KR102119334B1 - 폴리올레핀 펠렛의 유압식 이송 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은
(i) 용융된 폴리올레핀을 스트랜드로 압출시키고 상기 스트랜드를 수중 펠렛화기에서 펠렛으로 절단하는 단계;
(ii) 상기 펠렛화기로부터 제1 펠렛 현탁액 스트림(1.1)을 배출시키는 단계;
(iii) 상기 제1 펠렛 현탁액 스트림을 제1 펠렛 분리기(B)에서 농축시키는 단계;
(iv) 상기 농축된 펠렛 스트림(1.4)을 제1 용기(D)를 통해 유압식 이송 라인으로 향하게 하고 이를 물과 혼합시킴으로써 제2 펠렛 현탁액 스트림(1.5)을 생성하는 단계;
(v) 제2 펠렛 현탁액 스트림을 제1 용기로부터 배출시키고 이를 제2 펠렛 분리기(E)로 향하게 하는 단계; 및
(vi) 상기 펠렛을 제2 펠렛 분리기에서 물로부터 분리함으로써 제2 수 스트림(1.6) 및 건조 펠렛 스트림(1.10)을 형성하고 상기 제2 수 스트림을 제1 용기로 복귀시키는 단계
를 포함하는 폴리올레핀 펠렛을 유압식 이송하는 방법으로서,
제1 펠렛 현탁액 스트림, 제2 펠렛 현탁액 스트림 또는 건조 펠렛 스트림 중의 어느 하나가 블로킹 방지제를 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

폴리올레핀 펠렛의 유압식 이송 방법
본 발명은 유압식 이송에 의해 폴리올레핀 펠렛을 운반하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 폴리올레핀 펠렛을 블로킹 방지제로 코팅하는 방법에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 가소성 펠렛을 물의 존재하에 블렌딩하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 상기 펠렛의 유동 특성을 개선하여 펠렛의 운반을 용이하게 하고 펠렛 로트(lot)의 블렌딩을 단순화시킨다.
공압식 이송 시스템은 폴리올레핀 펠렛의 운반에 전형적으로 사용된다. 이러한 시스템의 단점은 펠렛이 마모되어 중합체 분진의 형성을 유도한다는 것이다. 상기 분진은 최종 제품 품질을 저하시키고 안전 문제를 일으킬 수 있으며, 예를 들면, 폭발, 화재 및 폐색이 일어날 수 있다.
또한, 폴리올레핀 엘라스토머 및 플라스토머, 예를 들면, 밀도가 915 kg/m3 이하인 폴리에틸렌 및 25℃에서 크실렌 가용성 중합체의 분율(fraction)이 25% 내지 60% 또는 그 이상인 프로필렌 공중합체와 같은 특정한 연질 올레핀 공중합체는 상기 중합체로 이루어진 펠렛이 운반 및 저장 동안 서로 접착하는 경향이 있다는 문제를 갖는다. 또한, 일명 엔젤 헤어 및 스트리머가 펠렛 이송 동안 형성될 수도 있다. 이는 블렌딩, 저장 및 포장과 같은 다운스트림 공정 단계에서 자주 문제를 일으킨다. 응집은 또한 단독중합체를 사용하면 일어날 수 있지만, 공중합체를 사용하면 그다지 심각하지 않다.
EP-A-1132435는 BET 표면이 큰 미분된 규산을 포함하는 코팅 조성물을 기재한다. 상기 분말상 조성물은, 예를 들면, 수중 분산되었다. 상기 코팅은 자동차본체와 같은 금속 기판과 같이 다양한 기재에 도포될 수 있다.
EP-A-2277941은 점착성 중합체로 제조된 펠렛의 유동성이 상기 펠렛에 결합제를 가하고 상기 펠렛을 블로킹 방제제와 함께 텀블링시킴으로써 개선될 수 있다고 기재한다. 상기 블로킹 방지제는, 예를 들면, 0.2중량%의 양으로 사용되는 실록산일 수 있다.
US-A-2010/0124607은 점착성 중합체로 제조된 펠렛이 수 현탁액 중의 블로킹 방지 조성물로 분진 오염되었음을 기재한다. 예시된 블로킹 방지 조성물은 폴리에틸렌, 칼슘 스테아레이트 및 비스스테아르아미드 왁스이었다. 상기 펠렛 및 블로킹 방지제는 25℃ 이상의 온도에서 접촉되었다.
WO-A-2012/131458은 블로킹 방지제가 엘라스터머성 중합체로부터 제조된 펠렛 내로 1 내지 15중량%의 양으로 첨가되었다고 기재한다. 상기 블로킹 방지제는 황산마그네슘, 수산화티타늄, 수산화칼슘, 실리카 등과 같은 무기 충전재이었다. 상기 2개의 예는 압출기 내로 상기 블로킹 방지제의 첨가를 기재한다. 도 1은 상기 엘라스토머가 중합 반응기로부터 회수되는 경우 탈수 단계 내로 상기 블로킹 방지제의 첨가를 도시한다.
US-A-2013/317193은 자유 유동성 내응집성 무정형 폴리-알파-올레핀계 접착성 펠렛을 기재한다. 상기 펠렛은 다이 플레이트를 통해 압출시키고 냉각 유체 중에서 상기 접착제를 펠렛으로 절단한 다음, 상기 펠렛을 25 내지 40℃의 온도 범위에서 30분 이상 동안 재결정화시키고 최종적으로 상기 펠렛을 상기 재결정화 유체로부터 분리함으로써 제조된다.
EP-A-0410914는 일반적으로 연질이고 점착성인 가소성 물질의 유동성 입자가 상기 물질을 압출시켜 비점착성 물질을 함유하는 냉각 유체와 접촉시키고 상기 물질을 입자로 절단하고 상기 입자를 냉각 유체로부터 분리하고 최종적으로 상기 입자들을 또 다른 비점착성 물질과 접촉시킴으로써 형성됨을 기재한다. 폴리에틸렌 왁스 분말이 상기 발명의 실시예에서 사용되었다.
US-A-4769289는 자유 유동성인 극성 에틸렌 인터폴리머를 기재한다. 중합체 압출물은 열분해법 실리카(0.001 내지 2중량%)로 코팅된다.
DE-A-19906496은 펠렛용 유압식 이송 시스템을 기재한다.
문헌[Schmidt, H. J.: Hydraulic Conveying of Plastic Pellets. ANTEC 2004, Conference proceedings, Society of Plastics Engineers, Chicago, May 2004]은 가소성 펠렛의 공압식 이송을 가소성 펠렛의 유압식 이송과 비교한다. 상기 유압식 이송 시스템은 60℃에서 작동된다.
상기 언급된 문헌에도 불구하고, 상기 운반 및 저장 동안 펠렛의 응집 및 스트리머 형성의 문제를 극복하는 간단하고 경제적인 방법이 여전히 요구된다. 선행 기술은 펠렛의 유압식 이송이 펠렛의 전통적인 공압식 이송과 관련된 문제를 감소시키지만 유압식 이송에서 사용되는 온도 문제가 여전히 남아 있다고 교시한다. 문헌[Schmidt, H. J.: Hydraulic Conveying of Plastic Pellets. ANTEC 2004, Conference proceedings, Society of Plastics Engineers, Chicago, May 2004]에 따라, 전형적인 작동 온도는 60℃이다. 상기 유압식 이송 시스템의 온도가 조절되지 않는다면 고온 지역에서도 문제가 야기될 수 있다. 상기 선행 기술이 폴리올레핀 펠렛에서 블로킹 방지제의 사용을 제안함에도 불구하고, 이들은 EP-A-2277941에서와 같이 일반적으로 결합제와 함께 사용되는데, 이는 복잡한 공정을 유도한다. 본 발명은 응집물 및 스트리머의 형성을 감소시키면서 가소성 펠렛을 간단하고 경제적으로 이송하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 블로킹 방지제가 상기 펠렛의 표면에 균질하게 분포됨으로써 이들의 핸들링 특성을 추가로 개선시키는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 용이하고 온건하게 펠렛을 균질화하는 방법을 제공한다.
한 양태로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명은
(i) 용융된 폴리올레핀을 스트랜드(strand)로 압출시키고 상기 스트랜드를 수중 펠렛화기에서 펠렛으로 절단하는 단계;
(ii) 상기 수중 펠렛화기로부터 제1 펠렛 현탁액 스트림을 배출(withdrawing)시키는 단계;
(iii) 상기 제1 펠렛 현탁액 스트림을 제1 펠렛 분리기에서 농축시킴으로써 농축된 펠렛 스트림 및 실질적으로 펠렛이 없는 제1 수 스트림을 생성하고 상기 제1 수 스트림을 상기 수중 펠렛화기로 복귀시키는 단계;
(iv) 상기 농축된 펠렛 스트림을 제1 용기를 통해 유압식 이송 라인으로 향하게 하고 이를 물과 혼합시킴으로써 제2 펠렛 현탁액 스트림을 생성하는 단계;
(v) 제2 펠렛 현탁액 스트림을 제1 용기로부터 배출시키고 이를 제2 펠렛 분리기로 향하게 하는 단계;
(vi) 상기 펠렛을 제2 펠렛 분리기에서 물로부터 분리함으로써 제2 수 스트림(water stream) 및 건조 펠렛 스트림을 형성하고 상기 제2 수 스트림을 제1 용기로 복귀시키는 단계; 및
(vii) 임의로 상기 건조 펠렛 스트림을 블렌더(blender)로 또는 분류기로 향하게 하는 단계를 포함하는 폴리올레핀의 펠렛을 유압식 이송하는 방법으로서,
(1) 제1 펠렛 현탁액 스트림, (2) 제2 펠렛 현탁액 스트림 또는 (3) 건조 펠렛 스트림 중의 어느 하나가 블로킹 방지제(antiblock)를 포함함을 특징으로 하는 방법을 제공한다.
도 1은 가소성 펠렛의 유압식 이송 시스템 및 블로킹 방지제를 첨가하기 위한 가능한 공급 장소를 도시한다.
도 2는 물의 존재하에 펠렛 로트의 블렌딩을 위한 예시 흐름도를 도시한다.
도 3은 상기 유동 실험들이 수행되는 사일로의 도면을 도시한다.
도 4는 실리카 처리된 펠렛과 실리카 처리되지 않은 펠렛으로 수행된 유동 실험의 결과를 도시한다.
올레핀 공중합체
본 발명의 방법은 올레핀의 공중합체의 제조를 수반한다. 이러한 공중합체는 올레핀 단량체와 하나 이상의 공단량체를 포함한다.
상기 올레핀 단량체는 임의의 알파-올레핀 단량체일 수 있다. 바람직하게는, 상기 올레핀 단량체는 탄소수 2 내지 10, 보다 바람직하게는 2 내지 8의 알파-올레핀이다. 특히 바람직하게는, 상기 올레핀 단량체는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 또는 4-메틸-1-펜텐이고, 특히 에틸렌 또는 프로필렌이다. 상기 올레핀 공중합체는, 상기 공중합체 중의 모든 단량체성 단위를 기준으로 하여, 상기 올레핀 단량체로부터 유도된 단위를 50몰% 이상 포함한다. 바람직하게는 상기 올레핀 공중합체는, 상기 공중합체 중의 모든 단량체성 단위를 기준으로 하여, 상기 올레핀 단량체로부터 유도된 단위를 70 내지 95몰%, 보다 바람직하게는 80 내지 95몰% 포함한다.
상기 공단량체는 알파-올레핀 공단량체일 수 있다. 그리고, 이는 상기 올레핀 단량체와는 상이한 탄소수 2 내지 10의 알파-올레핀이 바람직하다. 그리고, 보다 바람직하게는, 상기 공단량체는 상기 올레핀 단량체와는 상이한 탄소수 2 내지 8의 알파-올레핀이다. 상기 올레핀 단량체가 에틸렌인 경우, 상기 알파-올레핀 공단량체는 특히 바람직하게는 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 상기 올레핀 단량체가 프로필렌인 경우, 상기 알파-올레핀 공단량체는 특히 바람직하게는 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
상기 공단량체는 또한 디엔 또는 트리엔과 같은 폴리엔일 수 있다. 폴리엔 공단량체의 적합한 예는 7-메틸-1,6-옥타디엔, 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 1,5-헥사디엔, 및 5-비닐-2-노르보넨이다.
상기 공단량체는 또한 노르보넨, 디하이드로-디사이클로펜타디엔, 페닐 노르보넨 또는 에트라사이클로도데센과 같은 사이클릭 올레핀일 수 있다.
또한, 상기 공단량체는 상술한 화합물들 중의 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
중합 방법
상기 올레핀 공중합체는 슬러리, 가스 상 또는 용액과 같은 임의의 적합한 중합 방법에서 중합 촉매의 존재하에 제조될 수 있다. 상기 중합은 하나, 둘 또는 몇개의 스테이지로 수행될 수 있으며, 상기 중합이 하나 이상의 스테이지로 수행되는 경우 상이한 중합 방법의 조합이 사용될 수 있다. 예를 들면, 1단계가 슬러리에서 수행되고 2단계가 가스 상에서 수행되는 멀티스테이지 에틸렌 중합방법이 WO-A-92/12182에 기재되어 있다. 멀티스테이지 프로필렌 중합은, 예를 들면, WO-A-98/58975에 기재되어 있다.
상기 올레핀 단량체가 에틸렌인 경우, 상기 올레핀 공중합체를 용액 중합 방법으로 제조하는 것이 특히 바람직하다. 상기 바람직한 용액 중합 방법에서, 상기 단량체는 상기 중합체가 상기 방법에 존재하는 용매 혼합물 중에서 용해되는 온도에서 중합된다. 상기 바람직한 중합은 단열 또는 준-단열 조건하에 완전히 액체-충전된 용기 중에서 수행된다. 당 분야에 익히 공지된 바와 같이, 상기 중합 반응기가 단열 조건에서 작동되는 경우, 상기 반응기는 냉각되지 않지만 상기 온도는 오직 반응열 및 원료 공급물의 온도에 의해서만 영향을 받는다. 준-단열 작동시, 상기 반응기 내용물은 열 교환기 또는 냉각 재킷을 사용하여 냉각될 수 있지만, 상기 냉각 시스템에 의해 배출되는 열은 중합에 의해 생성되는 열에 비해 실질적으로 더 적다.
전형적으로, 상기 바람직한 중합은 제조되는 중합체의 용융 온도에 따라 약 115 내지 250℃, 예를 들면, 118 내지 140℃의 온도에서 수행된다. 상기 압력은 전형적으로 1 내지 200bar이다. 상기 체류 시간은 짧고, 전형적으로 10분 미만이다. 이러한 방법은 무엇보다도 WO-A-1997/036942, WO-A-2006/083515, WO-A-2008/082511, 및 WO-A-2009/080710에 기재되어 있다.
상기 방법은 하나 이상의 중합 반응기를 포함한다. 적합한 반응기는 비교반형 또는 교반형이고 구형, 원통형 및 탱크형인 용기와 재순환 루프 반응기 및 관형 반응기를 포함한다. 적합한 반응기는 전형적으로 단량체, 공단량체, 용매, 촉매 및 임의의 기타 반응물 및 첨가제에 대한 주입 지점과 중합체 용액에 대한 배출 지점을 포함한다. 또한, 상기 반응기는 가열 또는 냉각 수단을 포함할 수 있다.
용액 중합 방법에서는 용매가 존재한다. 상기 용매는 상기 중합 조건에서 액체 또는 초임계 상태이다. 상기 용매는 전형적으로, 그리고 바람직하게는 액체 탄화수소 용매와 같은 탄화수소 용매이다. 상기 사용된 액체 탄화수소 용매는 바람직하게는 치환되지 않거나 펜탄, 메틸 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산 및 수소화 나프타와 같은 C1-4 알킬 그룹에 의해 치환될 수 있는 C5-12-탄화수소이다. 보다 바람직하게는, 치환되지 않은 C6-10-탄화수소 용매가 사용된다.
또한, 기타 성분들은 상기 반응기 내로 첨가될 수 있다. 상기 중합 동안 형성된 중합체의 분자량을 조절하기 위해 상기 반응기 내로 수소를 공급하는 것이 공지되어 있다. 또한, 상이한 오염 방지 화합물의 사용도 당 분야에 공지되어 있다. 또한, 상이한 종류의 활성 촉진제 또는 활성 지연제가 상기 촉매의 활성을 조절하는데 사용될 수 있다.
상기 중합체는 상기 용액 중합 방법에서 형성되며, 예를 들면, 상기 단량체 및 상기 공단량체와 상기 중합 촉매의 접촉으로 인해 형성된다. 상기 반응기 내의 조건은 상기 중합체가 상기 용매 중에 용해되도록 한다. 전형적으로, 상기 용매, 상기 중합체 및 상기 미반응 단량체 및 공단량체를 포함하는 상기 용액 중의 상기 중합체의 함량은 10 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 35중량%, 예를 들면, 10 내지 30중량%이다.
상기 휘발성 탄화수소는 하나 이상의 플래쉬 용기 중에서 수행되는 하나 이상의 플래쉬 스테이지에서 상기 중합체 용액으로부터 제거된다. 상기 플래쉬 스테이지에서, 상기 압력은 감소되고, 이로써 상기 휘발성 탄화수소는 상기 용액으로부터 증발한다. 또한, 탄화수소의 증발을 추가로 증진시키기 위해 상기 플래쉬 용기의 업스트림에서 상기 용액의 온도를 증가시킬 수도 있다.
또한, 슬러리에서 상기 중합을 수행할 수도 있다. 상기 중합이 슬러리에서 수행되는 경우, 상기 중합 중에 형성된 중합체 입자들은 상기 입자들 내에서 단편화되어 분산된 촉매와 함께 상기 유체 탄화수소 중에서 현탁된다. 상기 슬러리는 진탕되어 반응물들을 상기 유체로부터 상기 입자들 내로 전달할 수 있다.
상기 슬러리 중합에서의 온도는 전형적으로 50 내지 110℃, 바람직하게는 60 내지 110℃, 특히 65 내지 95℃이다. 상기 압력은 1 내지 150bar, 바람직하게는 10 내지 100bar이다.
상기 슬러리 중합은 슬러리 중합에 사용되는 임의의 공지된 반응기에서 수행될 수 있다. 이러한 반응기는 연속식 교반 탱크 반응기 및 루프 반응기를 포함한다. 루프 반응기에서 상기 중합을 수행하는 것이 특히 바람직하다. 이러한 반응기에서, 상기 슬러리는 순환 펌프를 사용하여 닫힌 배관을 따라 고속으로 순환된다. 루프 반응기는 당 분야에서 통상 공지되어 있고, 예를 들면, US-A-4582816, US-A-3405109, US-A-3324093, EP-A-479186 및 US-A-5391654에 예시된다.
상기 중합이 가스 상에서 수행되는 경우, 이는 유동상 반응기, 신속 유동상 반응기 또는 고정상 반응기에서 수행되거나 이들의 임의의 조합에서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 상기 중합은 유동상 반응기에서 수행된다. 유동상 가스 상 반응기에서 프로필렌은 상향 이동하는 가스 스트림에서 중합 촉매의 존재하에 공중합된다. 상기 반응기는 전형적으로 가스 분배 그리드 위해 배치된 활성 촉매를 함유하는 성장하는 중합체 입자들을 포함하는 유동상을 함유한다.
상기 중합체 상은 프로필렌, 공단량체(들), 최종적 연쇄 성장 조절제 또는 연쇄이동제(예: 수소), 및 최종적 불활성 가스를 포함하는 유동화 가스의 도움으로 유동화된다. 상기 유동화 가스는 상기 반응기의 바닥에서 유입 챔버 내로 도입된다. 상기 가스 흐름이 상기 유입 챔버의 단면적 전체에 걸쳐서 균일하게 분포되도록 하기 위해, 상기 유입관은 당 분야에서 공지된 바와 같이, 예를 들면, US-A-4933149 및 EP-A-684871에서와 같이 흐름 분할 부재를 구비할 수 있다. 상술한 성분들 중의 하나 이상을 상기 유동화 가스 내로 연속적으로 가하여 손실, 무엇보다도 반응 및 생성물 배출에 의해 야기된 손실을 보충할 수 있다.
유입 챔버로부터 상기 가스 흐름은 상향하여 상기 가스 분배 그리드를 통해 상기 유동상으로 나아간다. 상기 가스 분배 그리드의 목적은 상기 가스 흐름을 상기 상의 단면적 전체에 걸쳐 고르게 분배하는 것이다. 때로는, 상기 가스 분배 그리드는 WO-A-2005/087361에 기재된 바와 같이 상기 반응기 벽을 따라 스위핑하기 위해 가스 스트림을 수립하도록 배열될 수 있다. 가스 분배 그리드의 기타 형태들은 특히 US-A-4578879, EP 600414 및 EP-A-721798에 기재되어 있다. 개관은 문헌[Geldart and Bayens: The Design of Distributors for Gas fluidised Beds, Powder Technology, Vol. 42, 1985]에 주어진다.
상기 유동화 가스는 상기 유동상을 통과한다. 상기 유동화 가스의 겉보기 속도는 상기 유동상에 함유된 입자들의 최소 유동화 속도보다 높아야 하며, 그렇지 않으면 유동화가 일어나지 않을 것이다. 한편, 상기 가스의 속도는 공압식 운반의 개시 속도보다 낮아야 하며, 그렇지 않으면 전체 상이 상기 유동화 가스와 연행될 것이다. 상기 최소 유동화 속도 및 상기 공압식 운반의 개시 속도는 상기 입자 특성들이 일반적인 공학적 실시를 사용함으로써 공지되는 경우 계산될 수 있다. 개관은 특히 문헌[Geldart: Gas Fluidisation Technology, J.Wiley & Sons, 1986]에 주어진다.
전형적으로, 상기 유동상 중합 반응기는 50 내지 100℃, 바람직하게는 65 내지 90℃ 범위의 온도에서 작동된다. 상기 압력은 10 내지 40bar, 바람직하게는 15 내지 30bar가 적합하다.
상기 중합 촉매는 상기 올레핀 공중합체를 제조할 수 있는 임의의 중합 촉매일 수 있다. 적합한 촉매는 메탈로센 촉매 및 지글러-낫타 촉매이다. 이와 관련해서 매우 유용한 촉매는 전이금속 원자(예: 티타늄, 지르코늄 또는 하프늄 원자)에 연결된 사이클로펜타디에닐 구조를 갖는 리간드(예: 치환되거나 치환되지 않은 사이클로펜타디에닐, 치환되거나 치환되지 않은 인데닐, 치환되거나 치환되지 않은 테트라하이드로인데닐 및 치환되거나 치환되지 않은 플루오레닐)을 갖는 메탈로센 촉매이다. 적합한 촉매들은 특히 WO-A-87/07620, WO-A-5 92/21705, WO-A-93/11165, WO-A-93/11166, WO-A-93/19100, WO-A-97/36939, WO-A-98/12234, WO-A-99/33842, WO-A-03/000756, WO-A-03/000757, WO-A-03/000754, WO-A-03/000755, WO-A-2004/029112, EP-A-2610271, WO-A-2012/007430. WO-A-92/19659, WO-A-92/19653, WO-A-92/19658, US-A-4382019, US-A-4435550, US-A-4465782, US-A-4473660, US-A-4560671, US-A-5539067, US-A-5618771, EP-A-45975, EP-A-45976, EP-A-45977, WO-A-95/32994, US-A-4107414, US-A-4186107, US-A-4226963, US-A-4347160, US-A-4472524, US-A-4522930, US-A-4530912, US-A-4532313, US-A-4657882, US-A-4581342, US-A-4657882, EP-A-629631, EP-A-629632, WO-A-00/26266, WO-A-02/002576, WO-A-02/002575, WO-A-99/12943, WO-A-98/40331, EP-A-776913, EP-A-1074557, WO-A-99/42497, WO-A-95/12622, WO-A-96/32423, WO-A-97/28170, WO-A-98/32776, WO-A-99/61489, WO-A-15 03/010208, WO-A-03/051934, WO-A-03/051514, WO-A-2004/085499, EP-A-1752462 및 EP-A-1739103에 기재되어 있다.
상기 올레핀 공중합체의 중합은 상기 중합방법 및 여기에서 사용되는 촉매들을 포함하여 당 분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있다. 특히, 당 분야의 숙련가들은 상기 공단량체를 적합하게 첨가함으로써 상기 중합체의 밀도 또는 공단량체 함량을 조절하고 수소를 적합하게 첨가함으로써 분자량 또는 용융 지수를 조절할 수 있다.
본 발명의 방법은 에틸렌과 탄소수 4 내지 10의 알파-올레핀과의 공중합체로 제조된 펠렛의 유동 특성을 개선시키는데 특히 효과적인 것으로 밝혀졌으며, 이때 상기 에틸렌 공중합체는 밀도가 915kg/m3 이하, 바람직하게는 854 내지 910 kg/m3이다. 추가로, 이러한 에틸렌 공중합체는 전형적으로 MFR2이 0.2 내지 50 g/10 min, 바람직하게는 0.3 내지 30 g/10 min이다.
압출 및 펠렛화
상기 중합체가 상기 중합방법으로부터 회수된 후, 이는 당 분야에 익히 공지된 바와 같이 탈기되고 첨가제와 혼합되며 압출된다. 상기 압출은 바람직하게는 2축 압출기로 수행된다. 적합한 2축 압출기는 동방향-회전 2축 압출기 및 역방향-회전 2축 압출기이다. 동방향-회전 2축 압출기는 특히 문헌[Coperion, KraussMaffei Berstorff and Japan Steel Works]에 의해 제조된다. 역방향-회전 2축 압출기는 특히 문헌[Farrel, Kobe Industries and Japan Steel Works]에 의해 제조된다. 상기 2축 압출기 및 이들의 작동은 당 분야의 숙련가의 기술 범위 내에 있다.
상기 압출기는 전형적으로 하나 이상의 공급구를 포함하며, 상기 공급구 내로 상기 올레핀 공중합체가 도입된다. 상기 공급구의 다운스트림에 용융 영역이 있고, 상기 용융 영역의 다운스트림에 하나 이상의 혼합 영역이 있다. 상기 압출기의 말단에 다수의 개구를 갖는 다이 플레이트가 있으며, 상기 개구를 통해 상기 용융된 가소성 물질이 압출된다. 상기 압출기는 불순물 또는 불균질물을 제거하기 위한 하나 이상의 스크린을 갖는 스크린 팩을 추가로 포함할 수 있다. 충분한 압력을 생성하기 위한 하나 이상의 기어 펌프를 추가로 포함할 수도 있다.
상기 전환방법 및 최종-사용 용도에서 상기 올레핀 공중합체의 성능을 개선시키기 위한 하나 이상의 통상적인 첨가제는 상기 압출 스테이지 전이나 상기 압출 스테이지에서 첨가된다. 전형적으로, 상기 첨가제는 상기 올레핀 공중합체와 함께 상기 압출기의 공급구 내로 도입된다. 상기 통상적인 첨가제는 산화방지제 및 공정 안정제, UV 안정제, 슬립제, 블로킹 방지제, 산 스캐빈저 및 핵형성제를 포함한다.
본 발명의 방법에 따라, 상기 올레핀 공중합체는 상기 다이 플레이트 중의 다수의 개구를 통해 스트랜드로 압출된다. 상기 다이 플레이트 중의 상기 홀에서 배출된 후, 상기 스트랜드는 상기 수중 펠렛화기 내의 물과 접촉하고, 이로써 냉각 및 고화된다. 이어서, 상기 스트랜드는 전형적으로 상기 다이 플레이트에 밀접하게 탑재된 다수의 회전 나이프에 의해 펠렛으로 절단된다. 일반적으로, 상기 나이프는 상기 다이 플레이트에 탑재되어 상기 나이프의 날이 상기 다이 플레이트와 접촉되도록 한다. 상기 펠렛이 절단되어 상기 스트랜드로부터 떨어져 나오면, 이는 상기 펠렛 수 스트림과 함께 운반되어 제1 펠렛 현탁액 스트림을 형성하고, 이로써 추가로 냉각된다.
상기 펠렛화기 중의 상기 펠렛 수의 온도는 상기 중합체 등급의 밀도에 따라 전형적으로 10 내지 70℃이다. 밀도가 900 kg/m3 이하인 중합체를 압출하는 경우, 상기 펠렛 수의 온도는 적합하게는 10 내지 30℃로 유지된다. 중합체의 밀도가 900 kg/m3를 초과하는 경우, 상기 펠렛 수의 온도는 적합하게는 30 내지 50℃로 유지된다. 상기 압력은 중요하기 않으며 상기 수요를 기준으로 하여, 예를 들면, 1 내지 10 bar(절대압)로 선택될 수 있다.
펠렛 대 물의 중량 비는 전형적으로 0.1/100 내지 5/100, 바람직하게는 0.2/100 내지 2/100이다. 예를 들면, 0.25/100 내지 1/100의 범위 내의 비가 우수한 결과를 제공하였다.
상기 수중 펠렛화기에 이어서, 상기 제1 펠렛 현탁액 스트림은 제1 펠렛 분리기를 향하고, 여기서 상기 펠렛 현탁액 스트림은 농축됨으로써 농축된 펠렛 스트림 및 제1 수 스트림을 생성한다. 상기 제1 수 스트림은 상기 수중 펠렛화기로 복귀한다.
상기 펠렛 수로부터 상기 펠렛을 회수하는 한 가지 적합한 방식은 회전/스피닝 분리기를 사용하는 것이다. 상기 펠렛 슬러리는 회전 운동한다. 상기 액체는 상기 회전 건조기의 외부 둘레에 있는 스크린을 통해 가압되는 반면, 상기 펠렛은 내부에 포획된다. 임의의 기타 적합한 액체/고체 분리기가 사용될 수 있다.
펠렛을 상기 펠렛 수로부터 회수하는 또 다른 적합한 방식은 시이브를 사용하는 것이다. 시이브에서, 상기 수는 고체 입자들로부터 분리 스트림으로 연속적으로 분리된다. 펠렛 수는 닫힌 시스템에서 재순환하여 상기 펠렛화기로 복귀한다. 수분 입자들은 별도의 경사형 시이브 또는 곡선형 시이브를 통해 연속적으로 배출되어, 상기 시이브 상부에는 펠렛이 남고 펠렛 수는 하향 유동하여 상기 보유된 펠렛은 펠렛 수 스트림으로부터 분리된다.
펠렛화의 다운스트림에서의 방법
상기 제1 펠렛 분리기에 이어서, 상기 농축된 펠렛 스트림은 제1 용기로 향하는데, 상기 제1 용기는 물을 함유한다. 상기 농축된 펠렛 스트림은 물의 존재하에 혼합되어 제2 펠렛 현탁액 스트림을 형성한다. 이어서, 상기 제2 펠렛 현탁액 스트림은 유압식 이송 라인으로 나아간다.
선행 기술의 방법에서, 전형적으로 공압식 이송 시스템은 가소성 펠렛의 운반에 사용되어 왔다. 이러한 전달을 위한 원동력은 차압 및 에어 무버(예: 블로어 또는 팬)에 의해 제공되는 공기 흐름의 조합에 기인한다. 상기 압력 또는 진공과 상기 이송 라인 내부의 공기 흐름을 조절함으로써, 상기 시스템은 물질들을 성공적으로 이송할 수 있다. 공압식 이송은 통상적으로 사용되기는 하지만 상당한 단점을 갖는다. 특히, 비교적 연질인 중합체 등급의 경우, 공압식 이송은 스트리머 및 응집물의 형성을 야기할 것이다. 또한 밀도 등급이 높을수록 중합체 분진의 마모를 겪는다.
유압식 이송은 가소성 펠렛을 이송하기 위한 온건하고 효율적인 방법을 제공한다. 유압식 이송에서, 상기 펠렛은 수 슬러리로서 운반된다. 공압식 이송 시스템에서, 공기 속도는 이송 매체, 즉 공기의 압력차로 인해 이송관의 길이에 따라 변한다. 유압식 이송에서 이송 매체로서의 물은 비압축성이다. 이는 상기 물의 속도가 전체 이송 라인에 걸쳐서 일정함을 의미한다.
본 발명에서, 추가의 개선은 상기 유압식 이송 라인에서 냉각수를 사용함으로써 달성된다. 긴 이송 라인은 이송수의 온도가 조절되지 않는다면 공정 조건 또는 주변 조건으로 인해 가열될 수 있다. 물의 열용량은 이송 거리를 더 길게 할 수 있으며 폐색 가능성을 감소시킨다. 추가로, 스트리머의 양이 감소됨으로써 일루트리에이터가 불필요해진다. 운반하려는 물질이 낮은 Vicat 연화 온도를 갖는 경우, 예를 들면, 밀도가 900kg/m3 이하와 같이 낮는 폴리에틸렌의 경우, 이송수의 온도를 낮게, 예를 들면, 10 내지 30℃의 범위 내로 유지시키는 것이 바람직하다.
상기 유압식 이송 라인은 제2 펠렛 현탁액 스트림을 제2 펠렛 분리기, 예를 들면, 시이브 또는 임의의 적합한 액체/고체 분리기로 운반하고, 여기서 상기 펠렛은 물로부터 분리되어 제2 수 스트림 및 건조 펠렛 스트림을 형성한다. 제2 수 스트림은 제1 용기로 복귀한다. 제2 펠렛 분리기는 연속적으로 배치되는 2개의 적합한 펠렛 분리기로 구성될 수 있다.
제2 펠렛 분리기로부터, 상기 건조 펠렛 스트림은 임의로 분류기를 통해 블렌더로 향한다. 상기 분류기는 미세물의 분리에 사용되지만, 상기 응집물은 상기 펠렛 분리기에서 분리될 수 있다. 펠렛 로트는 상기 블렌더에서 수집된다. 상기 수집 동안, 상기 블렌더로부터 하나 이상의 펠렛 스트림을 배출시켜 이를 제2 펠렛 분리기로 복귀시킬 수 있다. 이는 상기 펠렛 스트림(들)을 수 스트림과 합하여 제3 펠렛 현탁 스트림을 생성함으로써 수행된다. 제3 펠렛 현탁액 스트림은 상기 펠렛을 제2 펠렛 분리기로 이송한다. 상기 펠렛 스트림(들)과 상기 수 스트림의 배합은 제2 용기에서 수행되거나 간단하게 상기 펠렛 스트림(들)을 관내의 수 스트림 내로 주입할 수 있다.
본 발명의 방법은 (viii) 블렌더의 서로 다른 높이들로부터 복수의 펠렛 스트림을 배출시키는 단계; (ix) 상기 펠렛을 수 스트림으로 향하게 하여 제3 펠렛 현탁액 스트림을 형성하는 단계; 및 (x) 제3 펠렛 현탁액 스트림을 상기 펠렛을 상기 물과 분리시키는 단계(vi)로 복귀시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서, 블로킹 방지제는 상기 펠렛화수, 상기 유압식 이송수, 상기 건조된 펠렛 또는 이들의 배합물에 첨가될 수 있다.
상기 폴리올레핀과 혼화 가능한 임의의 비점착성 무기 또는 유기 입자형 물질이 상기 블로킹 방지제로서 사용될 수 있다. 상기 폴리올레핀 펠렛은 상기 블로킹 방지제로 코팅된다. 상기 블로킹 방지제가 용융된 상태이면서 최종 용도인 폴리올레핀 물질과 배합되는 경우, 상기 공정 조건 또는 상기 생성물의 품질은 그다지 영향을 받지 않는다. 본 발명의 블로킹 방지제는 입자 크기가 작은 분말이다. 블로킹 방지제의 범위가 넓으므로, 블로킹 방지제의 입자 크기는 1 nm 내지 400 μm일 수 있다.
예를 들면, 활석, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 실리카, 금속(예: 아연 및 칼슘)과의 스테아레이트 염, 분말상 폴리올레핀 왁스 또는 이들의 배합물이 사용될 수 있다. 실리카가 블로킹 방지제로서 사용되는 경우, 이는 콜로이드성 실리카일 수 있다.
적합한 블로킹 방지제는 몇몇 회사에 의해 시판 중이다. 예를 들면, 시그마-알드리히(Sigma-Aldrich), 카보트(Cabot), 아크조 노벨(Akzo Nobel), 날코(Nalco), 클레보솔(Klebosol), 에보닉(Evonik), 나이아콜(Nyacol) 및 그레이스(Grace)는 상이한 유형의 실리카를 공급한다.
상기 선택된 블로킹 방지제는 공급 위치에 따라 분산액 또는 건조 분말로서 첨가될 수 있다. 상기 블로킹 방지제는 제1 또는 제2 펠렛 현탁액 스트림이나 이들 둘 다에 분산액으로서 공급된다. 상기 블로킹 방지제를 상기 건조된 펠렛에 가하는 경우, 이는 건조 분말 또는 분산액으로서 공급될 수 있다. 상기 블로킹 방지제는 1개 또는 몇개의 공급 위치로부터 첨가될 수 있고, 상이한 블로킹 방지제의 배합물이 첨가될 수 있다.
본 발명자들은 최소한 50 ppm의 블로킹 방지제가 상기 펠렛의 표면에 요구됨을 발견하였다. 바람직하게는, 상기 펠렛은 이들의 표면 위에 최소한 75 ppm의 블로킹 방지제를 함유한다. 보다 바람직하게는, 상기 펠렛은 이들의 표면 위에 최소한 100 ppm의 블로킹 방지제를 함유한다. 비교적 낮은 밀도를 갖거나 비교적 낮은 Vicat 연화 온도를 갖는 펠렛은 바람직하게는 이들의 표면 위에 보다 많은 블로킹 방지제를 필요로 한다. 수중 상기 블로킹 방지제 농도는 2 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 5중량%이어야 한다.
실리카가 블로킹 방지제로서 사용되는 경우, 이는 앞에서 언급한 공급 위치 중의 임의의 위치에서 가해질 수 있다. 본 발명자들은 상기 실리카 입자들의 일부가 상기 펠렛의 표면 위에 혼입됨을 발견하였다. 추가로, 상기 블로킹 방지 입자들은 상기 펠렛 표면 위에 고르게 분포된다. 이로써, 상기 펠렛의 접착 및 응집 경향은 실질적으로 감소된다. 실리카는 또한 어떠한 결합제도 없이 상기 펠렛에 접착한다. 상기 펠렛은 운반 및 저장하는 동안 거동이 우수하고, 예를 들면, 포장 및 선적 작업에 소요되는 시간이 크게 단축된다. 또한, 상기 방법은 추가의 투자를 요구하지 않으면서 기존 장치에서 수행될 수 있으므로 간단하다.
본 발명은 또한 펠렛 로트의 균질화를 위한 온건한 방법을 제공한다. 공기압 이송하에 펠렛의 재순환에 의한 일반적인 블렌딩은 스트리머 및 응집물의 형성을 야기한다. 본 발명에서, 상기 펠렛은 스트리머 및 응집물의 형성을 방지하는 물의 존재하에 혼합 및 순환한다. 운반하려는 물질이 낮은 Vicat 연화 온도를 갖는 경우, 예를 들면, 밀도가 900kg/m3 이하와 같이 낮는 폴리에틸렌의 경우, 상기 물의 온도를 낮게, 예를 들면, 10 내지 30℃의 범위 내로 유지시키는 것이 바람직하다.
본 발명은 중합체 펠렛의 유동을 개선시킨다. 본 발명의 방법에 따라 처리되는 펠렛의 유동이 처리되지 않은 펠렛에 비해 개선됨에도 불구하고, 상기 펠렛이 상기 중합체의 연화 온도에 밀접하거나 그보다 높은 온도에서 장기간 동안 저장되는 경우 상기 유동은 어떠한 방식으로든 불량해질 수 있음을 이해해야 한다. 그러므로, 상기 중합체의 연화 온도 미만에서 펠렛을 저장하는 것이 바람직하다. 그러므로, 바람직하게는 상기 펠렛은 상기 올레핀 공중합체의 Vicat 연화 온도 이하인 온도에서 저장된다. 보다 바람직하게는, 상기 저장 온도는 상기 올레핀 공중합체의 Vicat 연화 온도보다 4℃ 이상 더 낮다.
도 1은 펠렛이 유압식 이송 시스템에 의해 운반되고 블로킹 방지제로 처리되는 압출후 공정을 예시하는 대표도이다.
상기 중합체 용융물은 상기 압출기로부터 다이 플레이트를 통해 수중 펠렛화기(A) 내로 나아가서 펠렛으로 절단된다. 블로킹 방지제는 제1 블로킹 방지 공급 용기(C)로부터 라인(2.1) 및 라인(2.3)을 통해 라인(1.3)으로 나아가서 수중 펠렛화기(A)에 첨가될 수 있다. 제1 펠렛 현탁액 스트림은 상기 펠렛을 라인(1.1)을 따라 제1 펠렛 분리기(B) 내로 운반한다. 상기 제1 펠렛 분리기(B)는 시이브 또는 임의의 적합한 액체/고체 분리기이거나 상기 언급된 부재의 조합일 수 있다. 또한, 제1 펠렛 분리기(B)의 앞 또는 뒤에 응집물 포집기 또는 분류 스크림이 있을 수 있다. 제1 펠렛 분리기(B)에서, 상기 펠렛 현탁액 스트림은 농축되어 농축된 펠렛 스트림 및 실질적으로 펠렛이 없는 제1 수 스트림을 생성한다. 제1 수 스트림은 라인(1.2) 및 라인(1.3)을 통해 상기 수중 펠렛화기로 복귀한다. 상기 농축된 펠렛 스트림은 라인(1.4)를 따라 수집되며, 이후 이를 제1 용기(D)로 보내서 물과 혼합함으로써 제2 펠렛 현탁액 스트림을 형성한다. 블로킹 방지제는 블로킹 방지 공급 용기(G)로부터 라인(3.1), 라인(3.3), 라인(3.4), 펠렛 수 완충 용기(F), 라인(1.7) 및 라인(1.8)을 통해 상기 용기(D)에 첨가할 수 있다. 제2 펠렛 현탁액 스트림은 유압식 이송 라인(1.5)를 따라 제2 펠렛 분리기(E)로 운반된다. 제2 펠렛 분리기(E)는 연속적으로 배치된 2개의 적합한 액체/고체 분리기를 포함할 수 있다. 제2 펠렛 분리기(E)에서, 상기 펠렛은 상기 물로부터 분리됨으로써 제2 수 스트림 및 건조 펠렛 스트림을 형성한다. 제2 수 스트림은 라인(1.6)을 따라 상기 펠렛 수 완충 탱크(F)로 수집되고, 이후 라인(1.7) 및 라인(1.8)을 따라 제1 용기(D)로 복귀한다. 적합하게는, 상기 수 스트림은, 예를 들면, 열 교환기에서 냉각된다. 상기 건조 펠렛 스트림은 라인 (1.10) 및 라인(1.11)을 통해 분류기(H)로 나아간다. 상기 분류기(H)로부터, 상기 펠렛은 라인(1.12)를 통해 블렌더(I)로 수집된다. 또한, 상기 건조 펠렛이 제2 펠렛 분리기(E)로부터 바로 상기 블렌더(I) 또는 분류기(H)로 향하도록 상기 공정을 설계할 수도 있다. 블로킹 방지제는 상기 블로킹 방지 공급 용기(G)로부터 라인(3.1), 라인(3.3), 라인(3.5) 및 라인(1.11)을 따라 분류기(H)에 첨가되거나 라인(3.1), 라인(3.3), 라인(3.6) 및 라인(1.16)을 따라 블렌더(I)에 첨가될 수 있다.
도 2는 물의 존재하에 펠렛을 블렌딩하는 방법을 예시하는 대표도이다. 펠렛 및 물은 제2 펠렛 현탁액 스트림(11)으로서의 유압식 이송 라인 및 라인(14)를 따라 탈수 장치(1)로 운반되며, 상기 탈수 장치(1)는, 예를 들면, 시이브일 수 있다. 상기 탈수 장치(1)로부터, 상기 펠렛은 라인(15)를 통해 제2 펠렛 분리기(2)로 향하고, 여기서 상기 펠렛은 잔여 수 스트림으로부터 분리됨으로써 건조 펠렛 스트림을 생성한다. 제2 펠렛 분리기는 스피닝 분리기이거나 임의의 기타 적합한 액체고체 분리기일 수 있다. (1) 및 (2) 대신에 상이한 유형의 펠렛 분리기의 조합을 갖거나 추가로 이들 앞 또는 뒤에 추가 장치를 가질 수도 있다. 이어서, 상기 건조 펠렛 스트림을 라인(16)을 따라 블렌더(4) 또는 분류기(5)로 수집한다. 상기 블렌더(4)로부터, 상기 건조 펠렛은 이들이 물과 혼합되는 제2 용기(10)으로 향하거나 라인(20)으로 향하여 제3 펠렛 현탁액 스트림을 생성한다. 제3 펠렛 현탁액 스트림은 상기 탈수 장치(1)로 복귀한다.
도 3은 상기 펠렛 유동 측정이 이루어지는 사일로의 대표도이다. 상기 사일로의 본체는 직경(25)이 300 mm이고 높이(26)가 350 mm이다. 원뿔 부분(28)은 원뿔의 측면과 수평 평면 사이의 각도가 50°이다. 상기 원뿔의 바닥에는 원통 형태를 갖는 개구(27)가 있으며, 상기 원통형 개구(27)의 직경(29)은 50 mm이다.
상기 펠렛은 상기 사일로로부터 저울(31) 위에 세워진 컨테이너(30) 내로 배출되며, 상기 저울로부터 연속적인 중량 판독치를 수집한다. 이는 상기 사일로의 소거율을 모니터하도록 한다.
방법들의 설명
용융 유속
용융 유속(MFR)은 190℃에서 ISO 1133에 따라 측정되었다. 상기 측정이 수행될 때의 하중은 하첨자로 주어진다. 따라서, 하중 2.16 kg하의 MFR은 MFR2로 지정한다. 용융 유속 MFR21은 하중 21.6 kg하에 190℃에서 상응하게 측정된다.
밀도
상기 중합체의 밀도는 EN ISO 1872-2(2007년 2월)에 따라 제조된 압축성형된 시료에 대해 ISO 1183-1:2004 방법에 따라 측정되고 kg/m3 단위로 주어진다.
Vicat 연화 온도
ISO 306, 방법 A50에 따라, 10 N의 질량이 부하된 편평한 말단을 갖는 니들이 80×10×4 mm3의 치수를 갖는 사출성형된 시험 시료와 직접 접촉하도록 배치된다. 상기 시료 및 니들은 50℃/h로 가열된다. 상기 니들이 1 mm 깊이로 침투되는 온도를 Vicat 연화 온도로서 기록한다.
펠렛 유동 시간
중합체 펠렛의 유동 시간은 도 3에 도시한 바와 같은 장치 내에서 측정되었다. 상기 사일로는 펠렛으로 충전되고 소정의 온도(22℃)에서 유지되었다. 소정의 시간(24시간) 후, 상기 사일로 바닥의 원통형 개구(27)를 개방하고 상기 펠렛을 상기 개구를 통해 유동시킴으로써 상기 사일로로부터 펠렛을 회수하였다. 상기 사일로로부터 상기 개구(27)를 통해 유동하는 펠렛을 상기 컨테이너(30)에 수집하고, 상기 저울(31)의 중량 판독치를 시간의 함수로서 기록하였다. 펠렛의 배출을 용이하게 하기 위해 바닥의 출구(27)를 개방하는 것 이외에는 어떠한 행위도 이루어지지 않았다.
총 고형분(분산액 중 실리카의 측정)
공지된 용적의 분산액 샘플을 공지된 중량의 무공성 건조된 컨테이너 내에 취한다. 상기 분산액 샘플을 담은 컨테이너를 고온 공기 오븐 내에 두어 90℃+/- 5℃의 조절된 온도에서 상기 액체를 증발시켰다. 충분히 긴 기간이 지난 후, 상기 분산액 중의 액체를 증발시키고, 고체를 상기 컨테이너 내에 남겼다. 상기 고체를 담은 컨테이너를 건조 장치 내에서 진공하에 24시간 동안 실온으로 냉각시켰다. 일단 냉각되면, 상기 컨테이너 및 고체의 중량을 측정하였다. 일정한 중량이 수득될 때까지 상기 건조, 냉각 및 계량 단계를 반복하였다. 남아 있는 고체의 중량 및 상기 고체 현탁액의 초기 용적으로부터 고형분의 중량%를 측정할 수 있다.
유도 결합 플라즈마-분광분석기
대략 50g의 중합체 샘플을 백금 도가니 내로 샘플링하고 추출 중량을 기록하였다. 상기 샘플을 건식 회화시키고 마이크로파 노에서 750℃에서 30분 동안 추가로 분해하였다. 냉각되면, 상기 회분을 소량의 새로운 탈이온수(DI)로 습윤화하였다. 이어서, 상기 습윤화된 회분을 질산(5 % HNO3) 중에 용해시키고 모래 욕 상에서 가열하였다. 상기 산 용액 및 잠재적 잔사는 세정용 DI를 사용하여 용적형 플라스크에 옮긴다. 상기 용액을 불소화수소산(3% HF)으로 추가로 처리하고 최종 용적(25 ml)이 될 때까지 DI로 희석하고 2시간 동안 정치시켜 안정화시켰다.
상기 수성 샘플의 원소 분석은 열적 원소상 iCAP 6300 유도 결합 플라즈마-분광분석기(ICP-OES)를 사용하여 실온에서 수행된다. 상기 기기는 블랭크(5% HNO3 및 3% HF의 용액)를 사용하여 Si에 대해서와 5% HNO3 및 3% HF의 용액 중에서 0.1 ppm, 1 ppm, 10 ppm, 50 ppm, 100 ppm 및 300 ppm Si의 표준에 대해 눈금을 매긴다. 분석 직전, 상기 눈금 매기기는 상기 블랭크 및 100 ppm 표준을 사용하여 입증 및 조절된다. 품질 관리 샘플(QC; 탈이온수 중의 5% HNO3 및 3% HF의 용액 중의 20 ppm)이 또한 수행된다.
Si의 함량은 상기 251.611 nm 및 288.158 nm 라인을 사용하여 모니터링한다. 상기 보고된 값은 상기 동일한 샘플로부터 취한 연속적 부분 표본의 평균이고, 원래의 질량 및 희석 용적을 상기 소프트웨어 내로 입력함으로써 다시 원래의 중합체 샘플에 관한 것이다.
실시예
모든 실시예에서, 상기 중합체는 메탈로센 촉매를 사용하여 단일 중합 반응기에서 용액 중합 방법으로 제조되는 에틸렌 및 1-옥텐의 공중합체이었다. 상기 중합체는 밀도가 866 kg/m3이고 용융 유속 MFR2이 0.5 g/10 min이었다. 추가로, 상기 중합체는 융점이 53℃이고 Vicat 연화 온도가 37℃이었다.
실시예 1
상기 중합체 용융물은 ZSK32 MC 2축 압출기(공급원: Coperion)로부터 다이 플레이트를 통해 수중 펠렛화기 내로 향하여 펠렛으로 절단된다. 10t/h의 펠렛을 150t/h의 펠렛 수 스트림으로 운반하여 제1 펠렛 현탁액 스트림을 형성하였다. 상기 제1 펠렛 현탁액 스트림을 상기 라인을 따라 시이브인 제1 펠렛 분리기 내로 운반하였다. 상기 시이브에서, 상기 펠렛 현탁액 스트림을 농축하여 상기 농축된 펠렛 스트림 및 제1 수 스트림을 생성하였다. 제1 수 스트림을 상기 수중 펠렛화기로 복귀시켰다. 상기 농축된 펠렛 스트림, 10t/h의 펠렛을 0.5t/h의 잔여수와 함께 상기 라인으로 향하게 하고, 이후 이들을 제1 용기로 보내어 물과 혼합하여 제2 펠렛 현탁액 스트림을 형성하였다. 50t/h의 수 스트림은 상기 유압식 이송 라인을 따라 10t/h의 펠렛을 스피닝 분리기인 제2 펠렛 분리기로 운반하였다. 상기 펠렛을 물로부터 분리하여 제2 수 스트림 및 건조 펠렛 스트림을 형성하였다. 제2 수 스트림 49.995 t/h을 제1 용기로 복귀시켰다. 이후, 상기 건조 펠렛 스트림이 분류기로 향한다. 10t/h의 건조 펠렛 스트림을 5kg/h의 잔여수와 함께 상기 블렌더로 보냈다.
실시예 2
평균 입자 크기가 200㎛ 미만인 실리카(공급원: Cabot) 및 pH가 6.5인 30 L의 물을 용기 내에서 혼합하였다. 상기 물의 온도를 12℃에서 유지하였다. 상기 실리카는 30% 안정한 분산액의 형태이었다. 수중 최종 실리카 농도는 5중량%이었다. 상기 실리카 농도는 중량측정법에 의해 확인되었다. 1kg의 PE 펠렛을 실리카 함유 물에 첨가하고 15초 동안 혼합하였다. 상기 펠렛을 물로부터 분리하고 공기 중에서 건조시켰다. 상기 실리카 코팅되고 건조된 PE 펠렛은 ICP-OES 방법에 의해 분석되며, 상기 펠렛은 표면상에 110 ppm의 실리카를 함유하는 것으로 밝혀졌다.
실시예 3
실시예 2의 중합체 및 유사한 특성을 갖고 실리카 코팅이 없는 기준 중합체를 도 3의 사일로에서 22℃에서 유동 시험하였다. 펠렛의 양은 두 경우 모두 대략 10 kg이었다. 상기 결과는 도 4에 나타내었다.
도 4에서, 상기 사일로로부터 유동되는 물질 분량을 시간의 함수로서 나타내었다.
도 4는 상기 펠렛을 실리카로 처리하는 효과를 보여준다. 처리되지 않은 중합체 펠렛은 약 110초 내에 상기 사일로로부터 배출됨을 알 수 있다(상기 도면 상에서 좌측 라인). 표면상에 111 ppm의 실리카를 함유하는 실리카 처리된 펠렛이 상기 사일로로부터 배출되는 경우, 상기 요구되는 시간은 약 40초이다(상기 도면 상에서 우측 라인). 상기 도면은 실리카 처리된 펠렛이 처리되지 않은 펠렛에 비해 보다 부드럽게 유동함을 명백하게 보여준다. 상기 처리되지 않은 펠렛은 상기 원통형 개구(27)의 개방후 60초 동안 상기 사일로 내에 머믈고, 이후에야 이들은 겨우 유동하기 시작한다. 또한, 상기 요구되는 소거 시간은 처리되지 않은 펠렛의 경우 더 길다.

Claims (13)

  1. (i) 용융된 폴리올레핀을 스트랜드(strand)로 압출시키고 상기 스트랜드를 수중 펠렛화기에서 펠렛으로 절단하는 단계;
    (ii) 상기 수중 펠렛화기로부터 제1 펠렛 현탁액 스트림을 배출(withdrawing)시키는 단계;
    (iii) 상기 제1 펠렛 현탁액 스트림을 제1 펠렛 분리기에서 농축시킴으로써 농축된 펠렛 스트림 및 실질적으로 펠렛이 없는 제1 수 스트림(water stream)을 생성하고 상기 제1 수 스트림을 상기 수중 펠렛화기로 복귀시키는 단계;
    (iv) 상기 농축된 펠렛 스트림을 제1 용기를 통해 유압식 이송 라인으로 향하게 하고 이를 물과 혼합시킴으로써 제2 펠렛 현탁액 스트림을 생성하는 단계;
    (v) 제2 펠렛 현탁액 스트림을 제1 용기로부터 배출시키고 이를 제2 펠렛 분리기로 향하게 하는 단계; 및
    (vi) 상기 펠렛을 제2 펠렛 분리기에서 물로부터 분리함으로써 제2 수 스트림 및 건조 펠렛 스트림을 형성하고 상기 제2 수 스트림을 제1 용기로 복귀시키는 단계를 포함하는, 폴리올레핀의 펠렛을 유압식 이송하는 방법으로서,
    상기 폴리올레핀이 밀도가 915 kg/m3 이하인 에틸렌의 공중합체이며,
    (1) 제1 펠렛 현탁액 스트림, (2) 제2 펠렛 현탁액 스트림 또는 (3) 건조 펠렛 스트림 중의 어느 하나가 블로킹 방지제(antiblock)를 포함함을 특징으로 하고, 상기 블로킹 방지제가 실리카인, 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 블로킹 방지제가 (1) 제1 펠렛 현탁액 스트림 또는 (2) 제2 펠렛 현탁액 스트림 중의 하나 이상에 분산액으로서 공급되는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 블로킹 방지제가 물에 공급되고, 상기 물이 물의 중량을 기준으로 하여 2 내지 10중량%의 블로킹 방지제, 또는 2 내지 5중량%의 블로킹 방지제를 함유하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, (vii) 상기 건조 펠렛 스트림을 블렌더로 또는 분류기로 향하게 하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    (viii) 블렌더의 서로 다른 높이들로부터 복수의 펠렛 스트림을 배출시키는 단계;
    (ix) 상기 펠렛을 수 스트림으로 향하게 하여 제3 펠렛 현탁액 스트림을 형성하는 단계; 및
    (x) 제3 펠렛 현탁액 스트림을 상기 펠렛을 상기 물과 분리시키는 단계(vi)로 복귀시키는 단계
    를 추가로 포함하는 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    (ix-a) 상기 펠렛을 물을 함유하는 제2 용기로 향하게 하고 이들을 물의 존재하에 혼합함으로써 제3 펠렛 현탁액 스트림을 형성하는 단계; 및
    (x) 제3 펠렛 현탁액 스트림을 상기 펠렛을 상기 물과 분리시키는 단계(vi)로 복귀시키는 단계
    를 추가로 포함하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 제1 수 스트림 및 제2 수 스트림 중의 하나 이상을 냉각시키는 단계를 포함하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 제1 수 스트림 및 제2 수 스트림 중의 하나 이상을 10 내지 30℃의 범위 내의 온도로 냉각시키는 단계를 포함하고, 상기 폴리올레핀이 밀도가 900 kg/m3 이하인 에틸렌의 공중합체인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 제1 수 스트림 및 제2 수 스트림 중의 하나 이상을 30 내지 70℃, 또는 30 내지 50℃의 범위 내의 온도로 냉각시키는 단계를 포함하고, 상기 폴리올레핀이 밀도가 900 kg/m3 초과인 에틸렌의 공중합체인 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230023265A (ko) * 2021-08-10 2023-02-17 (주)탑나노시스 내블로킹 코팅액 및 반도체 다이 이송용 흡착 부재

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110789021B (zh) * 2019-11-07 2021-09-03 威海道恒智能电子有限公司 一种变压器吸潮器硅胶粒制备装置
KR102565861B1 (ko) * 2020-03-04 2023-08-11 한화솔루션 주식회사 압출 및 제립이 용이한 에틸렌 공중합체의 제조 공정
CN111645225A (zh) * 2020-06-23 2020-09-11 上海德凯工业技术有限公司 一种聚烯烃粒料后处理系统
US12098219B2 (en) * 2021-08-30 2024-09-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for drying polyolefin-containing particles and method for storing polyolefin-containing particles

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10048923A1 (de) 1999-10-11 2001-04-12 Henkel Kgaa Schmelz-Haftklebstoff in Form eines Granulates
US20040209082A1 (en) * 2003-04-17 2004-10-21 Lee Willy W. Process of Coating Tacky and Soft Polymer Pellets
US20100124607A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-20 Berti Douglas A Adhesive Compositions And Methods Of Making The Same
WO2011087729A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for polymer finishing and packaging
US20110245445A1 (en) * 2007-12-18 2011-10-06 Amir Karbasi Removing volatile compounds from polymer pellets

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3405109A (en) 1960-10-03 1968-10-08 Phillips Petroleum Co Polymerization process
US3324093A (en) 1963-10-21 1967-06-06 Phillips Petroleum Co Loop reactor
US4226963A (en) 1971-06-25 1980-10-07 Montedison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha-olephins
US4107414A (en) 1971-06-25 1978-08-15 Montecatini Edison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins
JPS547032B2 (ko) * 1973-10-27 1979-04-03
US4186107A (en) 1978-04-14 1980-01-29 Hercules Incorporated Solid catalyst component for olefin polymerization
US4347160A (en) 1980-06-27 1982-08-31 Stauffer Chemical Company Titanium halide catalyst system
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
JPS57153005A (en) 1981-03-19 1982-09-21 Ube Ind Ltd Polymerization of alpha-olefin
US4530912A (en) 1981-06-04 1985-07-23 Chemplex Company Polymerization catalyst and method
DE3271544D1 (en) 1981-08-07 1986-07-10 Ici Plc Supported transition metal composition
US4382019A (en) 1981-09-10 1983-05-03 Stauffer Chemical Company Purified catalyst support
IT1190683B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190682B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190681B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US4532313A (en) 1982-10-13 1985-07-30 Himont Incorporated Method for preparing an improved catalyst support, Ziegler-Natta catalyst utilizing said support and polymerization of 1-olefins utilizing said catalyst
US4560671A (en) 1983-07-01 1985-12-24 Union Carbide Corporation Olefin polymerization catalysts adapted for gas phase processes
JPS6079540U (ja) 1983-11-08 1985-06-03 三井造船株式会社 気相流動層反応器のガス分散板支持装置
US4933149A (en) 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4657882A (en) 1984-11-26 1987-04-14 Amoco Corporation Supported olefin polymerization catalyst produced from a magnesium alkyl/organophosphoryl complex
US4581342A (en) 1984-11-26 1986-04-08 Standard Oil Company (Indiana) Supported olefin polymerization catalyst
US4582816A (en) 1985-02-21 1986-04-15 Phillips Petroleum Company Catalysts, method of preparation and polymerization processes therewith
US4769289A (en) 1985-09-13 1988-09-06 The Dow Chemical Company Free-flowing plural extrudates of polar ethylene interpolymers
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
US5041251A (en) 1989-07-27 1991-08-20 Eastman Kodak Company Pourable particles of normally tacky plastic materials and process for their preparation
US5565175A (en) 1990-10-01 1996-10-15 Phillips Petroleum Company Apparatus and method for producing ethylene polymer
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI89929C (fi) 1990-12-28 1993-12-10 Neste Oy Foerfarande foer homo- eller sampolymerisering av eten
FI88049C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Polyolefin med stora porer, foerfarande foer dess framstaellning och en i foerfarandet anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI90247C (fi) 1991-05-31 1994-01-10 Borealis As Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
FI90248C (fi) 1991-11-29 1994-01-10 Borealis As Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten
FI91967C (fi) 1991-11-29 1994-09-12 Borealis Polymers Oy Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi
FI95715C (fi) 1992-03-24 1996-03-11 Neste Oy Suihkukiteyttämällä valmistetun polymerointikatalyyttikantajan valmistus
CA2110140A1 (en) 1992-11-30 1994-05-31 Hiroyuki Koura Gas distributor for use in gas phase polymerization apparatus
CA2125247C (en) 1993-06-07 2001-02-20 Daisuke Fukuoka Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said catalyst component, process for olefinpolymerization using said catalyst , propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer
DE69434709T2 (de) 1993-06-07 2006-10-19 Mitsui Chemicals, Inc. Propylenelastomere
FI96866C (fi) 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö
FI96867C (fi) 1993-12-27 1996-09-10 Borealis Polymers Oy Leijupetireaktori
FI96214C (fi) 1994-05-31 1996-05-27 Borealis As Olefiinien polymerointiin tarkoitettu stereospesifinen katalyyttisysteemi
US6143686A (en) 1994-08-03 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Supported ionic catalyst compositions
JP3497029B2 (ja) 1994-12-28 2004-02-16 三井化学株式会社 気相重合装置用ガス分散板
FI104975B (fi) 1995-04-12 2000-05-15 Borealis As Menetelmä katalyyttikomponenttien valmistamiseksi
DE19544828A1 (de) 1995-12-01 1997-06-05 Hoechst Ag Hochmolekulare Copolymere
FI104826B (fi) 1996-01-30 2000-04-14 Borealis As Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi
FI102070B (fi) 1996-03-29 1998-10-15 Borealis As Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö
AU714023B2 (en) 1996-04-01 1999-12-16 Dow Chemical Company, The Olefin solution polymerization
FI963707A0 (fi) 1996-09-19 1996-09-19 Borealis Polymers Oy Foerfarande foer polymerisering av alfa-olefiner, vid polymerisering anvaendbar katalysator och foerfarande foer framstaellning av densamma
FI972230A (fi) 1997-01-28 1998-07-29 Borealis As Uusi homogeeninen olefiinien polymerointikatalysaattorikoostumus
ATE301624T1 (de) 1997-03-07 2005-08-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung substituierter indanone,die substituierte indanone und daraus hergestelle metallocene
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
DE19729302A1 (de) * 1997-07-09 1999-01-14 Basf Ag Verfahren zur Desodorierung von Polypropylengranulat
DE19739946A1 (de) 1997-09-11 1999-03-18 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung von Metallocenen
ATE213745T1 (de) 1997-12-23 2002-03-15 Borealis Tech Oy Magnesium, titanium, halogen und elektronendonor- enthaltendes kalalysatorkomponent, seine herstellung und verwendung
DE19806918A1 (de) 1998-02-19 1999-08-26 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
FI981148A (fi) 1998-05-25 1999-11-26 Borealis As Uusia aktivaattorijärjestelmä metalloseeniyhdisteitä varten
DE19906496A1 (de) 1999-02-17 2000-08-31 Waeschle Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur hydraulischen Förderung von Schüttgut
EP1074557A3 (de) 1999-07-31 2003-02-26 Basell Polyolefine GmbH Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
CA2381788A1 (en) 1999-08-17 2001-02-22 The Dow Chemical Company Free-flowing polymer composition
EP1083183A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-14 Fina Research S.A. Process for producing polyolefins
US6441078B1 (en) 2000-03-08 2002-08-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous powder coat dispersions, process for their preparation and their use
ATE260289T1 (de) 2000-06-30 2004-03-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Verbrückte bisindenyl substituierte metallocen- verbindungen
WO2002002576A1 (en) 2000-06-30 2002-01-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged bis (indenyl) metallocene compounds
ES2265376T3 (es) 2001-06-20 2007-02-16 Borealis Technology Oy Preparacion de componente catalizador para la polimerizacion de olefinas.
ES2266053T3 (es) 2001-06-20 2007-03-01 Borealis Technology Oy Preparacion de un componente de catalizador para la polimerizacion de olefina.
GB0118010D0 (en) 2001-07-24 2001-09-19 Borealis Tech Oy Catalysts
ES2321806T3 (es) 2001-12-19 2009-06-12 Borealis Technology Oy Produccion de catalizadores soportados para la polimerizacion de olefinas.
EP1323747A1 (en) 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
EP1403292B1 (en) 2002-09-30 2016-04-13 Borealis Polymers Oy Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity
EP1462464A1 (en) 2003-03-25 2004-09-29 Borealis Technology Oy Metallocene catalysts and preparation of polyolefins therewith
EP1577003A1 (en) 2004-03-15 2005-09-21 Borealis Technology Oy Method and apparatus for producing polymers
SG160338A1 (en) 2005-01-31 2010-04-29 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymer blends and pellets and methods of producing same
EP1739103A1 (en) 2005-06-30 2007-01-03 Borealis Technology Oy Catalyst
DE602005013376D1 (de) 2005-08-09 2009-04-30 Borealis Tech Oy Siloxy substituierte Metallocenkatalysatoren
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
EP2072540A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Solution polymerization process for preparing polyolefins
CN102421576B (zh) * 2009-05-15 2017-04-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚合物颗粒的防粘连处理工艺
ES2525554T3 (es) 2010-07-13 2014-12-26 Borealis Ag Componente catalizador
CN103562286B (zh) 2011-03-25 2016-03-30 戴纳索尔伊莱斯托米罗斯公司 自由流动的颗粒状合成生料弹性体组合物及其制备方法
EP2610271B1 (en) 2011-12-30 2019-03-20 Borealis AG Preparation of phthalate free ZN PP catalysts
US9364985B2 (en) 2012-05-24 2016-06-14 Henkel IP & Holding GmbH Process for preparing flowable amorphous poly-alpha olefin adhesive pellets
CN108943479A (zh) * 2016-01-30 2018-12-07 陈美娜 高效制备树脂颗粒的化工设备

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10048923A1 (de) 1999-10-11 2001-04-12 Henkel Kgaa Schmelz-Haftklebstoff in Form eines Granulates
US20040209082A1 (en) * 2003-04-17 2004-10-21 Lee Willy W. Process of Coating Tacky and Soft Polymer Pellets
US20110245445A1 (en) * 2007-12-18 2011-10-06 Amir Karbasi Removing volatile compounds from polymer pellets
US20100124607A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-20 Berti Douglas A Adhesive Compositions And Methods Of Making The Same
WO2011087729A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for polymer finishing and packaging

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230023265A (ko) * 2021-08-10 2023-02-17 (주)탑나노시스 내블로킹 코팅액 및 반도체 다이 이송용 흡착 부재
KR102668660B1 (ko) 2021-08-10 2024-05-23 (주)탑나노시스 반도체 다이 이송용 흡착 부재

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