KR101648919B1 - 고분자 수지 조성물 및 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및 유기 인산염 및 카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 핵제;를 포함하는 고분자 수지 조성물과 상기 고분자 수지 조성물을 이용하여 제조되는 고분자 수지 성형품에 관한 것이다.
Description
본 발명은 고분자 수지 조성물 및 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 높은 충격강도를 확보하면서도 결정화도 및 결정성을 향상시켜서 기계적 강도, 내열성성 및 내화학성을 개선할 수 있을 뿐만 아니라 성형 이후 발생하는 후수축을 최소화하고 성형 또는 가공 시간을 크게 줄일 수 있는 고분자 수지 조성물과 상기 고분자 수지 조성물로부터 얻어지는 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품에 관한 것이다.
불화비닐리덴계 고분자 수지는 우수한 기계적 물성, 내후성, 내약품성, 전기 화학적 안정성, 내연성 등이 우수한 불소계 수지로서, 도료, 전자제품, 필름, 분리막 등 다양한 산업에서 사용되고 있다.
이러한 불화비닐리덴계 고분자 수지는 결정성 영역과 무정형 영역으로 구성된 반결정성 고분자수지이며, 특히 반결정성 고분자수지의 결정화도는 전체 물성 및 특성에 영향을 끼친다. 일반적으로 반결정성 고분자 수지의 결정화도가 높을 수록 기계적강도, 내열성, 내화학성 등이 향상되는 것으로 알려져 있다. 최근 산업계에서는 강도 및 내화학성이 우수하며 효율적인 방법으로 폴리비닐리덴 수지 조성물 및 성형품을 제조하는 기술에 대한 요구가 증가하고 있다.
예를 들어, 한국특허공개 제 2013-0110848호에는 고결정성의 폴리비닐리덴 수지를 얻기 위해서 가열, 냉각, 소결 등의 다단계의 열처리를 통해서 결정화도를 향상시키는 방법이 개시되어 있는데, 구체적인 공정 단계가 복잡할 뿐만 아니라 최종 제조 완료시까지 시간이 많이 소요되는 한계가 있다.
또한, 한국특허공개 제 10-2013-0016153호에는 연신 공정을 통해서 폴리비닐리덴 수지의 결정성을 향상시켜 고강도의 중공사막을 제공하는 방법이 개시되어 있는데, 이러한 중공사막 제조 방법은 연신 공정 전단계에서 충분한 결정화도를 얻기 위한 열처리 공정이 필수적으로 적용하여야 한다.
보다 단순화된 공정이나 간단한 방법을 통하여 우수한 물성을 갖는 폴리비닐리덴 수지 조성물 및 성형물을 제공할 수 있는 방법에 대한 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 높은 충격강도를 확보하면서도 결정화도 및 결정성을 향상시켜서 기계적 강도, 내열성성 및 내화학성을 개선할 수 있을 뿐만 아니라 성형 이후 발생하는 후수축을 최소화하고 성형 또는 가공 시간을 크게 줄일 수 있는 고분자 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 높은 충격강도를 확보하면서도 결정화도 및 결정성을 향상시켜서 기계적 강도, 내열성성 및 내화학성을 개선할 수 있을 뿐만 아니라 성형 이후 발생하는 후수축을 최소화하고 성형 또는 가공 시간을 크게 줄일 수 있는 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 명세서에서, 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및 카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸 및 유기 인산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 핵제;를 포함하는, 고분자 수지 조성물이 제공된다.
또한, 본 명세서에서, 상기 고분자 수지 조성물의 용융 압출물을 포함하는, 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품이 제공된다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 다른 고분자 수지 조성물 및 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
발명의 일 구현예 따르면, 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및 카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸 및 유기 인산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 핵제;를 포함하는, 고분자 수지 조성물이 제공될 수 있다.
이전에는 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정화도를 높이기 위하여 다단의 열처리 공정 단계를 거쳤으나, 이러한 열처리 공정을 거치는 경우 충분한 결정화도를 얻기 위해 많은 시간이 소요되는 한계가 있었다.
이에 본 발명자들은 불화비닐리덴계 고분자 수지의 물성 향상에 관한 연구를 진행하여, 불화비닐리덴계 고분자 수지와 함께 상술한 특정의 핵제(카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸 및 유기 인산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물)을 사용하면, 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정화도 및 결정화 속도를 촉진시키고 결정 크기를 미세화시킬 수 있으며, 이에 따라 불화비닐리덴계 고분자 수지의 인장강도, 굴곡탄성율, 강도 및 내화학성 등의 물성을 향상시킬 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
상기 고분자 수지 조성물은 불화비닐리덴계 고분자 수지; 및 카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸 및 유기 인산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 핵제를 혼합하여 얻어질 수 있으며, 추가로 상기 혼합된 불화비닐리덴계 고분자 수지 및 핵제를 고온, 예를 들어 130℃ 내지 250℃의 온도에서 용융하여 얻어질 수 있다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지는 α형태, β형태, γ형태 등의 결정 구조를 가질 수 있다. α형태가 열역학적으로 가장 안정적이며 특정 가공조건에 따라 β형태, γ형태의 결정 구조를 가질 수 있다
일반적인 반결정성 고분자는 열에 의해 고분자 용융점 이상에서 균일한 고분자 용융체로 존재하다가 특정 결정화 온도로 냉각시키면, 내부 고분자 사슬이 서로 특정한 질서로 뭉치면서 결정핵을 생성한다. 그 결정핵 중심으로 고분자 사슬들은 더욱 질서(Ordered) 있게 접히면서 라멜라를 형성하고, 그것이 구정으로 성장한다. 라멜라들 사이에는 타이(TIE) 분자들에 의해 연결이 되는데, 타이(TIE) 분자들은 라멜라를 더 충진시켜 구조를 더욱 견고하게 만든다. 이것은 반결정 고분자의 기계적강도가 부여되는 원인이다. 일반적으로 타이(TIE) 분자수는 분자량이 증가함에 따라 증가하고 결정화 속도가 빠를수록 증가한다.
일반적인 순수한 고분자가 용융상태에서 냉각될 때 자체 사슬들이 뭉쳐 핵을 성장하여 결정화를 이루는 것을 균일핵(Homogeneous Nucleation) 발생이라고 한다. 이때 핵 형성 속도는 과냉각 되는 온도의 함수이며, 용융된 고분자를 빠르게 냉각시키면 동일 시간에 작고 미세한 다수의 핵이 형성되고 반대로 서서히 냉각시키면 소수의 큰 구정 결정이 형성된다.
본 발명자들은 반결정성 고분자인 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정성 또는 결정화를 향상시키기 위하여 특정 핵제(Nucleating agent)를 첨가하였다. 상기 핵제에 의한 결정화 거동은 불균일핵(Heterogeneous Nucleation)발생이라고 하며, 상기 핵제는 미세한 다수 결정을 형성시키며 결정화 속도를 높이는 역할을 한다. 상기 핵제의 사용에 따라서 불화비닐리덴계 고분자 수지 내의 타이(TIE) 분자수가 급격하게 증가할 수 있으며, 이에 따라 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지의 기계적 물성이 현저히 증가할 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 핵제는 카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸, 유기 인산염, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 유기 인산염은 방향족 인산 에스테르 금속염을 포함할 수 있으며, 상기 유기 인산염은 방향족 인산 에스테르 금속염을 포함할 수 있다. 상기 방향족 인산 에스테르 금속염은 탄소수 6 내지 20의 방향족 작용기를 1이상 포함하는 인산에스테르의 금속염을 의미한다.
구체적으로 상기 방향족 인산 에스테르 금속염은 하기 화학식1의 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식1]
상기 화학식1에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6 , R7 및 R8 은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 수소이거나 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며, X는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이며, n은 1 또는 2이다. 그리고, 상기 n이 1일 때 M은 알카리금속이며, n이 2일 때 M은 알카리토금속 또는 히드록시 알루미늄이다.
그리고, 상기 화학식1에서, R1, R3, R6 , 및 R8은 각각 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R2, R4, R5 및 R7은 수소일 수 있다.
상기 화학식1의 화합물의 구체적인 예로, 하기 화학식 2 내지 6의 화합물을 들 수 있다.
[화학식2]
[화학식3]
[화학식4]
[화학식5]
[화학식6]
한편, 상기 핵제로는 카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸을 사용할 수 있다.
상기 카르복실산 금속염 작용기는 금속 카르복실레이트(metal carboxylate) 작용기를 의미하며, 구체적으로 리튬 카르복실레이트기, 나트륨 카르복실레이트기 또는 칼륨 카르복실레이트기일 수 있다.
상기 바이시클로 알킨은 2개의 지방족 고리가 결합된 형태의 화합물을 의미하며, 상기 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸의 구체적인 예로는 바이시클로[2.2.1]헵탄 또는 바이시클로[2.2.2]옥탄을 들 수 있다.
구체적으로, 상기 카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸은 리튬 카르복실레이트기, 나트륨 카르복실레이트기 및 칼륨 카르복실레이트기로 이루어진 군에서 선택된 1종의 작용기가 1개 내지 4개 치환된 바이시클로[2.2.1]헵탄 또는 바이시클로[2.2.2]옥탄을 포함할 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물은 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 100중량부 대비 상기 핵제 0.01 내지 5중량부를 포함할 수 있다. 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 대비 핵제의 함량이 너무 작으면, 핵제의 사용에 따른 효과(예를 들어, 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정화도 및 결정화 속도를 촉진시키고 결정 크기를 미세화시키거나 불화비닐리덴계 고분자 수지의 인장강도, 굴곡탄성율, 강도 및 내화학성 등의 물성을 향상) 정도가 미미할 수 있다. 또한, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 대비 핵제의 함량이 너무 많으면, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지에 잔류하는 핵제의 양이 많아져서 수지 내에 응집되어 불균일하게 분포할 수 있으며, 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정화도 및 결정화 속도를 촉진시키거나 결정 크기를 미세화하는 작용이 오히려 저해될 수 있다.
한편, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지는 불화비닐리덴 반복 단위를 포함하는 중합체 또는 공중합체를 의미하며, 구체적으로 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지는 불화비닐리덴 단독중합체, 불화비닐리덴 공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 불화비닐리덴 공중합체는 불화비닐리덴 단량체 및 이와 다른 단량체, 예를 들어 테트라플루오르화 에틸렌, 육불화 프로필렌, 삼불화 에틸렌 또는 삼불화 염화 에틸렌과의 공중합체를 포함한다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지는 100,000 내지 1,000,00, 또는 250,000 지 800,000, 또는 300,000 내지 600,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지의 중량평균분자량이 너무 작으면, 상기 고분자 수지 조성물 또는 이로부터 제조되는 수지 성형품이 기계적 물성이나 내화학성 등이 충분히 확보되지 못한다. 또한, 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지의 중량평균분자량이 너무 크면, 상기 고분자 수지 조성물의 점도가 너무 높아져서 수지 성형품 제조가 어려워 질 수 있으며, 또한 핵제가 균일하게 분산되지 않을 수 있다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지는 0.1 내지 30 g/10min의 용융지수(230℃, 하중 5kg)를 가질 수 있다.
한편, 상기 일 구현예의 고분자 수지 조성물은 이로부터 제조되는 수지 성형품의 용도나 요구되는 물성 등을 고려하여 고분자 수지에 첨가될 수 있는 것으로 알려진 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 상기 일 구현예의 고분자 수지 조성물은 산화방지제, 활제, 내열제, UV안정제, 중화제, 안료, 내스크래치 개선제 및 소취제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
한편, 발명의 다른 일 구현예 따르면, 상기 고분자 수지 조성물의 용융 압출물을 포함하는, 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품이 제공될 수 있다.
상술한 바와 같이, 불화비닐리덴계 고분자 수지와 함께 특정의 핵제(카르복실산 금속염 작용기가 1이상 치환된 탄소수 5 내지 15의 바이시클로 알칸 및 유기 인산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물)을 사용하면, 불화비닐리덴계 고분자 수지의 결정화도 및 결정화 속도를 촉진시키고 결정 크기를 미세화시킬 수 있으며, 이에 따라 높은 인장강도, 굴곡탄성율, 강도 및 내화학성 등의 물성을 갖는 수지 성형품이 제공될 수 있다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 상술한 고분자 수지 조성물을 130℃ 내지 250℃의 온도에서 용융하고 압출하여 얻어질 수 있으며, 추가로 사출 성형 과정을 거칠 수도 있다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 및 핵제에 관한 내용은 상기 일 구현예의 고분자 수지 조성물에서 상술한 내용을 포함한다.
ASTM D790에 의하여 측정한 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품의 굴곡탄성율은 20,000 kgf/cm2 이상, 또는 20,000 kgf/cm2 내지 25,000 kgf/cm2일 수 있다.
ADTM D638에 의하여 측정한 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품의 인장 강도가 530 kgf/cm2 이상, 또는 530 kgf/cm2 내지 560 kgf/cm2 일 수 있다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 60% 내지 75%의 상대 결정화도를 가질 수 있다. 이러한 상대 결정화도는 X-선 회절분석(XRD) 데이터에서 결정성 피크의 면적 및 무결정 피크의 면적 총합에 대한 결정성 피크의 면적의 비율로 결정될 수 있다.
상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 고분자 필름, 분리막, 중공사막, 또는 다양한 사출 성형품 및 압출 성형품 등의 용도로 제조 및 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면높은 충격강도를 확보하면서도 결정화도 및 결정성을 향상시켜서 기계적 강도, 내열성성 및 내화학성을 개선할 수 있을 뿐만 아니라 성형 이후 발생하는 후수축을 최소화하고 성형 또는 가공 시간을 크게 줄일 수 있는 고분자 수지 조성물 및 상기 고분자 수지 조성물로부터 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품이 제공될 수 있다.
도1은 실험예3에서 얻어진 XRD그래프를 나타낸 것이다.
도2는 실험예4에서 얻어진 SEM 확대 이미지(x100배수)를 나타낸 것이다.
도2는 실험예4에서 얻어진 SEM 확대 이미지(x100배수)를 나타낸 것이다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[
실시예
및
비교예
:
불화비닐리덴계
고분자 수지 성형품의 제조]
실시예1
불화비닐리덴계 고분자 수지[용융지수(230℃, 하중 5kg): 약 10 g/10min] 및 하기 화학식1의 방향족 인산 에스테르 금속염 0.3 중량부를 헨셀 믹서기에서 3분간 혼합한 후, 약 220℃ 의 이축 압출기로 압출하여 약 1 내지 2mm의 직경을 갖는 펠렛상의 수지 조성물을 얻는다.
동신유화 150톤 성형압출기(PRO-150WD)를 이용하여 상기 제조된 펠렛상의 수지 조성물로부터 인장강도 시편(ASTM D638), 굴곡탄성율 시펀(ASTM D790), 아이조드 충격강도 시편(D258)을 제조하였다.
[화학식1]
실시예
2
상기 화학식1의 방향족 인산 에스테르 금속염 대신에 Disodium cis-endo-bicyclo(2.2.1) heptane-2-3-dicarboxylate)를 사용한 점을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 수지 성형품 및 시편을 제작하였다.
비교예
상기 화학식1의 방향족 인산 에스테르 금속염을 사용하지 않은 점을 제외하고, 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 수지 성형품 및 시편을 제작하였다.
[
실험예
:
불화비닐리덴계
고분자 수지 성형품의 물성 측정 및 관찰]
실험예1
: 용융점(
Tm
) 및 결정화 온도(
Tc
) 측정
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품의 용융점(Tm) 및 결정화 온도(Tc)를 시차 주사 열분석기(DSC)를 사용하여 측정하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 시편 5mg을 220℃에서 5분간 용융시키고, 열적 이력(Thermal history)를 완전히 제거 하기 위해 냉각 속도 10℃/min으로 냉각시켜 결정화 온도 및 발생된 열량을 측정하였으며, 상온에서 결정화된 성형품은 다시 10℃/min 속도로 220℃로 가열하여 용융점 및 흡수된 열량을 측정하였다.
이 조건에서 결정화 온도(Tc), 결정화시간(sec) 및 용융점을 측정하였다.
| 결정화온도(Tc) | 결정화시간 | 용융점 | |
| 비교예1 | 134℃ | 76 sec | 170℃ |
| 실시예1 | 145℃ | 68 sec | 172℃ |
| 실시예2 | 138℃ | 73 sec | 170℃ |
상기 표1에 나타난 바와 같이, 상기 실시예1 및 실시예2에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 비교예에 비하여 높은 결정화 온도 및 용융점을 가질 뿐만 아니라 상대적으로 짧은 결정화 시간을 갖는다는 점이 확인되었다. 구체적으로, 상기 상기 실시예1 및 실시예2에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 135℃ 이상의 결정화 온도 및 170℃이상의 용융점을 나타내었다.
실험예2
: 용융지수,
인장강도
및
굴곡탄성률의
측정
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품의 용융 지수, 인장 강도, 굴곡 탄성율 및 IZOD 충격강도를 하기 표2에 기재된 방법으로 측정하였다.
| 측정 방법 | 비교예 | 실시예1 | 실시예2 | |
| 용융지수(g/min) 230℃, 5kg |
ASTM D1238 | 6.6 | 6.0 | 6.2 |
| 인장강도 (kgf/cm2) |
ADTM D638 온도 23℃/ 상대습도 50% |
520 | 540 | 535 |
| 굴곡탄성율 (kgf/cm2) |
ASTM D790 온도 23℃/ 상대습도 50% |
19,000 | 21,000 | 20,600 |
| IZOD 충격강도 (kgfㆍcm/cm) |
ASTM D256(23℃, 3T) | 28.3 | 28.1 | 28.0 |
상기 표2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 비교예의 수지 성형품에 비하여 높은 인장 강도 및 굴곡 탄성율을 가지면서도 비교예에 동등 수준의 충격 강도를 갖는다는 점이 확인되었다. 구체적으로, 상기 실시예 1 및 2에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 20,000 kgf/cm2의 굴곡탄성율 및 530 kgf/cm2 이상의 인장 강도를 가졌다.
실험예3
:
불화비닐리덴계
고분자 수지 성형품의 상대 결정화도 측정
실시예 1 및 2에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품에 대하여 Reflection으로 0℃ 내지 70℃의 온도 범위에서 X-선 회절분석(XRD)을 하였으며, 발생된 FWHM이 2.5이하인 피크들의 면적비를 이용하여 상기 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품의 상대 결정화도를 구하였다. 얻어진 X-선 회절분석 그래프는 도1에 나타내었다.
| X-ray diffraction (XRD) | 상대 결정화도 (FWHM < 2.5) |
| 비교예 | 52.6 % |
| 실시예1 | 63.6 % |
| 실시예2 | 62.2 % |
*FWHM=Full width at half maximum (반값 전폭)
*결정화도 = (결정성 피크의 면적 / (결정성 피크의 면적 + 무결정 피크의 면적)) X 100
상기 표3에 나타난 바와 같이, 상기 실시예 1 및 2의 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품은 비교예에 비하여 높은 상대 결정화도를 가지며, 구체적으로 60% 내지 70%의 상대 결정화도를 갖는다는 점이 확인되었다. 또한, 비교예의 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품이 갖는 α형태의 X-ray 산란 피크보다 실시예1 및 실시예2의 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품이 갖는 산란피크가 안정화 되었다는 점이 확인되었다.
실험예4
:
SEM
을 이용한 결정성장크기 관찰
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품을 Heating stage와 SEM을 이용하여 관측하였다. 구체적으로 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품의 시편을 Heating stage를 이용하여 220℃까지 가열시켜 5분간 완전히 용융 시킨 후 162℃로 등온 결정화 시켜고 SEM을 통하여 시편의 결정화 거동을 측정하였다.
도2에 나타난 바와 같이, 실시예 1의 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품에 포함된 고분자 결정이 보다 작으며, 이에 따라 실시예의 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품에서는 다수의 작은 결정들은 성장하여 전체적으로 결정성 및 결정화 온도를 향상시킬 수 있다는 점이 확인되었다.
Claims (13)
- 0.1 내지 30 g/10min의 용융지수(230℃, 하중 5kg)를 갖는 불화비닐리덴계 고분자 수지 100중량부 대비 하기 화학식1의 화합물을 포함한 방향족 인산 에스테르 금속염 0.01 내지 5중량부를 포함한 고분자 수지 조성물의 용융 압출물을 포함하고,
ADTM D638에 의하여 측정한 인장 강도가 530 kgf/cm2 내지 560 kgf/cm2이며, 상대 결정화도가 60% 내지 75%인 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품:
[화학식1]
상기 화학식1에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8 은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 수소이거나 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며,
X는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이며,
n은 1 또는 2이며,
n이 1일 때 M은 알카리금속이며, n이 2일 때 M은 알카리토금속 또는 히드록시 알루미늄이다.
- 제1항에 있어서,
ASTM D790에 의하여 측정한 굴곡탄성율이 20,000 kgf/cm2 이상인, 불화비닐리덴계 고분자 수지 성형품.
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Priority Applications (4)
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