RU2774317C2 - Непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида и способ его получения - Google Patents
Непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2774317C2 RU2774317C2 RU2020128115A RU2020128115A RU2774317C2 RU 2774317 C2 RU2774317 C2 RU 2774317C2 RU 2020128115 A RU2020128115 A RU 2020128115A RU 2020128115 A RU2020128115 A RU 2020128115A RU 2774317 C2 RU2774317 C2 RU 2774317C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- acrylate
- accounts
- opaque
- mbs
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC=C.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 230000035939 shock Effects 0.000 title abstract 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000001681 protective Effects 0.000 claims abstract description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VUKAUDKDFVSVFT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-[4,5-bis(2-hydroxypropoxy)-2-(2-hydroxypropoxymethyl)-6-methoxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxane-3,4-diol Chemical compound COC1C(OC)C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)O)C(COC)OC1OC1C(COCC(C)O)OC(OC)C(OCC(C)O)C1OCC(C)O VUKAUDKDFVSVFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoate Chemical compound [O-]C(=O)C=C.CC(=C)C([O-])=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 6
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- -1 alkyl phosphate Chemical compound 0.000 claims description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 8
- 229920000126 Latex Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 claims description 4
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940116336 Glycol Dimethacrylate Drugs 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000001112 coagulant Effects 0.000 claims description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GHNRTXCRBJQVGN-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-6-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCC(CCCCC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 GHNRTXCRBJQVGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L Calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (Z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004859 neutralization-reionization mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Abstract
Группа изобретений относится к непрозрачному ударопрочному метилметакрилат-бутадиен-стирольному полимеру для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида, а также к способу его получения. Непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер (MBS) включает следующие далее компоненты при расчете на общую массу: 80-85,5% сердцевинного слоя и 14,5-20% оболочечного слоя. При этом сердцевинный слой представляет собой сшитый полимер бутадиена (В) и стирола (S) или бутадиена (В), где на В приходится 95-100%, а на S приходится 0-5% в расчете на массу сердцевинного слоя. Оболочечный слой является сополимером стирола (S), акрилата и метилметакрилата (ММА), где на S приходится 1-5%, на акрилат приходится 0,5-2% и на ММА приходится 13-18,5% в расчете на общую массу. Описан также способ получения непрозрачного ударопрочного метилметакрилат-бутадиен-стирольного полимера, включающий проведение реакции полимеризации ядра и оболочки в присутствии защитного коллоида, где защитный коллоид включает одного представителя или состав из двух или трех представителей, которые выбирают из поливинилового спирта (PVA), желатина и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС), при этом содержание защитного коллоида, добавленного на стадиях получения ядра и оболочки составляет 0,001-0,05% от общей массы мономеров. Технический результат – обеспечение непрозрачного ударопрочного метилметакрилат-бутадиен-стирольного полимера для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида, обеспечение улучшенного эффекта прививки при меньшем уровне содержания защитного коллоида, что позволяет разрешить проблему, связанную с затруднительным коагулированием или распылением в технологическом процессе последующей обработки. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 28 пр.
Description
Настоящая заявка притязает на приоритет китайской патентной заявки № 201910113740.9, поданной в Китайское национальное управление по интеллектуальной собственности (CNIPA) 14 февраля 2019 года и озаглавленной «OPAQUE HIGH-IMPACT METHYL METHACRYLATE-BUTADIENE-STYRENE POLYMER FOR IMPROVING IMPACT RESISTANCE OF POLYVINYL CHLORIDE AND PREPARATION METHOD THEREOF», которая во всей своей полноте посредством ссылки на нее включается в настоящий документ.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к области техники, связанной с получением добавок для поливинилхлорида (PVC), а, в частности, к непрозрачному ударопрочному метилметакрилат-бутадиен-стирольному (MBS) полимеру для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC и способу его получения.
Уровень техники
В настоящее время метилметакрилат-бутадиен-стирольным (MBS) полимерным продуктам на рынке всегда был свойственен недостаток, заключающийся в низкой стойкости к ударным нагрузкам. В целях улучшения стойкости к ударным нагрузкам должны быть увеличены уровень содержания бутадиена (В) в сердцевинном слое, доля сердцевинного слоя в соотношении сердцевина-оболочка и степень прививки оболочечного слоя, и должен быть разработан надлежащий размер частиц латекса. Для реализации идеальной высокой стойкости к ударным нагрузкам безупречно должны быть скомбинированы четыре фактора. Стойкость к ударным нагрузкам в значительной степени зависит от уровня содержания В. Более высокий уровень содержания В приводит к производству более высокой стойкости к ударным нагрузкам, а более низкий уровень содержания В приводит к производству более низкой стойкости к ударным нагрузкам.
Существуют две основные причины низкого содержания В в существующих продуктах. Во-первых, доля В в каучуковой фазе внутреннего слоя является низкой, в общем случае составляя менее, чем 90%. Например, содержание В в стирол-бутадиеновом (SB) латексе в патенте 200610070326.7 находится в диапазоне от 75% до 90%. Во-вторых, содержание каучука во внутреннем слое во всей смоле является низким, в общем случае находясь в диапазоне между 60% и 80%, поскольку в случае превышения им 80% будут возникать затруднения при коагулировании или распылении. Поэтому в обыкновенном технологическом процессе производства обычно используют два способа обеспечения наличия у продукта стойкости к ударным нагрузкам. Во-первых, долю В в каучуковой фазе внутреннего слоя уменьшают, в общем случае ниже 90%, таким образом, чтобы уменьшить долю сердцевинного слоя в общем содержании смолы до менее, чем 90%. Во-вторых, долю В в каучуковой фазе внутреннего слоя увеличивают, в общем случае до значения в диапазоне от 90% до 100%, таким образом, чтобы доля сердцевинного слоя в совокупном уровне содержания смолы была бы уменьшена до менее, чем 85%, чтобы избежать затруднений при коагулировании или распылении во время производства. Например, в патенте (номер заявки: 99118619.2, номер публикации: CN1247201A) от компании Rohm and Haas Company в Соединенных Штатах описывается решение в виде: во внутреннем слое сердцевинный слой представляет собой легко-сшитый полимер В и S, где уровень содержания В находится в диапазоне от 65% до 85%, и на сердцевинный слой приходятся от 70% до 85%. Внешний слой является полимером одного представителя или сополимером двух представителей, которые выбирают из S, акрилата и метилметакрилата (ММА), при этом на него приходятся от 15% до 35%. Это делается для того, чтобы избежать затруднений при коагулировании или распылении во время производства.
Во время производства MBS достижения надлежащего размера латексных частиц добиваются посредством использования непрерывного покапельного добавления или многостадийной полимеризации. Способ непрерывного покапельного добавления является более опасным, и низкая степень прививки будет приводить к возникновению затруднений при коагулировании или распылении; способ многостадийной полимеризации будет уменьшать эффективность производства.
В настоящем изобретении вводят защитный коллоид, который является одним представителем или составом из двух или трех представителей, которые выбирают из поливинилового спирта (PVA), желатина и гидроксипропилметилцеллюлозы (HPMC). При фактическом производстве защитный коллоид может лучше защитить среду прививки при меньшем уровне содержания и получить более полную прививку таким образом, чтобы разрешить проблему, связанную с затруднительными коагулированием или распылением в технологическом процессе последующей обработки.
Сущность изобретения
В целях устранения технических дефектов, существующих в предшествующем уровне техники, в настоящем изобретении предлагаются непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный (MBS) полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида (PVC) и способ его получения. В настоящем изобретении разрешаются проблемы, связанные с низким сопротивлением ударным нагрузкам у существующего продукта MBS и затруднительными коагулированием или распылением в технологическом процессе последующей обработки.
В настоящем изобретении предлагается непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный (MBS) полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида (PVC), где непрозрачный ударопрочный полимер MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC включает следующие далее компоненты при расчете на массу:
80 – 95% сердцевинного слоя;
4 – 20% оболочечного слоя; и
0,001 – 0,05% защитного коллоида;
сердцевинный слой представляет собой легко-сшитый полимер бутадиена (В) и стирола (S), где на В приходятся 95 – 100%, а на S приходятся 0 – 5%;
оболочечный слой является полимером одного представителя или сополимером двух или трех представителей, которые выбирают из S, акрилата и метилметакрилата (ММА), где на S приходятся 0 – 5%, на акрилат приходятся 0 – 2%, и на ММА приходятся 13 – 20%;
защитный коллоид включает одного представителя или состав из двух или трех представителей, которые выбирают из поливинилового спирта (PVA), желатина и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС).
Предпочтительно акрилат включает одного или нескольких представителей, выбираемых из метилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, изобутилакрилата, трет-бутилакрилата и 2-этилгексилакрилата.
В настоящем изобретении, кроме того, предлагается способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC изложенного выше технического решения, включающий стадии:
(1) добавления в реактор воды, эмульгатора, защитного коллоида, щелочи, неорганической соли, регулятора молекулярной массы, сшивателя и инициатора в соответствии с количеством при составлении рецептуры; закрытия крышки реактора и введения в реактор смеси из В и S или В;
(2) нагревания реактора до 65°С и проведения реакции в течение 20 часов; когда давление в реакторе упадет до 0,5 МПа, увеличение температуры до 75°С и продолжение реакции в течение 4 часов вплоть до достижения давления в диапазоне 0,1 – 0,2 МПа; после подтверждения завершения реакции, уменьшение температуры до 65°С и возвращение реактора к нормальному давлению;
(3) добавления в реактор эмульгатора, защитного коллоида и смеси внешнего мономера из S, акрилата и ММА и продолжения реакции в течение 1 – 3 часов вплоть до завершения реакции; и
(4) выгрузки продукта реакции и коагулирования латекса посредством способа коагулирования, центрифугирования при использовании центрифуги, высушивания при использовании барботажного псевдоожиженного слоя (БПС) или высушивания в результате распыления при использовании насоса высокого давления, а после этого просеивания и упаковывания для получения конечного продукта.
Предпочтительно эмульгатор является одним или несколькими представителями, выбираемыми из алкилсульфата, алкилфосфата или алкилбензолсульфоната, полиоксиэтиленалкилового простого эфира, полиоксиэтиленалкилового сложного эфира жирной кислоты, длинноцепочечного алкильного насыщенного калиевого мыла и длинноцепочечного алкильного ненасыщенного калиевого мыла.
Предпочтительно щелочь представляет собой гидроксид натрия или гидроксид калия.
Предпочтительно неорганическая соль представляет собой хлорид натрия, хлорид калия, карбонат натрия, бикарбонат натрия или тринатрий фосфат.
Предпочтительно регулятор молекулярной массы представляет собой С4 – С20 алкилмеркаптан.
Предпочтительно сшиватель является одним или несколькими представителями, выбираемыми из дивинилбензола, дивинилэтиленгликольдиакрилата, дивинилэтиленгликольдиметакрилата, диаллилфталата, тривинилэтиленгликольдиметакрилата, тетравинилэтиленгликольдиметакрилата, диаллилмалеината, аллилакрилата и диаллилфталата.
Предпочтительно инициатор является одним представителем, выбираемым из персульфата, органического пероксида и азо-соединения, или представляет собой систему окислительно-восстановительного инициирования, включающую одного представителя, выбираемого из персульфата, органического пероксида и азо-соединения, и одного представителя, выбираемого из сульфита, бисульфита и тиосульфата.
В сопоставлении с предшествующим уровнем техники настоящему изобретению свойственны следующие далее выгодные эффекты.
Непрозрачный ударопрочный полимер MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC и способ его получения, предлагаемые в настоящем изобретении, включает защитный коллоид, который является одним представителем или составом из двух или трех представителей, которые выбирают из поливинилового спирта (PVA), желатина и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС). Защитный коллоид может лучше защищать среду прививки при меньшем уровне содержания для получения более полной прививки и улучшения эффекта прививки таким образом, чтобы разрешить проблему, связанную с затруднительными коагулированием или распылением в технологическом процессе последующей обработки.
Непрозрачный ударопрочный полимер MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC, полученный в соответствии с настоящим изобретением, устраняет тот недостаток, что на стойкость к ударным нагрузкам у существующего продукта MBS сильно влияет содержание бутадиена (В), значительно улучшается стойкость к ударным нагрузкам у продукта и улучшаются практические эксплуатационные характеристики продукта.
Подробное описание изобретения
В целях дополнительного разъяснения выгодных эффектов от настоящего изобретения было проведено большое количество испытаний. Как это необходимо отметить, испытания настоящего изобретения предназначены для иллюстрирования выгодных технических эффектов от настоящего изобретения и не ограничены объемом настоящего изобретения.
Пример 1
(1) В реактор добавляли воду, эмульгатор, защитный коллоид, щелочь, неорганическую соль, регулятор молекулярной массы, сшиватель и инициатор в соответствии с количеством при составлении рецептуры. Крышку реактора закрывали и в реактор вводили чистый бутадиен (В).
(2) Реактор нагревали до 65°С и реакцию проводили на протяжении приблизительно 20 часов. Когда давления в реакторе упало до 0,5 МПа, температуру увеличили до 75°С и реакцию продолжали на протяжении приблизительно 4 часов вплоть до достижения давления в диапазоне 0,1 – 0,2 МПа. После подтверждения завершения реакции, температуру уменьшили до 65°С и реактор вернули к нормальному давлению, когда на внутренний слой приходились 80%.
(3) В реактор добавляли эмульгатор, защитный коллоид (0,01% (масс.) мономера) и смесь внешнего мономера из стирола (S, 4,0%), акрилата (2,0%) и метилметакрилата (ММА, 14%) и реакцию продолжали на протяжении 1 – 3 часов вплоть до завершения реакции, когда на внешний слой приходились 20%.
(4) Продукт реакции выгружали и латекс коагулировали при использовании способа коагулирования, центрифугировали при использовании центрифуги, высушивали при использовании барботажного псевдоожиженного слоя (БПС) или высушивали в результате распыления при использовании насоса высокого давления, а после этого просеивали и упаковывали для получения конечного продукта.
Пример 2
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (97 : 3), а остальные условия были теми же самыми, что и в примере 1.
Пример 3
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (95 : 5), а остальные условия были теми же самыми, что и в примере 1.
Пример 4
Долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) в примере 1 – заменяли на 85% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 15%, а остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 5
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (97 : 3); долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 85% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 15%; остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 6
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (95 : 5); долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 85% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 15%; остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 7
Долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 90% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 10%, а остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 8
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (97 : 3); долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 90% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 10%; остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 9
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (95 : 5); долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 90% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 10%; остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 10
Долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 95% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 15%, а остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 11
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (97 : 3); долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 95% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 15%; остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 12
Чистый компонент В на стадии (1) в примере 1 заменяли на В и S (95 : 5); долю внутреннего слоя – 80% на стадии (2) – заменяли на 95% и долю внешнего слоя – 20% на стадии (3) – заменяли на 15%; остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 13
Внешний мономер на стадии (3) в примере 1 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Пример 14
Внешний мономер на стадии (3) в примере 2 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 2.
Пример 15
Внешний мономер на стадии (3) в примере 3 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 3.
Пример 16
Внешний мономер на стадии (3) в примере 4 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 4.
Пример 17
Внешний мономер на стадии (3) в примере 5 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 5.
Пример 18
Внешний мономер на стадии (3) в примере 6 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 6.
Пример 19
Внешний мономер на стадии (3) в примере 7 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 7.
Пример 20
Внешний мономер на стадии (3) в примере 8 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 8.
Пример 21
Внешний мономер на стадии (3) в примере 9 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 9.
Пример 22
Внешний мономер на стадии (3) в примере 10 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 10.
Пример 23
Внешний мономер на стадии (3) в примере 11 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 11.
Пример 24
Внешний мономер на стадии (3) в примере 12 заменяли на смесь из S (1,0%), акрилата (0,5%) и ММА (18,5%), а остальное было тем же самым, что и в примере 12.
Сравнительный пример 1
Удаляли защитные коллоиды на стадиях (1) и (3) в примере 1, а остальное было тем же самым, что и в примере 1.
Сравнительный пример 2
Удаляли защитные коллоиды на стадиях (1) и (3) в примере 4, а остальное было тем же самым, что и в примере 4.
Сравнительный пример 3
Удаляли защитные коллоиды на стадиях (1) и (3) в примере 7, а остальное было тем же самым, что и в примере 7.
Сравнительный пример 4
Удаляли защитные коллоиды на стадиях (1) и (3) в примере 10, а остальное было тем же самым, что и в примере 10.
В таблице 1 предлагается результат по сопоставлению эксплуатационных характеристик непрозрачных ударопрочных полимеров MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC, полученных в примерах, и продуктов, полученных в сравнительных примерах настоящего изобретения.
Таблица 1 Эксплуатационные характеристики продуктов, полученных в примерах и сравнительных примерах настоящего изобретения
| Номер примера | Размер частиц латекса | Степень прививки (%) | Температура флоккулирования (°C) | Размер частиц после флоккулирования | Сухой порошок не проходит через сито 20 меш (%) | Стойкость к ударным нагрузкам |
| Пример 1 | Умеренный | 99,8 | 70 | Мелкий | 1,2 | 15,6 |
| Пример 2 | Умеренный | 99,5 | 70 | Мелкий | 1,1 | 15,9 |
| Пример 3 | Умеренный | 99,4 | 70 | Мелкий | 0,8 | 16,4 |
| Пример 4 | Умеренный | 99,8 | 65 | Мелкий | 1,3 | 16,2 |
| Пример 5 | Умеренный | 99,7 | 65 | Мелкий | 2,5 | 17,1 |
| Пример 6 | Умеренный | 99,6 | 65 | Мелкий | 1,0 | 16,8 |
| Пример 7 | Умеренный | 99,5 | 50 | Мелкий | 2,2 | 16,9 |
| Пример 8 | Умеренный | 99,7 | 50 | Мелкий | 1,0 | 17,5 |
| Пример 9 | Умеренный | 99,5 | 50 | Мелкий | 0,9 | 17,6 |
| Пример 10 | Умеренный | 99,3 | 30 | Умеренный | 13,5 | 17,2 |
| Пример 11 | Умеренный | 99,1 | 30 | Умеренный | 14,7 | 17,1 |
| Пример 12 | Умеренный | 99,5 | 30 | Умеренный | 13,3 | 17,5 |
| Пример 13 | Умеренный | 99,8 | 70 | Мелкий | 0,9 | 15,5 |
| Пример 14 | Умеренный | 99,5 | 70 | Мелкий | 0,8 | 15,7 |
| Пример 15 | Умеренный | 99,5 | 70 | Мелкий | 1,1 | 15,9 |
| Пример 16 | Умеренный | 99,7 | 65 | Мелкий | 1,5 | 16,1 |
| Пример 17 | Умеренный | 99,5 | 65 | Мелкий | 1,6 | 16,5 |
| Пример 18 | Умеренный | 99,1 | 65 | Мелкий | 1,0 | 16,3 |
| Пример 19 | Умеренный | 99,3 | 50 | Мелкий | 2,2 | 16,9 |
| Пример 20 | Умеренный | 99,7 | 50 | Мелкий | 1,5 | 17,2 |
| Пример 21 | Умеренный | 99,5 | 50 | Мелкий | 3,2 | 17,4 |
| Пример 22 | Умеренный | 99,8 | 30 | Умеренный | 10,5 | 17,2 |
| Пример 23 | Умеренный | 99,8 | 30 | Умеренный | 13,5 | 17,5 |
| Пример 24 | Умеренный | 99,9 | 30 | Умеренный | 12,1 | 17,0 |
| Сравнительный пример 1 | Маленький | 95,6 | 30 | Большой | 38,2 | 13,2 |
| Сравнительный пример 2 | Маленький | 94,3 | 30 | Большой | 55,3 | 14,2 |
| Сравнительный пример 3 | Маленький | 95,1 | 20 | Маленький агломерат | 82,9 | 14,6 |
| Сравнительный пример 4 | Маленький | 92,9 | 20 | Большой агломерат | 100 | 13,9 |
Примечания:
1. В сравнительных примерах вследствие относительно большого размера частиц и нелегкости диспергирования продукт перед испытанием раздробляли и пропускали через сито 20 меш (20 отверстий на 1 линейный дюйм (0,787 отверстия на один миллиметр).
2. Рецептура, использованная для улучшения стойкости к ударным нагрузкам в таблице, включала 100 частей PVC, 1,2 части оловоорганического соединения, 12 частей основного карбоната кальция, 0,6 части продукта DL-74 (полиэтиленового воска), 0,6 части парафина, 0,9 части стеарата кальция, 10 частей диоксида титана и 8 частей MBS.
Представленное выше описание примеров предназначено для содействия пониманию способа и основополагающей идеи настоящего изобретения. Как это необходимо отметить, специалистами в соответствующей области техники могут быть сделаны некоторые усовершенствования и модифицирования без отклонения от принципа настоящего изобретения, и данные усовершенствования и модифицирования также должны рассматриваться как попадающие в пределы объема правовой охраны настоящего изобретения. Различные модифицирования данных примеров со всей очевидностью являются явственными для специалистов в соответствующей области техники, и общие принципы, определенные в настоящем документе, могут быть реализованы на практике в других примерах без отклонения от объема и сущности изобретения. Таким образом, настоящее изобретение не ограничивается примерами, продемонстрированными в настоящем документе, но попадает в пределы наиболее широкого объема, согласующегося с принципами и новыми признаками, раскрытыми в настоящем документе.
Claims (18)
1. Непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный (MBS) полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида (PVC), где непрозрачный ударопрочный полимер MBS включает следующие далее компоненты при расчете на общую массу:
80-85,5% сердцевинного слоя;
14,5-20% оболочечного слоя;
при этом сердцевинный слой представляет собой сшитый полимер бутадиена (В) и стирола (S) или бутадиена (В), где на В приходится 95-100%, а на S приходится 0-5% в расчете на массу сердцевинного слоя;
оболочечный слой является сополимером стирола (S), акрилата и метилметакрилата (ММА), где на S приходится 1-5%, на акрилат приходится 0,5-2% и на ММА приходится 13-18,5% в расчете на общую массу.
2. Непрозрачный ударопрочный полимер MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 1, где акрилат включает одного или нескольких представителей, выбранных из метилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, изобутилакрилата, трет-бутилакрилата и 2-этилгексилакрилата.
3. Способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 1, включающий стадии:
(1) добавление в реактор воды, эмульгатора, защитного коллоида, щелочи, неорганической соли, регулятора молекулярной массы, сшивателя и инициатора; закрытие крышки реактора и введение в реактор смеси из бутадиена (В) и стирола (S) или бутадиена (В); при этом защитный коллоид включает одного представителя или состав из двух или трех представителей, которые выбирают из поливинилового спирта (PVA), желатина и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС), и при этом на В приходится 95-100%, а на S приходится 0-5% в расчете на массу сердцевинного слоя;
(2) нагревание реактора до 65°С и проведение реакции в течение 20 часов; когда давление в реакторе упало до 0,5 МПа, увеличение температуры до 75°С и продолжение реакции в течение 4 часов вплоть до достижения давления в диапазоне 0,1-0,2 МПа; после подтверждения завершения реакции уменьшение температуры до 65°С и возвращение реактора к нормальному давлению;
(3) добавление в реактор эмульгатора, защитного коллоида и смеси внешнего мономера из S, акрилата и ММА и продолжение реакции в течение 1-3 часов вплоть до завершения реакции, при этом защитный коллоид включает одного представителя или состав из двух или трех представителей, которые выбирают из поливинилового спирта (PVA), желатина и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС), и содержание защитного коллоида составляет 0,01% от массы смеси внешнего мономера; и при этом на S приходится 1-5%, на акрилат приходится 0,5-2% и на ММА приходится 13-18,5% в расчете на общую массу;
(4) выгрузка продукта реакции и коагулирование латекса при использовании способа коагулирования, центрифугирования при использовании центрифуги, высушивания при использовании барботажного псевдоожиженного слоя (БПС) или высушивания в результате распыления при использовании насоса высокого давления, а после этого просеивание и упаковывание для получения конечного продукта;
при этом содержание защитного коллоида, добавленного на стадиях (1) и (3), составляет 0,001-0,05 % от общей массы бутадиена (В) и стирола (S) или бутадиена (В) и смеси S, акрилата и метилметакрилата.
4. Способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 3, где эмульгатор является одним или несколькими представителями, выбираемыми из алкилсульфата, алкилфосфата или алкилбензолсульфоната, полиоксиэтиленалкилового простого эфира, полиоксиэтиленалкилового сложного эфира жирной кислоты, длинноцепочечного алкильного насыщенного калиевого мыла и длинноцепочечного алкильного ненасыщенного калиевого мыла.
5. Способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 4, где щелочь представляет собой гидроксид натрия или гидроксид калия.
6. Способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 5, где неорганическая соль представляет собой хлорид натрия, хлорид калия, карбонат натрия, бикарбонат натрия или тринатрий фосфат.
7. Способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 6, где регулятор молекулярной массы представляет собой С4-С20 алкилмеркаптан.
8. Способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 7, где сшиватель является одним или несколькими представителями, выбираемыми из дивинилбензола, дивинилэтиленгликольдиакрилата, дивинилэтиленгликольдиметакрилата, диаллилфталата, тривинилэтиленгликольдиметакрилата, тетравинилэтиленгликольдиметакрилата, диаллилмалеината, аллилакрилата и диаллилфталата.
9. Способ получения непрозрачного ударопрочного полимера MBS для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у PVC по п. 8, где инициатор является одним представителем, выбираемым из персульфата, органического пероксида и азо-соединения, или представляет собой систему окислительно-восстановительного инициирования, включающую одного представителя, выбираемого из персульфата, органического пероксида и азо-соединения, и одного представителя, выбираемого из сульфита, бисульфита и тиосульфата.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910113740.9A CN109929076A (zh) | 2019-02-14 | 2019-02-14 | 一种pvc抗冲改性剂不透明高抗冲mbs及其制备方法 |
| CN201910113740.9 | 2019-02-14 | ||
| PCT/CN2019/125003 WO2020164301A1 (zh) | 2019-02-14 | 2019-12-13 | 一种pvc抗冲改性剂不透明高抗冲mbs及其制备方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020128115A3 RU2020128115A3 (ru) | 2022-02-24 |
| RU2020128115A RU2020128115A (ru) | 2022-02-24 |
| RU2774317C2 true RU2774317C2 (ru) | 2022-06-17 |
Family
ID=
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU489344A3 (ru) * | 1965-08-09 | 1975-10-25 | Куреха Кагаку Когио Кабусики Кайша (Фирма) | Полимерна композици |
| SU544661A1 (ru) * | 1976-02-13 | 1977-01-30 | Предприятие П/Я М-5927 | Способ получени сополимера бутадиена, стирола и метилметакрилата |
| SU802305A1 (ru) * | 1978-01-09 | 1981-02-07 | Предприятие П/Я В-2913 | Способ получени прозрачногоудАРОпРОчНОгО СОпОлиМЕРА |
| SU967277A3 (ru) * | 1977-07-12 | 1982-10-15 | Продюи Шимик Южин Кюльман (Фирма) | Способ получени привитых сополимеров |
| US4764563A (en) * | 1985-11-04 | 1988-08-16 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Clear impact modifier for PVC |
| CN1161345A (zh) * | 1997-01-06 | 1997-10-08 | 化学工业部北京化工研究院 | 高透明耐冲击聚氯乙烯的制造方法 |
| RU2145623C1 (ru) * | 1993-11-12 | 2000-02-20 | Лорд Корпорейшн | Водный клей для склеивания эластомеров |
| RU2282637C2 (ru) * | 2002-12-24 | 2006-08-27 | Эл-Джи КЕМ, ЛТД. | Модификатор ударной прочности, имеющий многослойную структуру, способ его получения и включающая его термопластичная смола |
| CN101191002A (zh) * | 2006-11-18 | 2008-06-04 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | 具有优异冲击性能的mbs树脂组合物 |
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU489344A3 (ru) * | 1965-08-09 | 1975-10-25 | Куреха Кагаку Когио Кабусики Кайша (Фирма) | Полимерна композици |
| SU544661A1 (ru) * | 1976-02-13 | 1977-01-30 | Предприятие П/Я М-5927 | Способ получени сополимера бутадиена, стирола и метилметакрилата |
| SU967277A3 (ru) * | 1977-07-12 | 1982-10-15 | Продюи Шимик Южин Кюльман (Фирма) | Способ получени привитых сополимеров |
| SU802305A1 (ru) * | 1978-01-09 | 1981-02-07 | Предприятие П/Я В-2913 | Способ получени прозрачногоудАРОпРОчНОгО СОпОлиМЕРА |
| US4764563A (en) * | 1985-11-04 | 1988-08-16 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Clear impact modifier for PVC |
| RU2145623C1 (ru) * | 1993-11-12 | 2000-02-20 | Лорд Корпорейшн | Водный клей для склеивания эластомеров |
| CN1161345A (zh) * | 1997-01-06 | 1997-10-08 | 化学工业部北京化工研究院 | 高透明耐冲击聚氯乙烯的制造方法 |
| RU2282637C2 (ru) * | 2002-12-24 | 2006-08-27 | Эл-Джи КЕМ, ЛТД. | Модификатор ударной прочности, имеющий многослойную структуру, способ его получения и включающая его термопластичная смола |
| CN101191002A (zh) * | 2006-11-18 | 2008-06-04 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | 具有优异冲击性能的mbs树脂组合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11479659B2 (en) | Opaque high-impact methyl methacrylate-butadiene-styrene polymer for improving impact resistance of polyvinyl chloride and preparation method thereof | |
| US5534594A (en) | Preparation of butadiene-based impact modifiers | |
| JP2005515280A6 (ja) | 多段重合により製造されたアクリル系強度改質剤及びその製造方法 | |
| JP2005515280A (ja) | 多段重合により製造されたアクリル系強度改質剤及びその製造方法 | |
| EP0160285B1 (en) | Impact resistant thermoplastic resin composition | |
| US8809463B2 (en) | Method of preparing rubber latex having high polymerization stability | |
| US4443585A (en) | Diene/acrylate based impact modifier for PVC | |
| JP2002537409A (ja) | 衝撃緩和剤が封入されたポリメタクリル酸メチル樹脂及びその製造方法 | |
| EP0231933A2 (en) | Thermoplastic resin compositions having excellent impact resistance, weather resistance and moldability, and process for preparing the same | |
| US8664338B2 (en) | Processability improver for foam molding and vinyl chloride resin composition containing same | |
| EP1106632A1 (de) | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen | |
| KR102661730B1 (ko) | 용융 강도 및 선명성 공정 조제로서 아크릴 코폴리머를 함유하는 열가소성 조성물 | |
| RU2774317C2 (ru) | Непрозрачный ударопрочный метилметакрилат-бутадиен-стирольный полимер для улучшения стойкости к ударным нагрузкам у поливинилхлорида и способ его получения | |
| RU2663897C2 (ru) | Композиция на основе полимерного порошка многостадийного получения, способ ее получения и применение | |
| CA1188839A (en) | Production of rubber powder by polymerizing vinyl monomer in presence of broken latex of acrylate rubber | |
| JPH0454700B2 (ru) | ||
| KR20120054163A (ko) | 저온 내충격성이 향상된 충격보강제 조성물 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100428637B1 (ko) | 아크릴계 충격보강제의 제조방법 | |
| FR2474516A1 (fr) | Composition de resine de chlorure de vinyle contenant un copolymere reticule et ayant des proprietes ameliorees | |
| EP0082717B1 (en) | Sequential polymer useful as impact modifier for thermoplastic polymer, method of making and composition containing the polymer | |
| US11866537B2 (en) | Easy-to-process, opaque and high-impact methyl methacrylate-butadiene-styrene polymer for polyvinyl chloride and preparation method thereof | |
| JPS59227941A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20090084334A (ko) | 아크릴계 충격보강제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는염화비닐수지 조성물 | |
| JPS5845981B2 (ja) | 加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| CN114478883A (zh) | 一种高孔隙率低皮膜hpvc树脂制备方法 |