CN112841183A - 高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，微囊平均粒径为3～5μm，所述微囊由表面活性剂、高效氯氟氰菊酯和白炭黑组成，高效氯氟氰菊酯被吸附于白炭黑内部的孔隙中，表面活性剂包覆于表面，所述表面活性剂包括乳化剂和分散剂。本发明所得高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂包覆率高，游离成分和破损率低于其它方法所制备的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，具有良好的控释性能，可提高高效氯氟氰菊酯的稳定性，施用用后能长久发挥杀虫效果。本发明涉及的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂使用白炭黑作为包覆材料，原料易得，无需进行化学反应成囊，工艺简单，生产效率高，成本低廉，更适合工业化生产。

Description

高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及其制备方法
技术领域
本发明属于农药制剂加工领域，涉及一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及其制备方法。
背景技术
氯氟氰菊酯对昆虫具有趋避、击倒及毒杀的作用，广泛应用于草原、草地、旱田作物防治草地螟等。但高效氯氟氰菊酯容易导致人体皮肤过敏，发生红肿、瘙痒；且施用到田间后很快发生降解，持效期短，达不到长效控制害虫的效果。
微胶囊作为缓释剂型的一种，是目前发展最快的剂型之一，它是使用天然的、半天然的或人工合成的包覆材料，运用物理、化学以及物理与化学相结合的方法，将农药有效成分包裹起来，能够提高有效成分稳定性，降低使用毒性，控制释放，达到农药减施增效的目的。但是传统方法制备的高效氯氟氰菊酯微囊工艺复杂，成本较高，质量不稳定，难于实现工业化生产和应用。
现有技术中，一般都是考虑用化学合成方法比如用尿素和甲醛反应、或者异氰酸酯和多元胺反应，在需要包覆的物质表面形成一层膜。如中国专利文献CN 105076188 A(201410215993.4)公开了一种微胶囊悬浮剂，是以高效氯氟氰菊酯活性物质为囊芯，聚脲树脂为囊壁材料，以界面聚合法技术制备高效氯氟氰菊酯微胶囊，最后调配成微胶囊悬浮剂，该方法存在生产工艺复杂，生产成本高，包覆率低的缺点。CN104542690A(201410787898.1)公开一种高效氯氟氰菊酯乳粒剂，该专利制备方法复杂，其得到的为乳粒剂，并没有将高效氯氟氰菊酯进行有效的包覆，其颗粒粒径为10-30μm，分散度和悬浮性较差。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有高效氯氟氰菊酯微囊工艺复杂，成本较高，质量不稳定，包覆率低，难于实现工业化生产和应用的问题，提供一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，微囊平均粒径为3～5μm，所述微囊由表面活性剂、高效氯氟氰菊酯和白炭黑组成，高效氯氟氰菊酯被吸附于白炭黑内部的孔隙中，表面活性剂包覆于表面，所述表面活性剂包括乳化剂和分散剂。
本发明中，高效氯氟氰菊酯首先被白炭黑内部大量的孔隙吸附，然后通过表面活性剂覆盖其表面，实现了把高效氯氟氰菊酯隔离起来的目的，即形成微囊。所谓微囊即指一种物质被其它物质所包裹在内部，与外界隔离，只要能达到这样的效果都可以称作微囊化。
白炭黑有大量的空隙，吸附能力强，并且不像化学合成的微囊容易破损，从而使高效氯氟氰菊酯被牢牢吸附在内部，再加上外层表面活性剂的覆盖，因此具有较高的包覆率和稳定性。
一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，包括下列重量百分比的组分：高效氯氟氰菊酯2～15％，溶剂3～18％，白炭黑4～20％，乳化剂0.5～2％，分散剂2～4％，增稠剂0.1～1％，防腐剂0.05～0.15％，余量为水，总计100％；其中，白炭黑的重量大于等于高效氯氟氰菊酯和溶剂的重量总和的一半。
优选的，所述微囊悬浮剂还包括防冻剂3-5％。
优选的，所述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂由下列重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯5～8％，溶剂7～10％，白炭黑8～10％，乳化剂0.8～1.2％，分散剂2.5～3.5％，增稠剂0.08～0.12％，防腐剂0.1～0.3％，补足水至100％；其中，白炭黑的重量大于等于高效氯氟氰菊酯和溶剂的重量总和的一半，且小于等于高效氯氟氰菊酯和溶剂的重量总和。
优选的，所述的溶剂为环己酮、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺。进一步优选为环己酮。
优选的，所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、和蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇单月桂酸酯、和山梨醇单月桂酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种；进一步优选的，所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、山梨醇单月桂酸酯、和山梨醇单月桂酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种。
进一步优选的，所述乳化剂为月桂醇聚氧乙烯醚。
优选的，所述分散剂选自聚醚磷酸酯、聚羧酸盐、磺酸盐、和磷酸酯中的至少一种。进一步优选的，所述分散剂选自三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯铵盐、萘磺酸盐甲醛缩合物磺酸盐、琥珀酸磺酸盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、和聚羧酸钠盐中的至少一种。进一步优选为木质素磺酸钠。
优选的，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、明胶、壳聚糖、聚甲基丙烯酸、和聚丙烯酸中的至少一种；进一步优选的，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝和羧甲基纤维素钠中的至少一种，进一步优选的，所述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂组分中的增稠剂选自黄原胶和硅酸镁铝中的至少一种。
优选的，所述氯氟氰菊酯悬浮液还包括3～5％的防冻剂，进一步优选为3～4％的防冻剂。
优选的，所述防冻剂选自多元醇和尿素中的至少一种；优选的，所述多元醇选自乙二醇、丙三醇、和1,2-丙二醇中的至少一种；进一步优选的，所述多元醇选自乙二醇和1,2-丙二醇中的至少一种。
优选的，所述防腐剂选自苯甲酸钠、异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、山梨酸钾、季铵盐中的至少一种；优选的，所述防腐剂选自苯甲酸钠、异噻唑啉酮、和苯并异噻唑啉酮中的至少一种；进一步优选的，所述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂组分中的防腐剂为异噻唑啉酮。
优选的，所述微囊悬浮剂还包括0.1-0.5％的消泡剂，进一步优选的，包括消泡剂0.1-0.3％。
优选的，所述消泡剂选自长链脂肪醇、脂肪酸酯、磷酸三丁酯、聚醚类、硅烷聚醚类中的至少一种。
为了得到上述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，本发明提供其制备方法，包括以下步骤：
(1)将高效氯氟氰菊酯使用溶剂溶解；
(2)将步骤(1)所得物料加入白炭黑中搅拌均匀；
(3)将步骤(2)所得物料和乳化剂、分散剂、增稠剂、防腐剂、水搅拌均匀，1500r/min剪切10-20分钟；
(4)将步骤(3)所得物料进行砂磨至平均粒径小于5微米，得到高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
优选的，步骤(2)中还加入防冻剂和/或消泡剂。
本发明还提供上述到高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾中的应用。
与现有技术相比，本发明所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及其制备方法具有如下有益效果：
(1)本发明涉及的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂包覆率高，可达99.9％；游离成分(指未被包裹的成分占总成分的比例)低于其它方法所制备的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，游离成分减少，直接接触人体的高效氯氟氰菊酯药量减少，可以显著减少过敏的几率。
(2)本发明涉及的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂与分散度更高，悬浮率更高具有良好的控释性能，可提高高效氯氟氰菊酯的稳定性，施用用后能长久发挥杀虫效果。
(3)本发明涉及的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂使用白炭黑作为包覆材料，原料易得，无需进行化学反应成囊，工艺简单，生产效率高，成本低廉，更适合工业化生产。本发明方法与以脲醛树脂为囊材和以异氰酸酯和多元胺为囊材制备的微囊悬浮剂相比，每公斤高效氯氟氰菊酯有效成分，可降低成本120元。
具体实施方式
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径购得。
实施例1
制备2％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，物料重量百分比如下：
95.3％含量的高效氯氟氰菊酯原药：2.1g，有效成分2.0g
溶剂：环己酮3g
包覆材料：白炭黑4g
分散剂：木质素磺酸钠3g
乳化剂：月桂醇聚氧乙烯醚1g
防腐剂：苯甲酸钠0.1g
增稠剂：黄原胶0.2g
去离子水86.6g
制备步骤：
(1)将2.1g含量为95.3％的高效氯氟氰菊酯原药用3g环己酮溶解均匀；
(2)用4g白炭黑将步骤(1)所得物料在研钵中混合均匀；
(3)将步骤(2)所得物料转入250ml烧杯中，并加入木质素磺酸钠3g，月桂醇聚氧乙烯醚1g，苯甲酸钠0.1g，黄原胶0.2g，去离子水86.6g，采用高剪切机剪切10分钟；
(4)将步骤(3)所得物料转入砂磨机中研磨至平均粒径4微米即可得到2％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
实施例2
制备5％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，物料重量百分比如下：
含量为96.15％的高效氯氟氰菊酯原药：5.2g，有效成分5.0g；
溶剂：环己酮7g
包覆材料：白炭黑8g
分散剂：木质素磺酸钠3g
乳化剂：月桂醇聚氧乙烯醚1g
防腐剂：苯甲酸钠0.1g
增稠剂：黄原胶0.2g
去离子水75.5g
制备步骤：
(1)将5.2g含量为96.15％的高效氯氟氰菊酯原药用7g环己酮溶解均匀；
(2)用8g白炭黑将步骤(1)所得物料在研钵中混合均匀；
(3)将步骤(2)所得物料转入250ml烧杯中，并加入木质素磺酸钠3g，月桂醇聚氧乙烯醚1g，苯甲酸钠0.1g，黄原胶0.2g，去离子水75.5g，采用高剪切机剪切15分钟；
(4)将步骤(3)所得物料转入砂磨机中研磨至平均粒径3.5微米即可得到5％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
实施例3
制备含量为8％的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，物料重量百分比如下：
含量为96.15％的高效氯氟氰菊酯原药：8.32g，有效成分8.0g；
溶剂：环己酮10g
包覆材料：白炭黑10g
分散剂：木质素磺酸钠3g
乳化剂：月桂醇聚氧乙烯醚1g
防腐剂：苯甲酸钠0.1g
增稠剂：黄原胶0.2g
去离子水67.38g
制备步骤：
(1)将8.32g含量为96.15％的高效氯氟氰菊酯原药用10g环己酮溶解均匀；
(2)用10g白炭黑将步骤(1)所得物料在研钵中混合均匀；
(3)将步骤(2)所得物料转入250ml烧杯中，并加入木质素磺酸钠3g，月桂醇聚氧乙烯醚1g，苯甲酸钠0.1g，黄原胶0.2g，去离子水67.38g，采用高剪切机剪切15分钟；
(4)将步骤(3)所得物料转入砂磨机中研磨至平均粒径3.7微米即可得到8％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
实施例4
制备含量为15％的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，物料重量百分比如下：
含量为96.15％高效氯氟氰菊酯原药：15.6g，有效成分，15g；
溶剂：环己酮18g
包覆材料：白炭黑20g
分散剂：三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯铵盐(购自南京太化化工有限公司)3g
乳化剂：月桂醇聚氧乙烯醚1g
防腐剂：苯并异噻唑啉酮0.1g
增稠剂：黄原胶0.18g
去离子水42.12g
制备步骤：
(1)将15.6g含量为96.15％的高效氯氟氰菊酯原药用18g环己酮溶解均匀；
(2)用20g白炭黑将步骤(1)所得物料在研钵中混合均匀；
(3)将步骤(2)所得物料转入250ml烧杯中，并加入木质素磺酸钠3g，月桂醇聚氧乙烯醚1g，苯并异噻唑啉酮0.1g，黄原胶0.18g，去离子水42.12g，采用高剪切机剪切20分钟；
(4)将步骤(3)所得物料转入砂磨机中研磨至平均粒径3.2微米即可得到15％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
实施例5
制备5％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其他同实施例2，不同之处在于，改变乳化剂的种类，使用1g异辛醇聚氧乙烯醚作为乳化剂。结果与实施例2相比，本实施例所得高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂出现包覆率和悬浮率降低的问题。
对照例1
制备以脲醛树脂为囊材的2％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂
物料重量组成百分比：含量为95.3％的高效氯氟氰菊酯原药2.1％、乙酸乙酯6％、密胺树脂预聚体水溶液30％、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2.5％、失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1％、氯化铵1.5％、亚甲基双萘磺酸钠1.5％、黄原胶0.1％、pH调节剂适量，去离子水补足100％。
步骤1：甲密胺树脂预聚体的制备：向反应器中加入三聚氰胺和甲醛水溶液，用碳酸钠调节pH值至9.0，并以2.5℃/min的速度升温至70℃，密闭搅拌，保温反应20min后获得密胺树脂预聚物水溶液。
其中，三聚氰胺和甲醛的摩尔比为1：1.9；加入的三聚氰胺和甲醛的总质量与水的质量比为1：1。
步骤2：将高效氯氟氰菊酯溶解于乙酸乙酯中，在搅拌的同时加入烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸、失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，均匀混合后，加入步骤1所得的密胺树脂预聚体水溶液，以1500r/min的转速剪切10min，形成均一稳定的O/W乳液；
步骤3：将剪切的转速调节至450r/min，2.5h内分批次加入pH调节剂柠檬酸，调节pH值为2，将温度升至45℃，并加入氯化铵固化囊壁100min，之后加入pH调节剂氢氧化钠，调节pH值至7.0，并加入亚甲基双萘磺酸钠、黄原胶，去离子水补足至100％；再以2000r/min的转速高剪切25min，即得2％高效氯氟氰菊酯微胶囊悬浮剂。
对照例2
制备以异氰酸酯和多元胺为囊材的2％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂：
将2.1g的含量为95.3％的高效氯氟氰菊酯原药溶解在10g的芳烃溶剂油(市购材料)，然后加入2g的甲苯二异氰酸酯TDI(沧州大化TDI有限责任公司)、稳定剂BHA0.2g搅拌均匀(油相)；将2.0g的乳化剂壬基酚聚氧乙烯醚NP-12(海安石油化工有限公司)、10g的10％聚乙烯醇PVA水溶液加入62.1g的去离子水中搅匀(水相)；把配置好的油相到入水相并开启高速均化，形成稳定的O/W乳液，测得平均粒径为4.1um；开启搅拌(维持600转/min)，然后将均化好的乳液升温至40℃，同时缓慢加入0.1g的已二胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，后加入分散剂木质磺酸钠5.0g、乙二醇5.0g、10g的黄原胶(2％)水溶液、0.1g的三乙醇胺调PH值至7左右、异噻唑啉酮类化合物杀菌剂开松0.1g、有机硅消泡剂0.3g搅拌均匀，即制得2％的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
对照例3
制备2％高效氯氟氰菊酯乳油，
将2.1g的含量为95.3％的高效氯氟氰菊酯原药溶解在87.9g的三甲苯中，然后加入5g十二烷基苯磺酸钙，6g三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，即制得2％的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
对照例4
制备5％高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其他同实施例2，不同之处在于，白炭黑的加入量为4重量份。由测试结果可知，由于白炭黑的加入量不足，低于高效氯氟氰菊酯和溶剂的总重量的一半，因此得到的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂包覆率明显降低。
可见，只有白炭黑的重量大于等于高效氯氟氰菊酯和溶剂的重量总和的一半时，高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂才能达到较高的包覆率和悬浮率。而白炭黑过多，可能会影响有效药成分的释放速率。
高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂指标检测：
包覆率的测定：采用高效液相色谱测定各实施例与对比例的制剂中游离的高效氯氟氰菊酯的含量，并计算其包覆率：
包覆率(％)＝(原药加入量-游离原药量)/原药加入量×100％；
农药悬浮率测定方法按照国标进行GB/T 14825-2006。
表1本发明的所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂主要技术参考指标
Figure BDA0002911145920000081
Figure BDA0002911145920000091
表2本发明实施例的实测指标数据
Figure BDA0002911145920000092
Figure BDA0002911145920000101
从表2可以看出本发明的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂包覆率比对照例高很多，可见本发明的微囊悬浮剂由于包覆率高，游离成分低，在控制释放及抗过敏方面具有优势。
光解稳定性试验
在室内紫外光(40W)下照射不同时间，本发明的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及对照例的微囊悬浮剂、乳油的降解率如下表所示。
表3高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及乳油光降解率
处理 6h光降解率，％ 24h光降解率，％ 48h光降解率，％
实施例1 1.02 2.13 4.05
实施例2 1.05 2.28 4.52
实施例3 1.03 2.22 4.31
实施例4 1.03 2.25 4.40
实施例5 4.51 6.74 12.38
对照例1 4.06 7.03 10.27
对照例2 4.55 6.87 12.79
对照例3 6.87 12.96 18.45
对照例4 5.37 8.58 15.45
从表3可以看出本发明的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂光降解率比对照例低很多，可见本发明的微囊悬浮剂在光解稳定性方面的优势。这是因为本发明的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂包覆率较高，可以起到屏障作用，另一方面白炭黑化学性质比较稳定，不容易被太阳光所降解，因此能充分起到屏障作用，使高效氯氟氰菊酯不被太阳光照射，减少降解。
田间药效试验
本发明的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾，选择甜菜夜蛾2～3龄期的白菜地，每小区20平米，随机区组排列，供试药剂用水稀释一定倍数，每个区处理重复4次，用背负式手动喷雾器均匀喷雾，喷液量45kg/亩。
药效试验结果如表所示：
表4防治十字花科菜青虫药效试验结果表
Figure BDA0002911145920000111
从表4可以看出，本发明的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在药后第3天的防效与相同浓度的微囊悬浮剂及乳油相当，但药后第14天的防效明显高于另外两种微囊悬浮剂及乳油，可见本发明的微囊悬浮剂在持效方面具有明显优势。
皮肤刺激性试验
(1)试验方案：
选择成年健康的白色家兔，皮肤无损伤，每个试验药剂用4只白色家兔试验，试验前将家兔背部脊柱两侧毛剃掉，去毛范围左右各2cm×3cm。试验药剂为实施例1、对照例1、2、3。取受试药剂0.2mL直接涂在皮肤上，然后用两层2.5cm×2.5cm纱布和一层玻璃纸覆盖，再用无刺激性胶布和绷带加以固定，另一侧皮肤作为对照。敷用时间2小时后用温水清除残留受试物。于清除受试物后的1、12、24h观察涂抹部位皮肤反应并进行评分。
(2)评价方法：
无红斑0分；轻微红斑1分；明显红斑2分；中度红斑3分；严重红斑4分。
表5皮肤刺激性试验结果
处理 1h 12h 24h
实施例1 1 1 0
实施例2 1 1 0
实施例3 1 1 0
实施例4 1 1 0
实施例5 2 2 1
对照例1 2 2 1
对照例2 2 2 1
对照例3 4 4 3
对照例4 3 3 2
从表5可以看出，本发明实施例1～4的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在涂覆后1h只有轻微红斑，24h后基本消除；对照例1～4在涂覆后1h有中度到严重的红斑，24h后刺激不能消除，可见本发明的微囊悬浮剂在抗皮肤过敏性方面的优势。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，都应当在本发明的权利保护范围。

Claims (10)

1.一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，微囊平均粒径为3～5μm，所述微囊由表面活性剂、高效氯氟氰菊酯和白炭黑组成，高效氯氟氰菊酯被吸附于白炭黑内部的孔隙中，表面活性剂包覆于表面，所述表面活性剂包括乳化剂和分散剂。
2.一种高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，包括下列重量百分比的组分：高效氯氟氰菊酯2～15％，溶剂3～18％，白炭黑4～20％，乳化剂0.5～2％，分散剂2～4％，增稠剂0.1～1％，防腐剂0.05～0.15％，余量为水，总计100％；其中，白炭黑的重量大于等于高效氯氟氰菊酯和溶剂的重量总和的一半。
3.根据权利要求1或2所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，所述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂由下列重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯5～8％，溶剂7～10％，白炭黑8～10％，乳化剂0.8～1.2％，分散剂2.5～3.5％，增稠剂0.08～0.12％，防腐剂0.1～0.3％，补足水至100％；其中，白炭黑的重量大于等于高效氯氟氰菊酯和溶剂的重量总和的一半。
4.根据权利要求1或2所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，所述的溶剂为环己酮、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺；进一步优选为环己酮。
5.根据权利要求1或2所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、和蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇单月桂酸酯、和山梨醇单月桂酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种；进一步优选的，所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、山梨醇单月桂酸酯、和山梨醇单月桂酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种；进一步优选的，所述乳化剂为月桂醇聚氧乙烯醚。
6.根据权利要求1或2所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，所述分散剂选自聚醚磷酸酯、聚羧酸盐、磺酸盐、和磷酸酯中的至少一种。进一步优选的，所述分散剂选自三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯铵盐、萘磺酸盐甲醛缩合物磺酸盐、琥珀酸磺酸盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、和聚羧酸钠盐中的至少一种。进一步优选为木质素磺酸钠；
优选的，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、明胶、壳聚糖、聚甲基丙烯酸、和聚丙烯酸中的至少一种；进一步优选的，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝和羧甲基纤维素钠中的至少一种，进一步优选的，所述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂组分中的增稠剂选自黄原胶和硅酸镁铝中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，所述氯氟氰菊酯悬浮液还包括3～5％的防冻剂，进一步优选为3～4％的防冻剂；
优选的，所述防冻剂选自多元醇和尿素中的至少一种；优选的，所述多元醇选自乙二醇、丙三醇、和1,2-丙二醇中的至少一种；进一步优选的，所述多元醇选自乙二醇和1,2-丙二醇中的至少一种；
优选的，所述微囊悬浮剂还包括0.1-0.5％的消泡剂，进一步优选的，包括消泡剂0.1-0.3％；
优选的，所述消泡剂选自长链脂肪醇、脂肪酸酯、磷酸三丁酯、聚醚类、硅烷聚醚类中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，其特征在于，所述防腐剂选自苯甲酸钠、异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、山梨酸钾、季铵盐中的至少一种；优选的，所述防腐剂选自苯甲酸钠、异噻唑啉酮、和苯并异噻唑啉酮中的至少一种；进一步优选的，所述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂组分中的防腐剂为异噻唑啉酮。
9.权利要求1～8所述任一项高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将高效氯氟氰菊酯使用溶剂溶解；
(2)将步骤(1)所得物料加入白炭黑中搅拌均匀；
(3)将步骤(2)所得物料和乳化剂、分散剂、增稠剂、防腐剂、水搅拌均匀，1500r/min剪切10～20分钟；
(4)将步骤(3)所得物料进行砂磨至平均粒径小于5微米，得到高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂；
优选的，步骤(2)中还加入防冻剂和/或消泡剂。
10.权利要求1～8任一项所述高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂及权利要求9所述方法制备的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾中的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114600877A (zh) * 2022-03-29 2022-06-10 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种含有高效氯氟氰菊酯和氯虫苯甲酰胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102626084A (zh) * 2012-03-23 2012-08-08 河南农业大学 嘧菌酯纳米水悬浮剂及其制备方法
CN105638653A (zh) * 2015-12-29 2016-06-08 安徽美兰农业发展股份有限公司 一种45％2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂
CN105638652A (zh) * 2015-12-29 2016-06-08 安徽美兰农业发展股份有限公司 一种45％2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂的生产工艺

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102626084A (zh) * 2012-03-23 2012-08-08 河南农业大学 嘧菌酯纳米水悬浮剂及其制备方法
CN105638653A (zh) * 2015-12-29 2016-06-08 安徽美兰农业发展股份有限公司 一种45％2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂
CN105638652A (zh) * 2015-12-29 2016-06-08 安徽美兰农业发展股份有限公司 一种45％2甲4氯异辛酯微囊悬浮剂的生产工艺

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114600877A (zh) * 2022-03-29 2022-06-10 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种含有高效氯氟氰菊酯和氯虫苯甲酰胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法
CN114600877B (zh) * 2022-03-29 2023-12-29 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种含有高效氯氟氰菊酯和氯虫苯甲酰胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法

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