KR102133237B1 - 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법 및 그 용도 - Google Patents

항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법 및 그 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 펜넬 추출물, 리세아 쿠베바(Litsea cubeba ) 추출물, 및 타임 에센셜 오일(thyme essential oil)로부터 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 항박테리아, 항진드기 및 방미 가공 섬유(mildew-resistant fabrics) 분야에서 상기 방법에 의해 제조되는 재생 셀룰로오스 섬유의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 선행 기술에서 재생 셀룰로오스 섬유가 하나의 기능을 가지고, 항진드기 및 항진균 효과가 불량하다는 기술적 결함을 해결한다.

Description

항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법 및 그 용도
본 발명은 기능적 재생 셀룰로오스 섬유의 제조의 기술분야, 특히 펜넬 추출물, 리세아 쿠베바(Litsea cubeba ) 추출물, 및 원재료로서 타임 에센셜 오일(thyme essential oil)로부터 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법에 관한 것이다.
중국에서 대부분의 재생 셀룰로오스 섬유는 일반적인 유형이다. 사람들의 생활 수준이 개선되고, 건강과 환경 보호 인식이 계속적으로 향상됨에 따라, 건강하고, 친환경적이고, 녹색 기능 재생 셀룰로오스 섬유의 개발을 촉진하는 것이 일반적인 추세이다.
진드기는 인체 건강과 매우 밀접하게 관련되어 있으며, 인체에 미치는 유해한 영향은 주로 기생, 침, 독침, 흡혈, 알러지 질환, 질병 전파와 같은 측면에서 반영된다.
박테리아 및 곰팡이는 자연에 널리 퍼져있으며, 이들의 존재는 섬유의 열화, 이상한 색 및 불쾌한 냄새의 생성 등과 같이 섬유에 다수의 유해한 영향을 미칠 수있다. 곰팡이가 많고 세균이 많이 묻은 직물에 접촉하면, 질병을 일으켜 사람의 건강을 위험에 빠뜨릴 수 있다.
중국 특허 CN201610494383.1은 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유 및 이의 제조방법이 개시되어 있다. 특허의 이 기술에서, 제조방법은 1) 결명자(Semen Cassiae Obtusifoliae)-약 모밀(houttuynia cordata)(Herba Houttyniae Cordatae ) 마이크로캡슐을 제조하는 단계; 2) 비스코스 스피닝 도프를 얻기 위해, 소태나무(Picrasma quassioides (d.din) benn .) 펄프와 우드 펄프, 코튼 펄프 및 뱀부 펄프 중 하나 이상으로 이루어진 군에서 선택되는 다른 펄프를 혼합하는 단계; 3) 블렌딩 스피닝 도프를 제조하도록, 결명자(Semen Cassiae Obtusifoliae)-약 모밀(houttuynia cordata)(Herba Houttyniae Cordatae ) 마이크로캡슐과 비스코스 스피닝 도프를 블렌딩 함으로써 블렌딩 스피닝 도프를 제조하는 단계; 및 4) 블렌딩 스피닝 도프가 번들로 응고욕을 통해 스피닝되고, 후처리에 의해 제품이 얻어지는, 스피닝 및 후처리가 수행되는 단계를 포함한다. 이 기술에서, 마이크로캡슐 제조 기술 및 (소태나무) 펄프 제조 기술이 이용된다. 제조 공정은 복잡하고, 제조 효율은 낮고, 제조 비용은 높다. 특히, 용매법은 소태나무 펄프가 제조될 때 셀룰로오스를 추출하기 위해 이용되고, 이는 높은 제조 비용뿐만 아니라 이온성 액체를 회수하는데 어려움을 초래하여 추가 비용을 증가시킨다. 또한, 기능적 성분의 추가량이 증가하면, 섬유의 물리적 및 기계적 특성이 감소된다.
출원번호 CN200710190764.1, CN200710014654.X, CN200510044541.5, CN200610022614.5, CN201410187341.4, CN201510663207.1, CN201510998349.3, CN201510109483.3와 같은 선행기술에서, 재생 셀룰로오스 섬유의 단일 기능, 항진드기 및 항진균 효과의 불량과 같은 문제들이 존재한다. 사람들의 생활 수준이 개선되면서, 항박테리아, 항진드기, 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유가 당업자에 의해 추진되는 목표 및 방향이 되고 있다.
펜넬(Fructus Foeniculi)은 자연에서 매캐한 향이나고, 따뜻하며, 고통을 중단시키도록 차가움을 없애고, 위장 장애를 경감하고, 생체 에너지를 조절하는 효능이 있다. 펜넬에서 아니솔과 같은 활성 요소는 항박테리아 및 항진드기 효과가 우수하다. 이들은 대장균 및 이질균 등을 억제하는 우수한 효과 및 우수한 항진드기 효과가 있다. 리세아 쿠베바는 매캐한 냄새가 나고, 약하게 쓰며, 향이 나고, 비독성이며, 천식 치료, 항-아나필락시스, 항박테리아 및 항바이러스의 효능이 있다. 타임(Thymus mongolicus Ronn .)으로부터 얻어지는 식물의 에센셜 오일은 주로 티몰(thymol)로 이루어지고, 박테리아, 진드기 및 진균을 없애는 강한 효능이 있다. 에센셜 오일 분자는 병원체 및 박테리아를 없앨 수 있다. 인체로 들어오는 이들 에센셜 오일 분자는 인체의 면역을 향상시킬 수 있다. 에센셜 오일 분자는 피부 시스템 상에서 항박테리아, 항염증, 힐링, 탈취 및 항진드기의 효능을 갖고, 또한 면역 시스템 상에서 항박테리아, 항바이러스, 항진균 및 항진드기 효능을 갖는다.
본 발명은 펜넬, 리세아 쿠베바(Litsea cubeba)와 타임의 우수한 특성을 혼합함으로써 상기 문제들을 해결하고, 원 재료로서 타임, 펜넬 및 리세아 쿠베바로부터 기능적 재생 셀룰로오스 섬유를 제조하여, 이하 기술 효과를 얻는 방법을 제공한다:
(1) 선행 기술과 비교하여, 본 발명의 제조방법은 신뢰할 수 있는 간단한 제조 공정, 높은 생산 효율 및 낮은 생산 비용의 이점을 가지며, 섬유는 매우 개선된 물리적 및 기계적 특성을 가지며, 인간 건강에 무해하다.
(2) 본 발명에 의해 제조되는 식물 다기능 재생 셀룰로오스 섬유는 항박테리아, 항진드기 및 항진균 등의 다중 기능을 갖는다. 상기 섬유는 진드기에 대해 85% 이상의 방충률 및 85% 이상의 제거율을 갖는다(GB/T24346-2009 "Textiles-Evaluation for anti-mite activity"). 항진균 레벨은 0 레벨 및 그 이상 도달할 수 있다(GB/T24346-2009 "Textiles-Evaluation for anti-mould activity"). 항박테리아 활성도 값은 2.2-2.8이며, 박테리아 활성도 값은 0.3-0.7이다.
(3) 본 발명에 의해 제조되는 식물 재생 셀룰로오스 섬유는 우수한 물리적 및 기계적 특성, 높은 강도, 강도의 작은 변동 계수, 높은 습윤 모듈러스(wet modulus)의 이점을 가지고, 섬유의 중합도가 450-515, 건조 파단 강도가 3.89-4.52cN/dtex, 건조 강도의 변동 계수가 11.2-13.6%, 습윤 파단 강도가 2.68-3.11cN/dtex, 후킹 강도(hooking strength)가 0.90-1.22cN/dtex 및 습윤 모듈러스가 0.48-0.75 cN/dtex이다.
상기 기술적 문제를 해결하기 위해, 이하 기술적 방안이 적용된다:
이하 단계를 포함하는, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 식물 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법:
(1) 혼합 슬러리를 제조하는 단계;
(2) 블렌딩된 스피닝 도프(dope)를 제조하도록, 상기 혼합 슬러리와 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 블렌딩하는 단계; 및
(3) 상기 블렌딩된 스피닝 도프를 스피닝하고, 후처리를 실시하는 단계.
바람직하게, 상기 혼합 슬러리는 이하 공정에 의해 제조된다:
i) 블렌딩된 파우더를 얻도록, 펜넬 (Fructus Foeniculi ) 추출물 및 리세아 쿠베바(Litsea cubeba) 추출물을 블렌딩하는 단계;
ii) 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 제조하도록, 단계 i)에서 얻어진 상기 블렌딩된 파우더와 타임 (Thymus mongolicus Ronn.) 에센셜 오일을 혼합하고, 더 에멀젼화 하여, 에멀젼을 얻는 단계;
삭제
iii) 상기 혼합 슬러리를 얻도록, 단계 ii)에서 얻어진 상기 에멀젼과 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머를 반응시키는 단계.
더욱 바람직하게, 상기 혼합 슬러리의 제조의 단계 i)에서, 상기 펜넬 추출물 및 상기 리세아 쿠베바 추출물이 1: (0.5-1.5)의 질량비로 블렌딩되고, 상기 블렌딩된 파우더의 입자 크기 D90이 ≤1.568 ㎛이다.
더욱 바람직하게, 상기 혼합 슬러리의 제조의 단계 ii)에서, 상기 타임 에센셜 오일에 대한 상기 블렌딩된 파우더의 질량비는 (5-10): 1이다.
더욱 바람직하게, 상기 혼합 슬러리의 제조의 단계 ii)에서, 상기 에멀젼화는, 에멀젼화 하기 전의 수성 시스템의 질량을 기준으로 0.5-1.5 질량%의 스티렌-말레산 무수 소듐염(styrene-maleic anhydride sodium salt)을 함유하는 수성 시스템에 상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 첨가함으로써 에멀젼화되고, 상기 수성 시스템에 대한 상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리의 질량비는 1: (2-5)이고, 에멀젼의 입자 크기 D90는 ≤2.038 ㎛이다.
더욱 바람직하게, 상기 혼합 슬러리의 제조의 단계 iii)에서, 상기 에멀젼은 교반 하에 70-80 ℃에서 상기 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머와 반응되고, 상기 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머의 질량에 대한 상기 에멀젼 중 상기 펜넬 추출물, 상기 리세아 쿠베바 추출물 및 상기 타임 에센셜 오일의 총 질량비는 (1-3): 1이고, 상기 혼합 슬러리의 입자 크기 D90은 ≤ 2.562 ㎛이고, 고형분의 함량은 20%-40%이다.
바람직하게, 단계(2)의 변성 셀룰로오스 스피닝 도프는 우선 원료로서 중합도가 800 내지 1000인 셀룰로오스 펄프로부터 비스코스 도프를 준비한 후, 변성 폴리옥시에틸렌 화합물을 첨가함으로써 제조되고, 상기 비스코스 도프 중 α-셀룰로오스의 질량에 대한 변성제의 첨가량의 비는 0.1-1.0%이고, 상기 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 점도는 60-96s이고, 에스테르화도는 65-85이다.
바람직하게, 상기 변성 셀룰로오스 스피닝 도프 중 α-셀룰로오스에 대한 상기 단계(2)의 상기 블렌딩된 스피닝 도프 중 상기 혼합 슬러리의 질량비는 4.0% 내지 10.0%이다.
바람직하게, 단계(3)에서 스피닝은 20 내지 40 ℃의 응고 온도에서 응고욕(coagulation bath)을 이용하고, 상기 응고욕 조성은, 상기 응고욕 조성의 총 질량을 기준으로 5.0 내지 8.0 질량%의 황산, 0.5 내지 1.0 질량%의 알루미늄 설페이트, 10.0 내지 16.0 질량%의 소듐 설페이트, 0.1 내지 0.5 질량%의 폴리옥시에틸렌 화합물을 포함하고, 나머지는 물이다.
바람직하게, 단계(3)의 후처리는 탈황, 오일 침욕(oil bathing), 수세(water washing) 및 베이킹에 의한 건조를 포함한다.
상기 단계에 포함되는 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물은 공지 기술을 이용함으로써 상업적으로 이용 가능하거나 제조된다. 종래의 제조법은 다음과 같다:
1) 펜넬 또는 리세아 쿠베바의 효율적 부분을 취해, 클리닝, 세정 및 90-110 ℃에서 건조함;
2) 건조된 물질을 분쇄하고, 8-10 x 질량의 물을 첨가하고, 2-4시간 동안 90-100 ℃에서 추출함;
3) 여과하고, 추출 입자를 얻기 위해 제립기(granulator)를 통해 추출물을 스프레이-건조함.
얻어진 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물의 사양은 각각 10 kg의 종래의 중국 약물 펜넬 식물 또는 리세아 쿠베바 식물로부터 1kg의 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물이고, 총 활성 재료 함량은 ≥30%이다.
상기 단계에 포함되는 타임 에센셜 오일은 수증기 증류법(water steam distillation) 및 용매 추출법과 같은 해당 기술분야에 잘 알려진 기술에 의해 얻어진다.
상기 단계에 포함되는 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머는 공지 기술에 따라 제조되었다. 종래의 제조법은 다음과 같다: 균일하게 요소, 글루타르알데히드 및 증류수를 혼합하고(여기서 글루타르알데히드에 대한 요소의 비는 (2-3):1임), pH를 8-9로 조절하기 위해 트리에탄올아민 또는 소듐 히드록시드를 첨가한 후, 반응 동안 60-70 ℃까지 가열시키고, 용액이 맑아진 후 PVA를 첨가하고(여기서 PVA는 요소 함량의 2.0%-8.0%의 양으로 첨가됨), 온도를 75-85 ℃까지 감소시키고, 일정한 온도에서 30~50분 반응시킨 후, 소듐 히드록시드를 이용하여 시스템의 pH가 중성이 되도록 조절하고, 미래 사용을 위해 40-45 ℃까지 냉각한다.
또한, 본 발명은 항박테리아, 항진드기 및 항진균 섬유에서의 상기 제조방법에 의해 얻어진 재생 셀룰로오스 섬유의 용도에 관한 것이다.
선행기술과 비교하여, 본 발명은 상기 기술적 방안을 적용하고, 이하 유리한 효과를 갖는다:
(1) 선행기술과 비교하여, 본 발명의 제조법은 신뢰할 수 있는 간단한 제조 공정, 낮은 생산 비용, 제조 공정에서 아연 설페이트를 알루미늄 설페이트로의 치환에 의해 환경 오염을 억제하는 점, 섬유의 매우 개선된 물리적 및 기계적 특성, 섬유의 다중 식물 기능의 조합을 얻을 수 있는 점, 우수한 내구성 및 우수한 세탁성(> 50 번)의 이점을 가진다. 또한, 기능적 성분은 자연에서 유래된 것이어서, 인간 건강에 무해하다.
(2) 본 발명에 의해 제조되는 식물 다기능 재생 셀룰로오스 섬유는 항박테리아, 항진드기 및 항진균 효과 등의 다중 기능을 갖는다. 상기 섬유는 진드기에 대해 85% 이상의 방충률 및 85% 이상의 제거율을 갖는다. 항진균 레벨은 0 레벨 이상 도달할 수 있다. 항박테리아 활성도 값은 2.2-2.8이며, 박테리아 활성도 값은 0.3-0.7이다.
(3) 본 발명에 의해 제조되는 식물 다기능 재생 셀룰로오스 섬유는 우수한 물리적 및 기계적 특성, 높은 강도, 강도의 작은 변동 계수, 높은 습윤 모듈러스의 이점을 가지고, 섬유의 중합도가 450-515, 건조 파단 강도가 2.89-3.52cN/dtex, 건조 강도의 변동 계수가 11.2-13.6%, 습윤 강도가 1.68-2.11cN/dtex, 후킹 강도(hooking strength)가 0.90-1.22cN/dtex 및 습윤 모듈러스가 0.38-0.55 cN/dtex이다.
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또한, 본 발명은 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조를 위한 기능적 변형 첨가제(functional modifier additives)로서 펜넬(Fructus Foeniculi), 리세아 쿠베바 및 타임 에센셜 오일의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따라서, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유는 원재료원으로서 펜넬, 리세아 쿠베바 및 타임의 조합을 이용함으로써 제조될 수 있다. 얻어진 재생 셀룰로오스 섬유는 진드기에 대해 높은 방충률 및 제거율을 가지며, 항진균 레벨은 0 레벨에 도달할 수 있다. 또한, 섬유는 우수한 정균적 및 살균적 활성을 갖는다. 또한, 본 발명에 의해 얻어지는 재생 셀룰로오스 섬유는 우수한 물리적 및 기계적 특성, 높은 강도, 작은 강도 변동 계수, 높은 습윤 모듈러스의 이점을 가지고, 이는 중국의 직조 산업 및 사람의 건강의 개선에 매우 유의미하다.
실시예
다음에서, 본 발명의 바람직한 실시형태가 기재된다. 여기에 기재되는 바람직한 실시형태는 본 발명을 한정하려는 것이 아니고, 오직 본 발명을 설명하기 위한 것임을 이해해야 한다.
실시예 1:
이하 단계를 포함하는, 1.11dtex×38mm 사양의 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법:
1. 혼합 슬러리의 제조 단계
1) 미래 사용을 위한 2개의 블렌딩된 파우더를 얻도록, 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물을 혼합, 파쇄, 그라인드하고, 여기서 블렌딩된 파우더 중 리세아 쿠베바 추출물에 대한 펜넬 추출물의 질량비는 1:0.5이고, 블렌딩된 파우더의 입자 크기 D90은 1.256㎛이었다.
2) 상기 제조된 블렌딩된 파우더 및 타임 에센셜 오일을 균일하게 혼합하여, 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 제조하도록, 상기 블렌딩된 파우더의 표면을 타임 에센셜 오일의 층으로 커버하고, 여기서 타임 에센셜 오일에 대한 블렌딩된 파우더의 질량비는 5:1이었다.
상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 에멀젼화제, 스티렌 말레산 무수 소듐염 함량을 0.5 질량% 갖는 스티렌 말레산 무수 소듐염 수성 시스템에 첨가하고, O/W 에멀젼을 형성하고, 여기서, 수성 시스템에 대한 유성 블렌딩된 파우더 슬러리의 질량비는 1:5이고, 에멀젼화된 에멀젼의 입자 크기 D90은 1.565㎛이었다.
3) 혼합 슬러리의 제조. 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼을 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머에 첨가하고, 충분한 교반 하에 70-80 ℃에서 반응시켜, 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머는, 캡슐벽이 되는 요소 포름알데히드 수지 및 캡슐 코어가 되는 식물원으로 타임, 펜넬 및 리세아 쿠베바를 이용하여 얻어진 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼으로 이루어지는 식물 혼합 슬러리를 제조하도록 가교 결합시키고, 여기서 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머의 질량에 대한 펜넬 추출물, 리세아 쿠베바 추출물 및 타임 에센셜 오일의 총 질량비는 1:1이고, 다기능 복합 슬러리의 입자 크기 D90은 2.216㎛이고, 고형분 함량은 20.1%이었다.
2. 혼합 슬러리와 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 블렌딩 함으로써 블렌딩된 스피닝 도프를 제조하는 단계
1) 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 제조 단계
셀룰로오스 펄프를 원재료로 사용한다. 비스코스 도프를 비스코스 제조 방법을 통해 제조하고, 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 제조하도록 변성을 위해 변성제를 비스코스 도프에 첨가한다. 셀룰로오스 펄프의 중합도는 800이다. 사용되는 변성제는 폴리옥시에틸렌 화합물이고, 비스코스 도프 중 α-셀룰로오스 질량에 대한 첨가량의 비는 0.1%이다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 점도는 60s이며, 에스테르화도는 65이다.
2) 블렌드 스피닝 도프를 제조하기 위한 블렌딩 단계
단계 1에서 제조된 혼합 슬러리를 프리-스피닝 주입 시스템(pre-spinning injection system)을 통해 단계 2에서 제조된 변성 셀룰로오스 스피닝 도프에 첨가하고, 여기서 프리-스피닝 주입 시스템은 식물 혼합 슬러리의 여과, 정확한 미터링 및 변성 셀룰로오스 스피닝 도프와 균질하게 혼합하기 위해, 필터링 장치, 미터링 장치 및 혼합 장치를 포함한다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프 중 α-셀룰로오스에 대한 혼합 슬러리의 질량비는 4.0%이다. 프리-스피닝 주입 시스템의 필터 장치를 통과시키는 입자의 입경은 2.658 ㎛이다. 혼합 장치는 다이내믹 믹서로 이루어지고, 혼합 시간은 30s이다.
3. 스피닝 및 후처리
블렌딩된 스피닝 도프를 조절된 응고욕을 통해 스피닝하고, 성형된 토우를 얻기 위해 최초 토우를 작성한다. 얻어진 토우를 커팅하고, 마일드한 탈황 처리를 가해, 오일 베스 및 수세 등을 위한 리파이닝 베스(refining bath)에 전달한다. 건조 후, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 식물 재생 셀룰로오스 섬유를 얻었다.
응고욕 온도는 20 ℃이다. 응고욕 조성은, 상기 응고욕 조성의 총 질량을 기준으로 5.0 질량%의 황산, 0.5 질량%의 알루미늄 설페이트, 10.0 질량%의 소듐 설페이트, 0.1 질량%의 폴리옥시에틸렌 화합물과, 나머지는 물로 이루어진다.
섬유는 진드기에 대해 85% 이상의 방충률 및 85% 이상의 제거율을 갖는다. 항진균 레벨은 1 레벨에 도달할 수 있다. 항박테리아 활성도 값은 2.2이고, 살균 활성도 값은 0.3이다. 섬유는 중합도가 515, 건조 파단 강도가 3.52cN/dtex, 건조 강도의 변동 계수가 11.2%, 습윤 강도가 2.11cN/dtex, 후킹 강도가 1.22 cN/dtex, 습윤 모듈러스가 0.55cN/dtex이다.
실시예 2:
이하 단계를 포함하고, 1.33dtex×38mm 사양의 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 식물 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법:
1. 혼합 슬러리의 제조 단계
1) 미래 사용을 위한 2개의 블렌딩된 파우더를 얻도록, 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물을 혼합, 파쇄, 그라인드하고, 여기서 블렌딩된 파우더 중 리세아 쿠베바 추출물에 대한 펜넬 추출물의 질량비는 1:0.75이고, 블렌딩된 파우더의 입자 크기 D90은 1.321㎛이었다.
2) 상기 제조된 블렌딩된 파우더 및 타임 에센셜 오일을 균일하게 혼합하여, 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 제조하도록, 상기 블렌딩된 파우더의 표면을 타임 에센셜 오일의 층으로 커버하고, 여기서 타임 에센셜 오일에 대한 블렌딩된 파우더의 질량비는 6:1이었다.
상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 에멀젼화제, 스티렌 말레산 무수 소듐염 함량을 0.65 질량% 갖는 스티렌 말레산 무수 소듐염 수성 시스템에 첨가하고, O/W 에멀젼을 형성하고, 여기서, 수성 시스템에 대한 유성 블렌딩된 파우더 슬러리의 질량비는 1:4이고, 에멀젼화된 에멀젼의 입자 크기 D90은 1.663㎛이었다.
3) 혼합 슬러리의 제조. 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼을 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머에 첨가하고, 충분한 교반 하에 70-80 ℃에서 반응시켜, 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머는, 캡슐벽이 되는 요소 포름알데히드 수지 및 캡슐 코어가 되는 식물원으로 타임, 펜넬 및 리세아 쿠베바를 이용하여 얻어진 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼으로 이루어지는 식물 혼합 슬러리를 제조하도록 가교 결합시키고, 여기서 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머의 질량에 대한 펜넬 추출물, 리세아 쿠베바 추출물 및 타임 에센셜 오일의 총 질량비는 1.2:1이고, 다기능 복합 슬러리의 입자 크기 D90은 2.312㎛이고, 고형분 함량은 26.7%이었다.
2. 혼합 슬러리와 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 블렌딩 함으로써 블렌딩된 스피닝 도프를 제조하는 단계
1) 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 제조 단계
셀룰로오스 펄프를 원재료로 사용한다. 비스코스 도프를 비스코스 제조 방법을 통해 제조하고, 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 제조하도록 변성을 위해 변성제를 비스코스 도프에 첨가한다. 셀룰로오스 펄프의 중합도는 826이다. 사용되는 변성제는 폴리옥시에틸렌 화합물이고, 비스코스 도프 중 α-셀룰로오스 질량에 대한 첨가량의 비는 0.26%이다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 점도는 68s이며, 에스테르화도는 73이다.
2) 블렌드 스피닝 도프를 제조하기 위한 블렌딩 단계
단계 1에서 제조된 혼합 슬러리를 프리-스피닝 주입 시스템(pre-spinning injection system)을 통해 단계 2에서 제조된 변성 셀룰로오스 스피닝 도프에 첨가하고, 여기서 프리-스피닝 주입 시스템은 식물 혼합 슬러리의 여과, 정확한 미터링 및 변성 셀룰로오스 스피닝 도프와 균질하게 혼합하기 위해, 필터링 장치, 미터링 장치 및 혼합 장치를 포함한다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프 중 α-셀룰로오스에 대한 혼합 슬러리의 질량비는 5.8%이다. 프리-스피닝 주입 시스템의 필터 장치를 통과시키는 입자의 입경은 2.756 ㎛이다. 혼합 장치는 스태틱 믹서로 이루어지고, 혼합 시간은 78s이다.
3. 스피닝 및 후처리
블렌딩된 스피닝 도프를 조절된 응고욕을 통해 스피닝하고, 성형된 토우를 얻기 위해 최초 토우를 작성한다. 얻어진 토우를 커팅하고, 마일드한 탈황 처리를 가해, 오일 베스 및 수세 등을 위한 리파이닝 베스에 전달한다. 건조 후, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 식물 재생 셀룰로오스 섬유를 얻었다.
응고욕 온도는 26 ℃이다. 응고욕 조성은, 상기 응고욕 조성의 총 질량을 기준으로 5.2 질량%의 황산, 0.62 질량%의 알루미늄 설페이트, 10.0 질량%의 소듐 설페이트, 0.15 질량%의 폴리옥시에틸렌 화합물과, 나머지는 물로 이루어진다.
섬유는 진드기에 대해 88% 이상의 방충률 및 87% 이상의 제거율을 갖는다. 항진균 레벨은 1 레벨에 도달할 수 있다. 항박테리아 활성도 값은 2.4이고, 살균 활성도 값은 0.4이다. 섬유는 중합도가 502, 건조 파단 강도가 3.44cN/dtex, 건조 강도의 변동 계수가 12.1%, 습윤 강도가 2.02cN/dtex, 후킹 강도가 1.15cN/dtex, 습윤 모듈러스가 0.52cN/dtex이다.
실시예 3:
이하 단계를 포함하고, 1.56dtex×38mm 사양의 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법:
1. 혼합 슬러리의 제조 단계
1) 미래 사용을 위한 2개의 블렌딩된 파우더를 얻도록, 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물을 혼합, 파쇄, 그라인드하고, 여기서 블렌딩된 파우더 중 리세아 쿠베바 추출물에 대한 펜넬 추출물의 질량비는 1:1이고, 블렌딩된 파우더의 입자 크기 D90은 1.412㎛이었다.
2) 상기 제조된 블렌딩된 파우더 및 타임 에센셜 오일을 균일하게 혼합하여, 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 제조하도록, 상기 블렌딩된 파우더의 표면을 타임 에센셜 오일의 층으로 커버하고, 여기서 타임 에센셜 오일에 대한 블렌딩된 파우더의 질량비는 7:1이었다.
상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 에멀젼화제, 스티렌 말레산 무수 소듐염 함량을 0.89 질량% 갖는 스티렌 말레산 무수 소듐염 수성 시스템에 첨가하고, O/W 에멀젼을 형성하고, 여기서, 수성 시스템에 대한 유성 블렌딩된 파우더 슬러리의 질량비는 1:3이고, 에멀젼화된 에멀젼의 입자 크기 D90은 1.782㎛이었다.
3) 혼합 슬러리의 제조. 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼을 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머에 첨가하고, 충분한 교반 하에 70-80 ℃에서 반응시켜, 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머는, 캡슐벽이 되는 요소 포름알데히드 수지 및 캡슐 코어가 되는 식물원으로 타임, 펜넬 및 리세아 쿠베바를 이용하여 얻어진 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼으로 이루어지는 식물 혼합 슬러리를 제조하도록 가교 결합시키고, 여기서 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머의 질량에 대한 펜넬 추출물, 리세아 쿠베바 추출물 및 타임 에센셜 오일의 총 질량비는 1.5:1이고, 다기능 복합 슬러리의 입자 크기 D90은 2.396㎛이고, 고형분 함량은 32.5%이었다.
2. 혼합 슬러리와 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 블렌딩 함으로써 블렌딩된 스피닝 도프를 제조하는 단계
1) 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 제조 단계
셀룰로오스 펄프를 원재료로 사용한다. 비스코스 도프를 비스코스 제조 방법을 통해 제조하고, 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 제조하도록 변성을 위해 변성제를 비스코스 도프에 첨가한다. 셀룰로오스 펄프의 중합도는 896이다. 사용되는 변성제는 폴리옥시에틸렌 화합물이고, 비스코스 도프 중 α-셀룰로오스 질량에 대한 첨가량의 비는 0.51%이다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 점도는 76s이며, 에스테르화도는 78이다.
2) 블렌드 스피닝 도프를 제조하기 위한 블렌딩 단계
단계 1에서 제조된 혼합 슬러리를 프리-스피닝 주입 시스템(pre-spinning injection system)을 통해 단계 2에서 제조된 변성 셀룰로오스 스피닝 도프에 첨가하고, 여기서 프리-스피닝 주입 시스템은 식물 혼합 슬러리의 여과, 정확한 미터링 및 변성 셀룰로오스 스피닝 도프와 균질하게 혼합하기 위해, 필터링 장치, 미터링 장치 및 혼합 장치를 포함한다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프 중 α-셀룰로오스에 대한 혼합 슬러리의 질량비는 7.5%이다. 프리-스피닝 주입 시스템의 필터 장치를 통과시키는 입자의 입경은 2.632 ㎛이다. 혼합 장치는 시리즈로 연결된 다이내믹 믹서 및 스태틱 믹서로 이루어지고, 혼합 시간은 155s이다.
3. 스피닝 및 후처리
블렌딩된 스피닝 도프를 조절된 응고욕을 통해 스피닝하고, 성형된 토우를 얻기 위해 최초 토우를 작성한다. 얻어진 토우를 커팅하고, 마일드한 탈황 처리를 가해, 오일 베스 및 수세 등을 위한 리파이닝 베스에 전달한다. 건조 후, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 식물 재생 셀룰로오스 섬유를 얻었다.
응고욕 온도는 31 ℃이다. 응고욕 조성은, 상기 응고욕 조성의 총 질량을 기준으로 6.5 질량%의 황산, 0.76 질량%의 알루미늄 설페이트, 13.2 질량%의 소듐 설페이트, 0.25 질량%의 폴리옥시에틸렌 화합물과, 나머지는 물로 이루어진다.
섬유는 진드기에 대해 92% 이상의 방충률 및 92% 이상의 제거율을 갖는다. 항진균 레벨은 0 레벨에 도달할 수 있다. 항박테리아 활성도 값은 2.5이고, 살균 활성도 값은 0.5이다. 섬유는 중합도가 488, 건조 파단 강도가 3.32cN/dtex, 건조 강도의 변동 계수가 12.5%, 습윤 강도가 1.89cN/dtex, 후킹 강도가 1.07cN/dtex, 습윤 모듈러스가 0.45cN/dtex이다.
실시예 4:
이하 단계를 포함하는, 1.67dtex×38mm 사양의 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법:
1. 혼합 슬러리의 제조 단계
1) 미래 사용을 위한 2개의 블렌딩된 파우더를 얻도록, 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물을 혼합, 파쇄, 그라인드하고, 여기서 블렌딩된 파우더 중 리세아 쿠베바 추출물에 대한 펜넬 추출물의 질량비는 1:1.25이고, 블렌딩된 파우더의 입자 크기 D90은 1.523㎛이었다.
2) 상기 제조된 블렌딩된 파우더 및 타임 에센셜 오일을 균일하게 혼합하여, 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 제조하도록, 상기 블렌딩된 파우더의 표면을 타임 에센셜 오일의 층으로 커버하고, 여기서 타임 에센셜 오일에 대한 블렌딩된 파우더의 질량비는 8.5:1이었다.
상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 에멀젼화제, 스티렌 말레산 무수 소듐염 함량을 0.5 질량% 갖는 스티렌 말레산 무수 소듐염 수성 시스템에 첨가하고, O/W 에멀젼을 형성하고, 여기서, 수성 시스템에 대한 유성 블렌딩된 파우더 슬러리의 질량비는 1:2이고, 에멀젼화된 에멀젼의 입자 크기 D90은 1.905㎛이었다.
3) 혼합 슬러리의 제조. 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼을 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머에 첨가하고, 충분한 교반 하에 70-80 ℃에서 반응시켜, 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머는, 캡슐벽이 되는 요소 포름알데히드 수지 및 캡슐 코어가 되는 식물원으로 타임, 펜넬 및 리세아 쿠베바를 이용하여 얻어진 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼으로 이루어지는 식물 혼합 슬러리를 제조하도록 가교 결합시키고, 여기서 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머의 질량에 대한 펜넬 추출물, 리세아 쿠베바 추출물 및 타임 에센셜 오일의 총 질량비는 2:1이고, 다기능 복합 슬러리의 입자 크기 D90은 2.443㎛이고, 고형분 함량은 36.8%이었다.
2. 혼합 슬러리와 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 블렌딩 함으로써 블렌딩된 스피닝 도프를 제조하는 단계
1) 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 제조 단계
셀룰로오스 펄프를 원재료로 사용한다. 비스코스 도프를 비스코스 제조 방법을 통해 제조하고, 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 제조하도록 변성을 위해 변성제를 비스코스 도프에 첨가한다. 셀룰로오스 펄프의 중합도는 937이다. 사용되는 변성제는 폴리옥시에틸렌 화합물이고, 비스코스 도프 중 α-셀룰로오스 질량에 대한 첨가량의 비는 0.78%이다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 점도는 88s이며, 에스테르화도는 81이다.
2) 블렌드 스피닝 도프를 제조하기 위한 블렌딩 단계
단계 1에서 제조된 혼합 슬러리를 프리-스피닝 주입 시스템(pre-spinning injection system)을 통해 단계 2에서 제조된 변성 셀룰로오스 스피닝 도프에 첨가하고, 여기서 프리-스피닝 주입 시스템은 식물 혼합 슬러리의 여과, 정확한 미터링 및 변성 셀룰로오스 스피닝 도프와 균질하게 혼합하기 위해, 필터링 장치, 미터링 장치 및 혼합 장치를 포함한다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프 중 α-셀룰로오스에 대한 혼합 슬러리의 질량비는 8.9%이다. 프리-스피닝 주입 시스템의 필터 장치를 통과시키는 입자의 입경은 2.852 ㎛이다. 혼합 장치는 시리즈로 연결된 다이내믹 믹서 및 스태틱 믹서로 이루어지고, 혼합 시간은 196s이다.
3. 스피닝 및 후처리
블렌딩된 스피닝 도프를 조절된 응고욕을 통해 스피닝하고, 성형된 토우를 얻기 위해 최초 토우를 작성한다. 얻어진 토우를 커팅하고, 마일드한 탈황 처리를 가해, 오일 베스 및 수세 등을 위한 리파이닝 베스에 전달한다. 건조 후, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 식물 재생 셀룰로오스 섬유를 얻었다.
응고욕 온도는 36 ℃이다. 응고욕 조성은, 상기 응고욕 조성의 총 질량을 기준으로 7.2 질량%의 황산, 0.78 질량%의 알루미늄 설페이트, 13.8 질량%의 소듐 설페이트, 0.32 질량%의 폴리옥시에틸렌 화합물과, 나머지는 물로 이루어진다.
섬유는 진드기에 대해 95% 이상의 방충률 및 94% 이상의 제거율을 갖는다. 항진균 레벨은 0 레벨에 도달할 수 있다. 항박테리아 활성도 값은 2.7이고, 살균 활성도 값은 0.6이다. 섬유는 중합도가 475, 건조 파단 강도가 3.09cN/dtex, 건조 강도의 변동 계수가 13.3%, 습윤 강도가 1.75cN/dtex, 후킹 강도가 0.98cN/dtex, 습윤 모듈러스가 0.40cN/dtex이다.
실시예 5:
이하 단계를 포함하는, 2.22dtex×38mm 사양의 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법:
1. 혼합 슬러리의 제조 단계
1) 미래 사용을 위한 2개의 블렌딩된 파우더를 얻도록, 펜넬 추출물 및 리세아 쿠베바 추출물을 혼합, 파쇄, 그라인드하고, 여기서 블렌딩된 파우더 중 리세아 쿠베바 추출물에 대한 펜넬 추출물의 질량비는 1:1.5이고, 블렌딩된 파우더의 입자 크기 D90은 1.568㎛이었다.
2) 상기 제조된 블렌딩된 파우더 및 타임 에센셜 오일을 균일하게 혼합하여, 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 제조하도록, 상기 블렌딩된 파우더의 표면을 타임 에센셜 오일의 층으로 커버하고, 여기서 타임 에센셜 오일에 대한 블렌딩된 파우더의 질량비는 10:1이었다.
상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 에멀젼화제, 스티렌 말레산 무수 소듐염 함량을 0.5 질량% 갖는 스티렌 말레산 무수 소듐염 수성 시스템에 첨가하고, O/W 에멀젼을 형성하고, 여기서, 수성 시스템에 대한 유성 블렌딩된 파우더 슬러리의 질량비는 1:5이고, 에멀젼화된 에멀젼의 입자 크기 D90은 2.038㎛이었다.
3) 혼합 슬러리의 제조. 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼을 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머에 첨가하고, 충분한 교반 하에 70-80 ℃에서 반응시켜, 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머는, 캡슐벽이 되는 요소 포름알데히드 수지 및 캡슐 코어가 되는 식물원으로 타임, 펜넬 및 리세아 쿠베바를 이용하여 얻어진 유성 블렌딩된 파우더 슬러리 에멀젼으로 이루어지는 식물 혼합 슬러리를 제조하도록 가교 결합시키고, 여기서 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머의 질량에 대한 펜넬 추출물, 리세아 쿠베바 추출물 및 타임 에센셜 오일의 총 질량비는 3:1이고, 다기능 복합 슬러리의 입자 크기 D90은 2.562㎛이고, 고형분 함량은 39.9%이었다.
2. 혼합 슬러리와 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 블렌딩 함으로써 블렌딩된 스피닝 도프를 제조하는 단계
1) 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 제조 단계
셀룰로오스 펄프를 원재료로 사용한다. 비스코스 도프를 비스코스 제조 방법을 통해 제조하고, 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 제조하도록 변성을 위해 변성제를 비스코스 도프에 첨가한다. 셀룰로오스 펄프의 중합도는 1000이다. 사용되는 변성제는 폴리옥시에틸렌 화합물이고, 비스코스 도프 중 α-셀룰로오스 질량에 대한 첨가량의 비는 1.0%이다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 점도는 96s이고, 에스테르화도는 85이다.
2) 블렌드 스피닝 도프를 제조하기 위한 블렌딩 단계
단계 1에서 제조된 혼합 슬러리를 프리-스피닝 주입 시스템(pre-spinning injection system)을 통해 단계 2에서 제조된 변성 셀룰로오스 스피닝 도프에 첨가하고, 여기서 프리-스피닝 주입 시스템은 식물 혼합 슬러리의 여과, 정확한 미터링 및 변성 셀룰로오스 스피닝 도프와 균질하게 혼합하기 위해, 필터링 장치, 미터링 장치 및 혼합 장치를 포함한다. 변성 셀룰로오스 스피닝 도프 중 α-셀룰로오스에 대한 혼합 슬러리의 질량비는 10.0%이다. 프리-스피닝 주입 시스템의 필터 장치를 통과시키는 입자의 입경은 2.968 ㎛이다. 혼합 장치는 시리즈로 연결된 다이내믹 믹서 및 스태틱 믹서로 이루어지고, 혼합 시간은 300s이다.
3. 스피닝 및 후처리
블렌딩된 스피닝 도프를 조절된 응고욕을 통해 스피닝하고, 성형된 토우를 얻기 위해 최초 토우를 작성한다. 얻어진 토우를 커팅하고, 마일드한 탈황 처리를 가해, 오일 베스 및 수세 등을 위한 리파이닝 베스에 전달한다. 건조 후, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 식물 재생 셀룰로오스 섬유를 얻었다.
응고욕 온도는 40 ℃이다. 응고욕 조성은, 상기 응고욕 조성의 총 질량을 기준으로 8.0 질량%의 황산, 1.0 질량%의 알루미늄 설페이트, 16.0 질량%의 소듐 설페이트, 0.5 질량%의 폴리옥시에틸렌 화합물과, 나머지는 물로 이루어진다.
섬유는 진드기에 대해 98% 이상의 방충률 및 98% 이상의 제거율을 갖는다. 항진균 레벨은 0 레벨에 도달할 수 있다. 항박테리아 활성도 값은 2.8이고, 살균 활성도 값은 0.7이다. 섬유는 중합도가 450, 건조 파단 강도가 2.89cN/dtex, 건조 강도의 변동 계수가 13.6%, 습윤 강도가 1.68cN/dtex, 후킹 강도가 0.90cN/dtex, 습윤 모듈러스가 0.38cN/dtex이다.
상술한 설명은 본 발명의 바람직한 실시형태를 단지 설명하기 위한 것이고, 본 발명을 제한하려는 것이 아니다. 본 발명은 상술한 실시형태를 참조하여 상세하게 설명되지만, 상술한 실시형태에 기재된 기술적 방안은 변형될 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명의 사상 및 원리를 벗어나지 않고 임의의 변형, 등가의 대체, 또는 개선이 본 발명의 보호 범위 내에 있다.

Claims (11)

  1. (1) 혼합 슬러리를 제조하는 단계;
    (2) 블렌딩된 스피닝 도프(dope)를 제조하도록, 상기 혼합 슬러리와 변성 셀룰로오스 스피닝 도프를 블렌딩하는 단계; 및
    (3) 상기 블렌딩된 스피닝 도프를 스피닝하고, 후처리를 실시하는 단계;를 포함하는, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법으로서,
    상기 혼합 슬러리는 이하 공정에 의해 제조되는 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
    i) 블렌딩된 파우더를 얻도록, 펜넬 (Fructus Foeniculi) 추출물 및 리세아 쿠베바(Litsea cubeba) 추출물을 블렌딩하는 단계;
    ii) 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 제조하도록, 단계 i)에서 얻어진 상기 블렌딩된 파우더와 타임 (Thymus mongolicus Ronn.) 에센셜 오일을 혼합하고, 더 에멀젼화 하여, 에멀젼을 얻는 단계;
    iii) 상기 혼합 슬러리를 얻도록, 단계 ii)에서 얻어진 상기 에멀젼과 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머를 반응시키는 단계.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    단계 i)에서, 상기 펜넬 추출물 및 상기 리세아 쿠베바 추출물이 1: (0.5-1.5)의 질량비로 블렌딩되고, 상기 블렌딩된 파우더의 입자 크기 D90이 ≤1.568 ㎛인 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    단계 ii)에서, 상기 타임 에센셜 오일에 대한 상기 블렌딩된 파우더의 질량비는 (5-10): 1인 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    단계 ii)에서, 상기 에멀젼화는, 에멀젼화 하기 전의 수성 시스템의 질량을 기준으로 0.5-1.5 질량%의 스티렌-말레산 무수 소듐염(styrene-maleic anhydride sodium salt)을 함유하는 수성 시스템에 상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리를 첨가함으로써 에멀젼화되고, 상기 수성 시스템에 대한 상기 유성 블렌딩된 파우더 슬러리의 질량비는 1: (2-5)이고, 에멀젼의 입자 크기 D90는 ≤2.038 ㎛인 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    단계 iii)에서, 상기 에멀젼은 교반 하에 70-80 ℃에서 상기 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머와 반응되고, 상기 요소-포름알데히드 수지 프리폴리머의 질량에 대한 상기 에멀젼 중 상기 펜넬 추출물, 상기 리세아 쿠베바 추출물 및 상기 타임 에센셜 오일의 총 질량비는 (1-3): 1이고, 상기 혼합 슬러리의 입자 크기 D90은 ≤ 2.562 ㎛이고, 고형분의 함량은 20%-40%인 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 단계(2)의 상기 변성 셀룰로오스 스피닝 도프는 우선 원료로서 중합도가 800 내지 1000인 셀룰로오스 펄프로부터 비스코스 도프를 준비한 후, 변성 폴리옥시에틸렌 화합물을 첨가함으로써 제조되고, 상기 비스코스 도프 중 α-셀룰로오스의 질량에 대한 변성제의 첨가량의 비는 0.1-1.0%이고, 상기 변성 셀룰로오스 스피닝 도프의 점도는 60-96s이고, 에스테르화도는 65-85인 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 변성 셀룰로오스 스피닝 도프 중 α-셀룰로오스에 대한 상기 단계(2)의 상기 블렌딩된 스피닝 도프 중 상기 혼합 슬러리의 질량비는 4.0% 내지 10.0%인 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    응고욕(coagulation bath)은 20 내지 40 ℃의 응고 온도로 스피닝의 단계(3)에 이용되고, 상기 응고욕 조성은, 상기 응고욕 조성의 총 질량을 기준으로 5.0 내지 8.0 질량%의 황산, 0.5 내지 1.0 질량%의 알루미늄 설페이트, 10.0 내지 16.0 질량%의 소듐 설페이트, 0.1 내지 0.5 질량%의 폴리옥시에틸렌 화합물을 포함하고, 나머지는 물인 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서,
    단계(3)의 상기 후처리는 탈황, 오일 침욕(oil bathing), 수세(water washing) 및 베이킹에 의한 건조를 포함하는 것인, 항박테리아, 항진드기 및 항진균 기능을 갖는 재생 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
  11. 제1항 및 제3항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 얻어진 재생 셀룰로오스 섬유를 포함하는 항박테리아, 항진드기 및 항진균 직물.

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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109805665A (zh) * 2019-03-26 2019-05-28 南通丰盛纺织品有限公司 一种新型三防海绵床垫
CN113355761B (zh) * 2020-03-06 2023-02-28 立肯诺(上海)新材料科技有限公司 一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维及其制备方法
CN113802203A (zh) * 2020-06-11 2021-12-17 中国科学院过程工程研究所 一种植物系抗菌再生纤维素纤维的制备方法
CN111602680A (zh) * 2020-06-22 2020-09-01 江苏瑞丰科技实业有限公司 一种高效抗菌除螨液
CN111926429A (zh) * 2020-07-19 2020-11-13 康赛妮集团有限公司 一种抗菌抗病毒羊绒粘胶混纺纱线的制作方法
CN112227113B (zh) * 2020-10-23 2021-09-28 黑龙江工业学院 一种抗菌防潮纸箱
CN112342634B (zh) * 2020-11-25 2022-12-16 赛得利(九江)纤维有限公司 一种抗菌型纳米纤维素纤维的制备方法
CN112647144A (zh) * 2020-12-17 2021-04-13 宜宾惠美纤维新材料股份有限公司 一种青蒿纤维素纤维的制备方法
CN114182380B (zh) * 2020-12-18 2023-09-01 青岛尼希米生物科技有限公司 一种茶树油抗菌保健纤维素纤维及其制备方法
CN113564742A (zh) * 2021-08-24 2021-10-29 浙江寻叶新材料科技有限公司 一种含有淫羊藿提取物的抗菌粘胶纤维及其制备方法
CN113914105A (zh) * 2021-10-27 2022-01-11 上海唯革思生物科技有限公司 一种酒糟提取物皮革及其制备方法
WO2023096903A1 (en) * 2021-11-24 2023-06-01 Bolt Threads, Inc. Compositions for producing cellulose- resilin and cellulose-collagen fibers
CN114575008A (zh) * 2022-01-25 2022-06-03 魏桥纺织股份有限公司 一种防螨亚微米纤维与棉纤维复合纺纱线及制备方法
CN114921885A (zh) * 2022-02-16 2022-08-19 广东健业纺织集团有限公司 一种可再生环保面料及其制备方法
CN114892295B (zh) * 2022-02-24 2023-04-14 宜宾惠美纤维新材料股份有限公司 一种基于糖修饰的生物质改性再生纤维素纤维及其制备方法
CN115029925A (zh) * 2022-05-11 2022-09-09 江苏康溢臣生命科技有限公司 一种植物中药组合物及其驱蚊抗菌防霉棉纤维制备方法
CN115478333B (zh) * 2022-05-19 2024-01-02 李庆生 一种抗菌樱花纤维及其制备方法
CN115323574A (zh) * 2022-08-10 2022-11-11 宜昌市毕生纺织有限公司 一种婴儿孕妇使用的超柔抗菌的纱线纤维面料的制备方法
CN117418323A (zh) * 2023-11-17 2024-01-19 南通赛晖科技发展股份有限公司 一种多功能再生纤维素纤维及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011505435A (ja) * 2007-11-14 2011-02-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 再生バイオポリマーの製法及びそれによって得られる再生生成物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1063512A (zh) 1992-03-06 1992-08-12 上海高桥石油化工公司化工二厂 粘胶无锌纺丝方法
JPH11235388A (ja) 1997-10-23 1999-08-31 Jewel Power Kaihatsushitsu Kk イオン発生特性を有するセラミックスとレーヨン繊維
CN1730738A (zh) 2005-09-02 2006-02-08 山东海龙股份有限公司 一种防螨抗菌纤维素纤维
US20080076313A1 (en) * 2006-09-26 2008-03-27 David Uitenbroek Wipe and methods for manufacturing and using a wipe
CN1995498A (zh) 2006-12-25 2007-07-11 宜宾丝丽雅股份有限公司 抗菌防螨粘胶纤维及其制造方法
CN100558953C (zh) 2007-05-17 2009-11-11 山东海龙股份有限公司 一种防螨抗菌纤维素纤维的制备方法
CN101200819A (zh) * 2007-11-08 2008-06-18 山东海龙股份有限公司 高强高湿模量竹纤维素纤维及其制备方法
CN101168867A (zh) 2007-11-28 2008-04-30 盛虹集团有限公司 一种高效防螨且有抗菌作用的粘胶纤维
CN102926013A (zh) 2012-11-14 2013-02-13 单修铎 一种含有天然抗菌剂的粘胶纤维及其制备方法
CN104593893B (zh) 2014-02-24 2016-09-14 青岛百草纤维科技股份有限公司 一种薄荷复合纤维素纤维及其制备方法
CN104005110B (zh) 2014-05-05 2016-12-07 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 含有微胶囊化防螨药物的再生纤维素纤维及其制备方法
CN104005111B (zh) * 2014-06-10 2016-08-17 山东碧海标志服装有限公司 一种银杏叶纤维素纤维及其制备方法
CN104746162B (zh) 2015-03-13 2019-09-13 恒天海龙（潍坊）新材料有限责任公司 一种防霉变纤维素纤维及其制备方法
CN105113033B (zh) 2015-10-15 2018-08-28 五邑大学 一种抗菌防螨含硫粘胶纤维的制备方法
CN105442073A (zh) 2015-12-25 2016-03-30 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 一种防螨抑菌再生纤维素纤维的制备方法
CN105797660B (zh) * 2016-04-18 2019-02-15 天津工业大学 一种油溶性醚化氨基树脂制备胶囊的方法
CN105926077A (zh) * 2016-06-27 2016-09-07 无限极（中国）有限公司 一种具有抗菌防霉防螨功能的纤维素纤维及其制备方法
CN106192063A (zh) * 2016-07-21 2016-12-07 山传雷 一种石墨烯粘胶纤维及其制备方法
CN106435799A (zh) * 2016-08-29 2017-02-22 山东银鹰化纤有限公司 一种高强再生纤维素纤维制备方法
CN107502966B (zh) * 2017-10-10 2020-06-12 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 一种多功能复合纤维素纤维及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011505435A (ja) * 2007-11-14 2011-02-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 再生バイオポリマーの製法及びそれによって得られる再生生成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6797192B2 (ja) 2020-12-09
CN108588894A (zh) 2018-09-28
EP3524714A4 (en) 2020-01-22
US20190203381A1 (en) 2019-07-04
EP3524714A1 (en) 2019-08-14
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US10563322B2 (en) 2020-02-18
KR20190087959A (ko) 2019-07-25
JP2020506301A (ja) 2020-02-27

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