하다.
실시예 24
실시예 12중 단계 (3)의 외층 단량체를 각각 스티렌 (1.0%), 아크릴레이트 (0.5%) 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물 (18.5%)으로 변경하고, 나머지는 실시예 12와 동일하다.
비교예 1
실시예 1중 단계 (1), 단계 (3)의 보호 콜로이드를 제거하고, 나머지는 실시예 1과 동일하다.
비교예 2
실시예 4중 단계 (1), 단계 (3)의 보호 콜로이드를 제거하고, 나머지는 실시예 4과 동일하다.
비교예 3
실시예 7중 단계 (1), 단계 (3)의 보호 콜로이드를 제거하고, 나머지는 실시예 7과 동일하다.
비교예 4
실시예 10중 단계 (1), 단계 (3)의 보호 콜로이드를 제거하고, 나머지는 실시예 10과 동일하다.
본 발명의 실시예들에 의해 얻은 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS와 비교예에 의해 얻은 제품들의 성능 비교 결과를 표 1에 나타낸다.
본 발명의 실시예와 비교예들의 제품 성능
구분 라텍스 입자 크기 그래프트 비율
（%）		 응집
온도
（℃）		 응집 후 입상도 상태 건조분말의 20 메쉬필터미통과율（%） 항충격 강도
실시예 실시예1 적당 99.8 70 미세 1.2 15.6
실시예2 적당 99.5 70 미세 1.1 15.9
실시예3 적당 99.4 70 미세 0.8 16.4
실시예4 적당 99.8 65 미세 1.3 16.2
실시예5 적당 99.7 65 미세 2.5 17.1
실시예6 적당 99.6 65 미세 1.0 16.8
실시예7 적당 99.5 50 미세 2.2 16.9
실시예8 적당 99.7 50 미세 1.0 17.5
실시예9 적당 99.5 50 미세 0.9 17.6
실시예10 적당 99.3 30 적당 13.5 17.2
실시예11 적당 99.1 30 적당 14.7 17.1
실시예12 적당 99.5 30 적당 13.3 17.5
실시예13 적당 99.8 70 미세 0.9 15.5
실시예14 적당 99.5 70 미세 0.8 15.7
실시예15 적당 99.5 70 미세 1.1 15.9
실시예16 적당 99.7 65 미세 1.5 16.1
실시예17 적당 99.5 65 미세 1.6 16.5
실시예18 적당 99.1 65 미세 1.0 16.3
실시예19 적당 99.3 50 미세 2.2 16.9
실시예20 적당 99.7 50 미세 1.5 17.2
실시예21 적당 99.5 50 미세 3.2 17.4
실시예22 적당 99.8 30 적당 10.5 17.2
실시예23 적당 99.8 30 적당 13.5 17.5
실시예24 적당 99.9 30 적당 12.1 17.0
비교예 비교예1 작음 95.6 30 입자 큼 38.2 13.2
비교예2 작음 94.3 30 입자 큼 55.3 14.2
비교예3 작음 95.1 20 작은 덩어리 82.9 14.6
비교예4 작음 92.9 20 큰 덩어리 100 13.9
비고:
1. 비교예는 입상도가 비교적 커서, 분산되기 어려우므로, 테스트 시 분쇄하고 20메쉬필터를 통과하여 진행하고;
2. 표에서 사용된 항충격 강도의 배합은 PVC 100분, 유기주석 1.2분, 경질 칼슘 12분, DL-74 (폴리에틸렌 왁스) 0.6분, 파라핀 0.6분, 스테아르산 칼슘 0.9분, 이산화 티탄 10분 및 MBS 8분이였다.
상기 실시예들의 설명은 단지 본 발명의 방법 및 핵심 사상을 이해하는 것을 돕기 위한 것이다. 본 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 원리를 벗어나지 않는 전제하에 본 발명에 대해 다양하게 변경 또는 변형할 수 있을 것이고, 이와 같은 변경 또는 변형은 본 발명의 특허청구범위에 속한다. 상기 실시 예들에 대한 다양한 변경은 본 기술분야의 당업자에게 명백한 것이며, 본 설명서에 정의된 일반적인 원리는 본 발명의 사상 또는 범위를 벗어나지 않고 다른 실시예에서 구현될 수 있다. 따라서, 본 발명은 여기에 개시된 실시예들에 제한되지 않고 본 설명서에 개시된 원리 및 신규한 특징과 일치하는 가장 넓은 범위에 부합되어야 한다.

Claims (9)

  1. 질량 분율로 나타내면,
    코어층 80% ~ 95%;
    쉘층 5% ~ 20%; 및
    상기 코어층 및 상기 쉘층의 형성에 사용된 단량체의 총량 100 중량부에 대하여 보호 콜로이드 0.001 중량부 ~ 0.05 중량부로 조성된 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS에서,
    상기 코어층은 경 가교된 부타디엔 및 스티렌의 중합체이며, 부타디엔의 함량은 95% 내지 100%이고, 스티렌의 함량은 0% 내지 5%이고,
    상기 쉘층은 스티렌, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 중의 하나, 두 개 또는 세 개의 공중합체이며, 스티렌의 함량은 0% 내지 5%이고, 아크릴레이트의 함량은 0% 내지 2%이고, 메타크릴레이트의 함량은 13% ~ 20%이고,
    상기 보호 콜로이드는 폴리비닐 알코올, 젤라틴 및 하이드록시프로필 메틸셀룰로스 중의 하나, 또는 세 개중의 둘 또는 세 개의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 이소 부틸 아크릴레이트, 터셔리부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트 중의 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS.
  3. (1) 배합된 양의 물, 유화제, 보호 콜로이드, 염기, 무기염, 분자량 조절제, 가교제, 개시제를 반응 케틀에 첨가한 후, 반응 케틀 커버를 닫고, 반응 케틀 내에 부타디엔 및 스티렌의 혼합물 혹은 부타디엔을 첨가하는 단계;
    (2) 반응 케틀을 65℃까지 가열하고, 20시간 동안 반응시킨 후, 반응 케틀내의 압력이 0.5MPa로 내려가면 온도를 75℃까지 높이고, 4시간 동안 계속 반응시켜, 0.1MPa 내지 0.2Mpa이 되도록 하고, 반응이 완료되었는지 확인하고, 온도를 65℃로 낮추어, 반응 케틀은 정상 압력으로 회복시키는 단계;
    (3) 유화제, 보호 콜로이드, 외층 단량체 스티렌, 아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물을 반응 케틀에 계속 첨가하고, 반응이 완료될 때까지 1 내지 3 시간 동안 계속 반응시키는 단계;
    (4) 생성물을 방출하고, 응집 방법으로 라텍스를 응집한 후, 원심 분리기로 원심 분리한 다음 BFB (bubbling fluidized bed)로 건조하거나 고압 펌프로 분무 건조하고, 사분 및 포장하여 완성품을 얻는 단계;를 포함하는 청구항 1의 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 유화제는 알킬 설페이트, 알킬 포스페이트, 알킬벤젠 설포네이트, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 지방산에스테르, 장쇄 알킬 포화 칼륨비누계 및 장쇄 알킬 불포화 칼륨비누계 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서
    상기 염기는 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨인 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서
    상기 무기염은 염화나트륨, 염화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산 나트륨 또는 인산 삼 나트륨인 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서
    상기 분자량 조절제는 C4-C20 알킬 메르캅탄인 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서
    상기 가교제는 디비닐벤젠(divinyl benzene), 에틸렌 글리콜 디비닐 디아크릴레이트(Ethylene glycol divinyl diacrylate), 에틸렌 글리콜 디비닐 디메타크릴레이트(Ethylene glycol divinyl dimethacrylate), 오르토벤젠디카르복실산 디알릴에스테르(O-benzenedicarboxylic acid diallyl ester), 에틸렌 글리콜 트리비닐 디메타크릴레이트(Ethylene glycol trivinyl dimethacrylate), 에틸렌 글리콜 테트라비닐 디메타크릴레이트(Ethylene glycol tetravinyl dimethacrylate), 디알릴 말레인산염(Diallyl maleate), 알릴기 아크릴산염(Allyl acrylate), 메틸프로필알릴에스테르 디알릴호박산염(Methyl propyl allyl ester diallyl succinate), 디알릴 프탈레이트(Diallyl phthalate) 중의 하나 이상인 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서
    상기 개시제는 과황산염, 유기 과산화물, 아조계 화합물 중의 하나이거나, 산화 환원 개시 시스템이고, 상기 산화 환원 개시 시스템은 과황산염, 유기 과산화물, 아조계 화합물 중 하나와 아황산염, 중아황산염, 티오황산염중의 하나로 구성된 것을 특징으로 하는 PVC 항충격개량제인 불투명 고 항충격 MBS의 제조 방법.
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