KR101764512B1 - 유기 전자 재료 및 염료를 위한 빌딩 블록으로서의 편리하게 제조된 나프탈렌 및 페릴렌 유도체 - Google Patents

유기 전자 재료 및 염료를 위한 빌딩 블록으로서의 편리하게 제조된 나프탈렌 및 페릴렌 유도체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 3 및 1의 화합물, 및 주요 중간체로서 화학식 1의 화합물을 포함하는 화학식 3의 화합물의 제조 방법을 제공한다.
<화학식 3>
Figure 112015029187434-pct00091

<화학식 1>
Figure 112015029187434-pct00092

상기 식에서,
n은 0 또는 1이고,
R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300, Si(R301)3, NHR302, NR303R304, SR305 및 R306으로 이루어진 군으로부터 선택되거나,
또는 R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00093
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X는 Cl, Br 또는 I이다.

Description

유기 전자 재료 및 염료를 위한 빌딩 블록으로서의 편리하게 제조된 나프탈렌 및 페릴렌 유도체 {CONVENIENTLY PREPARED NAPHTHALENE AND PERYLENE DERIVATIVES AS BUILDING BLOCKS FOR ORGANIC ELECTRONIC MATERIALS AND DYESTUFF}
본 발명은 나프탈렌 및 페릴렌 유도체에 관한 것이다.
다수의 나프탈렌 및 페릴렌 유도체가 중요한 착색제이다. 이러한 전통적 응용분야 이외에, 나프탈렌 및, 특히, 페릴렌 유도체는 다른 응용분야, 예컨대 유기 전계-효과 트랜지스터, 유기 발광 장치, 광기전 장치, 예컨대 염료-감응 태양 전지 (DSC) 및 제로그래피에서 점점 더 많은 관심을 얻고 있다.
특정 응용분야에 적합하도록 맞춰진 나프탈렌 및 페릴렌 유도체의 설계 및 제조가 연구의 활성 분야이다.
모든 4개의 페리-위치가 특히 시아노, 아릴옥시, 실릴, 치환된 아미노, 알킬티오, 아릴티오, 알킬, 및 아릴과 같은 치환기로 치환된 나프탈렌 및 페릴렌 유도체가 많은 응용분야에 적합할 수 있었다.
DE 340091에는 3,4,9-트리시아노-10-브로모페릴렌으로부터의 3,4,9,10-테트라시아노페릴렌의 제조법이 기재되어 있다. 3,4,9-트리시아노-10-브로모페릴렌은 3,4,9,10-테트라브로모페릴렌으로부터 제조되며, 이는 니트로벤젠 중 페릴렌의 브로민화에 의해 수득되었다.
JP 2002-012861에는 치환 또는 비치환된 아미노 기를 1 또는 2 위치에 갖는 페릴렌 유도체가 기재되어 있다. 특히, JP 2002-012861에는 1,7-디브로모-3,4,9,10-테트라페닐페릴렌 및 1,7-디브로모페릴렌 3,4,9,10-테트라카르보니트릴 각각으로부터의, 둘 다 1 및 7 위치에서 아미노 기로 치환된 3,4,9,10-테트라페닐페릴렌 및 3,4,9,10-테트라시아노페릴렌의 제조법이 기재되어 있다.
문헌 [Zinke, A.; Pongratz, A., Funke, K. Chem. Ber. 1925, 58, 330 to 332] 및 DE 498 039에는 페릴렌의 할로겐화를 위한 방법이 기재되어 있으며, 여기서 할로겐화는 용매, 예컨대 니트로벤젠의 존재 하에 수행되고 할로겐은 원상태로 사용된다. 실시예에 따르면, 3,9-디클로로페릴렌, 테트라클로로페릴렌 (mp. 350℃) 및 헥사클로로페릴렌 (mp. 356℃)은 진한 염산의 아세트산 용액을 첨가하는 동시에 과산화수소의 아세트산 용액을 니트로벤젠 중 페릴렌의 용액으로 주입함으로써 제조된다. 테트라클로로페릴렌이 3,4,9,10-테트라클로로페릴렌일 수 있다고 언급되어 있다. X의 추가 치환은 기재되어 있지 않다.
모든 4개의 페리-위치에서 염소화 또는 브로민화된 다수의 나프탈렌 유도체가 공지되어 있다 (DE 66611, Whitehurst, J. S. J. Chem. Soc. 1951, 221 to 226, Bassilios, H. F.; Salem, A. Y.; Shawky, M. Rec. Trav. Chim Pays-Bas 1962, 81, 209 to 214, DE 1958 595, Mesh, L. A.; Grudtsyn, Y.V. J. Org. Chem. USSR1977, 13, 2384 to 2389, Brady, J. H.; Redhouse, A. D.; Wakefield, B. J. J. Chem. Res. Miniprint 1982, 6, 1541 to 1554, Otsubo, T.; Sukenobe, N.; Aso, Y.; Ogura, F. Chem. Lett. 1987, 315 to 316, Garcia, R.; Riera, J.; Carilla, J.; Julia, L.; Molins, E., Miravitlles C. J. Org. Chem. 1992, 57, 5712, Kodama, T.; Kodani, M.; Takimiya, K.; Aso, Y.; Otsubo, T. Heteroatom. Chem. 2001, 12, 287 to 292).
DE 1 154 799에는 하기 방법이 기재되어 있다.
Figure 112015029187434-pct00001
DE 1 154 799에는 사할로겐화 나프탈렌을 수득하는 것이 가능하지 않았음을 강조하고 있다. X의 추가적 치환은 기재되어 있지 않다.
본 발명의 목적은 모든 4개의 페리-위치에서 치환된 나프탈렌 및 페릴렌 유도체를 제공하는 것이었다.
상기 목적은 특허청구범위 제1항의 방법, 제8항의 화합물 및 제12항의 화합물에 의해 해결된다.
본 발명의 하기 화학식 3의 화합물의 제조 방법은
하기 화학식 2의 화합물을
a) MOH (여기서 M은 알칼리 금속, N(R400R401R402R403), P(R400R401R402R403) 또는 헥사(C1-10-알킬)구아니디늄이고,
여기서 R400, R401, R402 및 R403은 동일하거나 상이하고 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 및 C6-14-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬로 치환될 수 있음),
및
b) X-공여자 (여기서 X는 Cl, Br 또는 I임)로 처리하여
하기 화학식 1의 화합물을 수득하는 단계를 포함한다.
<화학식 3>
Figure 112015029187434-pct00002
상기 식에서,
n은 0 또는 1이고,
R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300, Si(R301)3, NHR302, NR303R304, SR305 및 R306으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300, R301, R302, R303, R304, R305 및 R306은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00003
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
L1 및 L2는 C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
R25는 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3010R3011, O-R3012 및 S-R3013으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3014R3015, O-R3016 및 S-R3017로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3010, R3011, R3012, R3013, R3014, R3015, R3016 및 R3017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이고,
L3은 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 및 R22는 동일하거나 상이하고 H, F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00004
이고,
<화학식 2>
Figure 112015029187434-pct00005
상기 식에서,
n은 화학식 3에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖고,
R9 및 R10은 동일하거나 상이하고 COOH 또는 COOR200이고,
여기서 R200은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2000R2001, O-R2002 및 S-R2003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2004R2005, O-R2006 및 S-R2007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2000, R2001, R2002 및 R2003, R2004, R2005, R2006 및 R2007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R9 및 R10은 함께
Figure 112015029187434-pct00006
이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 동일하거나 상이하고 H, F, Cl, Br, I, CN, R200, OR201, SR202, OC(O)R203 및 C(O)OR204로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R200, R201, R202, R203 및 R204는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00007
이고,
<화학식 1>
Figure 112015029187434-pct00008
상기 식에서,
X는 X-공여자에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖고,
n은 화학식 3에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 화학식 2에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖는다.
C1-10-알킬 및 C1-20-알킬은 분지형 또는 비분지형일 수 있다. C1-10-알킬의 예는 메틸, 에틸, 부틸, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 1,1-디메틸-3,3-디메틸부틸, 노닐 및 데실이다. C1-20-알킬의 예는 C1-10-알킬, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 및 에이코실이다.
C2-20-알케닐은 분지형 또는 비분지형일 수 있다. C2-20-알케닐의 예는 비닐, 프로페닐, 시스-2-부테닐, 트랜스-2-부테닐, 3-부테닐, 시스-2-펜테닐, 트랜스-2-펜테닐, 시스-3-펜테닐, 트랜스-3-펜테닐, 4-펜테닐, 2-메틸-3-부테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐 및 도세닐, 리놀레일 (C18), 리놀레닐 (C18), 올레일 (C18) 및 아라키도닐 (C20)이다.
C2-20-알케닐은 분지형 또는 비분지형일 수 있다. C2-20-알키닐의 예는 에티닐, 2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐, 옥티닐, 노니닐, 데시닐, 운데시닐, 도데시닐, 운데시닐, 도데시닐, 트리데시닐, 테트라데시닐, 펜타데시닐, 헥사데시닐, 헵타데시닐, 옥타데시닐, 노나데시닐 및 이코시닐 (C20)이다.
C5-8-시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸이다.
C6-14-아릴의 예는 페닐 및 나프틸이다.
할로겐의 예는 F, Cl, Br 및 I이다.
알칼리 금속의 예는 Na, K 및 Li이다.
N(R400R401R402R403)의 예는 테트라 (n-부틸)암모늄 및 데실-메틸-디옥틸암모늄이다.
헥사(C1-10-알킬)-구아니디늄의 예는 헥사메틸구아니디늄 및 헥사에틸구아니디늄이다.
X-공여자의 예는 X-X, X-숙신이미드 및 N,N'-디-X-이소시아누르산이다.
바람직하게는, R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300 및 R301은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00009
이고,
여기서
L3은 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이다.
보다 바람직하게는, R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300 및 R301은 C1-20-알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬은 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00010
이다.
가장 바람직하게는, R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300 및 R301은 C1-20-알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00011
이다.
바람직하게는, n은 1이다.
바람직하게는, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 및 R22는 동일하거나 상이하고 H, Cl, Br, I, CN 및 OR311로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R311은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00012
이다.
바람직하게는, n이 0인 경우에, R15, R16, R17 및 R18은 H이다.
바람직하게는, n이 1인 경우에, R15, R16, R21 및 R22는 H이고, R17, R18, R19 및 R20은 동일하거나 상이하고 F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00013
이다.
보다 바람직하게는, n이 1인 경우에, R15, R16, R21 및 R22는 H이고, R17, R18, R19 및 R20은 동일하거나 상이하고 Cl, Br, I, CN 및 OR311로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R311은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00014
이다.
가장 바람직하게는, n이 1인 경우에, R15, R16, R21 및 R22는 H이고, R17, R18, R19 및 R20은 동일하거나 상이하고 Cl, Br, I 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
보다 더 가장 바람직하게는, n이 1인 경우에, R15, R16, R21 및 R22는 H이고, R17, R18, R19 및 R20은 Cl이다.
바람직하게는, R9 및 R10은 동일하고 COOH이거나,
또는
R9 및 R10은 함께
Figure 112015029187434-pct00015
이다.
보다 바람직하게는, R9 및 R10은 함께
Figure 112015029187434-pct00016
이다.
바람직하게는, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 동일하거나 상이하고 H, Cl, Br, I, CN 및 OR201로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R201은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00017
이다.
바람직하게는, n이 0인 경우에, R1, R2, R3 및 R4는 H이다.
바람직하게는, n = 1인 경우에, R1, R2, R7 및 R8은 H이고, R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고 F, Cl, Br, I, CN, R200, OR201, SR202, OC(O)R203, 및 C(O)OR204로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R200, R201, R202, R203 및 R204는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00018
이다.
보다 바람직하게는, n이 1인 경우에, R1, R2, R7 및 R8은 H이고, R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고 Cl, Br, I, CN 및 OR201로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R201은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00019
이다.
가장 바람직하게는, n이 1인 경우에, R1, R2, R7 및 R8은 H이고, R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고 Cl, Br 및 OR201로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R201은 C6-14-아릴이고,
여기서
C6-14-아릴은 C1-10-알킬로 치환될 수 있거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00020
이다.
바람직하게는, M은 알칼리 금속, 보다 바람직하게는 Na이다.
바람직하게는, X는 Cl 또는 Br, 보다 바람직하게는 Br이다.
바람직하게는, 화학식 2의 화합물은 먼저 MOH로 처리한 다음, X-공여자로 처리한다. 통상적으로 방법은 소위 "원 포트 반응"으로 어떠한 중간체 생성물의 단리 없이 수행된다.
화학식 2의 화합물은 상업적으로 입수가능하거나 또는 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 수득할 수 있다.
바람직하게는, X-공여자는 X-X이다. 보다 바람직하게는, X-공여자는 X-X이고, X는 Cl 또는 Br이다. 가장 바람직하게는, X-공여자는 X-X이고, X는 Br이다.
바람직하게는, MOH로의 처리 및 X-공여자로의 처리는 수성 용매, 예컨대 물 또는 물과 적합한 유기 용매, 예컨대 테트라히드로푸란 또는 디옥산의 혼합물 중에서 수행된다. 보다 바람직하게는, MOH로의 처리 및 X-공여자로의 처리는 용매로서 물 중에서 수행된다.
바람직하게는, MOH로의 처리는 10 내지 100℃, 보다 바람직하게는 20 내지 60℃의 온도에서 수행된다.
바람직하게는, MOH/화학식 2의 화합물의 몰비는 4/1 내지 20/1, 보다 바람직하게는 4/1 내지 10/1, 가장 바람직하게는 4/1 내지 7/1이다.
바람직하게는, X-공여자/화학식 2의 화합물의 몰비는 4/1 내지 30/1, 보다 바람직하게는 4/1 내지 20/1, 가장 바람직하게는 4/1 내지 17/1이다.
바람직하게는, X-공여자로의 처리는 10 내지 260℃, 보다 바람직하게는 20 내지 120℃, 가장 바람직하게는 20 내지 100℃의 온도에서 수행된다.
화학식 1의 화합물은 예를 들어 적합한 유기 용매, 예컨대 디클로로메탄으로 추출에 의해, 관련 기술분야에 공지된 방법으로 단리될 수 있다. 단리 후 화학식 1의 화합물은 관련 기술분야에 공지된 방법, 예컨대 재결정화 또는 크로마토그래피에 의해 추가로 정제될 수 있다.
화학식 3의 화합물은 화학식 1의 화합물로부터 직접 또는 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 다수의 단계로 중간체 화합물을 통해 수득할 수 있다.
예를 들어, R11 및 R12가 둘 다 CN 또는 OR300인 화학식 3의 화합물은 화학식 1의 화합물을 M2가 알칼리 금속 또는 전이 금속일 수 있는 M2CN 또는 M2OR300으로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어, R11 및 R12가 둘 다 Si(R301)3인 화학식 3의 화합물은 화학식 1의 화합물을 M3이 알칼리 금속일 수 있는 오르가닐-M3으로 처리한 다음, X2가 할로겐일 수 있는 X2-Si(R301)3으로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어, R11 및 R12가 함께
Figure 112015029187434-pct00021
인 화학식 3의 화합물은
화학식 1의 화합물을 황으로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어, R11 및 R12가 둘 다 NHR302, NR303R304, 각각, SR305인 화학식 3의 화합물 각각은 화학식 1의 화합물을 NH2R302, NHR303R304, 각각, HSR305로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어, R11 및 R12가 둘 다 R306인 화학식 3의 화합물은 화학식 1의 화합물을 적합한 촉매, 예컨대 Pd[p(Ph)3]4의 존재 하에 R306보론산으로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어, 하기 화학식의 화합물은
Figure 112015029187434-pct00022
하기 화학식의 화합물을
Figure 112015029187434-pct00023
황으로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어 하기 화학식의 화합물은
Figure 112015029187434-pct00024
하기 화학식의 화합물을
Figure 112015029187434-pct00025
4-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)페놀 및 K2CO3로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어, 하기 화학식의 화합물은
Figure 112015029187434-pct00026
하기 화학식의 화합물을
Figure 112015029187434-pct00027
n-부틸 리튬 및 트리메틸실릴 클로라이드로 처리함으로써 제조할 수 있다.
예를 들어, 하기 화학식의 화합물은
Figure 112015029187434-pct00028
하기 화학식의 화합물을
Figure 112015029187434-pct00029
CuCN으로 처리함으로써 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 일부는 하기 화학식 1의 화합물이다.
<화학식 1>
Figure 112015029187434-pct00030
상기 식에서,
X는 Cl, Br 또는 I이고,
n은 0 또는 1이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 동일하거나 상이하고 H, F, Cl, Br, I, CN, R200, OR201, SR202, OC(O)R203 및 C(O)OR204로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R200, R201, R202, R203 및 R204는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00031
이며,
단,
n이 0이고, X가 Cl인 경우에, R1, R2, R3 및 R4는 H, Cl, CN, R200 또는 C(O)OR204가 아니고,
여기서 R200 및 R204는 C1-20-알킬이고,
n이 0이고, X가 Br인 경우에, R1, R2, R3 및 R4는 H, Br 또는 R200이 아니고,
여기서 R200은 C1-20-알킬이고,
n이 1이고, X가 Cl 또는 Br인 경우에, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 H가 아니다.
하기 화학식 1의 화합물이 바람직하다.
<화학식 1>
Figure 112015029187434-pct00032
상기 식에서,
X는 Cl, Br 또는 I이고,
n은 1이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 동일하거나 상이하고 H, F, Cl, Br, I, CN, R200, OR201, SR202, OC(O)R203 및 C(O)OR204로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R200, R201, R202, R203 및 R204는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00033
이며,
단,
n이 1이고, X가 Cl 또는 Br인 경우에, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 H가 아니다.
하기 화학식 1의 화합물이 보다 바람직하다.
<화학식 1>
Figure 112015029187434-pct00034
상기 식에서,
X는 Cl, Br 또는 I이고,
n은 1이고,
R1, R2, R7 및 R8은 H이고, R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고 F, Cl, Br, I, CN, R200, OR201, SR202, OC(O)R203 및 C(O)OR204로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R200, R201, R202, R203 및 R204는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R3 및 R5, 각각, R4 및 R6은 함께
Figure 112015029187434-pct00035
이다.
화학식 3의 화합물의 제조 방법을 위해 상기에 주어진 n, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, 및 X의 바람직한 사항은 또한 화학식 1의 화합물에 대해서도 적용된다.
하기 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112015029187434-pct00036
Figure 112015029187434-pct00037
화학식 1의 화합물은 다용도 빌딩 블록이다.
또한, 본 발명의 일부는 하기 화학식 3의 화합물이다.
<화학식 3>
Figure 112015029187434-pct00038
상기 식에서,
n은 0 또는 1이고,
R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300, Si(R301)3, NHR302, NR303R304, SR305 및 R306으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300, R301, R302, R303, R304, R305 및 R306은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00039
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
L1 및 L2는 C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
R25는 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3010R3011, O-R3012 및 S-R3013으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3014R3015, O-R3016 및 S-R3017로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3010, R3011, R3012, R3013, R3014, R3015, R3016 및 R3017은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이고,
L3은 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 및 R22는 동일하거나 상이하고 H, F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00040
이며,
단,
n이 0이고, R11 및 R12가 둘 다 CN인 경우에, R15, R16, R17 및 R18은 모두 H인 것은 아니고,
n이 1이고, R11 및 R12가 둘 다 CN 또는 페닐이고, R15, R16, R18, R19, R20, R21 및 R22가 H인 경우에, R17 및 R20은 Br이 아니다.
하기 화학식 3의 화합물이 바람직하다.
<화학식 3>
Figure 112015029187434-pct00041
상기 식에서,
n은 0 또는 1이고,
R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300 및 R301은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00042
이고,
여기서
L3은 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 및 R22는 동일하거나 상이하고 H, F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00043
이며,
단,
n이 0이고, R11 및 R12가 둘 다 CN인 경우에, R15, R16, R17 및 R18은 모두 H인 것은 아니고,
n이 1이고, R11 및 R12가 둘 다 CN 또는 페닐이고, R15, R16, R18, R19, R20, R21 및 R22가 H인 경우에, R17 및 R20은 Br이 아니다.
하기 화학식 3의 화합물이 보다 바람직하다.
<화학식 3>
Figure 112015029187434-pct00044
상기 식에서,
n은 1이고,
R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300 및 R301은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00045
이고,
여기서
L3은 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 및 R22는 동일하거나 상이하고 H, F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00046
이며,
단,
n이 1이고, R11 및 R12가 둘 다 CN 또는 페닐이고, R15, R16, R18, R19, R20, R21 및 R22가 H인 경우에, R17 및 R20은 Br이 아니다.
하기 화학식 3의 화합물이 보다 더 바람직하다.
<화학식 3>
Figure 112015029187434-pct00047
상기 식에서,
n은 1이고,
R11 및 R12는 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서
R300 및 R301은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00048
이고,
여기서
L3은 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
R15, R16, R21 및 R22는 H이고, R17, R18, R19 및 R20은 동일하거나 상이하고 F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00049
이다.
하기 화학식 3의 화합물이 가장 바람직하다.
<화학식 3>
Figure 112015029187434-pct00050
상기 식에서,
n은 1이고,
R11 및 R12는 함께
Figure 112015029187434-pct00051
이고,
R15, R16, R21 및 R22는 H이고, R17, R18, R19 및 R20은 동일하거나 상이하고 F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314는 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
또는
R17 및 R19, 각각, R18 및 R20은 함께
Figure 112015029187434-pct00052
이다.
하기 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112015029187434-pct00053
Figure 112015029187434-pct00054
화학식 3의 화합물은 다양한 응용분야, 예를 들어 착색제 또는 염료로서, 또는 전자 장치, 예컨대 유기 전계-효과 트랜지스터에서, 유기 발광 장치에서 및 광기전 장치, 예컨대 염료-감응 태양 전지 (DSC)에서 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 일부는 전자 장치에서의 화학식 3의 화합물의 용도이다.
또한, 본 발명의 일부는 염료로서의 화학식 3의 화합물의 용도이다.
본 발명의 방법은 화학식 3의 화합물의 편리한 제조를 가능하게 하므로 유리하다.
화학식 3의 화합물의 제조를 위한 본 발명의 방법의 주요 중간체는 4개의 X기 (여기서 X는 Cl, Br 또는 I임)를 페리-위치에 갖는 화학식 1의 화합물이다. 화학식 1의 화합물은 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 다양한 치환기를 페리-위치에 용이한 도입을 가능하게 하는 다용도 빌딩 블록이다. 화학식 1의 화합물이 또한 적합한 치환기, 예컨대 Cl을 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및/또는 R8 위치에 갖는 경우에, 이들 치환기는 또한 다른 치환기로 용이하게 치환될 수 있다.
화학식 1의 화합물은 화학식 2의 화합물로부터 매우 편리하고 경제적인 방식으로 제조할 수 있다. 화학식 2의 화합물, 특히 R9 및 R10이 함께
Figure 112015029187434-pct00055
인 화학식 2의 화합물은 용이하게 입수가능하고 저가이다. 화학식 1의 화합물은, 특히 n이 1이고, X가 Br이고, R1, R2, R7 및 R8이 H이고, R3, R4, R5 및 R6이 동일하고 H, Cl, 및 Br로 이루어진 군으로부터 선택되고, R3 및 R5, 각각, R4 및 R6이 함께
Figure 112015029187434-pct00056
인 경우에, 통상적으로 고수율 (예를 들어 80%보다 높음)로 수득된다.
단계 a) 및 b)는 적당한 온도, 예를 들어 100℃ 미만의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 단계 a) 및 b)는 수성 용매, 예컨대 물에서, 소위 "원 포트 반응"으로 수행될 수 있다.
실시예
실시예 1
화합물 1a의 제조
Figure 112015029187434-pct00057
20 ml 1M NaOH를 20 ml 물 중 화합물 2a (4.00 mmol)의 현탁액에 첨가하고, 혼합물을 교반하여 맑은 용액을 수득하였다. 브로민 (1.0 ml, 3.11 g)을 한번에 첨가하고, 반응 혼합물을 90-95℃에서 24시간 동안 교반하였다. 침전물을 여과하고, 건조시켰다. 조 고체를 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 용매를 증발 건조시키고, 화합물 1a를 실리카 상에서 용리액으로서 헥산을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율 180 mg (10%). FD-질량: 계산치: 443.75 실측치: 444.0. 1H-NMR (δ (ppm), CD2Cl2): 7.66 (s, 4H, CH); 13C-NMR (δ (ppm), CD2Cl2): 120.54 (4C, CBr); 130.49 (2C, C); 135.91 (4C, CH).
실시예 2
화합물 1b의 제조
Figure 112015029187434-pct00058
10 ml 1M NaOH를 20 ml 물 중 화합물 2b (2.00 mmol)의 현탁액에 첨가하고, 혼합물을 55℃에서 30분 동안 교반하였다. 브로민 (1.0 ml)을 첨가하고, 반응 혼합물을 24시간 동안 교반하였다. 침전물을 여과하고, 건조시켰다. 조 화합물 1b를 1,2-디클로로벤젠으로부터 승화 (1.27 g; 90%) 또는 재결정화 (1.17 g; 83%)시킴으로써 정제하였다. FD-질량: 계산치: 705.67 실측치: 706.0. MALDI-TOF: 계산치: 705.67 실측치: 705.75. 원소 분석: 계산치: % C 34.04; % H 0.57; 실측치: % C 34.23; % H 0.70. 1H-NMR (δ (ppm), 1,2-디클로로벤젠-d4): 7.80 (s, 4H).
실시예 3
화합물 1c의 제조
Figure 112015029187434-pct00059
10 ml 1M NaOH를 30 ml 물 중 화합물 2c (1.42 g, 2.00 mmol)의 현탁액에 첨가하고, 혼합물을 55℃에서 30분 동안 교반하였다. 브로민 (1.0 ml)을 첨가하고, 반응 혼합물을 24시간 동안 교반하였다. 침전물을 여과하고, 건조시켰다 (1.70 g, 96%). 조 화합물 1c를 1,2-디클로로벤젠으로부터 재결정화시킴으로써 정제하였다 (1.47 g; 83%). FD-질량: 계산치: 883.48 실측치: 883.7. 원소 분석: 계산치: % C 27.19; % H 0.46; 실측치: % C 27.34; % H 0.53. 1H-NMR (δ (ppm), 1,2-디클로로벤젠-d4): 7.96 (s, 4H).
실시예 4
화합물 1d의 제조
Figure 112015029187434-pct00060
3 ml 1M NaOH를 10 ml 물 중 화합물 2d (0.50 mmol)의 용액에 첨가한 후, THF를 첨가하여 투명한 용액을 수득하였다. 브로민 (0.40 ml)을 한번에 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 0.5 내지 1시간 동안 교반하였다 (TLC 모니터링). Na2SO3 (10 ml 물 중 1g)의 용액을 첨가하고, 20분 동안 교반하였다. 화합물 1d를 디클로로메탄으로 추출하고, 실리카 상에서 용리액으로서 헥산을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율 5-30 mg (1-6%). 1H-NMR (δ (ppm), CD2Cl2): 0.67 (s, 36H, CH3); 1.27 (s, 12H, CH3); 1.28 (s, 12H, CH3); 1.65 (s, 8H, CH2); 6.72 (d, 8H, 3JHH = 8.7 Hz); 7.19 (d, 8H, 3JHH = 8.7 Hz); 7.32 (s, 4H). FD-질량: 계산치: 1385.13; 실측치: 1385.9.
실시예 5
화합물 2e의 제조
Figure 112015029187434-pct00061
1M NaOH (22 ml)를 화합물 2b (2.65 g, 5.00 mmol) 및 18 ml 물의 혼합물에 아르곤 하에 첨가하였다. 혼합물을 70℃에서 30분 동안 교반하고, 1 ml 알리쿼트 336 (스타크 촉매)을 첨가하고, 동일한 온도에서 추가로 10분 동안 교반하였다. 1-아이오도헵탄을 첨가하고, 반응 혼합물을 2시간 동안 환류하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 용매를 진공 하에 제거하고, 조 화합물 2e를 칼럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 석유 에테르/디클로로메탄)에 의해 정제하였다. 수율 4.315 g (90%), 오렌지색 오일로서. FD-질량: 계산치: 958.87; 실측치: 959.7. 1H-NMR (δ (ppm), CDCl3): 0.82 (t, 12H, CH3, 3JHH = 6.7 Hz); 1.18-1.43 (m, 32H, CH2); 1.74 (p, 8H, 3JHH = 6.9 Hz, CH2); 4.21-4.34 (m, 8H, CH2O); 8.01 (s, 4H, CH-페릴렌). 13C-NMR (δ (ppm), CDCl3): 14.20 (4C, CH3); 22.73 (4C, CH2); 26.06 (4C, CH2); 28.66 (4C, CH2); 29.11 (4C, CH2); 31.84 (4C, CH2); 66.48 (4C, CH2O); 123.24 (2C); 127.32 (4C); 130.90 (4C); 132.12 (4C); 133.67 (4C); 134.06 (2C); 167.11 (4C, CO). 원소 분석 계산치 (%) C52H64Cl4O8: C 65.13, H 6.73; 실측치: C 65.17, H 6.87.
실시예 6
화합물 2f의 제조
Figure 112015029187434-pct00062
Pd(PPh3)4 (780 mg, 0.67 mmol) 및 Bu3SnSSnBu3 (3.67 g, 6.00 mmol)을 100 ml 톨루엔 중 화합물 2e (2.60 g, 2.71 mmol)의 용액에 아르곤 하에 첨가하였다. 혼합물을 교반하고, 24시간 동안 환류하였다. 용매를 진공 하에 제거하고, 조 화합물 2f를 메탄올로 세척하고, 칼럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 석유 에테르/에틸 아세테이트)에 의해 정제하였다. 수율 1.58 g (66%). 1H-NMR (δ (ppm), CDCl3): 0.83 (t, 12H, CH3, 3JHH = 6.9 Hz); 1.26-1.48 (m, 32H, CH2); 1.83 (p, 8H, 3JHH = 6.9 Hz, CH2); 4.42 (t, 8H, CH2O, 3JHH = 6.9 Hz); 8.74 (s, 4H, CH-페릴렌). 13C-NMR (δ (ppm), CDCl3): 14.22 (4C, CH3); 22.78 (4C, CH2); 26.26 (4C, CH2); 28.91 (4C, CH2); 29.24 (4C, CH2); 31.92 (4C, CH2); 66.22 (4C, CH2O); 120.98 (2C); 121.54 (2C); 125.31 (4C); 129.60 (4C); 131.13 (4C); 136.83 (4C); 168.61 (4C, CO). 원소 분석 계산치 (%) C52H64O8S2: C 70.88, H 7.32; S 7.28 실측치: C 70.85, H 76.48, S 7.22.
실시예 7
화합물 2g의 제조
Figure 112015029187434-pct00063
KOH (2.25 g, 34 mmol) 및 5 ml 물을 100 ml 2-프로판올 중 화합물 2f (1.5 g, 1.70 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 밤새 환류하였다. 반응 혼합물을 냉각시킨 후, 얼음/10% 염산에 부었다. 침전물을 여과하고, 물 및 메탄올로 세척하고, 건조시켰다. 고체를 아세트산 (50 ml) 중에 현탁시키고, 70℃에서 5시간 동안 교반하였다. 아세트산을 진공 하에 제거하였다. 조 화합물 2g을 추가 정제 없이 사용하였다. 수율 0.75 g (98%). FD-질량: 계산치: 452.41; 실측치: 453.2
실시예 8
화합물 1e의 제조
Figure 112015029187434-pct00064
4.5 ml 1M NaOH를 20 ml 물 중 화합물 2g (0.455 g, 1.00 mmol)의 현탁액에 첨가하고, 혼합물을 30℃에서 20분 동안 교반하였다. 브로민 (0.21 ml, 4.1 mmol)을 첨가하고, 반응 혼합물을 30℃에서 10분 동안 교반하였다. 침전물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켰다. 조 화합물 1e를 THF (20 ml) 중에 현탁시키고, 여과하고, 세척하고, 건조시켰다 (0.56 g; 89%). MALDI-TOF: 계산치: 627.99 실측치: 627.8 원소 분석 계산치 (%) C20H4Br4S2: C 38.25, H 0.64; S 10.21 실측치: C 37.95, H 1.39, S 9.65.
실시예 9
화합물 3a의 제조
Figure 112015029187434-pct00065
40 ml NMP 중 3,4,9,10-테트라브로모-1,6,7,12-테트라클로로페릴렌 (0.71 g, 1.00 mmol) 및 황 (0.26 g, 8.0 mmol)의 현탁액을 190℃에서 3시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 물에 부었다. 침전물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켰다. 조 화합물 3a를 실리카 상에서 용리액으로서 디클로로메탄을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다 (0.50g, 97%). FD-질량: 계산치: 514.32; 실측치: 514.1. 1H-NMR (δ (ppm), DMSO-d6): 7.72 (s, 4H).
실시예 10
화합물 3b의 제조
Figure 112015029187434-pct00066
30 ml NMP 중 화합물 1b (706 mg, 1 mmol), 4-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)페놀 (1240 mg, 6 mmol) 및 K2CO3 (830 mg, 6 mmol)의 혼합물을 120℃에서 5시간 동안 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 디클로로메탄 (100 ml)을 첨가하였다. 용액을 물로 여러 번 세척하고, 건조시키고, 증발시켰다. 조 화합물 3b를 실리카 상에서 용리액으로서 헥산/디클로로메탄을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율 890 mg (74%). 1H-NMR (δ (ppm), CD2Cl2): 0.66 (s, 36H, CH3); 1.27 (s, 24H, CH3); 1.65 (s, 8H, CH2); 6.72 (d, 8H, 3JHH = 8.7 Hz); 6.88 (s, 4H); 7.24 (d, 8H, 3JHH = 8.8 Hz). 13C-NMR (δ (ppm), CD2Cl2): 31.98 (4C, CH3); 32.01 (4C, CH3); 32.15 (12C, CH3); 32.83 (4C, CH2); 38.77 (4C); 57.47 (4C); 116.29 (2C); 117.98 (4C); 118.61 (8C, CH); 121.30 (4C); 128.20 (8C, CH); 133.66 (4C); 137.32 (2C); 146.44 (4C, CH); 154.01 (4C); 154.98 (4C). FD-질량: 계산치: 1207.32; 실측치: 1208.1.
실시예 11
화합물 3c의 제조
Figure 112015029187434-pct00067
n-BuLi (1.6 M, 7 mmol)의 용액 4.40 ml를 -78℃에서 20 ml 건조 THF 중 화합물 1b (1 mmol, 706 mg)의 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 -78℃에서 1시간 동안 교반하고, TMSCl (0.90 ml, 7 mmol)을 용액에 적가하였다. 혼합물을 서서히 실온으로 가온되도록 하고 추가로 2시간 동안 교반하였다. 메탄올 (1 ml)을 첨가하고, 용매를 증발시켰다. 조 화합물 3c를 실리카 상에서 용리액으로서 헥산을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율 325 mg (48%). 1H-NMR (δ (ppm), CDCl3): 0.52 (s, 18H, CH3); 0.54 (s, 18H, CH3); 7.68 (s, 2H); 8.18 (s, 2H). 13C-NMR (δ (ppm), CD2Cl2): 0.07 (6C, CH3); 0.28 (6C, CH3); 125.59 (2C); 125.84 (2C); 131.39 (2C); 132.67 (2C); 134.52 (2C); 134.93 (2C); 135.58 (2C); 138.28 (2C); 138.76 (2C); 140.26 (2C).
실시예 12
화합물 3d의 제조
Figure 112015029187434-pct00068
50 ml DMF 중 화합물 1b (2.11 g, 3.00 mmol) 및 CuCN (5.40 g, 60 mmol)의 현탁액을 130℃에서 2시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 물에 부었다. 침전물을 여과하고, 건조시키고, 600 ml 디클로로메탄 중에 용해시켰다. 실리카 20 g을 용액에 첨가하고, 증발 건조시켰다. 조 화합물 3d를 실리카 상에서 용리액으로서 디클로로메탄을 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. (1.03 g, 70%). FD-질량: 계산치: 490.13; 실측치: 489.7. 1H-NMR (δ (ppm), C2D2Cl4): 8.21 (s, 4H, CH).

Claims (18)

  1. 하기 화학식 2의 화합물을
    a) MOH (여기서 M은 알칼리 금속임),
    및
    b) X-공여자 (여기서 X는 Cl, Br 또는 I이고, X-공여자는 X-X, X-숙신이미드 및 N,N'-디-X-이소시아누르산으로 이루어진 군으로부터 선택됨)로 처리하여
    하기 화학식 1의 화합물을 수득하는 단계를 포함하는,
    하기 화학식 3의 화합물의 제조 방법.
    <화학식 3>
    Figure 112017019493457-pct00098

    상기 식에서,
    n은 0 또는 1이고,
    R11 및 R12가 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서
    R300 및 R301이 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐이 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    C6-14-아릴이 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007이 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R11 및 R12가 함께
    Figure 112017019493457-pct00099
    이고,
    여기서
    L3이 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
    R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 및 R22가 동일하거나 상이하고 H, Cl, Br, I, CN 및 OR311로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 R311이 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬이 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    C6-14-아릴이 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027이 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R17 및 R19, 각각, R18 및 R20이 함께
    Figure 112017019493457-pct00100
    이고,
    <화학식 2>
    Figure 112017019493457-pct00101

    상기 식에서,
    n은 화학식 3에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖고,
    R9 및 R10은 동일하거나 상이하고 COOH 또는 COOR200이고,
    여기서 R200은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬은 페닐, NR2000R2001, O-R2002 및 S-R2003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    C6-14-아릴은 C1-10-알킬, NR2004R2005, O-R2006 및 S-R2007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R2000, R2001, R2002 및 R2003, R2004, R2005, R2006 및 R2007은 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R9 및 R10은 함께
    Figure 112017019493457-pct00102
    이고,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8이 동일하거나 상이하고 H, Cl, Br, I, CN 및 OR201로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 R201이 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬이 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    C6-14-아릴이 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017이 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R3 및 R5, 각각, R4 및 R6이 함께
    Figure 112017019493457-pct00103
    이고,
    <화학식 1>
    Figure 112017019493457-pct00104

    상기 식에서,
    X는 X-공여자에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖고,
    n은 화학식 3에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖고,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 화학식 2에 대해 제시된 바와 같은 의미를 갖는다.
  2. 제1항에 있어서, R9 및 R10이 함께
    Figure 112015029187434-pct00076
    인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, n이 1인 방법.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, R11 및 R12가 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서
    R300 및 R301이 C1-20-알킬 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C6-14-아릴이 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R3004, R3005, R3006 및 R3007이 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R11 및 R12가 함께
    Figure 112015029321669-pct00097
    인
    방법.
  8. 하기 화학식 1의 화합물.
    <화학식 1>
    Figure 112017019493457-pct00105

    상기 식에서,
    X는 Cl, Br 또는 I이고,
    n은 1이고,
    R1, R2, R7 및 R8이 H이고, R3, R4, R5 및 R6이 동일하거나 상이하고 Cl, Br, I, CN 및 OR201로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 R201이 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬이 페닐, NR2010R2011, O-R2012, S-R2013, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    C6-14-아릴이 C1-10-알킬, NR2014R2015, O-R2016, S-R2017, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R2010, R2011, R2012, R2013, R2014, R2015, R2016 및 R2017이 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R3 및 R5, 각각, R4 및 R6이 함께
    Figure 112017019493457-pct00106
    이다.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 하기 화학식 3의 화합물.
    <화학식 3>
    Figure 112017019493457-pct00107

    상기 식에서,
    n은 1이고,
    R11 및 R12가 동일하고 CN, OR300 및 Si(R301)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서
    R300 및 R301이 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐이 페닐, NR3000R3001, O-R3002 및 S-R3003으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    C6-14-아릴이 C1-10-알킬, NR3004R3005, O-R3006 및 S-R3007로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R3000, R3001, R3002, R3003, R3004, R3005, R3006 및 R3007이 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R11 및 R12가 함께
    Figure 112017019493457-pct00108
    이고,
    여기서
    L3이 직접 결합, C1-6-알킬렌, C6-14-아릴렌, 또는 C1-6-알킬렌-C6-14-아릴렌-C1-6-알킬렌이고,
    R15, R16, R21 및 R22이 H이고, R17, R18, R19 및 R20이 동일하거나 상이하고 F, Cl, Br, I, CN, R310, OR311, SR312, OC(O)R313 및 C(O)OR314로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    여기서 R310, R311, R312, R313 및 R314가 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬 또는 C6-14-아릴이고,
    여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐 및 C5-8-시클로알킬이 페닐, NR3020R3021, O-R3022, S-R3023, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    C6-14-아릴이 C1-10-알킬, NR3024R3025, O-R3026, S-R3027, NO2, CN 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
    여기서 R3020, R3021, R3022, R3023, R3024, R3025, R3026 및 R3027이 동일하거나 상이하고 C1-10-알킬 또는 페닐이거나,
    또는
    R17 및 R19, 각각, R18 및 R20이 함께
    Figure 112017019493457-pct00109
    이다.
  13. 삭제
  14. 제12항에 있어서, R11 및 R12가 함께
    Figure 112017019493457-pct00089
    인 화합물.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 전자 장치에서 제12항의 화학식 3의 화합물을 사용하는 방법.
  18. 염료로서 제12항의 화학식 3의 화합물을 사용하는 방법.
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