CN108532354A - 一种卫生纸及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种卫生纸及其制备方法，属于卫生纸制备技术领域。所述的卫生纸，包括以下原料：丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油、鱼腥草、聚乙烯亚胺、苦瓜汁、聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3‑丁二醇；所述的卫生纸是经过制备改性料，将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，搅拌，再加入改性料、聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，得到卫生纸。本发明制备得到的卫生纸具有优异的抗菌防霉性能。

Description

一种卫生纸及其制备方法

技术领域

本发明属于卫生纸制备技术领域，具体涉及一种卫生纸及其制备方法。

背景技术

纸制品是由植物纤维经过打浆、抄造而成的，表面空隙大，很容易黏附一些细菌、真菌等微生物，给人们的日常生活带来不便，影响人们的身心健康，由于黏附细菌和真菌等微生物，使得纸制品易上霉，缩短了纸制品的保质期。

中国专利申请文献“卫生纸及其制备方法(申请公布号：CN107354817A)”公开了一种卫生纸，按重量份包括以下各组分：丹皮15-35份、土豆提取物10-15份、柠檬提取物4-9份、艾叶油7-12份、鱼腥草15-20份、聚乙烯亚胺2-3份、苦瓜汁4-6份；所述卫生纸的制备方法为：将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，以300-600转/分的速度搅拌15-20分钟，在加入聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，即得卫生纸。本发明由丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油、鱼腥草组成的液体，具有消炎、杀菌、止痒的作用，揩擦干净，在使用中起到卫生、防病、消除异味的作用。但是其抗菌和防霉性能无法满足实际使用时的需求。

发明内容

本发明的目的是提供一种卫生纸及其制备方法，以解决在专利申请文献“卫生纸及其制备方法(申请公布号：CN107354817A)”公开的卫生纸的基础上，如何优化组分、用量、方法等，提高卫生纸的的抗菌防霉性能的问题。

为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种卫生纸，包括以下原料：丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油、鱼腥草、聚乙烯亚胺、苦瓜汁、聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇；

所述抗菌改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：尿素10-20份、聚乙烯吡咯烷酮4-8份、去离子水15-35份、氯化钠4-8份、乳化硅油4-8份、氧化锌3-6份、天然沸石4-8份、质量分数为5-15％的氯化钠溶液2-6份、质量分数为4-8％的氯化镧溶液2-6份、质量分数为3-9％的硝酸银溶液5-8份、磷酸氢二钠3-9份；

所述防霉改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：L-乳酸4-8份、辛酸亚锡2-5份、2,4-甲苯二异氰酸酯1-5份、大蒜素3-6份、面筋1-4份、木薯3-6份、有机膨润土2-5份、茶皂素1-4份、氟微粉3-6份、磺酸木质素2-5份、羧甲基纤维素1-5份、去离子水4-8份、过硫酸铵2-5份、乙酸乙烯酯1-6份；

所述聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)。

进一步的，所述聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为6.8:5.6:19.7:14.5:8.4:3.2。

进一步的，所述卫生纸以重量份为单位，包括以下原料：丹皮15-35份、土豆提取物10-15份、柠檬提取物4-9份、艾叶油7-12份、鱼腥草15-20份、聚乙烯亚胺2-3份、苦瓜汁4-6份、聚乳酸6-9份、竹炭纤维4-8份、抗菌改性助剂15-25份、防霉改性助剂10-20份、密胺树脂6-9份、1,3-丁二醇2-4份。

进一步的，所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：将尿素、聚乙烯吡咯烷酮和去离子水混合均匀，然后加入氯化钠和乳化硅油搅拌10-30min，然后加入氧化锌得到物料a；将天然沸石和质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为4-8％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为3-9％的硝酸银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70-90℃，冷却至室温后加入磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。

进一步的，所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：将L-乳酸于氮气气氛中升温至120-130℃真空脱水1-3h，接着加入辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温至150-170℃，保温7-9h，沉淀，抽滤，真空干燥10-14h，冷却至室温，然后加入2,4-甲苯二异氰酸酯和大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温至70-90℃，沉淀，抽滤，真空干燥8-12h，冷却至室温得到改性料；将面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素经过研磨过40-60目筛后，于45-55℃干燥7-9h，然后加入去离子水混合均匀，接着升温至70-90℃，保温0.5-1.5h，接着调节pH至中性，然后加入过硫酸铵混合均匀，升温至90-110℃，保温1-3h，接着加入乙酸乙烯酯混合均匀，降温至65-75℃，保温2-4h，洗涤后，于55-65℃干燥1-2h，然后加入物料A混合均匀，于130-150℃，30-50r/min转速混炼5-15min，冷却至室温得到防霉改性填料。

本发明还提供一种卫生纸的制备方法，包括以下步骤：

S1：将聚乳酸和密胺树脂混合均匀，升温至80-90℃，保温10-20min，然后加入竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂混合均匀，于1500-2500r/min转速搅拌20-50min，升温至110-120℃，保温15-25min，接着加入1,3-丁二醇混合均匀，于1600-1800r/min转速搅拌20-40min，冷却至室温得到改性料；

S2：将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，以300-600转/分的速度搅拌15-20分钟，再加入改性料、聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，得到卫生纸。

本发明具有以下有益效果：

(1)由实施例1-3和对比例8的数据可见，实施例1-3制得的卫生纸的抗菌和防霉性能显著高于对比例5制得的卫生纸的抗菌和防霉性能；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。

(2)由实施例1和对比例1-7的数据可见，全氟聚氧烷基碳酸的氮素衍生物、氟化石墨烯、丙烯酸树脂在制备卫生纸中起到了协同作用，协同提高了卫生纸的抗菌性和防霉性；这是：聚乳酸可降解，且具有优异的生物相容性，能够作为卫生纸的原料使用，且其表面含有大量的羟基，可实现与改性料的结合而作为补强卫生纸性能的原料，其中竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面含有大量的羟基，利用密胺树脂和1,3-丁二醇交联接枝作用，实现了竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面的羟基与聚乳酸表面的羟基结合，运用到本发明卫生纸的制备，利用竹炭纤维的抗菌作用，抗菌改性助剂的抗菌补强作用，以及防霉改性助剂的防霉补强作用，运用到本发明的卫生纸的制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌和防霉性能，其中抗菌改性助剂通过将尿素、聚乙烯吡咯烷酮和去离子水混合均匀，然后加入氯化钠和乳化硅油搅拌，然后加入氧化锌得到物料a；将天然沸石和氯化钠溶液混合均匀，搅拌，过滤脱水，烘干，然后焙烧，置于氯化镧溶液中，搅拌，过滤脱水，烘干，焙烧，然后置于硝酸银溶液中，搅拌，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热，冷却至室温后加入磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到。

其利用聚乙烯吡咯烷酮作为成膜物质，尿素具有保湿作用，乳化硅油作为消泡剂，氧化锌中的锌元素具有抗菌作用，以天然沸石为原料经过改性后的改性沸石表面有大量的圆珠物存在，且复合沸石表面孔径较改性沸石减少，这可能是由于吸附在沸石颗粒表面的AgNO₃没有完全洗脱，在烘干过程中分解形成的Ag₂O团聚在其表面，导致沸石部分小孔被堵塞，因此银型抗菌沸石中除有一定数量的银以离子形式存在于抗菌吸附材料的阳离子交换位置及孔道外，还有部分Ag₂O存在于材料的表面，从而保证了银与大肠杆菌有足够的接触面积。改性复合过程中，大部分钠离子和银离子通过离子交换进入沸石内部，复合沸石脱氮是靠沸石结构中的钠离子等阳离子与NH4⁺发生离子交换，除磷是靠沸石表面的水合氧化镧的静电吸附，抗菌是因为杀菌性能的抗菌Ag离子的载入，运用到本发明的卫生纸制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌性能。

其中防霉改性助剂通过将L-乳酸于氮气气氛中真空脱水，接着加入辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温，保温，沉淀，抽滤，真空干燥，冷却至室温，然后加入2,4-甲苯二异氰酸酯和大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温，沉淀，抽滤，真空干燥，冷却至室温得到改性料；将面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素经过研磨过筛后，干燥，然后加入去离子水混合均匀，接着升温，保温，接着调节pH至中性，然后加入过硫酸铵混合均匀，升温，保温，接着加入乙酸乙烯酯混合均匀，降温，保温，洗涤后，干燥，然后加入物料A混合均匀，混炼，冷却至室温得到，利用L-乳酸能够防止杂菌繁殖作为防霉改性助剂的主料，以大蒜素、面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素作为接枝改性的填料，利用其抑制抑菌生长和其表面的羟基，在过硫酸铵作为引发剂前提下，与2,4-甲苯二异氰酸酯、乙酸乙烯酯和辛酸亚锡结合，运用到本发明卫生纸的制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的防霉性能。

在制备卫生纸的过程中，通过控制聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)，其以聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂和1,3-丁二醇作为补强本发明卫生纸的抗菌和防霉性能的改性补强体系，以抗菌改性助剂和防霉改性助剂为主要原料，以聚乳酸为可降解和可生物相容为附着料，以竹炭纤维作为可接枝的抗菌补强助剂，以密胺树脂和1,3-丁二醇作为交联和接枝改性料，通过将竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面的羟基与聚乳酸表面的羟基，在密胺树脂和1,3-丁二醇的接枝改性作用下形成一个补强体系，运用到本发明的卫生纸制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌和防霉性能。

(3)由对比例9-11的数据可见，聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比不在(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)范围内时，制得的卫生纸的抗菌和防霉性数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例8)的数值相当。本发明聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇作为补强体系，实施例1-3控制制备卫生纸时通过添加聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)，实现在补强体系中利用聚乳酸可降解，且具有优异的生物相容性，能够作为卫生纸的原料使用，且其表面含有大量的羟基，可实现与改性料的结合而作为补强卫生纸性能的原料，其中竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面含有大量的羟基，利用密胺树脂和1,3-丁二醇交联接枝作用，实现了竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面的羟基与聚乳酸表面的羟基结合，运用到本发明卫生纸的制备，利用竹炭纤维的抗菌作用，抗菌改性助剂的抗菌补强作用，以及防霉改性助剂的防霉补强作用，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌和防霉性能，其中抗菌改性助剂利用聚乙烯吡咯烷酮作为成膜物质，尿素具有保湿作用，乳化硅油作为消泡剂，氧化锌中的锌元素具有抗菌作用，以天然沸石为原料经过改性后的改性沸石表面有大量的圆珠物存在，且复合沸石表面孔径较改性沸石减少，这可能是由于吸附在沸石颗粒表面的AgNO₃没有完全洗脱，在烘干过程中分解形成的Ag₂O团聚在其表面，导致沸石部分小孔被堵塞，因此银型抗菌沸石中除有一定数量的银以离子形式存在于抗菌吸附材料的阳离子交换位置及孔道外，还有部分Ag₂O存在于材料的表面，从而保证了银与大肠杆菌有足够的接触面积。改性复合过程中，大部分钠离子和银离子通过离子交换进入沸石内部，复合沸石脱氮是靠沸石结构中的钠离子等阳离子与NH4⁺发生离子交换，除磷是靠沸石表面的水合氧化镧的静电吸附，抗菌是因为杀菌性能的抗菌Ag离子的载入，运用到本发明的卫生纸制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌性能。其中防霉改性助剂利用L-乳酸能够防止杂菌繁殖作为防霉改性助剂的主料，以大蒜素、面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素作为接枝改性的填料，利用其抑制抑菌生长和其表面的羟基，在过硫酸铵作为引发剂前提下，与2,4-甲苯二异氰酸酯、乙酸乙烯酯和辛酸亚锡结合，运用到本发明卫生纸的制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的防霉性能。

具体实施方式

为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。

在实施例中，所述卫生纸，以重量份为单位，包括以下原料：丹皮15-35份、土豆提取物10-15份、柠檬提取物4-9份、艾叶油7-12份、鱼腥草15-20份、聚乙烯亚胺2-3份、苦瓜汁4-6份、聚乳酸6-9份、竹炭纤维4-8份、抗菌改性助剂15-25份、防霉改性助剂10-20份、密胺树脂6-9份、1,3-丁二醇2-4份。

所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将10-20份尿素、4-8份聚乙烯吡咯烷酮和15-35份去离子水混合均匀，然后加入4-8份氯化钠和4-8份乳化硅油搅拌10-30min，然后加入3-6份氧化锌得到物料a；将4-8份天然沸石和质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于2-6份质量分数为4-8％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于5-8份质量分数为3-9％的硝酸银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70-90℃，冷却至室温后加入3-9份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。

所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将4-8份L-乳酸于氮气气氛中升温至120-130℃真空脱水1-3h，接着加入2-5份辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温至150-170℃，保温7-9h，沉淀，抽滤，真空干燥10-14h，冷却至室温，然后加入1-5份2,4-甲苯二异氰酸酯和3-6份大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温至70-90℃，沉淀，抽滤，真空干燥8-12h，冷却至室温得到改性料；将1-4份面筋、3-6份木薯、2-5份有机膨润土、1-4份茶皂素、3-6份氟微粉、2-5份磺酸木质素和1-5份羧甲基纤维素经过研磨过40-60目筛后，于45-55℃干燥7-9h，然后加入4-8份去离子水混合均匀，接着升温至70-90℃，保温0.5-1.5h，接着调节pH至中性，然后加入2-5份过硫酸铵混合均匀，升温至90-110℃，保温1-3h，接着加入1-6份乙酸乙烯酯混合均匀，降温至65-75℃，保温2-4h，洗涤后，于55-65℃干燥1-2h，然后加入物料A混合均匀，于130-150℃，30-50r/min转速混炼5-15min，冷却至室温得到防霉改性填料。

所述卫生纸的制备方法，包括以下步骤：

S1：将聚乳酸和密胺树脂混合均匀，升温至80-90℃，保温10-20min，然后加入竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂混合均匀，于1500-2500r/min转速搅拌20-50min，升温至110-120℃，保温15-25min，接着加入1,3-丁二醇混合均匀，于1600-1800r/min转速搅拌20-40min，冷却至室温得到改性料；

S2：将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，以300-600转/分的速度搅拌15-20分钟，再加入改性料、聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，得到卫生纸。

实施例1

一种卫生纸，以重量份为单位，包括以下原料：丹皮28.9份、土豆提取物14.6份、柠檬提取物6.8份、艾叶油11.3份、鱼腥草16.9份、聚乙烯亚胺2.4份、苦瓜汁5.2份、聚乳酸6.8份、竹炭纤维5.6份、抗菌改性助剂19.7份、防霉改性助剂14.5份、密胺树脂8.4份、1,3-丁二醇3.2份。

所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将14份尿素、5.8份聚乙烯吡咯烷酮和26.8份去离子水混合均匀，然后加入5.7份氯化钠和6.9份乳化硅油搅拌23.4min，然后加入5.7份氧化锌得到物料a；将7.4份天然沸石和质量分数为13.4％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌2.9h，过滤脱水，烘干，然后于489℃焙烧1.2h，然后置于5.2份质量分数为7.4％的氯化镧溶液中，搅拌2.4h，过滤脱水，烘干，然后置于216℃焙烧1.2h，然后置于6.8份质量分数为5.9％的硝酸银溶液中，搅拌3.2h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至84℃，冷却至室温后加入5.7份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。

所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将6.8份L-乳酸于氮气气氛中升温至124℃真空脱水2.3h，接着加入4.8份辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温至162℃，保温8.4h，沉淀，抽滤，真空干燥13h，冷却至室温，然后加入4份2,4-甲苯二异氰酸酯和5.2份大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温至84℃，沉淀，抽滤，真空干燥11.6h，冷却至室温得到改性料；将3.6份面筋、5.4份木薯、4.6份有机膨润土、3.6份茶皂素、4.8份氟微粉、3.6份磺酸木质素和4.2份羧甲基纤维素经过研磨过56目筛后，于48℃干燥8.5h，然后加入6.9份去离子水混合均匀，接着升温至84℃，保温1.2h，接着调节pH至中性，然后加入3.6份过硫酸铵混合均匀，升温至105℃，保温2.6h，接着加入4.6份乙酸乙烯酯混合均匀，降温至72℃，保温3.4h，洗涤后，于48℃干燥1.4h，然后加入物料A混合均匀，于146℃，46r/min转速混炼8.6min，冷却至室温得到防霉改性填料。

所述卫生纸的制备方法，包括以下步骤：

S1：将聚乳酸和密胺树脂混合均匀，升温至88℃，保温14min，然后加入竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂混合均匀，于2365r/min转速搅拌45min，升温至114℃，保温23min，接着加入1,3-丁二醇混合均匀，于1785r/min转速搅拌32min，冷却至室温得到改性料；

S2：将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，以546转/分的速度搅拌16分钟，再加入改性料、聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，得到卫生纸。

实施例2

一种卫生纸，以重量份为单位，包括以下原料：丹皮15份、土豆提取物15份、柠檬提取物4份、艾叶油12份、鱼腥草15份、聚乙烯亚胺3份、苦瓜汁4份、聚乳酸9份、竹炭纤维4份、抗菌改性助剂25份、防霉改性助剂10份、密胺树脂9份、1,3-丁二醇2份。

所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将10份尿素、8份聚乙烯吡咯烷酮和15份去离子水混合均匀，然后加入8份氯化钠和4份乳化硅油搅拌30min，然后加入3份氧化锌得到物料a；将8份天然沸石和质量分数为5％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌3h，过滤脱水，烘干，然后于450℃焙烧1.5h，然后置于2份质量分数为8％的氯化镧溶液中，搅拌1h，过滤脱水，烘干，然后置于220℃焙烧0.5h，然后置于8份质量分数为3％的硝酸银溶液中，搅拌4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70℃，冷却至室温后加入9份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。

所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将4份L-乳酸于氮气气氛中升温至130℃真空脱水1h，接着加入5份辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温至150℃，保温9h，沉淀，抽滤，真空干燥10h，冷却至室温，然后加入5份2,4-甲苯二异氰酸酯和3份大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温至90℃，沉淀，抽滤，真空干燥8h，冷却至室温得到改性料；将4份面筋、3份木薯、5份有机膨润土、1份茶皂素、6份氟微粉、2份磺酸木质素和5份羧甲基纤维素经过研磨过40目筛后，于55℃干燥7h，然后加入8份去离子水混合均匀，接着升温至70℃，保温1.5h，接着调节pH至中性，然后加入2份过硫酸铵混合均匀，升温至110℃，保温1h，接着加入6份乙酸乙烯酯混合均匀，降温至65℃，保温4h，洗涤后，于55℃干燥2h，然后加入物料A混合均匀，于130℃，50r/min转速混炼5min，冷却至室温得到防霉改性填料。

所述卫生纸的制备方法，包括以下步骤：

S1：将聚乳酸和密胺树脂混合均匀，升温至80℃，保温20min，然后加入竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂混合均匀，于1500r/min转速搅拌50min，升温至110℃，保温25min，接着加入1,3-丁二醇混合均匀，于1600r/min转速搅拌40min，冷却至室温得到改性料；

S2：将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，以300转/分的速度搅拌20分钟，再加入改性料、聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，得到卫生纸。

实施例3

一种卫生纸，以重量份为单位，包括以下原料：丹皮35份、土豆提取物10份、柠檬提取物9份、艾叶油7份、鱼腥草20份、聚乙烯亚胺2份、苦瓜汁6份、聚乳酸6份、竹炭纤维8份、抗菌改性助剂15份、防霉改性助剂20份、密胺树脂6份、1,3-丁二醇4份。

所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将20份尿素、4份聚乙烯吡咯烷酮和35份去离子水混合均匀，然后加入4份氯化钠和8份乳化硅油搅拌10min，然后加入6份氧化锌得到物料a；将4份天然沸石和质量分数为15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1h，过滤脱水，烘干，然后于550℃焙烧0.5h，然后置于6份质量分数为4％的氯化镧溶液中，搅拌3h，过滤脱水，烘干，然后置于180℃焙烧1.5h，然后置于5份质量分数为9％的硝酸银溶液中，搅拌2h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至90℃，冷却至室温后加入3份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。

所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将8份L-乳酸于氮气气氛中升温至120℃真空脱水3h，接着加入2份辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温至170℃，保温7h，沉淀，抽滤，真空干燥14h，冷却至室温，然后加入1份2,4-甲苯二异氰酸酯和6份大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温至70℃，沉淀，抽滤，真空干燥12h，冷却至室温得到改性料；将1份面筋、6份木薯、2份有机膨润土、4份茶皂素、3份氟微粉、5份磺酸木质素和1份羧甲基纤维素经过研磨过60目筛后，于45℃干燥9h，然后加入4份去离子水混合均匀，接着升温至90℃，保温0.5h，接着调节pH至中性，然后加入5份过硫酸铵混合均匀，升温至90℃，保温3h，接着加入1份乙酸乙烯酯混合均匀，降温至75℃，保温2h，洗涤后，于65℃干燥1h，然后加入物料A混合均匀，于150℃，30r/min转速混炼15min，冷却至室温得到防霉改性填料。

所述卫生纸的制备方法，包括以下步骤：

S1：将聚乳酸和密胺树脂混合均匀，升温至90℃，保温10min，然后加入竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂混合均匀，于2500r/min转速搅拌20min，升温至120℃，保温15min，接着加入1,3-丁二醇混合均匀，于1800r/min转速搅拌20min，冷却至室温得到改性料；

S2：将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，以600转/分的速度搅拌15分钟，再加入改性料、聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，得到卫生纸。

对比例1

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中缺少聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇。

对比例2

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中缺少聚乳酸。

对比例3

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中缺少竹炭纤维。

对比例4

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中缺少抗菌改性助剂。

对比例5

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中缺少防霉改性助剂。

对比例6

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中缺少密胺树脂。

对比例7

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中缺少1,3-丁二醇。

对比例8

采用中国专利申请文献“卫生纸及其制备方法(申请公布号：CN107354817A)”中实施例1-4所述的方法制备卫生纸。

对比例9

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中聚乳酸为5份、竹炭纤维为9份、抗菌改性助剂为14份、防霉改性助剂为22份、密胺树脂为5份、1,3-丁二醇为6份。

对比例10

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中聚乳酸为10份、竹炭纤维为3份、抗菌改性助剂为26份、防霉改性助剂为9份、密胺树脂为11份、1,3-丁二醇为1份。

对比例11

与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备卫生纸的原料中聚乳酸为10份、竹炭纤维为3份、抗菌改性助剂为27份、防霉改性助剂为8份、密胺树脂为11份、1,3-丁二醇为6份。

对实施例1-3和对比例1-11制得的产品进行抗菌性和防霉性测试，结果如下表所示。

由上表可知：(1)由实施例1-3和对比例8的数据可见，实施例1-3制得的卫生纸的抗菌和防霉性能显著高于对比例5制得的卫生纸的抗菌和防霉性能；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。

(2)由实施例1和对比例1-7的数据可见，全氟聚氧烷基碳酸的氮素衍生物、氟化石墨烯、丙烯酸树脂在制备卫生纸中起到了协同作用，协同提高了卫生纸的抗菌性和防霉性；这是：聚乳酸可降解，且具有优异的生物相容性，能够作为卫生纸的原料使用，且其表面含有大量的羟基，可实现与改性料的结合而作为补强卫生纸性能的原料，其中竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面含有大量的羟基，利用密胺树脂和1,3-丁二醇交联接枝作用，实现了竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面的羟基与聚乳酸表面的羟基结合，运用到本发明卫生纸的制备，利用竹炭纤维的抗菌作用，抗菌改性助剂的抗菌补强作用，以及防霉改性助剂的防霉补强作用，运用到本发明的卫生纸的制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌和防霉性能，其中抗菌改性助剂通过将尿素、聚乙烯吡咯烷酮和去离子水混合均匀，然后加入氯化钠和乳化硅油搅拌，然后加入氧化锌得到物料a；将天然沸石和氯化钠溶液混合均匀，搅拌，过滤脱水，烘干，然后焙烧，置于氯化镧溶液中，搅拌，过滤脱水，烘干，焙烧，然后置于硝酸银溶液中，搅拌，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热，冷却至室温后加入磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到，其利用聚乙烯吡咯烷酮作为成膜物质，尿素具有保湿作用，乳化硅油作为消泡剂，氧化锌中的锌元素具有抗菌作用，以天然沸石为原料经过改性后的改性沸石表面有大量的圆珠物存在，且复合沸石表面孔径较改性沸石减少，这可能是由于吸附在沸石颗粒表面的AgNO₃没有完全洗脱，在烘干过程中分解形成的Ag₂O团聚在其表面，导致沸石部分小孔被堵塞，因此银型抗菌沸石中除有一定数量的银以离子形式存在于抗菌吸附材料的阳离子交换位置及孔道外，还有部分Ag₂O存在于材料的表面，从而保证了银与大肠杆菌有足够的接触面积。改性复合过程中，大部分钠离子和银离子通过离子交换进入沸石内部，复合沸石脱氮是靠沸石结构中的钠离子等阳离子与NH4⁺发生离子交换，除磷是靠沸石表面的水合氧化镧的静电吸附，抗菌是因为杀菌性能的抗菌Ag离子的载入，运用到本发明的卫生纸制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌性能。其中防霉改性助剂通过将L-乳酸于氮气气氛中真空脱水，接着加入辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温，保温，沉淀，抽滤，真空干燥，冷却至室温，然后加入2,4-甲苯二异氰酸酯和大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温，沉淀，抽滤，真空干燥，冷却至室温得到改性料；将面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素经过研磨过筛后，干燥，然后加入去离子水混合均匀，接着升温，保温，接着调节pH至中性，然后加入过硫酸铵混合均匀，升温，保温，接着加入乙酸乙烯酯混合均匀，降温，保温，洗涤后，干燥，然后加入物料A混合均匀，混炼，冷却至室温得到，利用L-乳酸能够防止杂菌繁殖作为防霉改性助剂的主料，以大蒜素、面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素作为接枝改性的填料，利用其抑制抑菌生长和其表面的羟基，在过硫酸铵作为引发剂前提下，与2,4-甲苯二异氰酸酯、乙酸乙烯酯和辛酸亚锡结合，运用到本发明卫生纸的制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的防霉性能。

在制备卫生纸的过程中，通过控制聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)，其以聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂和1,3-丁二醇作为补强本发明卫生纸的抗菌和防霉性能的改性补强体系，以抗菌改性助剂和防霉改性助剂为主要原料，以聚乳酸为可降解和可生物相容为附着料，以竹炭纤维作为可接枝的抗菌补强助剂，以密胺树脂和1,3-丁二醇作为交联和接枝改性料，通过将竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面的羟基与聚乳酸表面的羟基，在密胺树脂和1,3-丁二醇的接枝改性作用下形成一个补强体系，运用到本发明的卫生纸制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌和防霉性能。

(3)由对比例9-11的数据可见，聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比不在(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)范围内时，制得的卫生纸的抗菌和防霉性数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例8)的数值相当。本发明聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇作为补强体系，实施例1-3控制制备卫生纸时通过添加聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)，实现在补强体系中利用聚乳酸可降解，且具有优异的生物相容性，能够作为卫生纸的原料使用，且其表面含有大量的羟基，可实现与改性料的结合而作为补强卫生纸性能的原料，其中竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面含有大量的羟基，利用密胺树脂和1,3-丁二醇交联接枝作用，实现了竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂表面的羟基与聚乳酸表面的羟基结合，运用到本发明卫生纸的制备，利用竹炭纤维的抗菌作用，抗菌改性助剂的抗菌补强作用，以及防霉改性助剂的防霉补强作用，运用到本发明的卫生纸的制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌和防霉性能，其中抗菌改性助剂利用聚乙烯吡咯烷酮作为成膜物质，尿素具有保湿作用，乳化硅油作为消泡剂，氧化锌中的锌元素具有抗菌作用，以天然沸石为原料经过改性后的改性沸石表面有大量的圆珠物存在，且复合沸石表面孔径较改性沸石减少，这可能是由于吸附在沸石颗粒表面的AgNO₃没有完全洗脱，在烘干过程中分解形成的Ag₂O团聚在其表面，导致沸石部分小孔被堵塞，因此银型抗菌沸石中除有一定数量的银以离子形式存在于抗菌吸附材料的阳离子交换位置及孔道外，还有部分Ag₂O存在于材料的表面，从而保证了银与大肠杆菌有足够的接触面积。改性复合过程中，大部分钠离子和银离子通过离子交换进入沸石内部，复合沸石脱氮是靠沸石结构中的钠离子等阳离子与NH4⁺发生离子交换，除磷是靠沸石表面的水合氧化镧的静电吸附，抗菌是因为杀菌性能的抗菌Ag离子的载入，运用到本发明的卫生纸制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的抗菌性能。其中防霉改性助剂利用L-乳酸能够防止杂菌繁殖作为防霉改性助剂的主料，以大蒜素、面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素作为接枝改性的填料，利用其抑制抑菌生长和其表面的羟基，在过硫酸铵作为引发剂前提下，与2,4-甲苯二异氰酸酯、乙酸乙烯酯和辛酸亚锡结合，运用到本发明卫生纸的制备中，使得本发明的卫生纸具有优异的防霉性能。

以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

Claims (6)

1.一种卫生纸，其特征在于，包括以下原料：丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油、鱼腥草、聚乙烯亚胺、苦瓜汁、聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇；

所述抗菌改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：尿素10-20份、聚乙烯吡咯烷酮4-8份、去离子水15-35份、氯化钠4-8份、乳化硅油4-8份、氧化锌3-6份、天然沸石4-8份、质量分数为5-15％的氯化钠溶液2-6份、质量分数为4-8％的氯化镧溶液2-6份、质量分数为3-9％的硝酸银溶液5-8份、磷酸氢二钠3-9份；

所述防霉改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：L-乳酸4-8份、辛酸亚锡2-5份、2,4-甲苯二异氰酸酯1-5份、大蒜素3-6份、面筋1-4份、木薯3-6份、有机膨润土2-5份、茶皂素1-4份、氟微粉3-6份、磺酸木质素2-5份、羧甲基纤维素1-5份、去离子水4-8份、过硫酸铵2-5份、乙酸乙烯酯1-6份；

所述聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为(6-9):(4-8):(15-25):(10-20):(6-9):(2-4)。

2.根据权利要求1所述的卫生纸，其特征在于，所述聚乳酸、竹炭纤维、抗菌改性助剂、防霉改性助剂、密胺树脂、1,3-丁二醇的重量比为6.8:5.6:19.7:14.5:8.4:3.2。

3.根据权利要求1所述的卫生纸，其特征在于，所述卫生纸以重量份为单位，包括以下原料：丹皮15-35份、土豆提取物10-15份、柠檬提取物4-9份、艾叶油7-12份、鱼腥草15-20份、聚乙烯亚胺2-3份、苦瓜汁4-6份、聚乳酸6-9份、竹炭纤维4-8份、抗菌改性助剂15-25份、防霉改性助剂10-20份、密胺树脂6-9份、1,3-丁二醇2-4份。

4.根据权利要求1所述的卫生纸，其特征在于，所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：将尿素、聚乙烯吡咯烷酮和去离子水混合均匀，然后加入氯化钠和乳化硅油搅拌10-30min，然后加入氧化锌得到物料a；将天然沸石和质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为4-8％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为3-9％的硝酸银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70-90℃，冷却至室温后加入磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。

5.根据权利要求1所述的卫生纸，其特征在于，所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：将L-乳酸于氮气气氛中升温至120-130℃真空脱水1-3h，接着加入辛酸亚锡混合均匀，于氮气气氛下，升温至150-170℃，保温7-9h，沉淀，抽滤，真空干燥10-14h，冷却至室温，然后加入2,4-甲苯二异氰酸酯和大蒜素混合均匀，于氮气气氛下升温至70-90℃，沉淀，抽滤，真空干燥8-12h，冷却至室温得到改性料；将面筋、木薯、有机膨润土、茶皂素、氟微粉、磺酸木质素和羧甲基纤维素经过研磨过40-60目筛后，于45-55℃干燥7-9h，然后加入去离子水混合均匀，接着升温至70-90℃，保温0.5-1.5h，接着调节pH至中性，然后加入过硫酸铵混合均匀，升温至90-110℃，保温1-3h，接着加入乙酸乙烯酯混合均匀，降温至65-75℃，保温2-4h，洗涤后，于55-65℃干燥1-2h，然后加入物料A混合均匀，于130-150℃，30-50r/min转速混炼5-15min，冷却至室温得到防霉改性填料。

6.一种根据权利要求1-5任一项所述的卫生纸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：将聚乳酸和密胺树脂混合均匀，升温至80-90℃，保温10-20min，然后加入竹炭纤维、抗菌改性助剂和防霉改性助剂混合均匀，于1500-2500r/min转速搅拌20-50min，升温至110-120℃，保温15-25min，接着加入1,3-丁二醇混合均匀，于1600-1800r/min转速搅拌20-40min，冷却至室温得到改性料；

S2：将丹皮、土豆提取物、柠檬提取物、艾叶油和鱼腥草加入草浆中，以300-600转/分的速度搅拌15-20分钟，再加入改性料、聚乙烯亚胺和苦瓜汁搅拌均匀，然后按常规方法生产大卷卫生纸，使卫生纸的含水率在8％以上，再经分切、密封、包装，得到卫生纸。