KR102328209B1 - 롤 및 롤의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

[과제] 터널링을 효과적으로 방지할 수 있는 롤 및 롤의 제조 방법을 제공한다.
[해결 수단] 롤 (100) 은, 통 형상을 갖는 코어 (110) 와, 코어의 주위에 권회된 적층체 (120) 를 가지고 있고, 당해 적층체가, 공정 필름 (125), 표면 코트층 (124), 기재층 (121), 점착제층 (122), 및 박리 라이너 (123) 를 이 순서로 적층 방향으로 갖는다. 상기 공정 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성되어 있다. 상기 표면 코트층은, 불소 수지에 의해 형성되어 있다. 상기 박리 라이너는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있다. 상기 코어는, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (ABS), 또는 폴리프로필렌 (PP) 에 의해 형성되어 있다.

Description

롤 및 롤의 제조 방법
본 발명은 롤 및 롤의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 예를 들어 특허문헌 1 에 기재된 점착 시트의 소권취 제품과 같이, 박리지 등의 박리 라이너, 점착제층, 및 기재층이 적층된 적층체가, 통상의 코어에 권회된 롤이 있다.
장척의 적층체를 롤로 함으로써, 컴팩트하게 정리하여 수송 또는 보관할 수 있지만, 롤 상태에서 수송 또는 보관되고, 그때에 환경의 온도나 습도가 변화하면, 박리 라이너와 점착제층 사이에 이른바 터널링이라고 칭해지는 들뜸이 발생하는 경우가 있다.
일본 공개특허공보 2005-314507호
터널링은, 본 발명자들이 검증한 바, 환경의 온도 변화나 습도 변화에 수반하여 팽창·수축하는 코어 및 적층체의 추종성이 양호하지 않은 것에서 기인하여 발생하고, 특히, 코어에 권회되어 있는 적층체가, 상기 서술한 바와 같은 박리 라이너, 점착제층, 및 기재층 이외에도, 기재층에 대해 박리 라이너나 점착제층과는 반대 측에, 표면 코트층 및 공정 필름을 갖는 롤에 있어서, 터널링이 발생하기 쉬운 것을 알 수 있었다.
본 발명자들은, 예를 들어 방오성 등 향상을 위해 불소 수지를 포함하는 도공액을 기재층에 도공하고, 이것을 경화시켜 표면 코트층을 형성하고, 또, 제조 과정에서 장척의 기재층이 권회되었을 때에, 충분히 경화하기 전의 부드러운 상태의 표면 코트층의 표면이 요철로 되거나, 블로킹 (미경화의 도막이 다른 기재층에 부착되는 현상) 이 발생하거나 하지 않도록, 표면 코트층에 대해 공정 필름을 배치하였다.
표면 코트층에 공정 필름이 배치됨으로써, 표면의 요철이나 블로킹이 방지되지만, 공정 필름이 적층체와 코어의 추종의 방해가 되기 때문에, 터널링이 발생하기 쉽다고 생각된다. 터널링이 발생하면, 박리 라이너의 변형이나, 그것에 수반하는 흔적이 인접하는 점착제층의 표면에 남는다는 등의 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.
그래서, 본 발명자들은, 터널링의 억제에 대해 예의 검토하고, 그 결과, 특정 구성을 갖는 코어 및 적층체에 의하면, 그것들이 팽창·수축할 때, 서로 양호하게 추종하여 터널링이 억제되는 것을 알아내어, 본 발명을 이루기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 새롭게 얻어진 지견에 근거하여 이루어진 것으로, 터널링을 효과적으로 방지할 수 있는 롤 및 롤의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 롤은, 통 형상을 갖는 코어와, 코어의 주위에 권회된 적층체를 가지고 있고, 당해 적층체가, 공정 필름, 표면 코트층, 기재층, 점착제층, 및 박리 라이너를 이 순서로 적층 방향으로 갖는다. 상기 공정 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성되어 있다. 상기 표면 코트층은, 불소 수지에 의해 형성되어 있다. 상기 박리 라이너는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있다. 상기 코어는, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (ABS), 또는 폴리프로필렌 (PP) 에 의해 형성되어 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 롤의 제조 방법은, 상기 기재층을 구성하는 장척의 기재의 일방의 면의 측에, 불소 수지를 포함하는 조성물의 도막을 형성하고, 당해 도막 상에 상기 공정 필름을 배치한 후, 상기 도막 및 상기 공정 필름과 함께 상기 기재를 권회하고, 그대로 상기 도막을 경화시켜 상기 표면 코트층을 형성한다. 그 후, 본 발명의 롤의 제조 방법은, 상기 공정 필름 및 상기 표면 코트층과 함께 상기 기재의 권회를 풀고, 상기 기재의 타방의 면의 측에 대해 상기 점착제층 및 상기 박리 라이너를 형성하여 상기 적층체를 얻고, 당해 적층체를 상기 코어의 주위에 권회하여 상기 롤을 제조한다.
상기 구성을 갖는 롤 및 롤의 제조 방법에 의하면, 코어와 적층체의 추종성이 양호하기 때문에, 터널링을 효과적으로 방지할 수 있다.
도 1 은 실시형태의 롤을 나타내는 사시도이다.
도 2 는 터널링이 발생한 비교 대상을 나타내는 도면이다.
도 3 은 환경의 온도 변화와 그것에 수반하는 코어의 반경의 변화를 나타내는 그래프이다.
도 4 는 터널링이 발생한 비교예의 롤을 나타내는 사진이다.
도 5 는 터널링이 억제된 실시예의 롤을 나타내는 사진이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하면서, 본 발명의 실시형태를 설명한다. 또한, 도면의 치수 비율은, 설명의 형편상 과장되어 있고, 실제의 비율과는 상이하다.
도 1 에 나타내는 바와 같이, 실시형태의 롤 (100) 은, 코어 (110), 및 적층체 (120) 를 갖는다.
코어 (110) 는, 통 형상을 갖고, 그 내경은, 예를 들어 3 인치, 6 인치, 또는 11 인치이며, 두께는, 예를 들어 4 mm 이상 12 mm 이하, 바람직하게는 5 mm 이상 6 mm 이하이지만, 치수는 이들로 한정되지 않는다.
코어 (110) 의 형성 재료는, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (ABS), 또는 폴리프로필렌 (PP) 이다. 코어 (110) 의 열팽창률은, 바람직하게는, 3 × 10-6 mm/mm/℃ 이상 50 × 10-6 mm/mm/℃ 이하, 보다 바람직하게는, 20 × 10-6 mm/mm/℃ 이상 50 × 10-6 mm/mm/℃ 이하이지만, 이들로 한정되지 않는다.
적층체 (120) 는, 장척이지만, 코어 (110) 의 주위에 권회되어 컴팩트하게 정리되어 있다. 적층체 (120) 의 전체 길이는, 예를 들어 15 m 이지만, 이것으로 한정되지 않는다. 적층체 (120) 는, 롤 (100) 로부터 인출되어, 적당한 크기 또는 형상으로 재단되어 사용된다.
적층체 (120) 는, 예를 들어, 자동차의 차체 표면에 첩부 (貼付) 되어 도막을 보호하는 페인트 프로텍션 필름이지만, 이것으로 한정되지 않고, 예를 들어, 간판 등의 차체 이외의 피착체에 첩부되어 그 표면을 보호하거나, 혹은 장식하는 것이어도 된다.
적층체 (120) 는, 공정 필름 (125) (CAP sheet), 표면 코트층 (124), 기재층 (121), 점착제층 (122), 및 박리 라이너 (123) 를 이 순서로 적층 방향으로 갖는다.
기재층 (121) 은, 유연성을 갖는 수지에 의해 형성되어 있다. 기재층 (121) 의 형성 재료는, 바람직하게는 폴리우레탄 (PU) 이지만, 이것으로 한정되지 않고, 예를 들어 폴리염화비닐 (PVC) 이나 아이오노머 등의 다른 수지여도 된다. 폴리우레탄 (PU) 은, 유연성이 우수하기 때문에, 차체 표면에 첩부되는 페인트 프로텍션 필름과 같이, 곡면이 다용된 피착체에의 추종성이 요구되는 용도에 적합하다.
기재층 (121) 의 두께는, 예를 들어, 100 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이지만, 이것으로 한정되지 않는다. 기재층 (121) 의 두께를 얇게 함으로써 유연성을 높일 수 있고, 두께를 두껍게 함으로써 내흠집성을 향상시킬 수 있다.
점착제층 (122) (감압성 접착제층) 은, 예를 들어, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제 등에 의해 형성되지만, 점착제층 (122) 의 형성 재료는 이들로 한정되지 않는다. 또, 그들 점착제는, 1 종을 단독으로 사용하여도 되고 2 종 이상을 병용하여도 된다. 점착제층 (122) 의 두께는, 예를 들어 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이지만, 이것으로 한정되지 않는다.
박리 라이너 (123) 는, 점착제층 (122) 의 표면에 배치되어 있고, 자유롭게 박리할 수 있다. 박리 라이너 (123) 의 두께는, 예를 들어, 30 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하이지만, 이것으로 한정되지 않는다.
박리 라이너 (123) 는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 수지 필름이다. 박리 라이너 (123) 를 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성하면, 비교적 단단하고 탄력성이 강한 박리 라이너 (123) 가 얻어지므로, 벗기기 쉽고, 또, 적층체 (120) 의 커팅성도 양호하다. 또, 박리 라이너 (123) 를 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성하면, 비교적 표면의 평활성이 높은 박리 라이너 (123) 가 얻어지므로, 박리 라이너 (123) 에 인접하는 점착제층 (122) 의 평활성도 양호하다. 점착제층 (122) 의 표면이 평활하고 거칠음이 억제되면, 예를 들어 페인트 프로텍션 필름과 같이 투명성을 갖는 제품이어도, 외관이 손상되기 어렵다. 박리 라이너 (123) 의 표면에는, 실리콘 등의 박리제가 도포되어 있어도 된다.
박리 라이너 (123) 를 박리하는 데에 필요한 박리력은 특별히 한정되지 않지만, 작업자가 손으로 가볍게 박리할 수 있는 것이 바람직하다. 적층체 (120) 는, 박리 라이너 (123) 가 박리되어 점착제층 (122) 이 노출된 상태에서 피착체에 첩부된다.
표면 코트층 (124) 은, 불소 수지에 의해 형성되어 있고, 방오성을 갖는다. 표면 코트층 (124) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.5 ∼ 50 ㎛ 이다.
표면 코트층 (124) 의 형성 재료인 불소 수지는, 바람직하게는, 가교체이다. 보다 바람직하게는, 표면 코트층 (124) 의 형성 재료는, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 그리고 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지를 포함하는 경화한 조성물이다. 이와 같은 표면 코트층 (124) 은, 양호한 연신성을 갖는다.
이소시아네이트계 가교제로는, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,2-부틸렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,6-디이소시아네이트메틸카프에이트, 리신디이소시아네이트, 리신에스테르트리이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 ; 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 ; 및 이소포론디이소시아네이트 등의 지환형 디이소시아네이트 ; 등의 디이소시아네이트 화합물, 그리고 디이소시아네이트 화합물과 트리메틸올프로판 등의 폴리올 화합물의 어덕트체, 디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체나 이소시아누레이트체, 우레탄 프레폴리머 등을 들 수 있다.
에폭시계 가교제로는, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4 6,4-디아미노디페닐메탄, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)톨루엔 등의 에폭시 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 연신성이 보다 확보되는 점에서, 가교제는 이소시아네이트계 가교제인 것이 보다 바람직하다. 가교제는 1 종 단독으로 사용하여도 되고, 2 종 이상 병용하여도 된다.
상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지에 있어서의 관능기로는, 수산기, 카르복실기, 아미노기, 글리시딜기, 시아노기, 실릴기, 실라네이트기 등을 들 수 있지만, 가교성의 관점에서, 수산기인 것이 바람직하다. 이때, 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지의 수산기가는, 5 ∼ 200 mgKOH/g 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 180 mgKOH/g 인 것이 보다 바람직하다. 수산기가가 이러한 범위에 있음으로써, 가교 반응성 및 용매에의 용해성이 우수하다.
가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지로는, 일본 공개특허공보 2001-163927호, 일본 공개특허공보 2001-206918호, 일본 공개특허공보 2004-115792호 등에 기재된 함규소 불소 수지 ; 일본 공개특허공보 2011-121359호 등에 기재된 불소 수지 등을 들 수 있다.
가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지는 시판품을 사용하여도 된다. 시판품으로는, 칸토 덴카 공업사 제조의 에프 클리어 시리즈 (에프 클리어 KD3100, 에프 클리어 KD270), AGC 코트 테크사 제조의 오블리가토 SS0062 등을 들 수 있다.
표면 코트층 (124) 을 형성할 때의 불소 수지 및 가교제의 함유비는, 가교제 중의 가교에 기여할 수 있는 관능기 (예를 들어, 이소시아네이트기) : 불소 수지 중의 가교제와 반응하는 관능기 (예를 들어, 수산기) = 5 : 1 ∼ 1 : 10 이 되도록 함유시키는 것이 바람직하다.
공정 필름 (125) 은, 표면 코트층 (124) 의 표면에 배치되어 있고, 경화 전의 표면 코트층 (124) 의 표면을 평활하게 유지함과 함께, 블로킹을 방지한다.
공정 필름 (125) 은, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되지만, 이것으로 한정되지 않고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성된다. 폴리올레핀으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP), 폴리부텐 (PB), 폴리부타디엔 (PBD), 폴리메틸펜텐 (PMP) 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다. 폴리올레핀은, 연신 폴리올레핀이어도 되고, 무연신 폴리올레핀이어도 된다. 공정 필름 (125) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 5 ∼ 200 ㎛ 이다.
공정 필름 (125) 이 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되도록 하면, 평활성이 우수하기 때문에, 인접하고 있는 표면 코트층 (124) 의 표면도 평활성이 양호해져, 예를 들어 페인트 프로텍션 필름과 같이 투명성을 갖는 제품에 있어서, 표면의 거칠음이 시인됨으로써 외관이 손상되는 것을 방지할 수 있다.
한편, 공정 필름 (125) 이, 예를 들어, 폴리올레핀 또는 폴리염화비닐 (PVC) 에 의해 형성되도록 하면, 비교적 높은 유연성을 가지므로, 환경의 온도 변화 등에 수반하여 코어 (110) 및 적층체 (120) 가 팽창·수축했을 때, 그들의 변형에 더욱 추종하기 쉬워진다.
공정 필름 (125) 의 양면 중, 표면 코트층 (124) 과 반대 측의 면에는, 실리콘 등의 박리제가 도포되어 있어도 되고, 이로써, 코어 (110) 의 주위에서 귄회되어 서로 겹쳐 있는 적층체 (120) 끼리를 박리하기 쉬워진다.
다음으로 롤 (100) 의 제조 방법에 대해 서술한다.
롤 (100) 은, 예를 들어, 기재층 (121) 의 일방의 면의 측에 표면 코트층 (124) 및 공정 필름 (125) 을 형성하고, 기재층 (121) 의 타방의 면의 측에 점착제층 (122) 및 박리 라이너 (123) 를 형성하여 적층체 (120) 를 형성하고, 이것을 코어 (110) 의 주위에 권회하여 제작되지만, 이것으로 한정되지 않는다.
표면 코트층 (124) 은, 상기 서술한 바와 같은, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 (이하, 간단히 가교제라고도 칭한다) 그리고 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지 (이하, 간단히 불소 수지라고도 칭한다) 를 포함하는 조성물의 도막을 경화시켜 형성된다.
이와 같은 도막은, 기재층 (121) 을 구성하는 장척의 기재의 일방의 면의 측에 도공되는 도공액을 기초로 형성된다. 도공액은, 용매에 불소 수지 및 가교제가 용해된 용액이다.
도공액에 포함되는 용매의 구체예로는, 아세트산에틸 및 아세트산부틸 등의 에스테르계 용매, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용매, 에탄올 및 이소프로필알코올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌 등의 방향족계 용매, 헥산, 이소헥산, 헵탄, 옥탄 및 이소옥탄 등의 지방족 포화 탄화수소계 용매, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 및 디메틸시클로헥산 등의 지방족계 용매, 트리클로로에틸렌, 클로로포름 및 m-자일렌헥사클로라이드 등의 염소계 용매, 아세톤, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르 및 테트라하이드로푸란 등의 에테르계 용매, 메틸퍼플루오로부틸에테르 및 에틸퍼플루오로부틸에테르 등의 불소계 용매, 헥사메틸디실록산, 헥사메틸시클로트리실록산 및 헵타메틸트리실록산 등의 실리콘계 용매 등을 들 수 있다. 용매는, 1 종 단독으로 사용하여도 되고 2 종류 이상 병용하여도 된다.
도공액의 도공 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 롤 코터, 나이프 코터, 에어 나이프 코터, 바 코터, 블레이드 코터, 슬롯 다이 코터, 립 코터, 그라비어 코터 등의 공지된 도공 장치를 사용하여 도공할 수 있다.
도공 후, 건조 처리에 의해 도공액으로부터 용매가 제거되고, 도막이 형성된다. 이때의 건조 조건으로는 특별히 한정되지 않고, 용매 제거의 관점에서, 60 ∼ 150 ℃ 인 것이 바람직하다. 또, 건조 시간은 건조가 완료되는 시간까지 적절히 설정하면 되고, 예를 들어 30 초 내지 3 분 정도여도 된다.
또, 도공액에 가교 촉진제를 병용하여도 된다. 가교 촉진제로는, 예를 들어, 트리에틸아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, 테트라메틸에틸렌디아민, 트리아민, 고리형 아민, 디메틸에탄올아민과 같은 알코올아민, 에테르아민, 금속 촉매로서 아세트산칼륨, 2-에틸헥산산칼륨, 아세트산칼슘, 옥틸산납, 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석디라우레이트, 옥틸산주석, 비스무트네오데카노에이트, 비스무트옥시카보네이트, 비스무트 2-에틸헥사노에이트, 옥틸산아연, 아연네오데카노에이트, 포스핀, 포스포린 등을 들 수 있다. 이들 가교 촉진제는, 1 종 단독으로 사용하여도 되고, 2 종류 이상 병용하여도 된다.
도막의 형성 후, 그 위에 공정 필름 (125) 이 배치된다. 도막의 경화는 시간이 걸리므로, 생산 효율을 감안하여, 특히 대규모 생산의 경우에는, 경화가 완전히 종료하기 전에, 도막 및 그 위의 공정 필름 (125) 과 함께 기재가 권회되고, 그 상태에서, 또한 예를 들어, 1 주간 정도 정치함으로써, 도막의 경화가 완료된다.
도막이 완전히 경화되어 있지 않은 상태에서 권회가 실시되면, 도막이 기재에 부착되어 버릴 우려가 있지만, 본 실시형태에서는, 도막 상에 공정 필름 (125) 이 배치되기 때문에, 도막이 기재에 부착되는 것을 방지할 수 있다. 또, 공정 필름 (125) 의 표면이 평활하면, 도막의 표면에 요철이 발생하는 것을 방지할 수 있다.
도막의 경화가 완료되어 표면 코트층 (124) 이 형성된 후, 표면 코트층 (124) 및 공정 필름 (125) 과 함께 기재의 권회가 풀리고, 그것들이 배치되어 있는 기재의 일방의 면과는 반대의 타방의 면에 대해, 점착제층 (122) 및 박리 라이너 (123) 가 통상적인 방법에 의해 형성된다.
그것들을 어떻게 형성할지는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 점착제를 박리 라이너 (123) 에 도공하여 점착제층 (122) 을 형성하고, 그 박리 라이너 (123) 를, 점착제층 (122) 을 개재하여 기재의 타방의 면에 첩합 (貼合) 함으로써, 점착제층 (122) 및 박리 라이너 (123) 를 형성할 수 있다. 혹은, 점착제를 기재의 타방의 면에 도공·건조하여 점착제층 (122) 을 형성한 후, 그곳에 박리 라이너 (123) 를 첩합하여도 된다.
다음으로 본 실시형태의 작용 효과를 비교 대상과 대비하여 서술한다.
도 2 에 나타내는 비교 대상의 롤 (100A) 과 같이, 코어 (110A) 가 본 실시형태와 상이하면, 환경의 온도 변화나 습도 변화에 수반하여 팽창·수축했을 때, 코어 (110A) 와 적층체 (120) 가 서로 양호하게 추종하지 않는 경우가 있다. 특히, 공정 필름 (125) 을 포함하는 적층체 (120) 에 있어서는, 공정 필름 (125) 에 의해 코어 (110A) 와 적층체 (120) 의 추종이 방해받기 쉽다.
예를 들어, 코어 (110A) 가 지관에 의해 형성되어 있는 경우, 습기를 흡수·방출하기 쉬운 코어 (110A) 가, 환경의 습도 변화에 수반하여 비교적 크게 변형되어 버려, 코어 (110A) 와 적층체 (120) 가 서로 양호하게 추종하지 않는 경우가 있다. 또, 코어 (110A) 가 수지에 의해 형성되어 있었다고 해도, 예를 들어 환경의 온도가 변화했을 때의 코어 (110A) 와 적층체 (120) 의 열팽창차가 크면, 코어 (110A) 와 적층체 (120) 가 서로 양호하게 추종하지 않는 경우가 있다.
그리고, 코어 (110A) 와 적층체 (120) 가 서로 양호하게 추종하지 않으면, 박리 라이너 (123) 와 점착제층 (122) 사이에, 터널링 (126) 이 발생할 우려가 있다. 이것은, 본 발명자들이 검증한 바, 환경의 온도나 습도가 변화했을 때에 코어 (110A) 와 적층체 (120) 가 양호하게 추종하지 않은 결과, 원둘레 방향의 압축 응력 (F) 이 박리 라이너 (123) 에 작용하여, 박리 라이너 (123) 가 물결치는 듯이 변형되기 때문이라고 생각된다.
비교 대상의 롤 (100A) 과 같이, 박리 라이너 (123) 에 변형이 있으면, 변형에 맞춰 점착제층 (122) 의 표면이 변형되고, 그 흔적이 점착제층 (122) 의 표면에 남아 버리는 경우가 있지만, 예를 들어 프로텍션 필름과 같이 투명성을 갖는 제품에 있어서 그러한 흔적이 남아 있으면, 차체 등의 피착체에 첩부되었을 때에 예를 들어 줄무늬로서 시인되어, 외관이 손상되기 때문에 바람직하지 않다.
한편, 본 실시형태의 롤 (100) 은, 본 발명자들이 양호한 추종성을 갖는 코어 (110) 와 적층체 (120) 의 구성에 대해 예의 검토한 결과에 기초하여 고안되어 있다. 이 때문에, 코어 (110) 와 적층체 (120) 의 추종을 방해하는 요인이 될 수 있는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 박리 라이너 (123) 나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성된 공정 필름 (125) 을 포함하는 적층체 (120) 여도, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (ABS), 또는 폴리프로필렌 (PP) 에 의해 형성된 코어 (110) 에 권회됨으로써, 코어 (110) 와 적층체 (120) 의 추종성이 양호해진다. 따라서, 본 실시형태에 의하면, 터널링을 효과적으로 방지할 수 있다.
표면 코트층 (124) 의 형성 재료는, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 그리고 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지를 포함하는 경화한 조성물이며, 표면 코트층 (124) 이 양호한 연신성을 갖는다. 이 때문에, 코어 (110) 와 적층체 (120) 의 추종이 방해받기 어렵고, 터널링이 보다 효과적으로 억제된다.
또, 코어 (110) 의 열팽창률이, 3 × 10-6 mm/mm/℃ 이상 50 × 10-6 mm/mm/℃ 이하이면, 환경의 온도가 변화했을 때, 코어 (110) 의 과잉의 팽창·수축이 억제되기 때문에, 환경의 온도 변화에 수반하는 터널링의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있다.
여기서, 열팽창률은, 이하의 식 (1) 에 의해 나타내어진다. 식 (1) 에 있어서, α 는 열팽창률이고, r20℃ 는 환경 온도 20 ℃ 에서의 코어 (110) 의 반경 (외경의 절반) 이다.
[수학식 1]
Figure 112019079939977-pct00001
또, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 상기 식 (1) 중의 dr/dt 는, 예를 들어, 환경 온도를 0 ℃ 부터 40 ℃ 까지 10 ℃ 씩 변화시켰을 때의 각각의 코어 (110) 의 반경을 계측하고, 그것들로부터 얻어지는 직선 (L) 의 기울기로서 구할 수 있다.
＜실시예 및 비교예＞
본 발명자들은, 상기 실시형태의 롤 (100) 에 준한 구성을 갖는 실시예 1, 2 의 롤을 실제로 제작함과 함께, 비교를 위해서 그것들과 코어가 상이한 비교예 1, 2 의 롤을 제작하고, 각 롤이 보관되는 환경의 온도 및 습도를 변화시킴으로써, 터널링의 억제 효과를 검증하였다.
실시예 1, 2 및 비교예 1, 2 의 각 롤에 있어서, 코어의 주위에 권회되는 적층체의 구성은 공통되어 있지만, 코어의 재질이 상이하다.
각 롤이 보관되는 환경의 온도 및 습도의 변화는, 다음에 나타내는 바와 같고, ＜1＞ 상온 환경 (23 ℃, 50 ％RH) → 2 일간에 걸쳐 환경 변화 → ＜2＞ 저온 드라이 환경 (5 ℃, 약 2 ％RH) → 2 일간에 걸쳐 환경 변화 → ＜3＞ 고온 다습 환경 (35 ℃, 80 ％RH) → 2 일간에 걸쳐 환경 변화 → ＜4＞ 저온 드라이 환경 (5 ℃, 약 2 ％RH) 이다. 이와 같은 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 의 환경 변화 후, 본 발명자들은 각 롤을 관찰하고, 터널링의 억제 효과를 평가하였다.
하기 표 1 에, 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2 의 구성, 그리고 터널링의 억제 효과에 대한 평가 결과를 정리하여 나타낸다.
표 1 의 터널링 억제 효과의 난에 있어서, ◎ 는 터널링의 억제 효과가 특히 양호한 것을 나타내고, ○ 는 터널링의 억제 효과가 양호한 것을 나타내고, △ 는 터널링의 억제 효과가 낮은 것을 나타내고, × 는 터널링의 억제 효과가 특히 낮은 것을 나타낸다.
Figure 112019079939977-pct00002
표 1 의 비교예 1 의 결과, 및 도 4 의 부호 T 로 나타내는 바와 같이, 코어가 지관인 비교예 1 의 롤에서는, 터널링이 분명히 발생하였다. 또, 코어가 폴리에틸렌 (PE) 인 비교예 2 에 있어서도, 약간이지만 터널링이 발생하였다. 이들은, 환경의 온도 변화 및 습도 변화에 수반하여 팽창·수축했을 때의, 코어와 그 주위의 적층체의 추종성이 양호하지 않은 것이 한 요인이라고 생각된다.
한편, 표 1 의 실시예 1 의 결과, 및 도 5 에 나타내는 바와 같이, 코어가 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (ABS) 인 실시예 1 에서는, 특히 효과적으로 터널링이 억제되었다. 또, 표 1 의 실시예 2 의 결과에 나타내는 바와 같이, 코어가 폴리프로필렌 (PP) 인 실시예 2 에 있어서도, 터널링의 억제 효과가 양호하였다.
이들 점에서, 상기 실시형태에 준해 롤을 제작함으로써, 환경의 온도 변화 및 습도 변화에 수반하여 팽창·수축이 발생하였다고 해도, 코어와 그 주위의 적층체가 양호하게 추종하여, 터널링을 효과적으로 억제할 수 있는 것을 알 수 있다.
본 발명은, 상기 서술한 실시형태 및 실시예로 한정되는 것이 아니고, 특허 청구 범위 내에서 다양하게 개변할 수 있다.
예를 들어, 상기 실시형태 및 실시예에서는, 적층체 (120) 는, 박리 라이너 (123) 가 코어 (110) 측에 배치되도록 하여 권회되어 있지만, 그것과는 표리를 반대로 하여 귄회되는 형태를 본 발명은 포함한다.
또, 코어의 경도도 특별히 한정되지 않지만, 권회되는 적층체로부터의 권취압에 의해 코어의 변형이 커져 버리면, 그것에서 기인하여 터널링이 발생할 우려가 있기 때문에, 코어는 어느 정도의 경도를 갖는 것이 바람직하다. 코어의 경도는, 예를 들어, 하기 식 (2) 에 의해 나타내어진다.
[수학식 2]
Figure 112019079939977-pct00003
식 (2) 에 있어서, E 는 코어의 경도를 나타내고, Em 은 코어의 형성 재료 자체의 영률이고, ν 는 푸아송비이다. ν 는, 예를 들어 0.3 ∼ 0.4 이다. 또, 식 (2) 에 있어서, r 은 코어의 반경이며, t 는 코어의 두께이다.
코어의 경도는, 예를 들어, 0.2 GPa 이상 6 GPa 이하, 바람직하게는 0.4 GPa 이상 0.8 GPa 이하이다.
본 출원은, 2017년 2월 15일에 출원된 국제 출원 번호 PCT/JP2017/005598에 기초하고 있고, 그 개시 내용은, 참조되어, 전체로서, 받아들여져 있다.
100 : 실시형태의 롤
100A : 비교 대상의 롤
110 : 실시형태의 코어
110A : 비교 대상의 코어
120 : 적층체
121 : 기재층
122 : 점착제층
123 : 박리 라이너
124 : 표면 코트층
125 : 공정 필름
126 : 터널링
T : 비교예의 롤의 터널링이 발생한 지점

Claims (4)

  1. 통 형상을 갖는 코어와, 당해 코어의 주위에 귄회된 적층체를 갖는 롤로서,
    상기 적층체는, 공정 필름, 표면 코트층, 기재층, 점착제층, 및 박리 라이너를 이 순서로 적층 방향으로 갖고,
    상기 공정 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성되어 있고,
    상기 표면 코트층은, 불소 수지에 의해 형성되어 있고,
    상기 박리 라이너는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있고,
    상기 코어는, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (ABS), 또는 폴리프로필렌 (PP) 에 의해 형성되어 있는, 롤.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 표면 코트층의 형성 재료는, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 그리고 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지를 포함하는 경화한 조성물인, 롤.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 코어의 열팽창률이, 3 × 10-6 mm/mm/℃ 이상 50 × 10-6 mm/mm/℃ 이하인, 롤.
  4. 상기 기재층을 구성하는 장척의 기재의 일방의 면의 측에, 불소 수지를 포함하는 조성물의 도막을 형성하고, 당해 도막 상에 상기 공정 필름을 배치한 후, 상기 도막 및 상기 공정 필름과 함께 상기 기재를 권회하고, 그대로 상기 도막을 경화시켜 상기 표면 코트층을 형성하고,
    그 후, 상기 공정 필름 및 상기 표면 코트층과 함께 상기 기재의 권회를 풀고, 상기 기재의 타방의 면의 측에 대해 상기 점착제층 및 상기 박리 라이너를 형성하여 상기 적층체를 얻고, 당해 적층체를 상기 코어의 주위에 권회하여 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 롤을 제조하는, 롤의 제조 방법.
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