CN113355761B - 一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维及其制备方法，所述珍珠中药防蚊再生纤维素纤维包括以下重量百分比的组分：3.5～5.5wt％珍珠粉和2.4～4.65wt％复合精油，其中所述复合精油包括0.7～1.2％薄荷精油、0.7～1.2％桉树精油、0.7～1.2％香茅精油及0.3～1.05％野菊精油。本发明所述珍珠中药防蚊再生纤维素纤维的制备方法能够有效降低珍珠粉末的整体密度，避免在纺丝过程中珍珠粉粒的沉降，减少后处理过程中强酸、碱对活性成分的破坏，具有良好的缓释效果；此外，随着薄荷精油等的挥发，使珍珠纤维织品更加凉爽、舒适，提高特别是在夏季等高温天气下的人体舒适性。

Description

一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维及其制备方法

技术领域

本发明涉及珍珠纤维制备技术领域，特别涉及一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维及其制备方法。

背景技术

随着社会的不断进步，公众对纺织面料的要求也越来越高。具备御寒、舒适、美观等功能，同时实现特殊的辅助功能的新型纺织面料具有巨大的应用市场。目前，纺织技术复合化是国际纺织技术发展的主要趋势，例如将药物通过各种整理方式应用于织物及服装产品，形成了一系列具有治疗、保健于一体的纺织服饰品，兼顾时尚与健康，成为人们追求的上品之一。

一方面，珍珠纤维是纳米珍珠粉与纤维素纤维混纺制得的一种新型功能纤维，其中含有的珍珠含有十余种氨基酸和二十余种微量元素，能够有效防止皮肤衰老，抑制黑色素合成，保持皮肤白皙细腻；除此之外，珍珠中所含的碳酸钙还具有防紫外线和发射红外波的功能，由于珍珠性寒，在夏季服用条件下，消费者感觉珍珠纤维织品凉爽舒适，深受消费者的喜爱。但是，珍珠纤维中含有多种氨基酸成分，也容易滋生细菌，影响用户体验。同时生产中，在纺丝工序加入珍珠粉末后，由于珍珠粉末的比重较大，且分散性差，容易出现沉降甚至珍珠粉粒堵塞喷丝孔的现象，制备的产品均一性差；此外，在粘胶纺丝的凝固浴中，强酸/碱的侵蚀也会不可避免地降低了珍珠粉体的有效成分。

另一方面，夏季特别是南方地区气温较高，常年受到蚊虫叮咬的困扰。而蚊子又是威胁公共卫生安全的主要昆虫，种类多，繁殖速度快，能够传播多种疾病。近年来已经多种含中药成分的保健织品面世。例如中国专利CN105586652A公开了一种抗菌驱蚊再生纤维素纤维的制备方法，通过将天然艾叶油基础油稀释后制备纳米微胶囊，再将纳米微胶囊预分散后与粘胶纺丝液充分混合，再湿法纺丝制备。然而该专利未公开桉叶油纳米微胶囊的制备方法，而且桉叶油成分在纺丝中容易受酸碱的破坏，导致活性成分极低，同时活性成分易流失，功效持续时间短，严重影响制备纤维的功能性。自然界中很多植物所提取的精油，虽不具杀灭蚊虫的效果，但驱蚊效果明显，且对人体无害，是较为理想的防蚊材料。如中国专利CN110344130A公开了多功能植物性再生纤维素纤维的制备方法，包括3.0～8.0wt％甜罗勒提取物和1.72～5.22wt％复配植物精油，其中所述复配植物精油包括0.69～2.09wt％薄荷精油、0.69～2.09％艾叶精油及0.34～1.04wt％薰衣草精油，但该方法中通过二氧化硅气凝胶进行包覆，对红外和可见光的湮灭系数高，同时该工艺中精油组方的用量较大，成本高。

因此，如何将珍珠和具有防蚊功效的提取物作为功能组分，既能使活性成份持续稳定的释放，同时又具有纤维织品凉爽舒适感，制备保健、防蚊、抑菌功能于一体的功能性复合纤维，具有广阔的应用市场。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维的制备方法，以解决现有技术中无法同时满足使活性成份持续稳定的释放，又具有凉爽舒适感的纤维织品的需求，以及制备的产品的质量不佳、生产成本高等问题。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维，所述珍珠中药防蚊再生纤维素纤维包括以下重量百分比的组分：3.5～5.5wt％珍珠粉和2.4～4.65wt％复合精油，其中所述复合精油包括0.7～1.2％薄荷精油、0.7～1.2％桉树精油、0.7～1.2％香茅精油及0.3～1.05％野菊精油。

其中，柠檬香茅(Cymbopogon Citratus)又称柠檬草、香茅草，属禾本科香茅植物(学名：Cymbopogon)，原产墨西哥、洪都拉斯，我国海南、云南、福建省有引种。香茅的茎及叶中含有丰富的挥发油，提取的香茅精油(CAS#73049-78-2)具有镇静、抗焦虑、抗痉挛、抗菌杀菌和助消化等医用功效。

野菊精油(CAS#68916-68-7)是从野菊花中提炼的精油，富含天然的白菊醇，香气淡雅，对金葡菌、白色葡萄球菌、肺炎双球菌、乙型溶血性链球菌和变形杆菌等多种细菌都有良好的抑菌和杀菌作用。

桉树精油(CAS#8000-48-4)是从桉树中提炼而得的植物精油，其主要成分是1,8-桉叶油素，是世界十大精品油种之一，具有较好的杀菌抑菌性能，且具有广谱性，对常见的革兰氏阳性菌、金黄色葡萄糖球菌、白色连珠菌等均有较好的杀灭和抑制效果。

薄荷精油(CAS#8006-90-4)是由薄荷中提取的有效物质，主要成分是蒽醌类物质以及薄荷醇和薄荷酮等，具有良好的抑菌杀菌作用，是天然的植物抗菌剂。

进一步的，所述珍珠中药防蚊再生纤维素纤维中包括以下重量百分比的组分：4.0～5.0wt％珍珠粉和3.2～3.6wt％复合精油，其中所述复合精油包括0.9～0.95wt％薄荷精油、0.9～0.95wt％桉树精油以及0.9～0.95wt％香茅精油及0.5～0.75％野菊精油。本申请根据多年应用经验，将薄荷精油、桉树精油、野菊精油、香茅精油按适当比例进行复配使用，使复合精油在驱蚊的同时，精油的挥发与珍珠的微量元素的释放相互耦合，使纤维的保健、抑菌、驱蚊功能最大化。所述精油的萃取为现有技术，如超临界萃取，在此不再进行赘述。

更进一步的，所述珍珠中药防蚊再生纤维素纤维的制备步骤为：制备珍珠复合精油微胶囊——制备共混纺丝液——纺丝——后处理；其中所述珍珠复合精油微胶囊通过以下步骤制备：珍珠粉体的前处理——制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液——单层微胶囊的包覆——二次包覆。本发明首先利用珍珠粉末吸附复合精油，并通过海藻酸钠作为壁材进行一次包覆形成多孔凝胶层，形成具有亲水性质的壳体能够减少复合精油等极性较小的物质的流出。在此基础上，将单层微胶囊作为芯材，最后利用三聚氰胺、甲醛作为壁材进行二次包覆。通过二次包覆可确保吸附复合精油的珍珠粉末的被完全包覆，同时形成具有疏水性质的壳体，避免后处理过程中强酸、强碱等液体进入微胶囊内破坏微胶囊的空隙，同时减少酸、碱对珍珠及复合精油等活性成分的破坏。

具体的，珍珠复合精油微胶囊的制备包括：S1、将珍珠粉体加入到表面活性剂溶液中，搅拌成糊状，烘干、超微粉碎；具体的，将珍珠粉末按1：1～1.5加入到表面活性剂溶液中搅拌15～30min成糊状，真空干燥去除十分；搅拌升温至50～70℃保温3～10min，在升温至80～95℃保温3～10min，降至室温，超微粉碎后待用。

S2、在40～50℃温度下，将适量的明胶、复合精油、乳化剂和去离子水混合后以10000～15000r/min乳化处理12～25min，然后升温至60～70℃，加入珍珠粉末和分散剂，以1000～1500r/min转速乳化10～15min后，降温到15～25℃、用弱酸调节pH值到5～6；

S3、将S2的乳化混合液加入海藻酸钠溶液中，混合均匀后，滴加氯化钙溶液，调节体系pH值至3～4，缓慢搅拌5～10min，得到以固化物为芯材，以海藻酸钠多孔凝胶层为囊壁的单层微胶囊；海藻酸钠是一种线性高分子，有三个链段通过糖苷键连接而成，分子每个结构单元中有两个仲羟基，这些仲羟基都具有醇羟基的反应性能。二价钙离子使海藻酸钠交联凝胶，二价钙离子在羧基部位进行离子取代，另一侧链海藻酸也可与钙离子相连，因此钙离子与两条海藻酸钠键相连，达到交联的目的。

S4、将单层微胶囊加入到乳化剂溶液中加温到45～60℃，维持pH值4～5以200～500r/min转速搅拌并缓慢滴加完预聚体，静止反应90～120min后降至室温，然后调节pH值到8.5～9终止反应。作为优选，对珍珠复合精油微胶囊洗涤并干燥。

优选的，所述S1中表面活性剂溶液由聚乙二醇：改性剂：改性助剂按0.5～3.5：0.1～1.5：0.02～0.25组成的0.5-2％溶液。

优选的，所述S2中明胶：复合精油：乳化剂：去离子水的质量比为0.01～0.1：0.6～3：0.4～2：5～10；所述复合精油为为薄荷精油、桉树精油、香茅精油及野菊精油的质量比为9：9：9：5；珍珠粉体与分散剂的质量比为5～10：1；珍珠粉体与复合精油的质量比为2～5：1。

优选的，所述S3中珍珠粉末、海藻酸钠和氯化钙的质量比为0.5～1：6.5～9：1.2～3.6。

优选的，所述S4中单层微胶囊、乳化剂和预聚体的质量比为10～5：1～2：0.5～1.0。

进一步的，所述的珍珠粉体平均粒径≤1.2μm，大于2μm粒径的珍珠粉体不多于10％；所述珍珠复合精油微胶囊的平均粒径≤3.2μm，大于4μm粒径的珍珠复合精油微胶囊不多于5％。

进一步的，包括制备共混纺丝液：将珍珠复合精油微胶囊、聚乙二醇和蒸馏水以50～80：6～25：1000的质量比配成，以500～1000r/min搅拌5～15min后加入到纺丝液中搅拌均匀，备用。

相对于现有技术，本发明所述的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维及制备方法具有以下优势：

(1)本发明首次制备珍珠防蚊纤维，通过珍珠粉体的微孔结构和表面形态能有效地吸纳或吸附复合精油并制成微胶囊，能够有效降低珍珠粉末的整体密度，避免在纺丝过程中珍珠粉粒的沉降；同时随着薄荷精油等的挥发，有利于珍珠粉体的微量元素的释放和远红外法向发射，稳定人体皮下的微循环，同时使珍珠纤维织品更加凉爽、舒适，提高特别是在夏季等高温天气下的人体舒适性。

(2)本发明利用通过控制珍珠粉体的粒径，微胶囊的包覆率、渗透性和粒径的大小易于控制；通过海藻酸钠、三聚氰胺分别进行包覆，形成外层疏水、内层亲水的双层微胶囊，提高珍珠粉体的整体包覆率，同时避免后处理过程中强酸、强碱对珍珠粉末、复合精油的分解破坏，减少纤维中精油加入比例，提高精油利用率。

(3)本发明创新性的在珍珠粉末、复合精油的混合乳液中加入明胶，待二次包覆升高pH及加入甲醛时即三聚氰胺聚合成膜时，使明胶固化，降低珍珠粉末的空隙，减少精油的挥发流失量，也能起到缓释的作用，提高制备防蚊珍珠纤维的耐水洗性。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

下面将结合实施例来详细说明本发明。

实施例1

一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维的制备方法，步骤为：制备珍珠复合精油微胶囊——制备共混纺丝液——纺丝——后处理。

其中，珍珠复合精油微胶囊的制备包括：珍珠粉体的前处理——制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液——单层微胶囊的包覆——二次包覆。

其中，珍珠粉体的前处理步骤为：

将珍珠粉末加入到表面活性剂溶液中，搅拌15min成糊状，抽真空干燥；将混合物置于反应器中，搅拌(转速1000r/m)并升温至60℃，保温5分钟，再升温至90℃，保温9分钟；冷却至室温后超微粉碎，使处理后的珍珠粉体平均粒径1.2μm，且大于2μm粒径的珍珠粉体占比4％。

其中表面活性剂溶液由聚乙二醇：三异氰酸酯：柠檬酸按0.9：0.1：0.02组成的0.7％溶液。

制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液步骤为：

将薄荷精油、桉树精油、香茅精油及野菊精油按质量比9：9：9：5配制成复合精油，至反应釜内室温搅拌10min，待用；

将明胶、复合精油、聚丙烯酸和去离子水按质量比0.05：0.6：2：10混合后，45℃下11000r/min乳化处理25min，加入经处理后的珍珠粉末和聚氧乙烯醚，其中珍珠粉体与复合精油的质量比为5：1，珍珠粉体与分散剂的质量比为5：1，然后升温至70℃，以1000r/min转速乳化15min后，降温到20℃、用弱酸调节pH值到5.5；

单层微胶囊的包覆步骤为：将上述共混芯材乳液加入10％海藻酸钠溶液中，1000rpm搅拌15min，滴加氯化钙溶液，调节体系pH值至3.9，缓慢搅拌5min，得到以珍珠、复合精油为芯材，以海藻酸钠多孔凝胶层为壁材的单层微胶囊，其中珍珠粉末、海藻酸钠和氯化钙的质量比为0.5：6.5：1.2。

二次包覆步骤为：将上述单层微胶囊加入到乳化剂溶液中加温到55℃，维持pH值4～5以300r/min转速搅拌并以缓慢滴加预聚体，其中单层微胶囊、乳化剂和预聚体的质量比为10：1：0.5，静止反应90min后，降至室温，然后调节pH值到8.8终止反应，洗涤并干燥，得到平均粒径为2.8μm的珍珠复合精油微胶囊，大于4μm粒径的珍珠复合精油微胶囊占比2％。其中，所述预聚体是将三聚氰胺、37％甲醛溶液和蒸馏水按1：1～1.5：1～2混合，调节pH值到8～9，升温到60～80℃，以200～500r/min慢速搅拌至透明粘稠状液体；

将珍珠复合精油微胶囊、聚乙二醇和蒸馏水按照质量比50：6：1000配成，以500r/min搅拌5～15min后加入到纺丝原液中共混；纺丝与后处理工序按粘胶纤维的常规工艺进行。

实施例2

一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维的制备方法，步骤为：制备珍珠复合精油微胶囊——制备共混纺丝液——纺丝——后处理。

其中，珍珠复合精油微胶囊的制备包括：珍珠粉体的前处理——制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液——单层微胶囊的包覆——二次包覆。

其中，珍珠粉体的前处理步骤为：

将珍珠粉末加入到表面活性剂溶液中，搅拌30min成糊状，抽真空干燥；将混合物置于反应器中，搅拌(转速800r/m)并升温至70℃，保温3分钟，再升温至95℃，保温5分钟；冷却至室温后超微粉碎，使处理后的珍珠粉体平均粒径1.15μm，大于2μm粒径的珍珠粉体占比2％。

其中表面活性剂溶液由聚乙二醇：三异氰酸酯：柠檬酸按3.5：0.7：0.25组成的0.9％溶液。

制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液步骤为：

将薄荷精油、桉树精油、香茅精油及野菊精油按质量9：9：9：5配制成复合精油，至反应釜内室温搅拌10min，待用；

将明胶、复合精油、聚丙烯酸和去离子水按质量比0.05：0.6：2：10混合后，45℃下11000r/min乳化处理20min，加入经处理后的珍珠粉末和聚氧乙烯醚，其中珍珠粉体与复合精油的质量比为2：1，珍珠粉体与分散剂的质量比为10：1，然后升温至65℃，以1500r/min转速乳化10min后，降温到15℃、用弱酸调节pH值到5.0；

单层微胶囊的包覆步骤为：将上述共混芯材乳液加入10％海藻酸钠溶液中，800rpm搅拌20min，滴加氯化钙溶液，调节体系pH值至3.5，缓慢搅拌10min，得到以珍珠、复合精油为芯材，以海藻酸钠多孔凝胶层为壁材的单层微胶囊，其中珍珠粉末、海藻酸钠和氯化钙的质量比为1：9：2。

二次包覆步骤为：将上述单层微胶囊加入到乳化剂溶液中加温到45℃，维持pH值5.5以200r/min转速搅拌并以缓慢滴加预聚体，其中单层微胶囊、乳化剂和预聚体的质量比为5：1：1，静止反应120min后，降至室温，然后调节pH值到8.5终止反应，洗涤并干燥，得到平均粒径为3.2μm的珍珠复合精油微胶囊，大于4μm粒径的珍珠复合精油微胶囊占比4％。其中，所述预聚体是将三聚氰胺、37％甲醛溶液和蒸馏水按1：1.5：1混合，调节pH值到8.0，升温到60℃，以400r/min慢速搅拌至透明粘稠状液体；

将珍珠复合精油微胶囊、聚乙二醇和蒸馏水按照质量比80：25：1000配成，以1000r/min搅拌5min后加入到纺丝原液中共混；纺丝与后处理工序按粘胶纤维的常规工艺进行。

实施例3

一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维的制备方法，步骤为：制备珍珠复合精油微胶囊——制备共混纺丝液——纺丝——后处理。

其中，珍珠复合精油微胶囊的制备包括：珍珠粉体的前处理——制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液——单层微胶囊的包覆——二次包覆。

其中，珍珠粉体的前处理步骤为：

将珍珠粉末加入到表面活性剂溶液中，搅拌20min成糊状，抽真空干燥；将混合物置于反应器中，搅拌(转速700r/m)并升温至50℃，保温10分钟，再升温至80℃，保温10分钟；冷却至室温后超微粉碎，使处理后的珍珠粉体平均粒径≤1.15μm，且大于2μm粒径的珍珠粉体占比10％。

其中表面活性剂溶液由聚乙二醇：三异氰酸酯：柠檬酸按3.5：1.5：0.25组成的2％溶液。

制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液步骤为：

将薄荷精油、桉树精油、香茅精油及野菊精油按质量比9：9：9：5配制成复合精油，至反应釜内室温搅拌10min，待用；

将明胶、复合精油、聚丙烯酸和去离子水按质量比0.05：0.6：2：10混合后，45℃下15000r/min乳化处理12min，加入经处理后的珍珠粉末和聚氧乙烯醚，其中珍珠粉体与复合精油的质量比为5：1，珍珠粉体与分散剂的质量比为4：1，然后升温至65℃，以1200r/min转速乳化12min后，降温到25℃、用弱酸调节pH值到6.0；

单层微胶囊的包覆步骤为：将上述共混芯材乳液加入10％海藻酸钠溶液中，1200rpm搅拌10min，滴加氯化钙溶液，调节体系pH值至3.0，缓慢搅拌7min，得到以珍珠、复合精油为芯材，以海藻酸钠多孔凝胶层为壁材的单层微胶囊，其中珍珠粉末、海藻酸钠和氯化钙的质量比为1：6.5：3.6。

二次包覆步骤为：将上述单层微胶囊加入到乳化剂溶液中加温到45℃，维持pH值6.0以500r/min转速搅拌并以缓慢滴加预聚体，其中单层微胶囊、乳化剂和预聚体的质量比为5：2：1，静止反应120min后，降至室温，然后调节pH值到8.5终止反应，洗涤并干燥，得到平均粒径为3.0μm的珍珠复合精油微胶囊，大于4μm粒径的珍珠复合精油微胶囊占比5％。其中，所述预聚体是将三聚氰胺、37％甲醛溶液和蒸馏水按1：1：2混合，调节pH值到8，升温到60℃并慢速搅拌至透明粘稠状液体；

将珍珠复合精油微胶囊、聚乙二醇和蒸馏水按照质量比60：10：1000配成，以800r/min搅拌5min后加入到纺丝原液中共混；纺丝与后处理工序按粘胶纤维的常规工艺进行。

对比例1

采用CN 110344130 A中实施例1的技术方案制备多功能植物性再生纤维素纤维。

对比例2

对比例2中的制备过程、操作条件及操作参数均与实施例1相同，所不同的是，在制备珍珠复合精油微胶囊中，珍珠粉体不经过前处理直接进行超微粉碎。

对比例3

对比例3中的制备过程、操作条件及操作参数均与实施例1相同，所不同的是，在制备珍珠复合精油微胶囊中，先利用三聚氰胺、甲醛对珍珠粉体、复合精油进行包覆，再利用海藻酸钠、氯化钙进行二次包覆。

对比例4

对比例4中的制备过程、操作条件及操作参数均与实施例1相同，所不同的是，采用CN110344130A中实施例1的复合精油——薄荷精油、艾草精油、薰衣草精油按照1.0：1.0：0.5进行制备。

按照实施例1-3及对比例1-4的方法制备样品，每种方法均分别制备3个样品，取样检测珍珠粉体含量、复合精油含量，湿纤维强度、远红外发射率、驱蚊率及抑菌率(对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌率的平均值)以及水洗30次后的相关参数变化，结果见下表1、表2，相关指标的检测方法均为现有技术，在此不再进行赘述。

表1不同样品的检测结果

备注：保留率＝实测含量/理论含量*100

表2不同样品在水洗30次后的检测结果

组别	远红外发射率	远红外辐射温升，℃	驱蚊率％	抑菌率％
					实施例1	0.88	1.6	92.6	90.2
实施例2	0.91	1.7	91.3	91.3
					实施例3	0.87	1.7	89.5	91.6
对比例1	0.82	0	90.6	89.0
					对比例2	0.86	1.6	90.1	89.6
对比例3	0.87	1.7	89.4	87.9
					对比例4	0.89	1.7	89.1	87.3

由表1、表2可知：

(1)本发明实施例1-3制备的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维的远红外发射率≥0.88，远红外辐射温升＞1.7℃，具有远红外性能；同时驱蚊率≥91.7％，抑菌率≥91.6％，且相应的纤维样品经过水洗30次后上述参数功能变化较小。同时，制备的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维通过珍珠粉体的前处理，以及二次包覆等处理，能够改善珍珠粉体的比重，避免在纺丝处理珍珠粉体的沉降，珍珠粉体保留率高；而复合精油通过珍珠粉体的吸附、二次包覆以及加入明胶固化等，能够减少复合精油的流失以及在纺丝、后处理过程中强酸、碱的破坏，保留率高，用量较少。

(2)本发明实施例1与对比例1相比，对比例1没有珍珠粉末成分，不具备远红外性能。同时，虽然对比例1的抑菌、驱蚊效果与实施例1相当，但实施例1中复合精油的加入比例更低，通过珍珠的吸附作用降低复合精油的流失和/或强酸、碱的破坏，生产成本低，产品更具竞争力。

(3)本发明实施例1与对比例2相比，通过对珍珠粉末的前处理，能够增加对复合精油的吸附能力，吸附复合精油的珍珠粉末既能降低珍珠粉末的比重，减少珍珠粉末在纺丝过程中的沉降，同时复合精油通过珍珠的吸附进行固化，减少复合精油的流失，同时又能起到缓释的作用，延长纤维样品的使用寿命。

(4)本发明实施例1与对比例3相比，采用海藻酸钠、氯化钙进行一次包覆形成具有亲水性质的内层壁材，再利用三聚氰胺、甲醛进行二次包覆形成疏水性质的外层壁材，芯材中吸附在珍珠粉末上的精油能够有效阻止精油的流失，疏水性质的外层壁材能阻挡部分的酸、碱离子进入微胶囊内破坏活性成分，提高复合精油的保留率。

(5)本发明实施例1与对比例4相比，当采用CN110344130A的组方制备防蚊珍珠纤维后，对比例1的驱蚊、抑菌效果变差，说明本发明所述复合精油组方在加入含量较低情况下具有良好驱蚊、抑菌效果。

实验例1明胶加入量对纤维中复合精油保留率、驱蚊率及耐水洗性的影响

制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液步骤为：将薄荷精油、桉树精油、香茅精油及野菊精油按质量比9：9：9：5配制成复合精油，至反应釜内室温搅拌10min，待用；按照下表加入不同量的明胶到复合精油、乳化剂和去离子水中，其中复合精油、乳化剂、去离子水的质量比为0.6：2：10混合后，45℃下11000r/min乳化处理25min，加入经处理后的珍珠粉末和分散剂，其中珍珠粉体与复合精油的质量比为5：1，珍珠粉体与分散剂的质量比为5：1，然后升温至70℃，以1000r/min转速乳化15min后，降温到20℃、用弱酸调节pH值到5.5；

其余操作均同实施例1，检测制备纤维样品中复合精油保留率，水洗一定次数后的驱蚊率，结果见表3。

表3明胶加入量对制备纤维的驱蚊效果及耐水洗性的影响

明胶在二次包覆加入甲醛、调pH进行交联，复合精油可通过交联的明胶进行二次固化。由表3可知，随着明胶加入比例的增加，复合精油的保留率逐渐升高，同时水洗0次的驱蚊率则先生后降，可能是少量的明胶有利于复合精油的保留从而提高制备纤维的驱蚊率并产生缓释效果，当明胶含量过高时，固化的明胶则阻止复合精油的释放，从而影响制备纤维的驱蚊效果。因此，明胶(：复合精油)的最优加入比例为0.01～0.05：0.6。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种珍珠中药防蚊再生纤维素纤维，其特征在于，所述珍珠中药防蚊再生纤维素纤维包括以下重量百分比的组分：3.5～5.5wt％珍珠粉和2.4～4.65wt％复合精油，其中所述复合精油包括0.7～1.2%薄荷精油、0.7～1.2%桉树精油、0.7～1.2%香茅精油及0.3～1.05%野菊精油；通过制备珍珠复合精油微胶囊——制备共混纺丝液——纺丝——后处理，得珍珠中药防蚊再生纤维素纤维；所述珍珠复合精油微胶囊通过以下步骤制备：珍珠粉体的前处理——制备珍珠粉体与复合精油共混芯材乳液——单层微胶囊的包覆——二次包覆；

具体的，所述珍珠复合精油微胶囊通过下述步骤制备：

S1、将珍珠粉体加入到表面活性剂溶液中，搅拌处理，烘干、超微粉碎，备用；

具体的，将珍珠粉体按1：1～1.5加入到表面活性剂溶液中搅拌15～30min成糊状，真空干燥去除水分；搅拌升温至50～70℃保温3～10min，在升温至80～95℃保温3～10min，降至室温，超微粉碎后待用；所述表面活性剂溶液由聚乙二醇：改性剂：改性助剂按重量比0.5～3.5：0.1～1.5：0.02～0.25组成的0.5～2％溶液，所述改性剂为三异氰酸酯，所述改性助剂为柠檬酸；所述珍珠粉体的平均粒径≤1.2μm，大于2μm粒径的珍珠粉体不多于10％；

S2、在40～50℃温度下，将适量的明胶、复合精油、乳化剂和去离子水混合后以10000～15000r/min乳化处理12～25min，然后升温至60～70℃，加入珍珠粉体和分散剂，以1000～1500r/min转速乳化10～15min后，降温到15～25℃、用弱酸调节pH值到5～6；所述明胶：复合精油：乳化剂：去离子水的质量比为0.01～0.1：0.6～3：0.4～2：5～10；

S3、将S2的乳化混合液加入海藻酸钠溶液中，混合均匀后，滴加氯化钙溶液，调节体系pH值至3～4，缓慢搅拌5～10min，得到以固化物为芯材，以海藻酸钠多孔凝胶层为囊壁的单层微胶囊；

S4、将单层微胶囊加入到乳化剂溶液中加温到45～60℃，维持pH值4～5以200～500r/min转速搅拌并缓慢滴加完预聚体，静止反应90～120min后降至室温，然后调节pH值到8.5～9终止反应；其中单层微胶囊、乳化剂和预聚体的质量比为10～5：1～2：0.5～1.0，所述预聚体是将三聚氰胺、37％甲醛溶液和蒸馏水按1：1～1.5：1～2混合，调节pH值到8～9，升温到60～80℃，以200～500r/min慢速搅拌至透明粘稠状液体。

2.根据权利要求1所述的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维，其特征在于，所述珍珠中药防蚊再生纤维素纤维中包括以下重量百分比的组分：4.0～5.0wt％珍珠粉体和3.2～3.6wt％复合精油，其中所述复合精油包括0.9～0.95wt％薄荷精油、0.9～0.95wt％桉树精油以及0.9～0.95wt％香茅精油及0.5～0.75%野菊精油。

3.根据权利要求1所述的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维，其特征在于，所述S2中所述复合精油由质量比为9：9：9：5的薄荷精油、桉树精油、香茅精油及野菊精油组成；珍珠粉体与分散剂的质量比为5～10：1；珍珠粉体与复合精油的质量比为2～5：1。

4.根据权利要求1所述的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维，其特征在于，所述S3中珍珠粉体、海藻酸钠和氯化钙的质量比为0.5～1：6.5～9：1.2～3.6。

5.根据权利要求1所述的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维，其特征在于，所述珍珠复合精油微胶囊的平均粒径≤3.2μm，大于4μm粒径的珍珠复合精油微胶囊不多于5％。

6.根据权利要求1所述的珍珠中药防蚊再生纤维素纤维，其特征在于，制备共混纺丝液具体为：将珍珠复合精油微胶囊、聚乙二醇和蒸馏水以50～80：6～25：1000的质量比配成，以500～1000r/min搅拌5～15min后加入到纺丝液中搅拌均匀，备用。