KR101787442B1 - 편광판의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
(A) 편광 필름이 아크릴계 수지 필름과 투명 수지 필름 사이에 끼워지도록 이들 필름을 반송하는 원료 필름 반송 공정과, (B) 아크릴계 수지 필름에 접촉하여 회전하는 제1 접합롤과, 투명 수지 필름에 접촉하여 회전하는 제2 접합롤로, 필름의 적층체를 사이에 끼우고 필름을 접합하는 접합 공정과, (C) 접착제를 경화시키는 경화 공정을 구비하는, 편광판을 제조하는 방법. 접합 공정(B)에서는, 투명 수지 필름측에 있어서의 적층체의 수축 응력보다도 아크릴계 수지 필름측에 있어서의 적층체의 수축 응력 쪽이 커지도록, 양(兩) 필름에 장력을 부여한 상태로 양 필름이 편광 필름에 접합된다.
Description
본 발명은, 편광판의 제조 방법에 관한 것으로, 특히, 편광 필름의 편면에 아크릴계 수지 필름이 접합되고, 편광 필름의 타면에 투명 수지 필름이 접합된 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.
편광판은, 액정 표시 장치의 구성 부재로서 사용되고 있으며, 액정 표시 장치의 보급에 수반하여 급속히 그 수요가 증대되고 있다. 그리고, 액정 표시 장치의 대형 텔레비전 등으로의 적용에 수반하여, 편광판에도, 그 성능을 유지 혹은 개량하면서, 한층 더 박육화(薄肉化), 염가화가 요구되고 있다.
일반적으로, 편광판은, 2색성 색소가 흡착 및 배향되어 있는 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 적어도 편면, 통상은 양면에, 투명한 보호 필름이 접합된 구조로 되어 있다. 편광판의 보호 필름에는, 트리아세틸셀룰로오스로 대표되는 셀룰로오스아세테이트계 수지의 필름이 많이 이용되고 있으며, 그 두께는 통례 40∼120㎛ 정도이다. 이러한 셀룰로오스아세테이트계 수지 필름의 편광 필름으로의 접합에는, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 이용하는 경우가 많다. 그러나, 수용성 접착제를 개재하여 편광 필름에 보호 필름을 적층한 편광판은, 습열 조건하에서 장시간 사용한 경우에, 편광 성능이 저하되거나, 보호 필름이 편광 필름으로부터 박리되거나 하는 문제가 있었다.
그래서, 편광 필름의 양면에 접합되는 보호 필름 중 적어도 한쪽을, 셀룰로오스아세테이트계 수지 이외의 수지로 구성하는 시도가 있다. 이러한 수지로서, 비교적 염가의 수지 재료인 아크릴계 수지를 이용하는 기술이 알려져 있다. 예를 들면, 락톤환을 함유하는 (메타)아크릴계 수지를 이용한 보호 필름(일본공개특허공보 2009-122663호 참조)이 알려져 있다. 또한, 아크릴계 수지를 연신 배율 50∼200%의 범위 내에서 1축 또는 2축 연신된 보호 필름(일본공개특허공보 2008-216586호 참조)도 개발되어 있다. 이러한 연신된 아크릴계 수지를 이용함으로써, 기계적 강도와 열수축성이 우수한 광학 필름으로 할 수 있다.
장척(長尺) 형상의 편광 필름에 장척 형상의 보호 필름이 적층된 편광판은, 접합롤을 이용한 롤·투·롤 접합 방식에 의해 제조할 수 있다. 롤·투·롤 접합 방식은, 접착제를 개재하여 장척의 편광 필름에 장척의 보호 필름을 적층하고, 이 상태로 2개의 접합롤로 협압(狹壓)함으로써 편광 필름과 보호 필름을 접합하는 방법이다. 이 접합 방식에서는, 접착제로서, 활성 에너지선 등으로 경화시키는 접착제가 사용되는 경우가 많다. 이러한 경화성 접착제는, 경화 속도가 빨라 수분에 의한 악영향을 필름에 미치기 어렵기 때문에 바람직하다.
본 발명자들은, 편광판의 염가화와 박육화를 한층 더 도모하는 것을 목적으로, 편광 필름의 편면에 아크릴계 수지 필름, 타면에 투명 수지 필름을 구비하는 편광판을 롤·투·롤 접합 방식으로 제조하는 방법을 검토했다. 그 결과, 통상의 조건으로 롤·투·롤 접합을 행하면, 아크릴계 수지 필름과 투명 수지 필름의 수축 응력의 차이 등에 의해, 편광판이, 아크릴계 수지 필름측이 볼록해지고, 투명 수지 필름측이나 그 표면에 형성된 점착제층측이 오목해지는, 소위 역(逆)컬을 나타내는 경향이 있는 것을 알았다.
편광판을 액정 셀에 접합시킬 때에는, 투명 수지 필름의 외측에 점착제층을 형성하고, 그 점착제층을 개재하여 편광판이 액정 셀에 접합된다. 이때, 역컬된 편광판은, 점착제층의 측이 오목 형상이 되기 때문에, 약간의 역컬이라면 문제가 없지만, 컬량이 과도하게 큰 경우는 액정 셀에 접합할 때에 점착제층의 중앙부에 기포를 머금기 쉬워진다. 이 때문에, 기포에 기인하는 광학 특성의 악화나 접합 강도의 저하 등의 문제가 발생하기 쉬워진다.
반대로, 점착제층측이 볼록해지는, 소위 정(正)컬의 상태도 생각할 수 있다. 이 정컬의 편광판은, 점착제층의 중앙부가 볼록해져 있기 때문에, 점착제층의 중앙부를 액정 셀에 밀어붙여, 공기를 주위에 내보내면서 접착할 수 있기 때문에, 약간의 정컬이라면 액정 셀로의 편광판의 접합이 용이해져 바람직하다. 그러나, 정컬이 과도하게 커지면, 이번에는 편광판이 컬이 되려고 하는 힘이 크기 때문에, 액정 셀의 표면에 접착한 편광판의 가장자리로부터 접착이 벗겨져 들뜸이 발생하여, 액정 셀로부터 편광판이 박리되기 쉬워진다는 문제점이 발생하기 쉽다.
본 발명의 목적은, 과도한 역컬이 발생하기 어려워 광학 특성이나 접합 강도가 양호한 편광판의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 과제는, 본 발명의 편광 필름의 제조 방법에 의하면, 폴리비닐알코올계 수지 필름 및 당해 폴리비닐알코올계 수지 필름에 흡착하여 배향되어 있는 2색성 색소를 갖는 편광 필름의 편면에, 접착제를 개재하여 아크릴계 수지 필름을 접합하고, 상기 편광 필름의 타면에는, 접착제를 개재하여 투명 수지 필름을 접합해 편광판을 제조하는 방법에 의해 해결된다. 본 발명의 제조 방법은, (A) 상기 편광 필름, 상기 아크릴계 수지 필름 및 상기 투명 수지 필름을, 상기 편광 필름이 상기 아크릴계 수지 필름과 상기 투명 수지 필름 사이에 끼워지도록 반송(搬送)하는 원료 필름 반송 공정과, (B) 상기 편광 필름의 편면에 상기 아크릴계 수지 필름을, 상기 편광 필름의 타면에 상기 투명 수지 필름을, 각각 경화성의 접착제를 개재하여 겹치고, 또한 상기 아크릴계 수지 필름에 접촉하여, 상기 아크릴계 수지 필름의 반송 방향으로 회전하는 제1 접합롤과, 상기 투명 수지 필름에 접촉하여, 상기 투명 수지 필름의 반송 방향으로 회전하는 제2 접합롤로, 상기 아크릴계 수지 필름/상기 편광 필름/상기 투명 수지 필름의 적층체를 사이에 끼움으로써 상기 접합을 행하는 접합 공정과, (C) 상기 접합 공정(B) 후, 상기 접착제를 경화시키고, 상기 아크릴계 수지 필름 및 상기 투명 수지 필름을 상기 편광 필름과 접착시키는 경화 공정을 구비한다. 상기 접합 공정(B)에 있어서, 상기 적층체의 상기 투명 수지 필름측에 있어서의 상기 반송 방향에서의 수축 응력보다도 상기 적층체의 상기 아크릴계 수지 필름측에 있어서의 상기 반송 방향에서의 수축 응력 쪽이 커지도록, 상기 투명 수지 필름 및 상기 아크릴계 수지 필름에 장력을 부여한 상태로 상기 투명 수지 필름 및 상기 아크릴계 수지 필름이 상기 편광 필름에 접합된다.
이 경우, 상기 접합 공정(B)은, 상기 아크릴계 수지 필름(상기 아크릴계 수지 필름의 외측)에 접촉하는 제1 접합롤의 주속도(周速度)에 대한, 상기 투명 수지 필름(상기 투명 수지 필름의 외측)에 접촉하는 제2 접합롤의 주속도의 비가 1.0105 이상 1.0141 이하가 되도록 행해지는 것이 바람직하다.
혹은, 상기 접합 공정(B)은, 상기 편광 필름에 접합되기 전의 상기 투명 수지 필름의 단위 단면적당의 장력(접합 전 장력)에 대한, 상기 편광 필름에 접합되기 전의 상기 아크릴계 수지 필름의 단위 단면적당의 장력(접합 전 장력)의 비가 1 이상이 되도록 행하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은, 상기 아크릴계 수지 필름 중 상기 편광 필름에 접합되는 면과는 반대측의 면에 프로텍트 필름을 접합하는 프로텍트 필름 접합 공정을 추가로 구비하면 적합하다.
또한, 상기 투명 수지 필름은, 연신되어 있지 않은 필름이거나, 또는 1축 혹은 2축 연신된 필름인 것이 바람직하다.
그리고 또한, 본 발명에 따른 방법은, 상기 원료 필름 반송 공정(A)의 도중에, 상기 아크릴계 수지 필름의 상기 편광 필름에 접합되는 면(접합면)에 상기 접착제를 도포하고, 상기 투명 수지 필름의 상기 편광 필름에 접합되는 면(접합면)에 상기 접착제를 도포하는 접착제 도포 공정을 추가로 구비하면 적합하다.
상기 접착제는, 활성 에너지선 경화 수지를 함유하고, 상기 경화 공정(C)은 활성 에너지선의 조사(照射)에 의해 상기 활성 에너지선 경화 수지를 경화함으로써 행해지는 것이 바람직하다.
본 발명의 편광판의 제조 방법에 의하면, 아크릴계 수지를 사용함으로써 염가로 박육인 편광판을 제조할 수 있다. 더하여, 투명 수지 필름측에 있어서의 반송 방향에서의 수축 응력보다도 아크릴계 수지 필름측에 있어서의 반송 방향에서의 수축 응력의 쪽이 커지도록, 양 필름에 장력을 부여한 상태로 양 필름을 편광 필름에 접합하고 있다. 이 때문에, 투명 수지 필름측보다도 아크릴계 수지 필름측의 쪽에 보다 강한 수축 응력이 작용하여, 편광판이 아크릴계 수지 필름측으로 휘려고 하는 힘이 작용한다. 이와 같이, 양 필름의 수축 응력에 차를 갖게 함으로써, 양 필름의 수축 응력의 차이 등에 기인하여 아크릴계 수지 필름측의 볼록 형상이 커지는 과도한 역컬을 교정하여, 역컬량을 작게 하거나, 나아가서는 편광판을 약간의 정컬로 하거나 할 수 있다. 이에 따라, 과도한 역컬을 억제하여 광학 특성이나 접합 강도가 우수한 편광판을 제공하는 것이 가능해진다.
도 1은 편광 필름에 아크릴계 수지 필름과 투명 수지 필름을 접합하는 공정을 나타낸 단면 모식도이다.
도 2는 편광판이 정컬 및 역컬된 상태를 나타낸 사시도이다.
도 3은 컬량의 측정 방법을 모식적으로 나타낸 사시도이다.
도 4는 편광판의 단면 모식도이다.
도 5는 실시예 및 비교예의 결과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 편광판이 정컬 및 역컬된 상태를 나타낸 사시도이다.
도 3은 컬량의 측정 방법을 모식적으로 나타낸 사시도이다.
도 4는 편광판의 단면 모식도이다.
도 5는 실시예 및 비교예의 결과를 나타낸 그래프이다.
(적합한 실시예의 설명)
이하, 본 발명의 몇 개의 실시 형태에 대해서, 도면을 참조하여 설명한다. 또한, 본 발명은 이하에 설명하는 부재나 배치 등에 의해 한정되지 않으며, 이들 부재 등은 본 발명의 취지를 따라서 적절히 개변할 수 있다.
이하, 편광판의 제조 방법에 대해서 상세하게 설명한다. 도 1은, 편광 필름에 아크릴계 수지 필름과 투명 수지 필름을 접합하는 공정을 나타낸 단면 모식도이다. 이 도면에 나타내는 바와 같이, 배향된 2색성 색소가 흡착되어 있는 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름(21)의 편면에, 접착제를 개재하여 아크릴계 수지 필름(25)을 접합한다. 또한, 편광 필름(21)의 타면에는, 접착제를 개재하여 투명 수지 필름(23)을 접합한다. 본 실시 형태의 편광판(20)의 제조 방법은, 원료 필름 반송 공정(A)과, 접합 공정(B)과, 경화 공정(C)을 구비한다. 또한, 본 실시 형태에서는, 프로텍트 필름 접합 공정(D)을 행하고 있다.
원료 필름 반송 공정(A)에서는, 편광 필름(21)이 일정 방향으로 반송됨과 함께, 그 한쪽의 면에 아크릴계 수지 필름(25)이 공급되고, 다른 한쪽의 면에는 투명 수지 필름(23)이 공급된다. 원료 필름 반송 공정(A)의 도중에, 접착제 도포 장치(12)에 의해 아크릴계 수지 필름(25)의 편광 필름(21)에 접합되는 면(접합면)에 접착제를 도포하고, 나머지 1개의 접착제 도포 장치(13)에 의해 투명 수지 필름(23)의 편광 필름(21)에 접합되는 면(접합면)에 접착제를 도포한다.
접합 공정(B)은, 아크릴계 수지 필름(25)의 외측의 면에 접촉하는 제1 접합롤(15)과, 투명 수지 필름(23)의 외측의 면에 접촉하는 제2 접합롤(16)로, 아크릴계 수지 필름(25)/편광 필름(21)/투명 수지 필름(23)의 적층체를 사이에 끼우면서 행해진다. 제1 접합롤(15)과 제2 접합롤(16)은, 각각이 접촉하는 필름의 반송 방향으로 회전하고 있으며, 도면 중의 곡선 화살표는, 그 회전 방향을 나타내고 있다.
경화 공정(C)은, 접합 공정(B)에서 얻어진 적층체에, 접착제를 경화시키기 위한 에너지를 경화 장치(18)로부터 공급하고, 편광 필름(21)과 아크릴계 수지 필름(25)의 사이, 편광 필름(21)과 투명 수지 필름(23)의 사이에 있는 접착제를 경화시키는 공정이다. 이하, 이들 각 공정에 대해서, 순서대로 설명을 진행해 간다.
[원료 필름 반송 공정(A)]
원료 필름 반송 공정(A)에서는, 롤 형상으로 감겨진 편광 필름(21)으로부터 장척 형상의 편광 필름(21)이 계속 내보내진다. 소정의 속도로 보내져 오는 편광 필름(21)의 편면에는, 동일하게 롤 형상으로 감겨진 아크릴계 수지 필름(25)으로부터 계속 내보내지는 장척 형상의 아크릴계 수지 필름(25)이 공급된다. 한편, 편광 필름(21)의 타면에는, 동일하게 롤 형상으로 감겨진 투명 수지 필름(23)으로부터 계속 내보내지는 장척 형상의 투명 수지 필름(23)이 공급된다.
각각의 필름의 반송 속도는, 그 제조 장치에 적합한 값으로 정하면 좋고, 특별히 제한되지 않지만, 통상, 전(前) 공정에서 제조되고 반송되어 오는 편광 필름(21)의 반송 속도에 맞춘 속도로 된다. 편광판(20)의 품종이나 품질에 제약받지 않는 한, 택트 타임이 빨라지기 때문에 반송 속도가 큰 쪽이 생산성의 관점에서 바람직하다. 구체적으로는, 반송 속도로서는, 예를 들면 1∼30m/분 정도로 설정할 수 있다.
각각의 필름이 반송되는 방향은, 특별히는 한정되지 않으며, 반송 공정의 최후에 있어서 아크릴계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23)으로 편광 필름(21)이 사이에 끼워지는 일정 방향으로 각각의 필름이 반송되면 좋다. 그 도중 단계에서는, 예를 들면, 편광 필름(21)의 반송 방향에 대하여, 아크릴계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)이, 도면과 같이 수직을 향하는 방향으로 반송되는 부분이 있어도 좋고, 평행하게 반송되는 부분이 있어도 좋다. 또한, 제조 장치의 배치상의 제약이 있는 경우에는, 아크릴계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)이, 일단 편광 필름(21)의 반송 방향과 역방향으로 계속 내보내지고 나서, 적당한 롤에 의해 편광 필름(21)의 편면을 향하도록 방향 전환되어 반송되어도 좋다. 또한, 편광 필름(21)이 반송되는 옆쪽 방향으로부터 수직 방향을 포함하는 적당한 각도로 계속 내보내지고 나서, 적당한 롤에 의해 편광 필름(21)의 편면을 향하도록 방향 전환되어 반송되어도 좋다.
[프로텍트 필름 접합 공정(D)]
도시는 생략하지만, 아크릴계 수지 필름(25)은, 편광 필름(21)에 접합되는 면과는 반대측에 프로텍트 필름이 적층된 상태로, 원료 필름 반송 공정(A)에 제공할 수 있다. 프로텍트 필름은, 아크릴계 수지 필름(25)의 표면을 보호하고, 반송 및 접합의 확실함을 높이는 역할을 갖고 있다. 또한, 프로텍트 필름은 강성(剛性)이 높고, 소위 「탄력」이 있기 때문에, 아크릴계 수지 필름(25)이나 이것을 구비한 편광판(20)에 프로텍트 필름을 접합함으로써, 필름을 보형(保形)하여 컬을 억제하는 효과도 있다. 이 경우, 아크릴계 수지 필름(25)은, 프로텍트 필름을 접합하는 프로텍트 필름 접합 공정을 거친 후, 원료 필름 반송 공정(A)에 제공된다. 또한, 이 프로텍트 필름 접합 공정(D)은, 본 발명에 있어서 필수의 공정이 아니라, 임의의 공정이다.
아크릴계 수지 필름(25)과 프로텍트 필름의 접합에는, 롤 타입 래미네이트 등의 접합기를 이용할 수 있다. 이 프로텍트 필름 접합 공정(D)에 있어서는, 아크릴계 수지 필름(25)의 접합 전 장력과 프로텍트 필름의 접합 전 장력은 동일해도 좋고, 또는 상이해도 좋다.
각각의 접합 전 장력을 조정하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 접합 장치에 구비된 필름의 접합롤에 걸리는 토크와, 계속 내보내지는 필름 롤 또는 핀치 롤에 걸리는 토크를 조절하는 방법, 접합롤의 주속도와 계속 내보내지는 필름 롤 또는 핀치 롤의 주속도에 미차(微差)를 두어 장력을 발생시키는 방법 등을 채용할 수 있다.
[접착제 도포 공정]
편광 필름(21)과 아크릴계 수지 필름(25)과의 사이의 접합, 편광 필름(21)과 투명 수지 필름(23)과의 사이의 접합은, 접착제를 개재하여 행해진다. 접착제는, 원료 필름 반송 공정(A) 중의 임의의 단계에서, 편광 필름(21)의 접합면과 아크릴계 수지 필름(25)의 접합면 중 적어도 한쪽에, 편광 필름(21)의 접합면과 투명 수지 필름(23)의 접합면 중 적어도 한쪽에 각각 도포할 수 있다. 도면에서는, 접착제 도포 장치(12)를 이용하여 아크릴계 수지 필름(25)의 접합면에, 접착제 도포 장치(13)를 이용하여 투명 수지 필름(23)의 접합면에, 각각 접착제를 도포하고 있지만, 접착제를 도포하는 면은 이에 한정되지 않는다. 예를 들면, 아크릴계 수지 필름(25)이나 투명 수지 필름(23)이 아니라 편광 필름(21)의 접합면에 접착제를 도포해도 좋고, 혹은 아크릴계 수지 필름(25), 투명 수지 필름(23), 편광 필름(21)의 모든 접합면에 접착제를 도포해도 좋다.
단, 조작성 등의 관점에서는, 아크릴계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23) 각각의, 편광 필름(21)에 접합되는 면에, 접착제를 도포해 두는 것이 바람직하다. 즉, 원료 필름 반송 공정(A)에는, 그 후의 접합 공정(B)에 대비하여, 아크릴계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23)에 의해 편광 필름(21)이 사이에 끼워지도록 반송되는 부분이 존재하기 때문에, 그 부분에서 접착제를 도포해 두는 것이 바람직하다.
그래서, 바람직하게는, 원료 필름 반송 공정(A)의 도중에 있어서 접착제 도포 공정이 행해진다. 접착제는, 이 접착제 도포 공정에 있어서, 아크릴계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23) 각각의, 편광 필름(21)에 접합되는 면에 도포된다.
아크릴계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23)의 접착면에는, 접착제가 도포되기 전에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 또는 전자선 조사 처리와 같은 표면 활성화 처리가 시행되어도 좋다. 또한, 각각의 필름은, 필요에 따라서 세정 및 건조 처리를 거치고 있어도 좋고, 역(易)접착 처리제나 표면 개질제 등의 도포와 그에 계속되는 건조 처리를 거치고 있어도 좋다.
접착제 도포 장치(12, 13)의 구조나 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 필요량의 접착제를 균일하게 도포할 수 있는 장치와 방법을 채용하면 좋다. 예를 들면, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코팅, 콤마 코팅, 그라비아 코팅 등, 각종 도공 방식을 채용할 수 있다.
[접합 공정(B)]
원료 필름 반송 공정(A)에 있어서, 편광 필름(21)이 사이에 끼워지도록 편광 필름(21)의 양측으로부터 공급되는 아크릴계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23)은, 계속되는 접합 공정(B)에 공급된다. 이 접합 공정(B)에서는, 아크릴계 수지 필름(25)의 외측에 접촉하는 제1 접합롤(15)과, 투명 수지 필름(23)의 외측에 접촉하는 제2 접합롤(16)에 의해, 이들 필름이 접합된다.
여기에서, 통상의 접합 조건, 즉, 제1 접합롤(15)의 주속도와 제2 접합롤(16)의 주속도가 동일한 경우는, 얻어지는 편광판(20)은 아크릴계 수지 필름(25)측이 볼록, 투명 수지 필름(23)측이 오목해지고, 그리고 과도한 역컬이 되기 쉽다. 그래서, 본 실시 형태에서는, 접합 공정(B)에 있어서, 투명 수지 필름(23)측에 있어서의 반송 방향에서의 수축 응력보다도 아크릴계 수지 필름(25)측에 있어서의 수축 응력 쪽이 커지도록, 양 필름(23, 25)에 장력을 부여한 상태로 양 필름(23, 25)을 편광 필름(21)에 접합하고 있다.
이와 같이 양 필름(23, 25)에 장력을 부여하는 방법으로서는, 여러 가지의 방법이 있지만, 예를 들면 이하의 2가지의 실시 형태를 들 수 있다.
(B-1) 아크릴계 수지 필름(25)의 외측에 접촉하는 제1 접합롤(15)의 주속도에 대한 투명 수지 필름(23)의 외측에 접촉하는 제2 접합롤(16)의 주속도의 비를 1.0105 이상 1.0414 이하로 한다.
(B-2) 투명 수지 필름(23)의 단위 단면적당의 접합 전 장력에 대한 아크릴계 수지 필름(25)의 단위 단면적당의 접합 전 장력의 비를 1 이상으로 한다.
이하, 상기(B-1) 및 (B-2)의 실시 형태에 대해서 순서대로 설명한다.
(B-1) 제1 실시 형태
본 실시 형태에서는, 접합 공정(B)에 있어서, 제1 접합롤(15)의 주속도에 대한 제2 접합롤(16)의 주속도의 비가 1.0105 이상 1.0141 이하가 되도록 접합을 행한다. 이 주속도의 관계는, 제1 접합롤(15)의 주속도를 R1, 제2 접합롤(16)의 주속도를 R2로 하여, 이하의 식 (1)이 충족되는 것을 의미한다.
1.0105≤R2/R1≤1.0141 (1)
이 주속도의 비에 의해, 아크릴계 수지 필름(25)은 큰 힘으로 반송 방향을 따라서 필름이 계속 내보내지고, 투명 수지 필름(23)은 보다 작은 힘으로 반송 방향을 따라서 필름이 계속 내보내진다. 이 때문에, 아크릴계 수지 필름(25)은 투명 수지 필름(23)에 비해 보다 장력이 가해진 상태가 된다. 이에 따라, 아크릴계 수지 필름(25)에는 상대적으로 수축 응력이, 투명 수지 필름(23)에는 상대적으로 인장 응력이 각각 부여된 상태로, 다음의 경화 공정(C)으로 반송되어, 접착제가 경화된다. 그 결과, 아크릴계 수지 필름(25)과 투명 수지 필름(23)의 수축 응력의 차에 의해, 편광판(20)이 평탄에 가까운 상태가 된다.
제1 접합롤(15)의 주속도에 대한 제2 접합롤(16)의 주속도의 비가 작아지면, 편광판이 도 2(a)에 나타내는 바와 같은 역컬이 되기 쉽고, 반대로 주속도의 비가 커지면, 편광판이 도 2(b)에 나타내는 정컬이 되기 쉽다.
제1 접합롤(15)의 주속도에 대한 제2 접합롤(16)의 주속도의 비가 1.0105를 하회하면, 역컬의 컬량이 너무 커져, 액정 셀(40)로의 접합시에 기포를 머금기 쉬워질 가능성이 있다. 이 주속도의 비가 커질수록, 역컬의 컬량이 작아져 평탄에 가까워져, 어느 일정한 값을 초과하면, 이번에는 투명 수지 필름(23)측이 볼록 형상의 정컬이 된다. 컬량이 작고 약간의 정컬이라면, 점착제층이 볼록해지기 때문에 편광판(20)을 액정 셀(40)에 접합할 때에는 기포 등이 들어가기 어려워져 바람직하다. 그러나, 제1 접합롤(15)의 주속도에 대한 제2 접합롤(16)의 주속도의 비가 1.0141을 상회하면, 이번에는 정컬의 컬량이 너무 커져, 액정 셀(40)로의 접합 후에 편광판(20)이 액정 셀(40)로부터 벗겨지기 쉬워진다는 문제점이 발생하기 쉬어질 가능성이 있다.
정컬을 플러스(+), 역컬을 마이너스(-)로 한 경우, 컬량은 -80∼+80㎜ 정도의 범위 내가 바람직하고, 후술하는 실시예에도 나타내는 바와 같이, 이 컬량의 범위 내가 되는 주속도의 비가 1.0105 이상 1.0141 이하이다. 이와 같이, 제2 접합롤(16)의 주속도(R2)를 제1 접합롤(15)의 주속도(R1)보다 약간 크게 하여, 양자의 비가 상기의 범위가 되도록 설정함으로써, 얻어지는 편광판(20)의 역컬이나 정컬이 과도해지지 않아, 컬량이 보다 확실히 적절하게 제어된다.
또한, 편광판(20)의 컬량은, 다음과 같이 하여 측정된다. 우선, 롤 형상의 편광판(20)의 흐름 방향(MD)을 따라서 적당한 크기로 편광판(20)을 재단한다. 크기로서는, 250㎜×300㎜, 혹은 400㎜×700㎜ 등과 같이 임의의 크기로 재단된다. 컬량을 나타낼 때에는, 측정된 사이즈를 명기할 필요가 있다. 그리고, 도 3에 나타내는 바와 같이, 그 편광판(20)에 컬이 발생해 있는 경우는 볼록해져 있는 측을 아래를 향하게 하고, 또한 컬이 발생해 있지 않은 경우는 어느 쪽인가의 면을 아래를 향하게 하여, 기준면(예를 들면, 수평인 테이블 위)에 두고, 온도 22℃, 상대 습도 60%의 환경하에서 1시간 정치(靜置)시킨다. 이 도면에서는, 편광판(20)에 컬이 없다고 가정했을 때의 면을, 사각형 ABCD로 나타나는 가상면(도면 중의 점선으로 나타내는 면)으로서 표시하고 있다. 최초에 컬이 관찰되지 않았던 경우, 온도 22℃, 상대 습도 60%의 환경하에서 1시간 정치 후에 아래가 볼록해져 있으면, 그대로 이하에 나타내는 방법으로 컬량을 측정하지만, 1시간 정치 후에 위가 볼록해져 있으면, 그 편광판(20)의 표리를 반전시켜, 이하에 나타내는 방법으로 컬량을 측정한다. 한편, 1시간 정치 후에도 최초에 둔 상태로 컬이 관찰되지 않으면, 편광판(20)의 표리를 반전시키고, 표리 반전한 상태로도 컬이 관찰되지 않으면 컬량은 제로로 판정하고, 표리 반전된 상태로 컬이 관찰되면, 그 상태로, 이하에 나타내는 방법으로 컬량을 측정한다. 컬이 관찰되는 경우에는, 도면에 나타내는 바와 같이, 볼록해져 있는 측을 아래를 향하게 하여, 컬량을 측정한다.
도 3(a)는 투명 수지 필름(23)측이 오목, 아크릴계 수지 필름(25)측이 볼록한, 역컬된 편광판(20)을 나타내고 있다. 역컬된 편광판(20)에서는, 아크릴계 수지 필름(25)측을 아래로 하여 기준면에 설치한다. 역컬된 편광판(20)에서는, 가상면에 있어서의 1개의 모퉁이 A가 A1의 위치가 되고, 다른 모퉁이 B, C 및 D가 각각 B1, C1 및 D1의 위치가 된다. 즉 이 도면에서는, 편광판(20)의 4개의 모퉁이 A1, B1, C1 및 D1이 모두 떠 있는 상태를 표시하고 있지만, 편광판(20)의 4개의 모퉁이 중, 1개, 2개 또는 3개가 들려 올라가 있지 않은 경우도 있다. 물론, 컬이 전혀 없으면, 4개의 모퉁이 A1, B1, C1, D1이 모두 가상면의 사각형 ABCD와 일치하게 된다. 이 상태로 편광판(20)의 4개의 모퉁이 A1, B1, C1 및 D1의 각각에 대해서, 기준면으로부터의 높이(H)를 측정하여, 그들의 최대값을 가지고 컬량으로 한다.
한편, 도 3(b)는 투명 수지 필름(23)측이 볼록, 아크릴계 수지 필름(25)측이 오목한, 정컬된 편광판(20)을 나타내고 있다. 정컬된 편광판(20)에서는, 투명 수지 필름(23)측을 아래로 하여 기준면에 설치한다. 상기의 역컬과 동일하게, 편광판(20)의 4개의 모퉁이 A1, B1, C1, D1의 각각에 대해서, 기준면으로부터의 높이(H)를 측정하여, 그들의 최대값을 가지고 컬량으로 한다.
접합롤(15, 16)의 표면을 구성하는 재질은, 스테인리스강, 구리 합금, 크롬 도금 처리품과 같은 금속류;
폴리우레탄, 폴리플루오로에틸렌, 실리콘과 같은 고무류;
산화 크롬, 산화 규소, 산화 지르코늄, 산화 알루미늄의 1종 또는 2종 이상을 용사하여 얻어지는 세라믹류;
등을 들 수 있다. 그 중에서도, 제1 접합롤(15)은 고무 롤로 하고, 제2 접합롤(16)은 금속 롤로 하는 것이 바람직하다. 즉, 비교적 박육이고 강성이 약한 아크릴계 수지 필름(25)에는 표면에 탄성이 있는 고무 롤을 대고, 일반적으로 아크릴계 수지 필름(25)보다는 비교적 강성이 높은 투명 수지 필름(23)측에는 금속 롤을 댐으로써, 양자의 주속도의 차에 의해 발생하는 응력을 효과적이고, 또한 균일하게 필름에 부여할 수 있다.
(B-2) 제2 실시 형태
본 실시 형태에서는, 투명 수지 필름(23)의 단위 단면적당의 접합 전 장력에 대한, 아크릴계 수지 필름(25)의 단위 단면적당의 접합 전 장력의 비가 1 이상이 되도록 접합을 행한다. 즉, 투명 수지 필름(23)보다도 아크릴계 수지 필름(25) 쪽에 보다 큰 장력을 가한 상태로 접합함으로써, 아크릴계 수지 필름(25) 쪽에 보다 큰 수축 응력을 발생시켜, 과도한 역컬을 억제하고 있다. 여기에서, 접합 전 장력은, 접합 전의 필름에 필름의 반송 방향을 따른 방향으로 인장함으로써 부여할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 롤 형상의 아크릴계 수지 필름(25)을 조출(繰出)하는 조출롤(도시하지 않음)보다도, 편광판(20)을 롤 형상으로 권취하는 권취 롤(도시하지 않음) 쪽이 권취력이 커지도록, 양 롤의 회전 속도에 차를 갖게 하는 방법을 들 수 있다.
여기에서, 단위 단면적당의 접합 전 장력이란, 필름의 폭방향에 있어서의 단위 단면적당에 필름에 가해진 접합 전 장력을 의미하고 있으며, 구체적으로는, 이하의 식 (2)로 나타낼 수 있다.
단위 단면적당의 접합 전 장력(N/㎟)=필름의 접합 전 장력(N)/필름 폭방향의 단면적(㎟) (2)
예를 들면, 필름의 접합 전 장력이 1000N, 필름 폭방향의 단면적이 2000㎟인 경우, 단위 단면적당의 접합 전 장력은 0.50(N/㎟)이 된다.
본 실시 형태에서는, 이하의 식 (3)을 충족시키도록 단위 단면적당의 접합 전 장력의 비를 조정한다.
단위 단면적당의 접합 전 장력의 비=아크릴계 수지 필름(25)의 단위 단면적당의 접합 전 장력/투명 수지 필름(23)의 단위 단면적당의 접합 전 장력≥1 (3)
이 접합 전 장력의 비는, 1 이상인 것이 바람직하다. 이 접합 전 장력의 비가 1을 하회하면, 아크릴계 수지 필름(25)측이 큰 볼록 형상이 되는 과도한 역컬이 발생하기 쉬워질 가능성이 있다. 접합 전 장력의 비의 상한은 특별히는 한정되지 않지만, 2 이하인 것이 바람직하다. 접합 전 장력의 비가 2를 상회하면, 이번에는 반대로 과도한 정컬이 되기 쉬워지기 때문이다.
또한, 제1 실시 형태(B-1)의 주속도비와 제2 실시 형태(B-2)의 접합 전 장력비는, 어느 한쪽만으로도 역컬을 억제하는 효과가 있지만, 주속도비와 접합 전 장력비의 양쪽 모두를 충족시킴으로써, 보다 높은 효과를 얻을 수 있다. 즉, 제1 접합롤(15)의 주속도비에 대한 제2 접합롤(16)의 주속도비가 1.0105 이상 1.0414 이하가 되도록 하면서, 투명 수지 필름(23)의 단위 단면적당의 접합 전 장력에 대한 아크릴계 수지 필름(25)의 단위 단면적당의 접합 전 장력의 비를 1 이상으로 한다. 이에 따라, 투명 수지 필름(23)보다도 아크릴계 수지 필름(25)에 보다 큰 수축 응력을 발생시켜, 과도한 역컬을 보다 확실히 억제하는 것이 가능해진다.
[경화 공정(C)]
접합 공정(B)으로부터 반송되어 오는 아크릴계 수지 필름(25)/접착제(도시하지 않음)/편광 필름(21)/접착제(도시하지 않음)/투명 수지 필름(23)의 순서로 접합된 적층체는, 경화 공정(C)에서, 상기의 접착제가 경화되고, 아크릴계 수지 필름(25) 및 투명 수지 필름(23)이 각각 편광 필름(21)에 접착되어, 편광판(20)이 된다. 도면에서는, 접합롤(15, 16)에 의해 접합된 적층체가 경화 장치(18)로 보내져, 거기에서 경화 처리가 행해지도록 되어 있다. 경화 처리는, 접착제의 종류에 따라서, 활성 에너지선의 조사, 가열, 건조 등에 의해 행할 수 있다.
접착제로서는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 경화 공정(C)은, 활성 에너지선의 조사에 의해 행해진다. 접착제의 경화에 이용되는 활성 에너지선은, 예를 들면, 파장이 1pm∼10㎚의 X선, 파장이 10∼400㎚의 자외선, 파장이 400∼800㎚의 가시광선 등이라도 좋다. 그 중에서도, 취급의 용이함, 경화성 접착제 조성물의 조제의 용이함 및 그의 안정성, 또한 그의 경화 성능의 관점에서, 자외선이 바람직하게 이용된다. 자외선의 광원에는, 예를 들면, 파장 400㎚ 이하로 발광 분포를 갖는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 이용할 수 있다.
자외선의 조사 강도는, 접착제의 종류나 조사 시간에 따라 결정되고, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1∼300mW/㎠가 되도록 설정하는 것이 바람직하고, 나아가서는 1∼200mW/㎠가 되도록 설정하는 것이 보다 바람직하다. 경화성 접착제 조성물로의 광조사 강도가 0.1mW/㎠를 하회하면, 경화 반응 시간이 길어져, 조사 시간을 길게 하지 않으면 경화되지 않게 되기 때문에, 생산성의 면에서 불리해진다. 한편, 광조사 강도가 300mW/㎠를 초과하면, 램프로부터 복사(輻射)되는 열이나 경화성 접착제 조성물의 중합시의 발열에 의해, 경화성 접착제 조성물의 황변이나 편광 필름(21)의 열화를 발생시키는 경우가 있다.
자외선의 조사 시간도, 접착제의 종류나 조사 강도에 따라 결정되고, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 조사 강도와 조사 시간의 곱으로 나타나는 적산 광량이 10∼5,000mJ/㎠가 되도록 설정하는 것이 바람직하고, 나아가서는 50∼1,000mJ/㎠가 되도록 설정하는 것이 보다 바람직하다. 경화성 접착제 조성물로의 적산 광량이 10mJ/㎠를 하회하면, 개시제 유래의 활성종의 발생이 충분해지기 어려워, 얻어지는 접착제층의 경화가 불충분해지기 쉽다. 한편, 적산 광량이 5,000mJ/㎠를 초과하면, 조사 시간이 매우 길어지기 때문에, 생산성의 면에서 불리해지기 쉽다.
경화 공정(C)을 활성 에너지선의 조사에 의해 행하는 경우, 경화된 접착제층의 두께는, 통상 1㎛ 이상 50㎛ 이하이지만, 적당한 접착력을 유지하여 편광판(20)을 얇게 하는 관점에서, 20㎛ 이하가 바람직하고, 나아가서는 10㎛ 이하가 보다 바람직하다.
이상, 편광판(20)의 제조 방법의 일 실시 형태에 대해서 설명했다. 또한, 전술한 실시 형태에서는, 원료 필름 반송 공정(A)을 행하고 있는 동안에, 아크릴계 수지 필름(25)에 프로텍트 필름을 접합하는 프로텍트 필름 접합 공정(D)을 행하고, 그 후, 접합 공정(B)과 경화 공정(C)을 행하고 있다. 그러나, 프로텍트 필름 접합 공정(D)을 행하는 타이밍으로서는, 전술한 원료 필름 반송 공정(A)의 사이로 한정되지 않는다. 예를 들면, 원료 필름 반송 공정(A), 접합 공정(B), 경화 공정(C)을 행하고, 아크릴계 수지 필름(25)/편광 필름(21)/투명 수지 필름(23)의 적층체를 제조한 후, 프로텍트 필름 접합 공정(D)을 행하여 아크릴계 수지 필름(25)의 표면에 프로텍트 필름을 접합해도 좋다.
(편광판(20))
다음으로, 편광판(20)에 대해서 설명한다. 도 4에 나타내는 바와 같이, 편광판(20)은, 아크릴계 수지 필름(25)과, 편광 필름(21)과, 투명 수지 필름(23)이 이 순서로 적층된 층 구성을 구비하고 있다. 이하, 편광판(20)을 구성하는 각층에 대해서 설명한다.
(1) 편광 필름(21)
편광 필름(21)은, 자연광을 직선 편광으로 변환하는 기능을 갖는 부재이다. 편광 필름(21)으로서는, 1축 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소를 흡착 및 배향시킨 것을 이용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산 비닐계 수지를 감화(saponification)한 것을 이용할 수 있고, 폴리아세트산 비닐계 수지로서는, 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 외에, 아세트산 비닐과 이에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산 비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면, 불포화 카본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 감화도는, 통상 85∼100몰% 정도이고, 바람직하게는 98몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋으며, 예를 들면, 알데하이드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000∼10,000 정도이고, 바람직하게는 1,500∼5,000 정도이다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이, 편광 필름(21)의 원반(原反) 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 공지의 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 5∼150㎛ 정도이다.
편광 필름(21)은, 통상, 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색함으로써 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세(水洗)하는 공정을 거쳐 제조된다.
폴리비닐알코올계 수지 필름의 1축 연신은, 2색성 색소에 의한 염색 전, 염색과 동시, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 1축 연신은, 붕산 처리 전에 행해도 좋고, 붕산 처리 중에 행해도 좋다. 또한, 복수의 단계에서 1축 연신을 행할 수도 있다. 1축 연신에는, 주속도가 상이한 롤 간에서 1축으로 연신하는 방법이나, 열 롤을 이용하여 1축으로 연신하는 방법 등을 채용할 수 있다. 또한, 1축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신이라도 좋고, 물 등의 용제를 이용하여 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태로 연신을 행하는 습식 연신이라도 좋다. 연신 배율은, 통상 3∼8배 정도이다.
폴리비닐알코올계 수지 필름의 2색성 색소에 의한 염색은, 예를 들면, 2색성 색소를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 2색성 색소로서, 구체적으로는 요오드나 2색성 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에 침지하여 팽윤시키는 처리를 행해 두는 것이 바람직하다.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상, 요오드 및 요오드화 칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지시켜 염색하는 방법이 채용된다.
이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은, 물 100중량부당, 통상 0.01∼1중량부 정도이고, 요오드화 칼륨의 함유량은, 물 100중량부당, 통상 0.5∼20중량부 정도이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상 20∼40℃ 정도이다. 또한, 이 수용액으로의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 20∼1,800초 정도이다.
한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우는, 통상, 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은, 물 100중량부당, 통상 1×10-4∼10중량부 정도이고, 바람직하게는 1×10-3∼1중량부 정도이다. 이 수용액은, 황산 나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있어도 좋다. 염색에 이용하는 2색성 염료 수용액의 온도는, 통상 20∼80℃ 정도이다. 또한, 이 수용액으로의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 10∼1,800초 정도이다.
2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행할 수 있다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 함유량은, 물 100중량부당, 통상 2∼15중량부 정도이고, 바람직하게는 5∼12중량부 정도이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화 칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화 칼륨의 함유량은, 물 100중량부당, 통상 0.1∼15중량부 정도이고, 바람직하게는 5∼12중량부 정도이다. 붕산 함유 수용액으로의 침지 시간은, 통상 60∼1,200초 정도이고, 바람직하게는 150∼600초 정도, 더욱 바람직하게는 200∼400초 정도이다. 붕산 함유 수용액의 온도는, 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50∼85℃, 보다 바람직하게는 60∼80℃이다.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 통상, 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들면, 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는, 통상 5∼40℃ 정도이고, 침지 시간은, 통상 1∼120초 정도이다.
수세 후는 건조 처리가 행해져, 편광 필름(21)이 얻어진다. 건조 처리는, 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는, 통상 30∼100℃ 정도이고, 바람직하게는 50∼80℃이다. 건조 처리의 시간은, 통상 60∼600초 정도이고, 바람직하게는 120∼600초이다.
이렇게 하여 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 1축 연신, 2색성 색소에 의한 염색과 붕산 처리가 행해져, 편광 필름(21)이 얻어진다. 편광 필름(21)의 두께는, 예를 들면 2∼40㎛ 정도로 할 수 있다.
이와 같이 하여 얻어진 편광 필름(21)은, 그대로 원료 필름 반송 공정(A)에 제공하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 폴리비닐알코올계 수지의 원반 필름에서 시작하여, 편광판(20)을 제조할 때까지 연속적으로 생산할 수 있다.
(2) 아크릴계 수지 필름(25)
아크릴계 수지 필름(25)은, 편광 필름(21)의 표면의 마손(摩損) 방지나 보강 등의 기능을 갖는 부재로, 아크릴계 수지로 구성된다. 여기에서, 아크릴계 수지란, (메타)아크릴계 수지를 의미하며, 아크릴계 수지와 메타크릴계 수지의 양쪽을 포함하는 개념이다. 이하, 아크릴계 수지에 대해서 설명한다.
(2-1) 아크릴계 수지
아크릴계 수지는, 전술한 바와 같이 (메타)아크릴계 수지로, 아크릴산 에스테르나 메타크릴산 에스테르의 중합체를 의미한다. 메타크릴산 에스테르의 중합체로서는, 예를 들면, 메타크릴산 알킬을 주체로 하는 중합체로 이루어지는 것이 바람직하다. 메타크릴산 알킬의 단량체 조성은, 전(全)단량체의 합계 100중량%를 기준으로 하여, 메타크릴산 알킬이, 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 바람직하게는 80중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90중량% 이상이고, 또한 메타크릴산 알킬이 99중량% 이하이다. 또한, 아크릴계 수지로서는, 메타크릴산 알킬의 단독 중합체라도 좋고, 메타크릴산 알킬 50중량% 이상과 메타크릴산 알킬 이외의 단량체 50중량% 이하의 공중합체라도 좋다. 메타크릴산 알킬로서는, 통상, 그 알킬기의 탄소수가 1∼4인 것이 이용되며, 그 중에서도 메타크릴산 메틸이 바람직하게 이용된다.
또한, 메타크릴산 알킬 이외의 단량체는, 분자 내에 1개의 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 단관능 단량체라도 좋고, 분자 내에 2개 이상의 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 다관능 단량체라도 좋다. 특히, 단관능 단량체가 바람직하게 이용되며, 그 예로서는, 아크릴산 메틸이나 아크릴산 에틸과 같은 아크릴산 알킬, 스티렌이나 알킬스티렌과 같은 스티렌계 단량체, 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴을 들 수 있다. 공중합 성분으로서 아크릴산 알킬을 이용하는 경우, 그 탄소수는 통상 1∼8이다.
또한, 아크릴계 수지로서는, 글루타르이미드 유도체, 글루타르산 무수물 유도체, 락톤환 구조 등을 갖지 않는 것이 바람직하다. 이들 아크릴계 수지는, 아크릴계 수지 필름(25)으로서 충분한 기계 강도나 내습열성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
(2-2) 고무 탄성체 입자
유연성을 향상시켜 핸들링성을 높이기 위해, 아크릴계 수지 필름은, 고무 탄성체 입자를 포함하고 있어도 좋다. 고무 탄성체 입자는, 고무 탄성체를 함유하는 입자로, 고무 탄성체만으로 이루어지는 입자라도 좋고, 고무 탄성체의 층을 갖는 다층 구조의 입자라도 좋다. 고무 탄성체로서는, 예를 들면, 올레핀계 탄성 중합체, 디엔계 탄성 중합체, 스티렌-디엔계 탄성 공중합체, 아크릴계 탄성 중합체를 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 수지 필름(25)의 표면 경도나 내광성, 투명성의 점에서, 아크릴계 탄성 중합체가 바람직하게 이용된다.
아크릴계 탄성 중합체는, 아크릴산 알킬을 주체로 하는 중합체인 것이 바람직하고, 아크릴산 알킬의 단독 중합체라도 좋고, 아크릴산 알킬 50중량% 이상과 아크릴산 알킬 이외의 단량체 50중량% 이하의 공중합체라도 좋다. 아크릴산 알킬로서는, 통상, 그 알킬기의 탄소수가 4∼8인 것이 이용된다.
또한, 아크릴산 알킬 이외의 단량체의 예로서는, 메타크릴산 메틸이나 메타크릴산 에틸과 같은 메타크릴산 알킬, 스티렌이나 알킬스티렌과 같은 스티렌계 단량체, 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴 등의 단관능 단량체나, (메타)아크릴산 알릴이나 (메타)아크릴산 메타알릴과 같은 불포화 카본산의 알케닐에스테르, 말레산 디알릴과 같은 2염기산의 디알케닐에스테르, 알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트와 같은 글리콜류의 불포화 카본산 디에스테르 등의 다관능 단량체를 들 수 있다.
아크릴계 탄성 중합체를 함유하는 고무 탄성체 입자는, 아크릴계 탄성 중합체의 층을 갖는 다층 구조의 입자인 것이 바람직하고, 아크릴계 탄성 중합체의 외측에 메타크릴산 알킬을 주체로 하는 중합체의 층을 갖는 2층 구조인 것이라도 좋고, 또한 아크릴계 탄성 중합체의 내측에 메타크릴산 알킬을 주체로 하는 중합체의 층을 갖는 3층 구조인 것이라도 좋다. 또한, 아크릴계 탄성 중합체의 외측 또는 내측에 형성되는 층을 구성하는 메타크릴산 알킬을 주체로 하는 중합체의 단량체 조성의 예는, 우선 아크릴계 수지의 예로서 든 메타크릴산 알킬을 주체로 하는 중합체의 단량체 조성의 예와 동일하다. 이러한 다층 구조의 아크릴계 고무 탄성체 입자는, 예를 들면 일본특허공보 소55-27576호에 기재된 방법에 의해, 제조할 수 있다.
고무 탄성체 입자 중에 포함되는 고무 탄성체의 수 평균 입경이 10∼300㎚라도 좋다. 이에 따라, 접착제를 이용하여 아크릴계 수지 필름(25)을 편광 필름(21)에 적층했을 때에, 아크릴계 수지 필름(25)이 접착제층으로부터 벗겨지기 어렵게 할 수 있다. 이 고무 탄성체의 수 평균 입경은, 바람직하게는 50㎚ 이상 250㎚ 이하이다.
최외층이 메타크릴산 메틸을 주체로 하는 중합체이며, 그 중에 아크릴계 탄성 중합체가 감싸져 있는 고무 탄성체 입자를 모체인 아크릴계 수지에 혼합하면, 고무 탄성체 입자의 최외층이 모체인 아크릴계 수지와 혼화(混和)한다. 그 때문에, 아크릴계 수지 필름의 단면을, 산화 루테늄에 의한 아크릴계 탄성 중합체로의 염색을 행하고, 전자 현미경으로 관찰한 경우, 그 고무 탄성체 입자가, 최외층을 제외한 상태의 입자로서 관찰된다. 구체적으로는, 내층이 아크릴계 탄성 중합체이고, 외층이 메타크릴산 메틸을 주체로 하는 중합체인 2층 구조의 고무 탄성체 입자를 이용한 경우에는, 내층의 아크릴계 탄성 중합체 부분이 염색되어 단층 구조의 입자로서 관찰된다. 또한, 최내층이 메타크릴산 메틸을 주체로 하는 중합체이고, 중간층이 아크릴계 탄성 중합체이고, 최외층이 메타크릴산 메틸을 주체로 하는 중합체인 3층 구조의 고무 탄성체 입자를 이용한 경우에는, 최내층의 입자 중심 부분이 염색되지 않고, 중간층의 아크릴계 탄성 중합체 부분만이 염색된 2층 구조의 입자로서 관찰되게 된다.
또한, 본 명세서에 있어서, 고무 탄성체 입자의 수 평균 입경이란, 이와 같이, 고무 탄성체 입자를 모체 수지에 혼합하여 단면을 산화 루테늄으로 염색했을 때에, 염색되어 거의 원형 형상으로 관찰되는 부분의 지름의 수 평균값이다.
아크릴계 수지 필름(25)을 형성하는 아크릴계 수지 조성물은, 투명한 아크릴계 수지에, 수 평균 입자 지름이 10∼300㎚의 고무 탄성체 입자가 25∼45중량% 배합되어 있다.
아크릴계 수지 조성물은, 예를 들면, 고무 탄성체 입자를 얻은 후, 그 존재하에 아크릴계 수지의 원료가 되는 단량체를 중합시켜, 모체인 아크릴계 수지를 생성시킴으로써 제조해도 좋고, 고무 탄성체 입자와 아크릴계 수지를 얻은 후, 양자를 용융 혼련 등에 의해 혼합함으로써 제조해도 좋다.
아크릴계 수지 조성물에는, 필요에 따라서, 안료나 염료와 같은 착색제, 형광 증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 적외선 흡수제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 산화 방지제, 활제, 용제 등의 배합제를 함유시켜도 좋다.
자외선 흡수제는 400㎚ 이하의 자외선을 흡수함으로써, 내구성을 향상시키기 위해 첨가된다. 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 아크릴로니트릴계 자외선 흡수제 등의 공지의 것이 사용 가능하다.
그 중에서도, 2,2'-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논 등이 적합하게 이용된다. 이들 중에서도, 특히 2,2'-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸 2-일)페놀)이 바람직하다.
자외선 흡수제의 농도는, 아크릴계 수지 필름(25)의, 파장 370㎚ 이하의 투과율이, 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하, 더욱 바람직하게는 2% 이하가 되는 범위에서 선택할 수 있다. 자외선 흡수제를 함유시키는 방법으로서는, 자외선 흡수제를 미리 아크릴계 수지 중에 배합하는 방법;
용융 압출 성형시에 직접 공급하는 방법 등을 들 수 있으며, 어느 방법이 채용되어도 좋다.
적외선 흡수제로서는, 니트로소 화합물, 그의 금속 착염, 시아닌계 화합물, 스쿠아릴리움계 화합물, 티올니켈 착염계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 나프탈로시아닌계 화합물, 트리알릴메탄계 화합물, 이모늄계 화합물, 디이모늄계 화합물, 나프토퀴논계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 아미노 화합물, 아미늄염계 화합물, 카본 블랙, 산화 인듐 주석, 산화 안티몬 주석, 주기율표 4A, 5A 또는 6A족에 속하는 금속의 산화물, 탄화물, 붕화물 등의 적외선 흡수제 등을 들 수 있다. 이들 적외선 흡수제는, 적외선(파장 약 800㎚∼1100㎚의 범위의 빛) 전체를 흡수할 수 있도록, 선택하는 것이 바람직하고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 적외선 흡수제의 양은, 예를 들면, 아크릴계 수지 필름(25)의, 800㎚ 이상의 파장의 광선 투과율이 10% 이하가 되도록 적절히 조정할 수 있다.
아크릴계 수지 조성물의 유리 전이 온도(Tg)는, 80∼120℃의 범위 내가 바람직하다.
또한, 아크릴계 수지 조성물은, 필름에 성형했을 때의 표면 경도가 높은 것, 구체적으로는, 연필 경도(하중 500g이고, JIS K5600-5-4에 준거)에서 B 이상인 것이 바람직하다.
또한, 아크릴계 수지 조성물은, 아크릴계 수지 필름(25)의 유연성의 관점에서, 굽힘 탄성률(JIS K7171)이 1500MPa 이하인 것이 바람직하다. 이 굽힘 탄성률은, 보다 바람직하게는 1300MPa 이하이고, 더욱 바람직하게는 1200MPa 이하이다. 이 굽힘 탄성률은, 아크릴계 수지 조성물 중의 아크릴계 수지나 고무 탄성체 입자의 종류나 양 등에 의해 변동되며, 예를 들면, 고무 탄성체 입자의 함유량이 많을수록, 일반적으로 굽힘 탄성률은 작아진다. 또한, 아크릴계 수지로서, 메타크릴산 알킬의 단독 중합체를 이용하는 것보다도, 메타크릴산 알킬과 아크릴산 알킬 등과의 공중합체를 이용하는 편이, 일반적으로 굽힘 탄성률은 작아진다.
또한, 고무 탄성체 입자로서, 상기 3층 구조의 아크릴계 탄성 중합체 입자를 이용하는 것보다도, 상기 2층 구조의 아크릴계 탄성 중합체 입자를 이용하는 편이, 일반적으로 굽힘 탄성률은 작아지고, 또한 단층 구조의 아크릴계 탄성 중합체 입자를 이용하는 편이, 일반적으로 굽힘 탄성률은 작아진다. 또한, 고무 탄성체 입자 중, 고무 탄성체의 평균 입경이 작을수록, 또는 고무 탄성체의 양이 많을수록, 일반적으로 굽힘 탄성률은 작아진다. 그래서, 아크릴계 수지나 고무 탄성체 입자의 종류나 양을 상기 소정의 범위에서 조정하여, 굽힘 탄성률이 1500MPa 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다.
아크릴계 수지 필름(25)을 다층 구성으로 하는 경우, 아크릴계 수지 조성물의 층 이외에 존재할 수 있는 층은, 그 조성에 특별히 한정은 없으며, 예를 들면, 고무 탄성체 입자를 함유하지 않는 아크릴계 수지 또는 그 조성물의 층이라도 좋고, 고무 탄성체 입자의 함유량이나 고무 탄성체 입자 중의 고무 탄성체의 평균 입경이 상기의 규정 외인 아크릴계 수지 조성물로 이루어지는 층이라도 좋다.
전형적으로는 2층 또는 3층 구성이며, 예를 들면, 아크릴계 수지 조성물의 층/고무 탄성체 입자를 함유하지 않는 아크릴계 수지 또는 그 조성물의 층으로 이루어지는 2층 구성라도 좋고, 아크릴계 수지 조성물의 층/고무 탄성체 입자를 함유하지 않는 아크릴계 수지 또는 그 조성물의 층/아크릴계 수지 조성물의 층으로 이루어지는 3층 구성라도 좋다. 다층 구성의 아크릴계 수지 필름(25)은, 아크릴계 수지 조성물의 층의 면을, 편광 필름(21)과의 접합면으로 하면 좋다.
또한, 아크릴계 수지 필름(25)을 다층 구성으로 하는 경우, 고무 탄성체 입자나 상기 배합제의 각층의 함유량을 서로 상이하게 해도 좋다. 예를 들면, 자외선 흡수제 및/또는 적외선 흡수제를 함유하는 층과, 이 층을 사이에 끼우고 자외선 흡수제 및/또는 적외선 흡수제를 함유하지 않는 층이 적층되어 있어도 좋다. 또한, 아크릴계 수지 조성물의 층의 자외선 흡수제의 함유량이, 고무 탄성체 입자를 함유하지 않는 아크릴계 수지 또는 그 조성물의 층의 자외선 흡수제의 함유량보다도 높아지도록 해도 좋으며, 구체적으로는, 전자를 바람직하게는 0.5∼10중량%, 보다 바람직하게는 1∼5중량%로 하고, 후자를 바람직하게는 0∼1중량%, 보다 바람직하게는 0∼0.5중량%로 해도 좋고, 이에 따라, 편광판(20)의 색조를 악화시키는 일 없이, 자외선을 효율적으로 차단할 수 있어, 장기 사용시의 편광도 저하를 막을 수 있다.
아크릴계 수지 필름(25)은, 연신되어 있지 않은 무배향성인 것라도 좋고, 연신된 것이라도 좋다. 연신 처리를 행하지 않는 경우, 막두께가 두꺼워지기 때문에 편광판(20)의 층 막두께가 두꺼워지기 쉬워지지만, 한편으로 막두께가 두껍기 때문에 아크릴계 수지 필름(25)의 핸들링성이 양호해진다. 이러한 아크릴계 수지 필름(25)은, 아크릴계 수지 조성물을 제막하여 얻어진 미(未)연신 필름(원반 필름)으로부터 얻을 수 있다. 반대로, 연신된 경우에는, 위상차가 발현되기 쉬워지는 한편으로, 연신됨으로써 아크릴계 수지 필름(25)의 막두께가 얇아짐과 함께 강성도 향상된다는 이점이 있다. 연신 필름은, 미연신 필름을 임의의 방법으로 연신함으로써 제조할 수 있다.
아크릴계 수지는, 임의의 방법으로 제막하여 미연신 필름으로 할 수 있다. 이 미연신 필름은, 투명하고 실질적으로 면내 위상차가 없는 것이 바람직하다. 제막 방법으로서는, 예를 들면, 용융 수지를 막 형상으로 압출하여 제막하는 압출 성형법, 유기 용제에 용해시킨 수지를 평판 상에 유연(流延)한 후에 용제를 제거하여 제막하는 용제 캐스트법 등을 채용할 수 있다.
압출 성형법의 구체예로서는, 예를 들면, 아크릴계 수지 조성물을 2개의 금속제 롤 사이에 끼운 상태로 제막하는 방법을 들 수 있다. 이 경우의 금속제 롤은 경면 롤인 것이 바람직하다. 이에 따라, 표면 평활성이 우수한 미연신 필름을 얻을 수 있다. 또한, 아크릴계 수지 필름(25)으로서 다층 구성인 것을 얻는 경우, 아크릴계 수지 조성물을, 다른 아크릴계 수지 조성물과 함께, 다층 압출 후, 제막하면 좋다. 이와 같이 하여 얻어지는 미연신 필름의 두께는, 5∼200㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10㎛∼85㎛이다.
아크릴계 수지로 이루어지는 미연신 필름은, 1축 연신, 2축 연신 등 공지의 방법으로 연신할 수 있다. 연신 방법으로서는, 텐터 연신기를 이용한 텐터법을 들 수 있다. 2축 연신은, 2개의 연신 방향으로 동시에 연신되는 동시 2축 연신이라도 좋고, 소정 방향으로 연신된 후에 다른 방향으로 연신되는 순차 2축 연신이라도 좋다.
다음으로, 아크릴계 수지 필름(25)의 헤이즈 값에 대해서 설명한다. 헤이즈 값이란, 필름에 가시광선을 조사했을 때의 전(全)광선 투과율에 대한 확산 광선 투과율의 비율로, 헤이즈 값이 작을수록 필름이 투명성이 우수한 것인 점이 인정된다. 또한, 내부 헤이즈 값이란, 필름의 헤이즈 값으로부터, 필름의 표면 형상에 기인하는 헤이즈 값(외부 헤이즈 값)을 뺀 값을 나타낸다.
아크릴계 수지 필름(25)의 헤이즈 값은, 전술한 바와 같이 내부 헤이즈 값이 1.0% 이하, 보다 바람직하게는 0.5% 이하이고, 외부 헤이즈 값이 5% 이하인 것이 바람직하다. 내부 헤이즈 값이 1.0%, 외부 헤이즈 값이 5%를 초과하면, 필름을 투과하는 빛이 산란되어, 액정 표시 장치에 접합했을 때에 표시 특성이 저하되어 버리는 경우가 있다.
또한, 아크릴계 수지 필름(25)에 표면 처리함으로써, 아크릴계 수지 필름(25) 단체에서는 가지지 않았던 기능을 부여하는 것이 가능하다. 예를 들면, 아크릴계 수지 필름(25)에는, 액정 모듈의 조립 공정에 있어서의 표면의 긁힘 방지의 관점에서, 하드 코팅 처리를 행할 수 있다. 또한, 대전 방지 처리 등의 표면 처리를 행할 수도 있다. 단, 아크릴계 수지 필름(25)을 편광 필름의 보호 필름으로서 이용하여, 편광판(20)을 형성하는 경우, 대전 방지 기능은, 상기의 아크릴계 수지 필름(25)으로 표면 처리를 행함으로써 부여할 수 있는 것 외에, 점착제층 등, 이 기재 필름이 조입된 편광판(20)의 다른 부분에 부여할 수도 있다. 아크릴계 수지 필름(25)에의 표면 처리로서는, 그 외, 반사 방지 처리나 방오(防汚) 처리 등도 들 수 있다. 또한, 시인성 향상, 외광의 비침 방지, 프리즘 시트와 컬러 필터의 간섭에 의한 무아레(moire) 저감 등의 관점에서, 방현(防眩) 처리를 행할 수도 있다.
(3) 투명 수지 필름(23)
투명 수지 필름(23)은, 투명성이 우수한 수지로 구성되는 것이 바람직하다. 이러한 수지로서, 예를 들면, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리스티렌계 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 환상 올레핀계 수지나 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 올레핀계 수지, 폴리알릴레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지 등을 들 수 있다. 투명 수지 필름(23)은, 연신되어 있지 않은 미연신 필름이거나, 또는 1축 혹은 2축 연신된 연신 필름인 것이 바람직하다.
이 투명 수지 필름(23)이 연신 필름인 경우, 연신에 의해 적당한 위상차가 부여된 것이 된다. 위상차가 부여된 필름은, 1/4 파장판이나 1/2 파장판과 같은 파장판라도 좋고, 시야각 보상 필름 등이라도 좋다. 위상차 필름의 막두께는, 통상 10∼200㎛ 정도이고, 바람직하게는 20∼120㎛이다.
위상차 필름으로서 시야각 보상 필름을 사용하는 경우, 액정 셀(40)에 채용되어 있는 모드를 고려할 필요가 있다. 예를 들면, 수직 배향(Vertical Alig㎚ent: VA) 모드의 액정 셀(40)이면, 시야각 보상 필름으로서, 정(正)의 고유 복굴절을 갖는 고분자 필름이 1축 연신되고, 굴절률 타원체가 nx>ny≒nz의 관계를 갖는 포지티브 A플레이트, 횡연신이나 순차 2축 연신이 행해져, nx>ny>nz의 관계를 갖는 2축성의 필름, 또는 nx≒ny>nz의 관계를 갖는 네거티브 C플레이트를 이용할 수 있다. 여기에서, nx는 필름의 면내 지상축(遲相軸)(x축) 방향의 굴절률, ny는 면내 진상축(進相軸)(y축: 지상축과 면내에서 직교하는 축) 방향의 굴절률, 또한 nz는 두께(z축) 방향의 굴절률이다.
투명 수지 필름(23)으로서는, 특히, 2축 연신된 2축성의 필름이 바람직하게 이용된다. 2축성의 시야각 보상 필름을 사용하는 경우, 그 2축성의 기준이 되는 Nz 계수는, 다음의 식 (4)로 정의되고, 또한, 막두께를 d로 했을 때의 면내의 위상차 값(Ro) 및 두께 방향의 위상차 값(Rth)은, 각각 다음의 식 (5) 및 (6)으로 정의된다.
Nz=(nx-nz)/(nx-ny) (4)
Ro=(nx-ny)×d (5)
Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d (6)
또한, 상기식 (4)∼(6)으로부터, Nz 계수와, 면내의 위상차 값(Ro) 및 두께 방향의 위상차 값(Rth)과의 관계는, 다음의 식 (7)로 나타낼 수 있다.
Nz=Rth/Ro+0.5 (7)
투명 수지 필름(23)으로서 시야각 보상 필름을 이용하는 경우, 그 면내의 위상차 값(Ro)은, 30∼300㎚의 범위, 특히 50∼260㎚의 범위에 있는 것이 바람직하다. 또한 Nz 계수는, 1.1∼7의 범위, 특히 1.4∼5의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이들 범위로부터, 적용되는 액정 표시 장치에 요구되는 시야각 특성에 맞추어, 적절히 광학 특성의 값을 선택하면 좋다.
투명 수지 필름(23)이 위상차 필름인 경우, 편광 필름(21)과 위상차 필름을 접합할 때에는, 편광 필름(21)의 흡수축과 위상차 필름의 지상축이 이루는 각도를, 그 용도에 따라서 적절히 선택하면 좋다. 예를 들면, 위상차 필름이 시야각 보상 필름인 경우에는, 편광 필름(21)의 흡수축과 시야각 보상 필름의 지상축이 이루는 각도는, 실질적으로 0° 또는 90°로 된다.
한편, 투명 수지 필름(23)이 미연신 필름인 경우, 위상차는 거의 발현되지 않고, 편광 필름(21)의 보호 필름으로서 기능한다. 미연신 필름으로서의 투명 수지 필름(23)은, 액정 셀(40)에 채용되어 있는 모드 중, 예를 들면, IPS(In Plane Switching) 모드의 액정 셀(40)에 적합하게 이용할 수 있다.
(4) 접착제(도시하지 않음)
편광 필름(21)과 아크릴계 수지 필름(25)과의 접합이나, 편광 필름(21)과 투명 수지 필름(23)과의 접합에는, 접착제가 이용된다. 이 접착제는, 활성 에너지선의 조사, 가열, 건조 등에 의해 경화되고, 편광 필름(21)과 아크릴계 수지 필름(25), 편광 필름(21)과 투명 수지 필름(23)을, 실용에 충분한 강도로 접착할 수 있는 것이면 좋다. 구체적으로는, 예를 들면 이하와 같은 접착제 조성물을 들 수 있다.
글리시딜에테르계 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물 및, 옥세탄 화합물과 같은 양이온 중합성 화합물에, 광양이온 중합 개시제를 배합하여 이루어지는 양이온 중합성의 광경화성 접착제 조성물;
아크릴계 화합물과 같은 라디칼 중합성 화합물에, 광라디칼 중합 개시제를 배합하여 이루어지는 라디칼 중합성의 광경화성 접착제 조성물;
위에 나타낸 양이온 중합성 또는 라디칼 중합성의 화합물에, 열중합 개시제, 즉 열양이온 발생제 또는 열라디칼 발생제를 배합하여 이루어지는 열강화성 접착제 조성물;
수용성 또는 친수성의 가교성 에폭시 화합물 또는 우레탄 화합물에, 필요에 따라서 폴리비닐알코올계 수지와 같은 반응성기를 갖는 수용성 수지를 배합한 수용액 또는 수분산액으로 이루어지는 수계(水系) 접착제 조성물.
에폭시 화합물은, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하다. 시판품의 예를 들면, 각각 상품명으로, 재팬에폭시레진 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「에피코트(EPICOAT)」, DIC 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「에피클론(EPICLON)」, 토토카세이 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「에포토토(EPOTOTO)」, 가부시키가이샤 ADEKA로부터 판매되고 있는 「아데카 레진(ADEKA RESIN)」, 나가세켐텍스 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「데나코르(DENACOR)」, 다우케미컬사로부터 판매되고 있는 「다우 에폭시(DOW EPOXY)」, 닛산카가쿠코교 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「테픽(TEPIC)」 등이 있다.
또한, 포화 탄소환에 직접 에폭시기가 결합하고 있는 지환식 에폭시 화합물도, 시판품을 용이하게 입수할 수 있다. 시판품의 예를 들면, 각각 상품명으로, 다이셀카가쿠코교 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「셀록사이드(CELLOXIDE)」 및 「사이클로머(CYCLOMER)」, 다우케미컬사로부터 판매되고 있는 「사이러큐어(CYRACURE)」 등이 있다.
에폭시 화합물을 함유하는 경화성 접착제 조성물은, 추가로 에폭시 화합물 이외의 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유해도 좋다. 에폭시 화합물 이외의 활성 에너지선 경화성 화합물로서는, 예를 들면, 옥세탄 화합물이나 아크릴 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 양이온 중합에 있어서 경화 속도를 향상시킬 수 있는 점에서, 옥세탄 화합물을 병용하는 것이 바람직하다.
옥세탄 화합물도, 시판품을 용이하게 입수할 수 있다. 시판품의 예를 들면, 각각 상품명으로, 토아고세이 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「아론옥세탄(ARONOXETANE)」, 우베코산 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「ETERNACOLL」등이 있다.
에폭시 화합물이나 옥세탄 화합물을 포함하는 경화성 화합물은, 이들을 배합하여 이루어지는 경화성 접착제 조성물을 무용제로 하기 때문에, 유기 용제 등으로 희석되어 있지 않은 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 후술하는 접착제 조성물을 구성하는 광양이온 중합 개시제나 증감제를 포함하는 소량 성분도, 유기 용제에 용해된 것보다도, 유기 용제가 제거·건조된 그의 화합물 단독의 분체 또는 액체를 이용하는 것이 바람직하다.
광양이온 중합 개시제는, 활성 에너지선, 예를 들면 자외선의 조사를 받아 양이온종을 발생시키는 것으로, 그것이 배합된 접착제 조성물에 요구되는 접착 강도 및 경화 속도를 부여하는 것이면 좋다. 예를 들면, 방향족 디아조늄염;
방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염과 같은 오늄염;
철-알렌 착체 등을 들 수 있다. 이들 광양이온 중합 개시제는, 각각 단독으로 이용해도 좋고, 상이한 복수종을 병용해도 좋다.
광양이온 중합 개시제도 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하다. 시판품의 예를 들면, 각각 상품명으로, 닛폰카야쿠 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「카야라드(KAYARAD)」, 유니온카바이드사로부터 판매되고 있는 「사이러큐어」, 산아프로가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 광산발생제 「CPI」, 미도리카가쿠 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 광산발생제 「TAZ」, 「BBI」, 「DTS」, 가부시키가이샤 ADEKA로부터 판매되고 있는 「아데카 옵토머(ADEKA OPTOMER)」, 로디아사로부터 판매되고 있는 「RHODORSIL」등이 있다.
광양이온 중합 개시제의 배합량은, 광경화성 접착제 조성물의 총량 100중량부에 대하여, 통상 0.5∼20중량부이고, 바람직하게는 1∼15중량부이다. 그 양이 0.5중량부를 하회하면, 경화가 불충분해져, 접착제층의 기계 강도나 접착 강도를 저하시키는 경우가 있다. 또한, 그 양이 20중량부를 초과하면, 접착제층 중의 이온성 물질이 증가함으로써 접착제층의 흡습성이 높아져, 얻어지는 편광판(20)의 내구성능을 저하시키는 경우가 있다.
광경화성 접착제 조성물은, 필요에 따라서 광증감제를 함유할 수 있다. 광증감제를 사용함으로써, 반응성이 향상되어, 접착제층의 기계 강도나 접착 강도를 더욱 향상시킬 수 있다. 광증감제로서는, 예를 들면, 카보닐 화합물, 유기 황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 화합물, 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있다.
광증감제가 될 수 있는 카보닐 화합물의 예를 들면, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논과 같은 벤조인 유도체;
9,10-디부톡시안트라센과 같은 안트라센 화합물;
벤조페논, 2,4-디클로로벤조페논, o-벤조일벤조산 메틸, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 및, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논과 같은 벤조페논 및 그의 유도체;
2-클로로안트라퀴논 및, 2-메틸안트라퀴논과 같은 안트라퀴논 유도체;
N-메틸아크리돈 및, N-부틸아크리돈과 같은 아크리돈 유도체;
α,α-디에톡시아세토페논과 같은 아세토페논 유도체;
잔톤 유도체;
플루오레논 유도체 등이 있다. 광증감제가 될 수 있는 유기 황 화합물의 예를 들면, 2-클로로티오잔톤 및, 2-이소프로필티오잔톤과 같은 티오잔톤 유도체 등이 있다. 그 외에, 벤질 화합물이나 우라닐 화합물 등도 광증감제로서 이용할 수 있다. 이들 광증감제는, 각각 단독으로 이용해도 좋고, 상이한 복수종을 병용해도 좋다.
광증감제를 배합하는 경우, 그 배합량은, 광경화성 접착제 조성물의 총량 100중량부에 대하여, 0.1∼20중량부의 범위로 하는 것이 바람직하다.
광경화성 접착제 조성물에는, 그 효과를 손상시키지 않는 범위에서 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들면, 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 가소제, 소포제 등을 들 수 있다.
광경화성 접착제 조성물은, 필름에 적당한 방법으로 도공할 수 있는 점도를 갖는 것이면 좋지만, 그의 25℃에 있어서의 점도는, 10∼30,000mPa·sec의 범위에 있는 것이 바람직하고, 50∼6,000mPa·sec의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 그 점도가 10mPa·sec를 하회하면, 도공할 수 있는 장치가 한정되어, 도공할 수 있었다고 해도 불균일이 없는 균질한 도막을 얻기 어려워지는 경향이 있다. 한편, 그 점도가 30,000mPa·sec를 초과하면, 유동하기 어려워져, 동일하게 도공할 수 있는 장치가 한정되어, 불균일이 없는 균질한 도막이 얻기 어려워지는 경향이 있다. 여기에서 말하는 점도는, B형 점토계를 이용하여 그 조성물을 25℃로 온도 조절한 후, 60rpm으로 측정되는 값이다.
(5) 점착제층(도시하지 않음)
점착제층은, 점착성을 갖는 층으로, 편광판(20)을 액정 셀(40)에 접합하기 위해 이용된다. 점착제층을 형성하는 점착제로서는, 예를 들면, 아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르 등을 베이스 폴리머로 하는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제는, 광학적인 투명성이 우수하여, 적당한 습윤성이나 응집력을 유지하고, 또한 내후성이나 내열성 등이 우수하여, 가열이나 가습의 조건하에서도, 뜸이나 벗겨짐 등의 세퍼레이트 문제가 발생하기 어렵기 때문에, 바람직하게 이용된다.
아크릴계 점착제를 구성하는 아크릴계 베이스 폴리머에는, 에스테르 부분이, 메틸기, 에틸기, 부틸기, 또는 2-에틸헥실기와 같은 탄소수 20 이하의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬에스테르와, (메타)아크릴산이나 (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸과 같은 관능기 함유 (메타)아크릴계 모노머와의 아크릴계 공중합체가 바람직하게 이용된다. 이러한 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제층은, 액정 셀(40)에 접합한 후에 어떠한 문제점이 있어 박리할 필요가 발생한 경우에, 유리 기판에 벗긴 자국 등을 발생시키는 일 없이, 비교적 용이하게 박리할 수 있다. 점착제에 이용하는 아크릴계 공중합체는, 그의 유리 전이 온도가 25℃ 이하인 것이 바람직하고, 0℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 이 아크릴계 공중합체는, 통상 10만 이상의 중량 평균 분자량을 갖는다.
점착제층을 형성하는 점착제로서, 광확산제가 분산된 확산 점착제를 이용할 수도 있다. 광확산제는, 점착제층에 광확산성을 부여하기 위한 것이다. 광확산제는, 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머와 상이한 굴절률을 갖는 미립자이면 좋고, 무기 화합물로 이루어지는 미립자나 유기 화합물(폴리머)로 이루어지는 미립자를 이용할 수 있다. 상기한 바와 같은 아크릴계 베이스 폴리머를 포함하여, 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머는 1.4 전후의 굴절률을 나타내는 경우가 많기 때문에, 광확산제는, 그 굴절률이 1∼2 정도인 것으로부터 적절히 선택하면 좋다. 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머와 광확산제와의 굴절률 차는, 통상 0.01 이상이고, 적용되는 액정 표시 장치의 밝기나 시인성을 확보하는 관점에서는, 0.01 이상 0.5 이하인 것이 바람직하다. 광확산제로서 이용하는 미립자는, 구형(球形)인 것, 그것도 단분산에 가까운 것이 바람직하고, 평균 입경이 2∼6㎛ 정도의 미립자가 적합하게 이용된다.
무기 화합물로 이루어지는 미립자로서는, 예를 들면, 산화 알루미늄(굴절률 1.76), 산화 규소(굴절률 1.45) 등을 들 수 있다. 또한, 유기 화합물(폴리머)로 이루어지는 미립자로서는, 예를 들면, 멜라민 수지 비즈(굴절률 1.57), 폴리메타크릴산 메틸비즈(굴절률 1.49), 메타크릴산 메틸/스티렌 공중합체 수지 비즈(굴절률 1.50∼1.59), 폴리카보네이트비즈(굴절률 1.55), 폴리에틸렌비즈(굴절률 1.53), 폴리스티렌비즈(굴절률 1.6), 폴리염화 비닐비즈(굴절률 1.46), 실리콘 수지 비즈(굴절률 1.46) 등을 들 수 있다.
광확산제의 배합량은, 그것이 분산되는 점착제층에 필요시되는 헤이즈 값이나, 그것이 적용되는 액정 표시 장치의 밝기 등을 고려하여 적절히 정해지지만, 통상, 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 3∼30중량부 정도이다.
광확산제가 분산된 점착제층의 JIS K 7361을 따라 측정되는 헤이즈 값은, 적용되는 액정 표시 장치의 밝기를 확보함과 함께, 표시상의 번짐이나 흐려짐을 발생시키기 어렵게 하는 관점에서, 20∼80%의 범위로 하는 것이 바람직하다.
투명한 점착제 또는 확산 점착제를 구성하는 각 성분(베이스 폴리머, 광확산제, 가교제 등)은, 아세트산 에틸 등의 적당한 용제에 녹여 점착제 조성물이 된다. 단, 광확산제 등의 용제에 녹지 않는 성분은, 분산된 상태가 된다. 이 점착제 조성물을 투명 수지 필름(23)이나 이형 필름(도시하지 않음) 상에 도포하여, 건조시킴으로써, 점착제층을 형성할 수 있다.
점착제층은, 편광판(20)에 대전하는 정전기를 제전(除電)하기 위해, 대전 방지성을 갖는 것이 바람직하다. 편광판(20)은, 점착제층 상에 적층된 이형 필름을 박리하여 액정 셀(40)에 접합할 때 등에, 정전기를 띠는 경우가 있다. 이때, 점착제층이 대전 방지성을 갖고 있으면, 그 정전기가 신속하게 제전되어, 액정 셀(40)의 표시 회로가 파괴되거나, 액정 분자가 배향을 흐트러뜨리거나 하는 것이 억제된다.
점착제층에 대전 방지성을 부여하는 방법으로서는, 예를 들면, 점착제 조성물에, 금속 미립자, 금속 산화물 미립자, 또는 금속 등을 코팅한 미립자 등을 함유시키는 방법;
전해질염과 오르가노폴리실록산으로 이루어지는 이온 도전성 조성물을 함유시키는 방법;
유기염계의 대전 방지제를 배합하는 방법 등을 들 수 있다. 요구되는 대전 방지성의 유지 시간은, 일반적인 편광판의 제조, 유통 및 보관 기간의 관점에서, 최저 6개월 정도이다.
점착제층은, 접착제층을 경화시키기 위해, 활성 에너지선을 통하게 하는 경우가 있다. 그 때문에, 활성 에너지선의 해당 스펙트럼 영역에 고투과율을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착제로서의 제특성이 변화되지 않는 것이 바람직하다.
점착제층은, 예를 들면, 온도 23℃, 상대 습도 65%의 환경하에서 3∼20일 정도 숙성되고, 가교제의 반응을 충분히 진행시킨 후, 액정 셀(40)로의 접합에 제공된다.
점착제층의 두께는, 그 접착력 등에 따라서 적절히 결정되지만, 통상, 1∼40㎛ 정도이다. 가공성이나 내구성 등의 특성을 손상시키는 일 없이, 박형의 편광판(20)을 얻기 위해서는, 점착제층의 두께는 3∼25㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다. 또한, 광확산제가 분산된 점착제층을 이용하는 경우, 점착제층의 두께를 이 범위로 함으로써, 액정 표시 장치를 정면에서 본 경우나 비스듬하게 본 경우의 밝기를 유지하여, 표시상의 번짐이나 흐려짐을 발생시키기 어렵게 할 수 있다.
(6) 프로텍트 필름(도시하지 않음)
아크릴계 수지 필름(25) 중 편광 필름(21)에 접합되는 면과는 반대측의 면에는, 프로텍트 필름을 적층할 수 있다. 프로텍트 필름은, 박리 가능한 필름으로, 아크릴계 수지 필름(25)의 표면을 손상, 마손 등으로부터 보호하기 위한 부재이다. 프로텍트 필름은, 예를 들면, 투명 수지로 이루어지는 기재 필름과, 이 기재 필름의 표면에 적층된 약한 접착성을 갖는 점착제층에 의해 구성된다. 프로텍트 필름은, 편광판(20)의 사용시까지 아크릴계 수지 필름(25)에 접합되어 있으며, 사용시에 있어서 아크릴계 수지 필름(25)으로부터 박리된다.
프로텍트 필름은, 시판품으로서 용이하게 입수할 수 있다. 시판품의 예를 들면, 후지모리코교 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「마스탁(MASTAC)」, 가부시키가이샤 선에이카켄으로부터 판매되고 있는 「써니텍트(SUNYTECT)」, 닛토덴코 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「이마스크(E-MASK)」, 토레필름카코 가부시키가이샤로부터 판매되고 있는 「토레테크(TORETEC)」등이 있다.
(6-1) 기재 필름
기재 필름은, 투명 수지로 이루어지는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 투명 수지로서는, 예를 들면, 폴리메타크릴산 메틸로 대표되는 아크릴계 수지, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌으로 대표되는 올레핀계 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌테레프탈레이트로 대표되는 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있다. 특히, 투명성이나 균질성이 우수하고, 게다가 탄력이 강하고 염가인 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다.
또한, 기재 필름에는, 강성을 높여 탄력를 강하게 하기 위해, 조핵제(造核劑)가 배합되어도 좋다. 조핵제는, 폴리머 분자 중에서 결정의 핵이 되는 물질로, 기재 필름에 배합함으로써 폴리머의 결정화도를 높여 기재 필름의 탄성률을 올리는 효과가 있다. 조핵제로서는, 무기계 조핵제 또는 유기계 조핵제 모두를 이용할 수 있다. 무기계 조핵제로서는, 예를 들면, 탈크, 클레이, 탄산 칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 유기계 조핵제로서는, 예를 들면, 방향족 카본산의 금속 염류, 방향족 인산의 금속 염류 등의 금속 염류나, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리-3-메틸부텐-1, 폴리사이클로펜텐, 폴리비닐사이클로헥산 등의 고분자 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도 유기계 조핵제가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 상기의 금속 염류나 고밀도 폴리에틸렌이다. 또한, 기재 필름 중의 조핵제의 함유량은, 0.01∼3중량%가 바람직하고, 0.05∼1.5중량%가 보다 바람직하다. 조핵제는, 1종만을 이용해도 좋고, 복수종을 병용해도 좋다.
기재 필름의 두께는, 15∼75㎛인 것이 바람직하다. 이 두께가 15㎛를 하회하면, 취급성이 떨어지거나, 본래 요구되는 표면 보호 성능이 저하되거나 하는 경우가 있다. 한편, 이 두께가 75㎛를 초과하면, 강성이 너무 강해, 역시 취급성이 떨어지거나, 박리 강도가 높아지거나 하는 경우가 있다.
기재 필름의 인장 탄성률은, 장척 방향(MD)에 있어서 1,000MPa 이상인 것이 바람직하고, 3,000MPa 이상인 것이 보다 바람직하다. 이 인장 탄성률이 너무 작으면, 취급성이 떨어지거나, 아크릴계 수지 필름(25)에 접합할 때의 장력에 견딜 수 없게 되거나 하는 경우가 있다. 또한, 기재 필름의 표면에는, 방오 처리, 반사 방지 처리, 하드 코팅 처리, 대전 방지 처리 등이 행해져 있어도 좋다.
(6-2) 점착제층
점착제층으로서는, 아크릴계 점착제 등, 공지의 재(再)박리용 점착제를 사용할 수 있다. 이 중 특히, 프로텍트 필름의 탄력의 강함의 관점에서, 탄성률이 높고 단단함이 있는 아크릴계 수지가 바람직하다. 또한, 탄력의 강함의 점에서는, 점착제층의 두께는 두꺼운 편이 좋다. 또한, 점착제층에는, 박리시에 정전기를 발생시키지 않기 때문에, 대전 방지제 등이 함유되어 있어도 좋다.
아크릴계 점착제로서는, 아크릴산 부틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소옥틸, 아크릴산 2-에틸헥실과 같은 아크릴산 에스테르의 1종 또는 2종 이상을 베이스로 하고, 이것에 극성 모노머가 공중합된 폴리머로 구성되는 것을 들 수 있다. 극성 모노머로서는 예를 들면, (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트와 같은, 카복실기, 수산기, 아미노기, 에폭시기 등을 갖는 모노머를 들 수 있다. 또한, 점착제에는, 폴리이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물 등의 가교제가 배합되어 있어도 좋다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 이하의 예에 있어서, 사용량을 나타내는 부(部)는, 특별히 조건이 없는 한 중량 기준이다. 또한, 각 예에 있어서의 물성값의 측정은, 이하의 방법에 의해 행했다.
[필름의 컬량의 측정]
먼저 도 4를 참조하여 행한 설명에 준한 방법으로, 프로텍트 필름이 점착된 아크릴계 수지 필름, 편광판, 또한 점착제층 부착 편광판(박리 필름이 붙은 상태 및, 박리 필름을 벗긴 상태)의 각각에 대해서, 필름이 볼록해져 있는 측을 아래를 향하게 하여 컬량을 측정했다. 아크릴계 수지 필름측이 볼록해지는 경우를 역컬, 오목해지는 경우를 정컬이라고 한다.
[필름의 인장 탄성률의 측정]
필름의 인장 탄성률은, JIS K 7161 「플라스틱-인장 특성의 시험 방법 제 1부: 통칙」에 규정된 방법으로, 오토 그래프(형식 「AG-1」, 가부시키가이샤 시마즈세이사쿠쇼)를 이용하여 온도 22℃, 상대 습도 53%의 조건에서 측정했다.
[실시예 1]
(a) 아크릴계 수지 필름의 제조
(아크릴계 수지와 아크릴계 탄성 중합체 입자)
메타크릴산 메틸/아크릴산 메틸의 중량비 96/4의 공중합체를, 아크릴계 수지로 했다. 또한, 최내층이, 메타크릴산 메틸과 소량의 메타크릴산 알릴과의 공중합체인 경질의 중합체를 포함하고, 중간층이, 주성분인 아크릴산 부틸과 스티렌 및 소량의 메타크릴산 알릴과의 공중합체인 연질의 탄성체를 포함하고, 최외층이, 메타크릴산 메틸과 소량의 아크릴산 에틸과의 공중합체인 경질의 중합체를 포함하는 3층 구조의 탄성체 입자로서, 중간층인 탄성체까지의 평균 입경이 240㎚의 입자를, 아크릴계 탄성 중합체 입자로서 이용했다.
(아크릴계 수지 필름의 제작)
상기의 아크릴계 수지와 상기의 아크릴계 탄성 중합체 입자가 전자/후자=70/30의 중량비로 배합되어 있는 펠릿을 2축 압출기로 용융 혼련하면서, 아크릴계 수지 조성물의 펠릿으로 했다. 이 펠릿을 65㎜φ의 1축 압출기에 투입하고, 설정 온도 275℃의 T형 다이를 개재하여 압출하고, 압출된 필름 형상 용융 수지의 양면을, 45℃로 온도 설정된 경면을 갖는 2개의 폴리싱 롤 사이에 끼우고 냉각하여, 아크릴계 수지 필름을 제작했다.
(b) 아크릴계 수지 필름으로의 프로텍트 필름의 접합
편면에 약(弱)점착성의 아크릴계 점착제층이 형성된 두께 60㎛의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 준비하고, 이것을 프로텍트 필름으로 했다. 이 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, 장척 방향(MD)의 인장 탄성률이 3,500MPa였다. 프로텍트 필름의 점착제층이 아크릴계 수지 필름과 겹치도록, 아크릴계 수지 필름과 프로텍트 필름을 롤 타입 래미네이트로 접합했다. 프로텍트 필름이 점착된 아크릴계 수지 필름(프로텍트 필름 점착 아크릴계 수지 필름)으로부터 250㎜×300㎜의 샘플을 절출(切出)하여, 컬의 측정을 행했다. 이때의 컬 값은, 최소값 7.0㎜이고, 최대값 31.0㎜이며, 정컬이었다.
(c) 편광판의 제작
폴리비닐알코올 필름 및 폴리비닐알코올에 흡착하여 배향되어 있는 요오드를 갖는 편광 필름의 편면에, 상기 (b)에서 제작한 프로텍트 필름 점착 아크릴계 수지 필름의 아크릴계 수지 필름측을, 편광 필름의 타면에는, 닛폰제온 가부시키가이샤로부터 입수한 환상 올레핀계 수지(투명 수지 필름)의 2축 연신 필름으로서 두께 50㎛의 「제오노아 필름(ZEONOR FILM)」(면내의 위상차 값(Ro)=55㎚, 두께 방향의 위상차 값(Rth)=124㎚)을 각각 접합하여, 편광판을 제작했다.
접합에 있어서는, 상기 프로텍트 필름 점착 아크릴계 수지 필름 및 환상 올레핀계 수지 필름 각각의 편광 필름으로의 접합면에, 자외선 경화성 접착제 조성물을 접착제로서 도포하고, 각각의 도포면을 상기 편광 필름의 양면에 겹친 후, 2개의 접합롤(15, 16)의 사이로 통과시켜 이들 필름을 일체화했다. 여기에서, 제1 접합롤(15)에는, 표면이 고무로 되어 있는 고무 롤을 사용하고, 제2 접합롤(16)에는, 표면에 크롬 도금이 행해진 금속 롤을 사용했다. 또한, 아크릴계 수지 필름측에 배치된 제1 접합롤(15)의 주속도(R1)에 대한, 환상 올레핀계 수지 필름측에 배치된 제2 접합롤(16)의 주속도(R2)의 비(주속도의 비) R2/R1을 1.0113으로 했다. 주속도의 비를 이와 같이 설정함으로써, 환상 올레핀계 수지 필름측에 있어서의 반송 방향에서의 수축 응력보다도 아크릴계 수지 필름측에 있어서의 수축 응력 쪽이 커지도록 했다.
또한, 접합에 있어서는, 상기 프로텍트 필름 점착 아크릴계 수지 필름과 환상 올레핀계 수지 필름의 각각에 반송 방향(필름의 길이 방향)에 따른 방향으로 접합 전 장력을 부여하여, 이 상태로 편광 필름에 접합했다. 접합 전 장력은, 각 필름을 조출하는 조출롤과, 적층된 편광판을 권취하는 권취롤의 회전 속도의 차에 의해 발생시켰다. 접합 전 장력의 측정은, 접합롤 전에 설치한 텐션 픽업을 이용하여 행했다. 또한, 아크릴계 수지 필름과 환상 올레핀계 수지 필름 각각의 단면적을 산출하여, 상기에서 얻어진 접합 전 장력을 단면적에서 제거함으로써 단위 면적당의 접합 전 장력을 산출했다. 아크릴계 수지 필름의 단위 단면적당의 접합 전 장력을 T1, 환상 올레핀계 수지 필름의 단위 단면적당의 접합 전 장력을 T2로 했을 때, 환상 올레핀계 수지 필름의 단위 단면적당의 접합 전 장력(T2)에 대한 아크릴계 수지 필름의 단위 단면적당의 접합 전 장력(T1)의 비(접합 전 장력비) T1/T2는 0.94였다.
접합 후, 메탈 할라이드 램프를 광원으로 하는 자외선 조사 장치를 이용하여, 320∼400㎚의 파장에 있어서의 적산 광량이 200mJ/㎠가 되도록 환상 올레핀계 수지 필름측으로부터 자외선 조사하여 접착제를 경화시켜, 얻어진 편광판을 롤에 권취했다.
(d) 편광판의 컬 평가
상기 (c)에서 얻어진 편광판으로부터 250㎜×300㎜의 샘플을 절출하여, 25℃에서 1시간 방치했다. 그 후, 프로텍트 필름을 벗긴 상태로, 그 컬량을 상기의 방법에 의해 측정한 결과, 환상 올레핀계 수지 필름측이 오목해지는 역컬이고, 최대값 -39.0㎜였다. 이 결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 2]
실시예 1의 (c)에 있어서, 주속도비(R2/R1)를 1.0107로 하고, 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작했다. 얻어진 편광판의 컬량을 (d)와 동일한 방법으로 측정한 결과, 환상 올레핀계 수지 필름측이 오목해지는 역컬이고, 최대값 -79.0㎜였다. 이 결과를 표 1에 나타냈다.
[실시예 3]
실시예 1의 (c)에 있어서, 단위 단면적당의 접합 전 장력의 비를 1.1로 하고, 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작했다. 얻어진 편광판의 컬량을 (d)와 동일한 방법으로 측정한 결과, 환상 올레핀계 수지 필름측이 오목해지는 역컬이고, 최대값 -4.0㎜였다. 이 결과를 표 1에 나타냈다.
[비교예 1]
실시예 1의 (c)에 있어서 , 주속도비(R2/R1)를 1.0098로 하고, 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작했다. 이 조건에서는, 환상 올레핀계 수지 필름측에 있어서의 반송 방향에서의 수축 응력보다도 아크릴계 수지 필름측에 있어서의 수축 응력 쪽이 작다. 얻어진 편광판의 컬량을 (d)와 동일한 방법으로 측정한 결과, 환상 올레핀계 수지 필름측이 오목해지는 역컬이고, 최대값 -107.0㎜였다. 이 결과를 표 1에 나타냈다.
실험 | 주속도의 비 | 접합 전 장력비 | 컬(㎜) |
실시예 1 | 1.0113 | 0.94 | -39.0 |
실시예 2 | 1.0107 | 0.94 | -79.0 |
실시예 3 | 1.0113 | 1.10 | -4.0 |
비교예 1 | 1.0098 | 0.94 | -107.0 |
(e) 데이터의 외삽(外揷)
도 5는, 동일한 접합 전 장력의 비로 실험한 실시예 1, 2와 비교예 1에서 얻어진 결과를 플롯한 그래프이다. 컬량의 마이너스(-)는 역컬, 플러스(+)는 정컬인 것을 나타내고 있다. 이 도면에 나타내는 대로, 주속도비(R2/R1)과 컬량과의 사이에는 상관 관계가 있어, 양자의 관계는 리니어(일차 함수)의 관계에 있는 것을 알았다. 횡축(x)을 주속도비, 종축(y)을 컬량으로 했을 때, 회귀 직선은 이하의 식 (8)로 나타난다. 또한, 이때의 상관 계수(R2)=0.9539였다.
y=44211x-44754 …(8)
그래서, 이 회귀 직선을 외삽하여, 컬량이 -80∼+80㎜가 되는 범위를 구했다.
그 결과, 주속도비(R2/R1)는 1.0105 이상 1.0141 이하의 범위인 것을 알았다. 즉, 주속도비가 이 범위 내이면, 특히 효과적으로, 컬량이 과도해 지지 않고 적절한 범위 내에 있는 편광판이 얻어진다고 생각된다.
또한, 동일한 주속도의 비(1.0113)로 실험한 실시예 1과 실시예 3을 비교하면, 단위 단면적당의 접합 전 장력의 비가 1.10인 실시예 3의 쪽이, 동(同)비가 0.94인 실시예 1보다도 컬량이 대폭으로 작아져, 과도한 역컬이 억제되고 있는 것을 알 수 있다. 따라서, 단위 단면적당의 접합 전 장력비는, 1.0 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 실시예 3과 같이 1.1 이상인 것을 알 수 있다.
12 : 접착제 도포 장치
13 : 접착제 도포 장치
15 : 제1 접합롤
16 : 제2 접합롤
18 : 경화 장치
20 : 편광판
21 : 편광 필름
23 : 투명 수지 필름
25 : 아크릴계 수지 필름
40 : 액정 셀
13 : 접착제 도포 장치
15 : 제1 접합롤
16 : 제2 접합롤
18 : 경화 장치
20 : 편광판
21 : 편광 필름
23 : 투명 수지 필름
25 : 아크릴계 수지 필름
40 : 액정 셀
Claims (9)
- 폴리비닐알코올계 수지 필름 및 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름에 흡착하여 배향되어 있는 2색성 색소를 갖는 편광 필름의 편면에, 25℃에 있어서의 점도가 10∼30,000mPa·sec의 범위에 있는 접착제를 개재하여 아크릴계 수지 필름이 접합되고, 상기 편광 필름의 타면에는, 25℃에 있어서의 점도가 10∼30,000mPa·sec의 범위에 있는 접착제를 개재하여 투명 수지 필름이 접합되어 편광판을 제조하는 방법으로서,
(A) 상기 편광 필름, 상기 아크릴계 수지 필름 및 상기 투명 수지 필름을, 상기 편광 필름이 상기 아크릴계 수지 필름과 상기 투명 수지 필름 사이에 끼워지도록 반송하는 원료 필름 반송 공정과,
(B) 상기 편광 필름의 편면에 상기 아크릴계 수지 필름을, 상기 편광 필름의 타면에 상기 투명 수지 필름을, 각각 경화성의 상기 접착제를 개재하여 겹치고, 또한 상기 아크릴계 수지 필름에 접촉하여 상기 아크릴계 수지 필름의 반송 방향으로 회전하는 제1 접합롤과, 상기 투명 수지 필름에 접촉하여 상기 투명 수지 필름의 반송 방향으로 회전하는 제2 접합롤로, 상기 아크릴계 수지 필름/상기 편광 필름/상기 투명 수지 필름의 적층체를 사이에 끼움으로써 상기 아크릴계 수지 필름 및 상기 투명 수지 필름을 상기 편광 필름에 접합하는 접합 공정과,
(C) 상기 접합 공정(B) 후, 상기 접착제를 경화시키고, 상기 아크릴계 수지 필름 및 상기 투명 수지 필름을 상기 편광 필름과 접착시키는 경화 공정을 구비하고,
상기 접합 공정(B)에 있어서, 상기 적층체의 상기 투명 수지 필름측에 있어서의 상기 반송 방향에서의 수축 응력보다도 상기 적층체의 상기 아크릴계 수지 필름측에 있어서의 상기 반송 방향에서의 수축 응력 쪽이 커지도록, 상기 투명 수지 필름 및 상기 아크릴계 수지 필름에 장력이 부여된 상태로 상기 투명 수지 필름 및 상기 아크릴계 수지 필름이 상기 편광 필름에 접합되는 편광판의 제조 방법. - 제1항에 있어서,
상기 접합 공정(B)은, 상기 제1 접합롤의 주속도(周速度)에 대한 상기 제2 접합롤의 주속도의 비가 1.0105 이상 1.0141 이하가 되도록 행해지는 편광판의 제조 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 접합 공정(B)은, 상기 편광 필름에 접합되기 전의 상기 투명 수지 필름의 단위 단면적당의 장력에 대한, 상기 편광 필름에 접합되기 전의 상기 아크릴계 수지 필름의 단위 단면적당의 장력의 비가 1 이상이 되도록 행해지는 편광판의 제조 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 아크릴계 수지 필름 중 상기 편광 필름에 접합되는 면과는 반대측의 면에 프로텍트 필름을 접합하는 프로텍트 필름 접합 공정을 추가로 구비하는 편광판의 제조 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 투명 수지 필름은, 연신되어 있지 않은 필름이거나, 또는 1축 혹은 2축 연신된 필름인 편광판의 제조 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 원료 필름 반송 공정(A)의 도중에, 상기 아크릴계 수지 필름의 상기 편광 필름에 접합되는 면에 상기 접착제를 도포하고, 상기 투명 수지 필름의 상기 편광 필름에 접합되는 면에 상기 접착제를 도포하는 접착제 도포 공정을 추가로 구비하는 편광판의 제조 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 접착제는, 활성 에너지선 경화 수지를 함유하고, 상기 경화 공정(C)은 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 활성 에너지선 경화 수지를 경화함으로써 행해지는 편광판의 제조 방법. - 삭제
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1 접합롤 및 상기 제2 접합롤 중, 한쪽이 고무 롤이고, 다른 한쪽이 금속 롤인 편광판의 제조 방법.
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