CN109337769A - 一种天然环保厨房清洁剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种天然环保厨房清洁剂及其制备方法，所述的天然环保厨房清洁剂，包括以下原料：柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水、聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠，所述的天然环保厨房清洁剂是经过基料制备，改性料制备以及基料、改性料和辅料混合等步骤制成的。本发明的清洁剂具有优异的防霉抗菌性能。
Description
【技术领域】
本发明属于清洁剂制备的技术领域，具体涉及一种天然环保厨房清洁剂及其制备方法。
【背景技术】
厨房清洁剂，是一种能使厨房保持洁净、消毒及不含细菌，帮助维护您全家的健康。一个整洁的厨房能确保您所准备的食物是清洁和安全的。此多重功效的清洁剂也能帮助驱赶爬虫，让它们远离您的食物，这样您家人的健康才能获得保障。厨房清洁剂能去除各种厨具的污渍。大部分厨房清洁剂除了具备普通除油产品无法比拟的清洁效果，还添加了除菌因子，让厨房清洁的高效而健康。但是现有技术中的清洁剂，防霉性能及杀菌性能无法满足实际使用时的需求。
中国专利文献“一种天然环保厨房清洁剂及其制备方法(授权公告号:CN102827712B)”具体公开了一种天然环保厨房清洗剂，其按质量份数包括：柑橘类植物精油2-15份，C10Guerbet醇乙氧基化合物1-20份，天然葡萄糖苷表面活性剂0.2-5份，丙二醇0.2-10份、乙醇0.5-10份、柠檬酸0.01-5份，柠檬酸钠0.01-5份，去离子水60-90份，其虽然环保，且具有一定的抑菌和杀菌功效，但是其防霉和杀菌性能无法满足实际使用时的需求。
【发明内容】
本发明提供一种天然环保厨房清洁剂及其制备方法，以解决在中国专利文献“一种天然环保厨房清洁剂及其制备方法(授权公告号:CN102827712B)”公开的厨房清洁剂抗菌防霉性能不足的问题。
为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种天然环保厨房清洁剂，包括以下原料：柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水、聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠；
抗菌改性助剂以重量份为单位，包括以下原料：凹凸棒土10-20份、聚乳酸4-8份、去离子水4-8份、氯化钠3-9份、乳化硅油2-6份、氧化锌3-6份、天然沸石1-5份、质量分数为5-15％的氯化钠溶液4-9份、质量分数为4-8％的氯化镧溶液2-5份、质量分数为3-9％的氯化银溶液1-6份、磷酸氢二钠4-8份；
所述防霉改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：三乙醇胺5-9份、椰油脂肪酰二乙醇胺2-6份、过氧化二异丙苯1-5份、壳聚糖3-6份、磺酸木质素4-9份、纳米二氧化钛2-6份、二羟甲基丙酸1-6份、氟微粉3-9份、硬脂酸锌2-8份、纳米硫酸钡4-8份、硅烷偶联剂KH-5503-9份、偶氮二异丁腈2-5份、甲基丙烯酸甲酯1-5份、磷酸氢二钠4-8份；
所述聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比为(10-20):(3-6):(6-12):(4-8):(2-6):(3-5):(1-3)。
进一步的，所述聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比为15:4.5:9:6:4:4:2。
进一步的，以重量份为单位，包括以下原料:柑橘类植物精油2-15份、丙二醇0.2-10份、乙醇0.5-10份、柠檬酸0.01-5份，柠檬酸钠0.01-5份，去离子水60-90份、聚醋酸乙烯酯乳液10-20份、偶氮二异庚腈3-6份、抗菌改性助剂6-12份、纳米二氧化钛4-8份、甲壳素2-6份、防霉改性助剂3-5份、六偏磷酸钠1-3份。
进一步的，所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：将凹凸棒土、聚乳酸和去离子水混合均匀，然后加入氯化钠和乳化硅油搅拌10-30min，然后加入氧化锌得到物料a；将天然沸石和质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为4-8％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为3-9％的氯化银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70-90℃，冷却至室温后加入磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。
进一步的，所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：将三乙醇胺、椰油脂肪酰二乙醇胺、过氧化二异丙苯、壳聚糖、磺酸木质素、纳米二氧化钛、二羟甲基丙酸、氟微粉、硬脂酸锌和纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热至70-90℃，保温10-20min，于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温后加入硅烷偶联剂KH-550、偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸甲酯和磷酸氢二钠混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，陈化，过滤洗涤，干燥，于1050-1150℃煅烧20-40min，冷却至室温得到防霉改性助剂。
本发明提出的一种天然环保厨房清洁剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水混合均匀，升温至110-120℃，保温10-20min，接着于1500-2500r/min转速分散25-45min，静置1-3h，得到基料；
S2、将聚醋酸乙烯酯乳液和六偏磷酸钠混合均匀，于600-800r/min转速搅拌1-3h，然后加入抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素和防霉改性助剂混合均匀，升温至80-90℃，保温1-3h，于1500-2500r/min搅拌45-55min，冷却至室温得到改性料；
S3、将基料、改性料和偶氮二异庚腈混合均匀，升温至80-90℃，保温2-5h，于1500-1800r/min转速搅拌1-2h，冷却至室温得到天然环保厨房清洁剂清洁剂。
本发明具有以下有益效果：
(1)由实施例1-3和对比例9的数据可见，施用实施例1-3清洁剂的防霉、耐磨和抗菌性能显著提高；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-8的数据可见，聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠在制备清洁剂中起到了协同作用，协同提高了清洁剂的防霉和抗菌性能，这可能是:偶氮二异庚腈作为引发剂，六偏磷酸钠作为改性剂，通过以聚醋酸乙烯酯乳液作为基料，利用抗菌改性助剂、纳米二氧化钛和甲壳素的抗菌防霉性能，以及防霉改性助剂的防霉性，在偶氮二异庚腈作为引发剂和六偏磷酸钠作为改性剂的协同作用下，实现了抗菌改性助剂、防霉改性助剂、纳米二氧化钛和甲壳素表面的羟基与聚醋酸乙烯酯乳液表面的不饱和键结合，赋予了聚醋酸乙烯酯乳液优异的抗菌防霉性能，从而有效提高了本发明清洁剂的防霉和抗菌性能。其中，抗菌改性助剂利用凹凸棒土表面有大量的圆珠物存在，在烘干过程中分解形成的Ag2O团聚在其表面，导致凹凸棒土部分小孔被堵塞，因此银型抗菌沸石中除有一定数量的银以离子形式存在于抗菌改性助剂的阳离子交换位置及孔道外，还有部分Ag2O存在于材料的表面，从而保证了银与细菌有足够的接触面积，改性复合过程中，大部分钠离子和银离子通过离子交换进入凹凸棒土内部，凹凸棒土脱氮是靠凹凸棒土结构中的钠离子等阳离子与NH4 +发生离子交换，除磷是靠凹凸棒土表面的水合氧化镧的静电吸附，抗菌是因为杀菌性能的抗菌Ag离子的载入，在补强体系中，利用得到的抗菌改性助剂表面的羟基实现与聚醋酸乙烯酯表面的不饱和键结合，赋予了聚醋酸乙烯酯优异的抗菌性能。其中，添加的防霉改性助剂通过将三乙醇胺、椰油脂肪酰二乙醇胺、过氧化二异丙苯、壳聚糖、磺酸木质素、纳米二氧化钛、二羟甲基丙酸、氟微粉、硬脂酸锌和纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热，保温，搅拌，冷却至室温后加入硅烷偶联剂KH-550、偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸甲酯和磷酸氢二钠混合均匀，搅拌，陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧，冷却至室温得到，其利用了壳聚糖、磺酸木质素、纳米二氧化钛、二羟甲基丙酸、氟微粉、硬脂酸锌和纳米硫酸钡的防霉性能，由于这些填料能够抑制细菌表面呼吸酶的活性，且能够溶于水中产生可以作用于细菌表面的抑菌离子，同时这些填料表面的羟基，在过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈的引发作用下，在椰油脂肪酰二乙醇胺的发泡作用下，实现了与三乙醇胺和甲基丙烯酸甲酯的有效结合，在清洁剂制备过程中，与基料配合，有效提高了清洁剂的防霉性能。
(3)由对比例10-12的数据可见，聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比不在(10-20):(3-6):(6-12):(4-8):(2-6):(3-5):(1-3)范围内时，制得的清洁剂的抗菌和防霉性能数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例9)的数值相当。通过控制聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比为(10-20):(3-6):(6-12):(4-8):(2-6):(3-5):(1-3)，以聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂和六偏磷酸钠整体作为改性料，其中聚醋酸乙烯酯乳液作为改性料的主料，以六偏磷酸钠作为改性接枝剂，以偶氮二异庚腈作为引发剂，在改性接枝剂和引发剂的协同作用下，并以抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂作为补强料，通过主料、改性接枝剂、引发剂和补强料协同的作用，并与本发明清洁剂基料的协同作用，促使了本发明的清洁剂具有优异的防霉和抗菌性能。
【具体实施方式】
为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
在实施例中，所述的天然环保厨房清洁剂，以重量份为单位，包括以下原料:柑橘类植物精油2-15份、丙二醇0.2-10份、乙醇0.5-10份、柠檬酸0.01-5份，柠檬酸钠0.01-5份，去离子水60-90份、聚醋酸乙烯酯乳液10-20份、偶氮二异庚腈3-6份、抗菌改性助剂6-12份、纳米二氧化钛4-8份、甲壳素2-6份、防霉改性助剂3-5份、六偏磷酸钠1-3份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将10-20份凹凸棒土、4-8份聚乳酸和4-8份去离子水混合均匀，然后加入3-9份氯化钠和2-6份乳化硅油搅拌10-30min，然后加入3-6份氧化锌得到物料a；将1-5份天然沸石和4-9份质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于2-5份质量分数为4-8％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于1-6份质量分数为3-9％的氯化银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70-90℃，冷却至室温后加入4-8份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将5-9份三乙醇胺、2-6份椰油脂肪酰二乙醇胺、1-5份过氧化二异丙苯、3-6份壳聚糖、4-9份磺酸木质素、2-6份纳米二氧化钛、1-6份二羟甲基丙酸、3-9份氟微粉、2-8份硬脂酸锌和4-8份纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热至70-90℃，保温10-20min，于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温后加入3-9份硅烷偶联剂KH-550、2-5份偶氮二异丁腈、1-5份甲基丙烯酸甲酯和4-8份磷酸氢二钠混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，陈化，过滤洗涤，干燥，于1050-1150℃煅烧20-40min，冷却至室温得到防霉改性助剂
所述天然环保厨房清洁剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水混合均匀，升温至110-120℃，保温10-20min，接着于1500-2500r/min转速分散25-45min，静置1-3h，得到基料；
S2、将聚醋酸乙烯酯乳液和六偏磷酸钠混合均匀，于600-800r/min转速搅拌1-3h，然后加入抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素和防霉改性助剂混合均匀，升温至80-90℃，保温1-3h，于1500-2500r/min搅拌45-55min，冷却至室温得到改性料；
S3、将基料、改性料和偶氮二异庚腈混合均匀，升温至80-90℃，保温2-5h，于1500-1800r/min转速搅拌1-2h，冷却至室温得到天然环保厨房清洁剂清洁剂。
下面通过更具体实施例对本发明进行说明。
实施例1
一种天然环保厨房清洁剂，以重量份为单位，包括以下原料:柑橘类植物精油8.6份、丙二醇6.3份、乙醇5.3份、柠檬酸3.1份，柠檬酸钠2.6份，去离子水74.6份、聚醋酸乙烯酯乳液14.2份、偶氮二异庚腈4.1份、抗菌改性助剂9.2份、纳米二氧化钛5.7份、甲壳素4.3份、防霉改性助剂3.8份、六偏磷酸钠2.2份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将14.5份凹凸棒土、5.7份聚乳酸和6.2份去离子水混合均匀，然后加入5.7份氯化钠和4.8份乳化硅油搅拌24.3min，然后加入4.4份氧化锌得到物料a；将2.6份天然沸石和5.7份质量分数为9.6％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌2.4h，过滤脱水，烘干，然后于498℃焙烧1.1h，然后置于3.1份质量分数为5.8％的氯化镧溶液中，搅拌2.6h，过滤脱水，烘干，然后置于196℃焙烧1.1h，然后置于3.7份质量分数为5.7％的氯化银溶液中，搅拌3.2h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至82.3℃，冷却至室温后加入5.7份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将7.3份三乙醇胺、4.1份椰油脂肪酰二乙醇胺、3.2份过氧化二异丙苯、4.4份壳聚糖、6.5份磺酸木质素、4.1份纳米二氧化钛、3.2份二羟甲基丙酸、5.7份氟微粉、5.1份硬脂酸锌和5.8份纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热至81℃，保温14min，于2200r/min转速搅拌24min，冷却至室温后加入5.7份硅烷偶联剂KH-550、3.4份偶氮二异丁腈、3.2份甲基丙烯酸甲酯和5.8份磷酸氢二钠混合均匀，于748r/min转速搅拌32min，陈化，过滤洗涤，干燥，于1080℃煅烧32min，冷却至室温得到防霉改性助剂。
所述天然环保厨房清洁剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水混合均匀，升温至114℃，保温16min，接着于2300r/min转速分散36min，静置2.2h，得到基料；
S2、将聚醋酸乙烯酯乳液和六偏磷酸钠混合均匀，于700r/min转速搅拌2h，然后加入抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素和防霉改性助剂混合均匀，升温至84℃，保温2.2h，于2100r/min搅拌47min，冷却至室温得到改性料；
S3、将基料、改性料和偶氮二异庚腈混合均匀，升温至84℃，保温3.7h，于1650r/min转速搅拌1.6h，冷却至室温得到天然环保厨房清洁剂清洁剂。
实施例2
一种天然环保厨房清洁剂，以重量份为单位，包括以下原料:柑橘类植物精油2份、丙二醇10份、乙醇0.5份、柠檬酸5份，柠檬酸钠0.01份，去离子水90份、聚醋酸乙烯酯乳液10份、偶氮二异庚腈6份、抗菌改性助剂6份、纳米二氧化钛8份、甲壳素2份、防霉改性助剂5份、六偏磷酸钠1份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将10份凹凸棒土、8份聚乳酸和4份去离子水混合均匀，然后加入9份氯化钠和2份乳化硅油搅拌30min，然后加入3份氧化锌得到物料a；将5份天然沸石和4份质量分数为15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1h，过滤脱水，烘干，然后于550℃焙烧0.5h，然后置于5份质量分数为4％的氯化镧溶液中，搅拌3h，过滤脱水，烘干，然后置于180℃焙烧1.5h，然后置于1份质量分数为9％的氯化银溶液中，搅拌2h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至90℃，冷却至室温后加入4份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将5份三乙醇胺、6份椰油脂肪酰二乙醇胺、1份过氧化二异丙苯、6份壳聚糖、4份磺酸木质素、6份纳米二氧化钛、1份二羟甲基丙酸、9份氟微粉、2份硬脂酸锌和8份纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热至70℃，保温20min，于1500r/min转速搅拌30min，冷却至室温后加入3份硅烷偶联剂KH-550、5份偶氮二异丁腈、1份甲基丙烯酸甲酯和8份磷酸氢二钠混合均匀，于650r/min转速搅拌40min，陈化，过滤洗涤，干燥，于1050℃煅烧40min，冷却至室温得到防霉改性助剂
所述天然环保厨房清洁剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水混合均匀，升温至110℃，保温20min，接着于1500r/min转速分散45min，静置1h，得到基料；
S2、将聚醋酸乙烯酯乳液和六偏磷酸钠混合均匀，于800r/min转速搅拌1h，然后加入抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素和防霉改性助剂混合均匀，升温至90℃，保温1h，于2500r/min搅拌45min，冷却至室温得到改性料；
S3、将基料、改性料和偶氮二异庚腈混合均匀，升温至90℃，保温2h，于1800r/min转速搅拌1h，冷却至室温得到天然环保厨房清洁剂清洁剂。
实施例3
一种天然环保厨房清洁剂，以重量份为单位，包括以下原料:柑橘类植物精油15份、丙二醇0.2份、乙醇10份、柠檬酸0.01份，柠檬酸钠5份，去离子水60份、聚醋酸乙烯酯乳液20份、偶氮二异庚腈3份、抗菌改性助剂12份、纳米二氧化钛4份、甲壳素6份、防霉改性助剂3份、六偏磷酸钠3份。
所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将20份凹凸棒土、4份聚乳酸和8份去离子水混合均匀，然后加入3份氯化钠和6份乳化硅油搅拌10min，然后加入6份氧化锌得到物料a；将1份天然沸石和9份质量分数为5％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌3h，过滤脱水，烘干，然后于450℃焙烧1.5h，然后置于2份质量分数为8％的氯化镧溶液中，搅拌1h，过滤脱水，烘干，然后置于220℃焙烧0.5h，然后置于6份质量分数为3％的氯化银溶液中，搅拌4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70℃，冷却至室温后加入8份磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。
所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将9份三乙醇胺、2份椰油脂肪酰二乙醇胺、5份过氧化二异丙苯、3份壳聚糖、9份磺酸木质素、2份纳米二氧化钛、6份二羟甲基丙酸、3份氟微粉、8份硬脂酸锌和4份纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热至90℃，保温10min，于2500r/min转速搅拌10min，冷却至室温后加入9份硅烷偶联剂KH-550、2份偶氮二异丁腈、5份甲基丙烯酸甲酯和4份磷酸氢二钠混合均匀，于850r/min转速搅拌20min，陈化，过滤洗涤，干燥，于1150℃煅烧20min，冷却至室温得到防霉改性助剂
所述天然环保厨房清洁剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水混合均匀，升温至120℃，保温10min，接着于2500r/min转速分散25min，静置3h，得到基料；
S2、将聚醋酸乙烯酯乳液和六偏磷酸钠混合均匀，于600r/min转速搅拌3h，然后加入抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素和防霉改性助剂混合均匀，升温至80℃，保温3h，于1500r/min搅拌55min，冷却至室温得到改性料；
S3、将基料、改性料和偶氮二异庚腈混合均匀，升温至80℃，保温5h，于1500r/min转速搅拌2h，冷却至室温得到天然环保厨房清洁剂清洁剂。
对比例1
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠。
对比例2
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少聚醋酸乙烯酯乳液。
对比例3
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少偶氮二异庚腈。
对比例4
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少抗菌改性助剂。
对比例5
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少纳米二氧化钛。
对比例6
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少甲壳素。
对比例7
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少防霉改性助剂。
对比例8
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中缺少六偏磷酸钠。
对比例9
采用中国专利文献“一种天然环保厨房清洁剂及其制备方法(授权公告号:CN102827712B)”实施例的工艺制备清洁剂。
对比例10
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中聚醋酸乙烯酯乳液为8份、偶氮二异庚腈为7份、抗菌改性助剂为5份、纳米二氧化钛为3份、甲壳素为8份、防霉改性助剂为1份、六偏磷酸钠为5份。
对比例11
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中聚醋酸乙烯酯乳液为22份、偶氮二异庚腈为7份、抗菌改性助剂为13份、纳米二氧化钛为9份、甲壳素为7份、防霉改性助剂为8份、六偏磷酸钠为0.3份。
对比例12
与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备清洁剂的原料中聚醋酸乙烯酯乳液为7份、偶氮二异庚腈为1份、抗菌改性助剂为5份、纳米二氧化钛为3份、甲壳素为1份、防霉改性助剂为1份、六偏磷酸钠为5份。
对实施例1-3和对比例1-12的清洁剂进行各项指标检测，得到的检测结果如下表:
注：防霉效果测试：将上述实施例1-3和对比例1-9制备得到的清洁剂分别刷涂两道在玻璃板上，两道间隔4h，干膜厚度70-90μm，将样板置于试验环境条件：25±1℃，相对湿度55±3％下养护7天，根据国家标准GB/T1741-2007漆膜耐霉菌性能测定法，具体采用黑箱法，即防霉人工加速测试法，将9种混合霉菌(黑曲霉，黄曲霉，球毛亮霉，枯青霉，绿色木霉，出芽短梗霉)菌种接种在漆膜上，将样板放在温度22-24℃、湿度＞95℃的黑箱子里培养，以28天为一个周期培养考察，通过以上一个循环(28天)测试通过后，若漆膜表面无变化，则继续进行第二次循环(28天)测试，依此法循环，得到的防霉效果。
由上表可知:
(1)由实施例1-3和对比例9的数据可见，施用实施例1-3清洁剂的防霉、耐磨和抗菌性能显著提高；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-8的数据可见，聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠在制备清洁剂中起到了协同作用，协同提高了清洁剂的防霉和抗菌性能，这可能是:偶氮二异庚腈作为引发剂，六偏磷酸钠作为改性剂，通过以聚醋酸乙烯酯乳液作为基料，利用抗菌改性助剂、纳米二氧化钛和甲壳素的抗菌防霉性能，以及防霉改性助剂的防霉性，在偶氮二异庚腈作为引发剂和六偏磷酸钠作为改性剂的协同作用下，实现了抗菌改性助剂、防霉改性助剂、纳米二氧化钛和甲壳素表面的羟基与聚醋酸乙烯酯乳液表面的不饱和键结合，赋予了聚醋酸乙烯酯乳液优异的抗菌防霉性能，从而有效提高了本发明清洁剂的防霉和抗菌性能。其中，抗菌改性助剂利用凹凸棒土表面有大量的圆珠物存在，在烘干过程中分解形成的Ag2O团聚在其表面，导致凹凸棒土部分小孔被堵塞，因此银型抗菌沸石中除有一定数量的银以离子形式存在于抗菌改性助剂的阳离子交换位置及孔道外，还有部分Ag2O存在于材料的表面，从而保证了银与细菌有足够的接触面积，改性复合过程中，大部分钠离子和银离子通过离子交换进入凹凸棒土内部，凹凸棒土脱氮是靠凹凸棒土结构中的钠离子等阳离子与NH4 +发生离子交换，除磷是靠凹凸棒土表面的水合氧化镧的静电吸附，抗菌是因为杀菌性能的抗菌Ag离子的载入，在补强体系中，利用得到的抗菌改性助剂表面的羟基实现与聚醋酸乙烯酯表面的不饱和键结合，赋予了聚醋酸乙烯酯优异的抗菌性能。其中，添加的防霉改性助剂通过将三乙醇胺、椰油脂肪酰二乙醇胺、过氧化二异丙苯、壳聚糖、磺酸木质素、纳米二氧化钛、二羟甲基丙酸、氟微粉、硬脂酸锌和纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热，保温，搅拌，冷却至室温后加入硅烷偶联剂KH-550、偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸甲酯和磷酸氢二钠混合均匀，搅拌，陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧，冷却至室温得到，其利用了壳聚糖、磺酸木质素、纳米二氧化钛、二羟甲基丙酸、氟微粉、硬脂酸锌和纳米硫酸钡的防霉性能，由于这些填料能够抑制细菌表面呼吸酶的活性，且能够溶于水中产生可以作用于细菌表面的抑菌离子，同时这些填料表面的羟基，在过氧化二异丙苯和偶氮二异丁腈的引发作用下，在椰油脂肪酰二乙醇胺的发泡作用下，实现了与三乙醇胺和甲基丙烯酸甲酯的有效结合，在清洁剂制备过程中，与基料配合，有效提高了清洁剂的防霉性能。
(3)由对比例10-12的数据可见，聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比不在(10-20):(3-6):(6-12):(4-8):(2-6):(3-5):(1-3)范围内时，制得的清洁剂的抗菌和防霉性能数值与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值，与现有技术(对比例9)的数值相当。通过控制聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比为(10-20):(3-6):(6-12):(4-8):(2-6):(3-5):(1-3)，以聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂和六偏磷酸钠整体作为改性料，其中聚醋酸乙烯酯乳液作为改性料的主料，以六偏磷酸钠作为改性接枝剂，以偶氮二异庚腈作为引发剂，在改性接枝剂和引发剂的协同作用下，并以抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂作为填料，通过主料、改性接枝剂、引发剂和填料协同的作用，并与本发明清洁剂基料的协同作用，促使了本发明的清洁剂具有优异的防霉和抗菌性能。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。
Claims (6)
1.一种天然环保厨房清洁剂，其特征在于，包括以下原料：柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水、聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠；
抗菌改性助剂以重量份为单位，包括以下原料：凹凸棒土10-20份、聚乳酸4-8份、去离子水4-8份、氯化钠3-9份、乳化硅油2-6份、氧化锌3-6份、天然沸石1-5份、质量分数为5-15％的氯化钠溶液4-9份、质量分数为4-8％的氯化镧溶液2-5份、质量分数为3-9％的氯化银溶液1-6份、磷酸氢二钠4-8份；
所述防霉改性助剂，以重量份为单位，包括以下原料：三乙醇胺5-9份、椰油脂肪酰二乙醇胺2-6份、过氧化二异丙苯1-5份、壳聚糖3-6份、磺酸木质素4-9份、纳米二氧化钛2-6份、二羟甲基丙酸1-6份、氟微粉3-9份、硬脂酸锌2-8份、纳米硫酸钡4-8份、硅烷偶联剂KH-5503-9份、偶氮二异丁腈2-5份、甲基丙烯酸甲酯1-5份、磷酸氢二钠4-8份；
所述聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比为(10-20):(3-6):(6-12):(4-8):(2-6):(3-5):(1-3)。
2.根据权利要求1所述的天然环保厨房清洁剂，其特征在于，所述聚醋酸乙烯酯乳液、偶氮二异庚腈、抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素、防霉改性助剂、六偏磷酸钠的重量比为15:4.5:9:6:4:4:2。
3.根据权利要求1所述的天然环保厨房清洁剂，其特征在于，以重量份为单位，包括以下原料:柑橘类植物精油2-15份、丙二醇0.2-10份、乙醇0.5-10份、柠檬酸0.01-5份，柠檬酸钠0.01-5份，去离子水60-90份、聚醋酸乙烯酯乳液10-20份、偶氮二异庚腈3-6份、抗菌改性助剂6-12份、纳米二氧化钛4-8份、甲壳素2-6份、防霉改性助剂3-5份、六偏磷酸钠1-3份。
4.根据权利要求1所述的天然环保厨房清洁剂，其特征在于，所述抗菌改性助剂按如下工艺进行制备：将凹凸棒土、聚乳酸和去离子水混合均匀，然后加入氯化钠和乳化硅油搅拌10-30min，然后加入氧化锌得到物料a；将天然沸石和质量分数为5-15％的氯化钠溶液混合均匀，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后于450-550℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为4-8％的氯化镧溶液中，搅拌1-3h，过滤脱水，烘干，然后置于180-220℃焙烧0.5-1.5h，然后置于质量分数为3-9％的氯化银溶液中，搅拌2-4h，烘干后得到物料b；然后将物料a和物料b混合均匀，水浴加热至70-90℃，冷却至室温后加入磷酸氢二钠混合均匀，接着陈化，过滤洗涤，干燥，煅烧后冷却至室温得到抗菌改性助剂。
5.根据权利要求1所述的天然环保厨房清洁剂，其特征在于，所述防霉改性助剂按如下工艺进行制备：将三乙醇胺、椰油脂肪酰二乙醇胺、过氧化二异丙苯、壳聚糖、磺酸木质素、纳米二氧化钛、二羟甲基丙酸、氟微粉、硬脂酸锌和纳米硫酸钡混合均匀，然后水浴加热至70-90℃，保温10-20min，于1500-2500r/min转速搅拌10-30min，冷却至室温后加入硅烷偶联剂KH-550、偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸甲酯和磷酸氢二钠混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，陈化，过滤洗涤，干燥，于1050-1150℃煅烧20-40min，冷却至室温得到防霉改性助剂。
6.一种根据权利要求1-5任一项所述的天然环保厨房清洁剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将柑橘类植物精油、丙二醇、乙醇、柠檬酸、柠檬酸钠、去离子水混合均匀，升温至110-120℃，保温10-20min，接着于1500-2500r/min转速分散25-45min，静置1-3h，得到基料；
S2、将聚醋酸乙烯酯乳液和六偏磷酸钠混合均匀，于600-800r/min转速搅拌1-3h，然后加入抗菌改性助剂、纳米二氧化钛、甲壳素和防霉改性助剂混合均匀，升温至80-90℃，保温1-3h，于1500-2500r/min搅拌45-55min，冷却至室温得到改性料；
S3、将基料、改性料和偶氮二异庚腈混合均匀，升温至80-90℃，保温2-5h，于1500-1800r/min转速搅拌1-2h，冷却至室温得到天然环保厨房清洁剂清洁剂。
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