CN101191002A - 具有优异冲击性能的mbs树脂组合物 - Google Patents

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刘春信
桑培洲
赵立峰
徐勤国
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Abstract

具有优异冲击性能的MBS树脂组合物，是按照以下方法得到的：(1)丁苯胶乳的合成：丁二烯、苯乙烯与乳化剂、分子量调节剂、引发剂在75℃进行乳液聚合反应，并采用分步乳化，合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳；(2)接枝聚合：丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯、引发剂、乳化剂进行乳液聚合反应；(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入耐热改良剂和硫酸进行絮凝，然后通过气流沸腾干燥器干燥。本发明不但具有良好的低温冲击强度和拉伸强度，由于将耐热改良剂应用于抗冲MBS树脂，极大的提高了MBS树脂的耐热性和流动性。

Description

具有优异冲击性能的MBS树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种丁苯胶乳的合成和一种MBS树脂接枝的方法得到的具有优异冲击性能的MBS树脂组合物。
背景技术
具有优异抗冲性能的MBS树脂是一种新型高分子材料，最早MBS树脂是由美国Rohm & Hass公司于1957年率先研制成功的，随着MBS树脂的技术水平和科技含量的不断提高，使得PVC塑料制品的应用领域也越来越广泛。据悉，国外高抗冲MBS树脂年产量可达30万吨，产品也有几十个品种，在众多的厂家中，日本的钟渊公司、吴羽化学和德国的BASF公司以其产量大、品种多、技术先进而居世界领先地位。据统计2005年，国内抗冲MBS市场3.2万吨，进口具有超抗冲性能的MBS树脂达2吨。由于国内起步较晚，胶乳和接枝工艺一直未能突破，因此国内高抗冲MBS树脂与国外同类产品有较大的差距。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优异冲击性能的MBS树脂组合物，具有优异的耐热性和低温冲击强度。
本发明具有优异冲击性能的MBS树脂组合物，其特征在于是按照以下方法得到的：
(1)丁苯胶乳的合成：丁二烯、苯乙烯与乳化剂、分子量调节剂、引发剂在65-75℃进行乳液聚合反应，按照重量百分数，聚合单体间丁二烯为75～90％，苯乙烯为10～25％，乳化剂为聚合单体总量的1～1.5％，分子量调节剂采用十二烷基硫醇，为聚合单体总量的3～5％，引发剂为聚合单体总量的3.5～5％，反应4～5小时后，再加入聚合单体量的0.5～1％的乳化剂反应4～5小时，然后再次加入聚合单体量的0.5～1％的乳化剂反应4～5小时，继续反应直至转化率达到98％，合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳，
(2)接枝聚合：丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯、引发剂、乳化剂进行乳液聚合反应，反应温度为70-80℃，乳化剂为甲基丙烯酸甲酯量的1～1.5％，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的0.5～1％，丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90％，壳层聚合物为MBS树脂总量的10％；
(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入耐热改良剂和硫酸进行絮凝，然后通过气流沸腾干燥器干燥，所述耐热改良剂是由α-甲基苯乙烯在80℃与乳化剂、引发剂进行乳液聚合反应制得的，乳化剂采用十二烷基硫酸钠，用量为α-甲基苯乙烯量的3％，引发剂采用过硫酸钾或过硫酸铵，用量为α-甲基苯乙烯量的0.5％，耐热改良剂占MBS树脂量的1～2％，硫酸(以纯硫酸计算)的使用量为MBS树脂量的1～1.5％。
步骤(1)和步骤(2)所用引发剂优选过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵。
步骤(1)和步骤(2)所用乳化剂为歧化松香酸皂、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾。
本发明的优点：
1：作为抗冲MBS专用大粒径胶乳，国内企业一般采用附聚扩径法，该工艺存在稳定性差，效率低下，可操作性不强，难以提高产品的质量和规模化生产。在认真分析了国内外同类产品的基础上，通过反复实验成功采用一步投料，分步乳化合成大粒径胶乳，有效将粒径控制在350-500nm。
2：针对国内MBS耐热性和流动性较差的问题，将耐热改良剂应用于抗冲MBS树脂，极大的提高了MBS树脂的耐热性和流动性。
经测试本发明产品综合性能，评价结果如下：
 项目   本发明产品   日本某公司同类产品   国内知名同类产品
 外观   白色流动粉末   白色流动粉末   白色流动粉末
 耐热性能(175)   良   良   差
 低温冲击强度   65KJ/m2   67KJ/m2   45KJ/m2
 拉伸强度   185N   180N   175N
通过以上数据表明本发明抗冲改性MBS树脂(LB-564)在耐热改性、低温冲击、拉伸强度等方面达到了国外同类产品水平。
具体实施方式
以下结合实施例说明本发明，但不限制本发明。实施例中各组分的量均为重量百分数。
实施例1：
(1)丁苯胶乳的合成：以丁二烯和苯乙烯总量为100％计，丁二烯为80％，苯乙烯为20％。乳化剂采用岐化松香酸皂，分子量调节剂采用十二烷基硫醇，为聚合单体总量。的3％，引发剂采用过氧化苯甲酰，为聚合单体总量的3.5％
在5L压力釜中加水、歧化松香酸皂(为聚合单体量的1％)、丁二烯、苯乙烯、硫醇、过氧化苯甲酰，在75℃聚合反应4～5小时，再加聚合单体量的0.5％的歧化松香酸皂反应4～5小时，然后再加入聚合单体量的0.5％的歧化松香酸皂反应4-5小时，继续反应直至转化率达到98％，合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳。
(2)接枝聚合：丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯混合搅拌3～4小时，加入引发剂(过氧化苯甲酰)、乳化剂(歧化松香酸皂)进行乳液聚合反应，反应温度为75℃，反应时间2～3小时，歧化松香酸皂为甲基丙烯酸甲酯量的1％，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的0.5％，丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90％，壳层聚合物为MBS树脂总量的10％。
(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入耐热改良剂和硫酸进行絮凝，所述耐热改良剂是由α-甲基苯乙烯在80℃与乳化剂、引发剂进行乳液聚合反应制得的，乳化剂采用十二烷基硫酸钠，用量为α-甲基苯乙烯量的3％，引发剂采用过硫酸钾或过硫酸铵，用量为α-甲基苯乙烯量的0.5％，耐热改良剂占MBS树脂量的1％，硫酸的使用量为MBS树脂量的1％。
(4)絮状物通过气流沸腾干燥器干燥得产品。
实施例2：
按照实施例1，不同的是：
步骤(1)丁苯胶乳合成：以丁二烯和苯乙烯总量为100％计，丁二烯为90％，苯乙烯为10％。乳化剂采用十二烷基硫酸钠，分子量调节剂采用硫醇，为聚合单体总量的5％，引发剂采用过氧化苯甲酰，为聚合单体总量的5％。
在5L压力釜中加水、歧化松香酸皂(为聚合单体量的1.5％)、丁二烯、苯乙烯、硫醇、过氧化苯甲酰，在75℃聚合反应4～5小时，再加聚合单体量的1％的歧化松香酸皂反应4～5小时，然后再加入聚合单体量的0.5％的歧化松香酸皂反应4～5小时，继续反应直至转化率达到98％，合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳。
步骤(2)接枝聚合：引发剂采用过硫酸钾、乳化剂采用十二烷基硫酸钠。十二烷基硫酸钠为甲基丙烯酸甲酯量的1.5％，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的1％。
步骤(3)硫酸的使用量为MBS树脂量的1.5％。
对比实例：
丁苯胶乳的合成：以丁二烯和苯乙烯总量为100％计，丁二烯为80％，苯乙烯为20％。乳化剂采用岐化松香酸皂，分子量调节剂采用硫醇，为聚合单体总量的3％，引发剂采用过氧化苯甲酰，为聚合单体总量的3.5％。
在5L压力釜中加水、歧化松香酸皂(为聚合单体量的1％)、丁二烯、苯乙烯、硫醇、过氧化苯甲酰，在75℃聚合反应25小时，再加入5％氯化钠溶液将上述胶乳扩径合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳。
(2)接枝聚合：丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯混合搅拌3～4小时，加入引发剂(过氧化苯甲酰)、乳化剂(歧化松香酸皂)进行乳液聚合反应，反应温度为75℃，反应时间2～3小时，歧化松香酸皂为甲基丙烯酸甲酯量的1％，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的0.5％，丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90％，壳层聚合物为MBS树脂总量的10％。
分别将以上各个实施例制得的成品进行检测：
 项目   实施例1   实施例2   对比实例
 外观   白色流动粉末   白色流动粉末   白色流动粉末
 耐热性能(175)   良   良   差
 低温冲击强度   65KJ/m2   70KJ/m2   45KJ/m2
 拉伸强度   185N   180N   175N

Claims (3)

1.一种具有优异冲击性能的MBS树脂组合物，其特征在于是按照以下方法得到的：
(1)丁苯胶乳的合成：丁二烯、苯乙烯与乳化剂、分子量调节剂、引发剂在65-75℃进行乳液聚合反应，按照重量百分数，聚合单体间丁二烯为75～90％，苯乙烯为10～25％，乳化剂为聚合单体总量的1～1.5％，分子量调节剂采用十二烷基硫醇，为聚合单体总量的3～5％，引发剂为聚合单体总量的3.5～5％，反应4～5小时后，再加入聚合单体量的0.5～1％的乳化剂反应4～5小时，然后再次加入聚合单体量的0.5～1％的乳化剂反应4～5小时，继续反应直至转化率达到98％，合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳，
(2)接枝聚合：丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯、引发剂、乳化剂进行乳液聚合反应，反应温度为70-80℃，乳化剂为甲基丙烯酸甲酯量的1～1.5％，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的0.5～1％，丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90％，壳层聚合物为MBS树脂总量的10％；
(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入耐热改良剂和硫酸进行絮凝，然后通过气流沸腾干燥器干燥，所述耐热改良剂是由α-甲基苯乙烯在80℃与乳化剂、引发剂进行乳液聚合反应制得的，乳化剂采用十二烷基硫酸钠，用量为α-甲基苯乙烯量的3％，引发剂采用过硫酸钾或过硫酸铵，用量为α-甲基苯乙烯量的0.5％，耐热改良剂占MBS树脂量的1～2％，硫酸的使用量为MBS树脂量的1～1.5％。
2.根据权利要求1所述的MBS树脂组合物，其特征在于步骤(1)和步骤(2)所用引发剂为过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵。
3.根据权利要求1所述的MBS树脂组合物，其特征在于步骤(1)和步骤(2)所用乳化剂为歧化松香酸皂、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102492238A (zh) * 2011-11-30 2012-06-13 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 用于pvc-m高抗冲管材的改性剂树脂及其制备、使用方法
CN103740021A (zh) * 2014-01-20 2014-04-23 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 一种改性mbs塑料
CN104448151A (zh) * 2014-11-25 2015-03-25 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 抗冲击、耐应力折白、透明度好的mbs树脂
CN108192143A (zh) * 2016-12-08 2018-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种用做橡胶填料的碳纳米管的改性方法
CN108659155A (zh) * 2017-03-31 2018-10-16 中国石油化工股份有限公司 低成本核壳结构树脂用包覆剂及其制备方法和应用
WO2020164301A1 (zh) * 2019-02-14 2020-08-20 山东东临新材料股份有限公司 一种pvc抗冲改性剂不透明高抗冲mbs及其制备方法
CN113072660A (zh) * 2021-04-13 2021-07-06 长春工业大学 一种大粒径聚丁二烯胶乳的制备方法
RU2774317C2 (ru) * 2019-02-14 2022-06-17 Шаньдун Дунлинь Нью Матириалз Ко., Лтд Непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида и способ его получения

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102492238A (zh) * 2011-11-30 2012-06-13 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 用于pvc-m高抗冲管材的改性剂树脂及其制备、使用方法
CN103740021A (zh) * 2014-01-20 2014-04-23 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 一种改性mbs塑料
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CN104448151B (zh) * 2014-11-25 2017-03-08 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 抗冲击、耐应力折白、透明度好的mbs树脂
CN108192143A (zh) * 2016-12-08 2018-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种用做橡胶填料的碳纳米管的改性方法
CN108659155B (zh) * 2017-03-31 2021-02-12 中国石油化工股份有限公司 低成本核壳结构树脂用包覆剂及其制备方法和应用
CN108659155A (zh) * 2017-03-31 2018-10-16 中国石油化工股份有限公司 低成本核壳结构树脂用包覆剂及其制备方法和应用
WO2020164301A1 (zh) * 2019-02-14 2020-08-20 山东东临新材料股份有限公司 一种pvc抗冲改性剂不透明高抗冲mbs及其制备方法
KR20200106072A (ko) * 2019-02-14 2020-09-10 산둥 동린 뉴 머티리얼즈 코., 엘티디 Pvc 항충격개량제인 불투명 고 항충격 mbs 및 그 제조 방법
KR102375494B1 (ko) * 2019-02-14 2022-03-17 산둥 동린 뉴 머티리얼즈 코., 엘티디 Pvc 항충격개량제인 불투명 고 항충격 mbs 및 그 제조 방법
RU2774317C2 (ru) * 2019-02-14 2022-06-17 Шаньдун Дунлинь Нью Матириалз Ко., Лтд Непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида и способ его получения
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