KR101625310B1 - 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치 - Google Patents

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도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤
도요 에어로졸 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 강알칼리성 성분을 함유하는 제1 제 및 산성 성분으로 이루어진 제2 제로 이루어진 산화 염모제를 동시에 토출시킬 수 있는 이중 구조 에어졸캔에 수납되는, 상기 제1 제를 수납하는 제1 내장 파우치 및 제2 제를 수납하는 제2 내장 파우치로 이루어진 내장 파우치에 관한 것이며, 상기 제1 내장 파우치가 적어도, 폴리올레핀 내층/내층측 접착 수지층/알루미늄박/외층측 접착 수지층/내충격성 열가소성 수지 외층의 층구성을 가지며, 상기 제2 내장 파우치가 적어도, 폴리올레핀 내층/내층측 접착 수지층/폴리에스테르 수지층/외층측 접착 수지층/내충격성 열가소성 수지 외층의 층구성을 가지며, 상기 제1 내장 파우치의 내층측 접착 수지층의 접착 수지가 폴리에테르계 우레탄 수지로 이루어진 것에 의해, 낙하 충격 등을 받은 경우에도 층간 박리가 생기는 것을 유효하게 방지할 수 있다.

Description

이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치{INTERNAL POUCH TO BE HOUSED IN DOUBLE-STRUCTURE AEROSOL CAN}
본 발명은, 제1 제 및 제2 제로 이루어진 산화 염모제를 동시에 토출할 수 있는 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 배리어성이 우수하고, 층간 접착성 및 내충격성이 우수한 내장 파우치에 관한 것이다.
강알칼리성 성분을 함유하는 제1 제 및 산성 성분으로 이루어진 제2 제로 이루어진 산화 염모제를 하나의 에어졸형 용기에 수납하고, 이들의 동시 토출을 시도한 이중 구조 에어졸캔은 종래부터 공지된 것이다.
이러한 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 산화 염모제에서, 제1 제는 염료와 암모니아를 주요 성분으로 하는 강알칼리성 성분으로 이루어지며, 제1 제의 성분이 보존 중에 공기 중의 산소와 접촉하면, 제1 제가 화학적으로 변질되어 염모 기능도 저하되고, 산소와의 접촉을 계속하면 염모가 불가능해지기 때문에, 제1 제를 수납하는 내장 파우치에서는 고도의 산소 차폐성(배리어성)이 요구되고, 내용물 성분의 내장 파우치 밖으로의 휘산에 의한 소실을 저지할 필요도 있어, 내장 파우치 본체에서 높은 가스 차폐성 기능을 갖추는 것이 필수가 된다. 또, 강한 알칼리성 성분에 의한 층재료의 부식이나 층간 박리가 방지되어 있는 것도 요구된다.
또 제2 제는 과산화수소를 주요 성분으로 하는 산화성의 산성 성분으로 이루어지며, 산화제의 과산화수소의 분해에서 유래하여 발생한 산소에 의한 내부 팽창압에 대한 저항성이 요구되고, 내용물의 내장 파우치 밖으로의 휘산에 의한 소실을 저지하는 것도 필요하다. 또 제1 제용 내장 파우치와 마찬가지로, 층재료의 부식이나 층간 박리가 방지되어 있는 것도 요구된다.
본 출원인들은, 이러한 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 산화 염모제의 제1 제 및 제2 제의 각각에 적합한 내장 파우치로서, 각각의 내장 파우치가 금속박과 열가소성 수지로 이루어진 적층 재료 혹은 열가소성 수지로 구성되며, 내장 파우치의 적어도 어느 하나가 금속박과 열가소성 수지로 이루어진 적층 재료로 구성되는 것을 특징으로 하는, 염모제에서의 이중 구조 에어졸캔 용기에 수납되는 내장 파우치를 제안하고 있다(특허문헌 1).
특허문헌 1 : 일본 특허 제4332444호
상기 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치는, 산화 염모제에서의 성질이 상이한 제1 제 및 제2 제를 각각의 성질을 변화시키지 않고 보존 가능하며 층간 박리나 기포(부풀어오름)의 발생도 없어 우수한 것이지만, 낙하 등에 의해 과도한 충격을 받으면 층간 박리가 생길 우려가 있다는 것을 알았다.
또 일반적으로 에어졸캔은 40℃ 이상의 고온 환경에서 보존하지 않는 것이 정해져 있고, 통상의 환경 하에서는 상기 내장 파우치는 우수한 성능을 유지할 수 있는 것이지만, 안전을 고려하여 40℃ 부근에서의 고온 환경 하에서도 전술한 성능이 유지되고 있는 것이 바람직하다.
따라서 본 발명의 목적은, 산화성 염모제의 제1 제 및 제2 제를 수납할 수 있는 이중 구조 에어졸캔의 내장 파우치에 있어서, 낙하 충격 등을 받은 경우에도 층간 박리가 생기는 것이 유효하게 방지되는 내장 파우치를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 비교적 고온의 환경 하에서도 우수한 성능을 유지할 수 있는 내장 파우치를 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 강알칼리성 성분을 함유하는 제1 제 및 산성 성분으로 이루어진 제2 제로 이루어진 산화 염모제를 동시에 토출시킬 수 있는 이중 구조 에어졸캔에 수납되는, 상기 제1 제를 수납하는 제1 내장 파우치 및 제2 제를 수납하는 제2 내장 파우치로 이루어진 내장 파우치에 있어서, 상기 제1 내장 파우치가 적어도, 폴리올레핀 내층/내층측 접착 수지층/알루미늄박/외층측 접착 수지층/열가소성 수지 외층의 층구성을 가지며, 상기 제2 내장 파우치가 적어도, 폴리올레핀 내층/내층측 접착 수지층/알루미늄박/외층측 접착 수지층/열가소성 수지 외층의 층구성을 가지며, 상기 제1 내장 파우치의 내층측 접착 수지층의 접착 수지가 폴리에테르계 우레탄 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치가 제공된다.
본 발명의 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치에 있어서,
1. 제1 내장 파우치 및/또는 제2 내장 파우치의 폴리올레핀 내층이 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 것,
2. 제2 내장 파우치의 내층측 접착 수지층의 접착 수지가 폴리에스테르계 우레탄 수지로 이루어진 것,
3. 제1 내장 파우치 및/또는 제2 내장 파우치의 폴리올레핀 내층과 내층측 접착 수지층의 사이에 접착 수지층/열가소성 수지층이 더 형성되어 있는 것,
4. 제1 내장 파우치에서의 상기 열가소성 수지층이 폴리아미드 수지로 이루어진 것,
5. 제2 내장 파우치에서의 상기 열가소성 수지층이 폴리에스테르 수지로 이루어진 것
이 바람직하다.
본 발명의 내장 파우치에서는, 2제식의 산화 염모제의 용기로서, 내용물인 염모제의 염모 기능의 저하나 내용물 성분의 내장 파우치 밖으로의 휘산에 의한 소실도 없고, 또 내장 파우치의 부식이나 층간 박리 혹은 기포의 발생이 유효하게 방지되어 있으며, 낙하 충격을 받은 경우에도 층간 박리 등의 발생이 유효하게 방지되어 있다.
또 본 발명의 제1 내장 파우치 및 제2 내장 파우치에서, 산화 염모제의 제1 제 및 제2 제를 각각 충전하고, 이것을 1개의 에어졸캔에 수납하여, 동일한 가압 가스에 의해 가압 분사함으로써, 제1 제 및 제2 제를 일정한 비율량으로 혼합할 수 있다.
본 발명의 상기 효과는 후술하는 실시예의 결과에서도 분명하다.
도 1은 이중 구조 에어졸캔의 개략을 나타내는 단면도이다.
(제1 내장 파우치)
본 발명의 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 제1 내장 파우치에 수납되는 제1 제는, 전술한 바와 같이, 염료와 암모니아를 주요 성분으로 하는 강알칼리성 성분으로 이루어져 있다.
종래부터, 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치의 구성은, 내층은 내습성이나 열밀봉성 등의 견지에서, 폴리올레핀 수지로 구성되는 것이 바람직하고, 또 중간층으로서 내용물인 제1 제 및 제2 제의 투과 휘산을 방지하기 위해 알루미늄박 등의 금속박이 사용되고, 또한 외층으로서 기재 수지가 되는 열가소성 수지가 사용되고 있으며, 본 발명의 제1 내장 파우치에서도 기본적인 구성은, 폴리올레핀 내층/내층측 접착 수지층/알루미늄박/외층측 접착 수지층/열가소성 수지 외층으로 이루어져 있다.
이러한 기본 구성을 갖는 내장 파우치에 산화 염모제의 제1 제를 수납하면, 내층을 구성하는 폴리올레핀 수지는 가스 투과성이 높고, 중간층을 구성하는 알루미늄박은 가스 차단성이 높기 때문에, 폴리올레핀 내층을 투과한 강알칼리 성분은 알루미늄박에 의해 차단되어, 폴리올레핀 내층과 알루미늄박층의 사이에 위치하는 접착 수지층에 머무르게 된다. 그 결과, 강알칼리성 성분에 의해 접착 수지가 변질 열화하고, 접착 강도가 저하되어 층간 박리가 생기고, 강알칼리성 성분과 알루미늄이 반응하여 수소가 발생하여 기포가 발생한다고 생각된다.
또한, 종래의 내장 파우치에서는, 산 변성 열가소성 접착 수지를 이용한 분말 코트 라미네이션에 의해 적층되어 있었기 때문에, 접착시에 폴리올레핀 내층에 부착시킨 분말을 가열 용융하는 것이 필요하며, 이 때 폴리올레핀 내면층도 일시적으로 용융되고, 냉각 과정에서 결정화하기 때문에 취화되어 낙하 충격성이 저하되었다고 생각된다.
본 발명에서는 이러한 견지에서, 제1 내장 파우치의 폴리올레핀 내층과 알루미늄박층의 사이에 이용하는 내층측 접착 수지로서, 특히 내알칼리성이 우수하고 드라이 라미네이션에 의해 접착 가능한 폴리에테르계 우레탄 수지를 이용하는 것이 중요한 특징이며, 이에 따라, 우수한 층간 밀착성을 실현하고 내충격성을 향상시키는 것이 가능해진다.
폴리에테르계 우레탄 수지는, 이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분으로서 폴리에테르폴리올을 이용하여 이루어진 우레탄 수지이며, 본 발명에서는, 종래부터 접착 수지로서 사용되고 있는 것을 사용할 수 있지만, 내알칼리성의 점에서 특히 가교 밀도가 높은 것이 바람직하기 때문에, 이소시아네이트 성분의 배합량이 많은 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 내층측 접착 수지의 도포량은 2.0∼6.0 g/㎡의 범위에 있는 것이 바람직하다.
이러한 가교 밀도가 높은 폴리에테르계 우레탄 수지로는 구체적으로는, 하기의 이소시아네이트 성분 및 폴리에테르폴리올 성분으로 이루어진 것을 들 수 있다.
이소시아네이트 성분으로는, 예컨대, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신메틸에스테르디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류; 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트류; 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 나프틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI), 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(4-페닐이소시아네이트)티오포스페이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류를 들 수 있고, 이들을 단독으로 혹은 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있고, 또한 이들의 변성체를 이용할 수도 있다.
내알칼리성이 우수한 폴리에테르계 우레탄 수지로서 이소시아네이트 성분의 배합비를 많게 하는 경우, TDI, MDI 등의 방향족 폴리이소시아네이트류를 이용하는 것이 특히 바람직하다.
또 폴리에테르폴리올 성분으로는, 예컨대, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 테트라히드로푸란 등의 옥시란 화합물을, 예컨대, 물, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 저분량 폴리올을 개시제로서 중합하여 얻어지는 폴리에테르폴리올을 들 수 있다.
또 본 발명의 제1 내장 파우치에서 폴리올레핀 내층은, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 선형 초저밀도 폴리에틸렌(LVLDPE), 아이소탁틱 또는 신디오탁틱 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리부텐-1, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐-1 공중합체 등의 올레핀계 수지로 구성되지만, 특히 내충격성의 점에서 선형 저밀도 폴리에틸렌을 바람직하게 사용할 수 있다.
이 선형 저밀도 폴리에틸렌으로는, 밀도가 0.91 내지 0.94 g/㎤의 범위에 있는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
폴리올레핀 내층에서는, 열밀봉성의 점에서 필름은 미연신인 것이 바람직하다.
또한 열가소성 수지 외층으로는, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 올레핀계 수지 등, 종래 공지의 포장 용기의 적층 재료의 기재로서 이용되고 있는 열가소성 수지를 사용할 수 있지만, 낙하 충격 등에 대한 내성을 향상시키기 위해, 기계적 강도가 우수한 열가소성 수지를 이용하는 것이 바람직하고, 구체적으로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 나일론 6, 나일론 6,6 등의 폴리아미드 수지를 이용할 수 있다. 그 중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트나 나일론 6, 나일론 6,6 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이 열가소성 수지 외층에서는, 미연신 또는 연신 필름 모두 이용할 수 있다.
또 알루미늄박으로는, 종래 포장 재료에 이용되고 있던 것을 사용할 수 있으며, 표면에 열가소성 수지의 보호층이 형성되어 있는 것이어도 좋다.
열가소성 수지 외층과 알루미늄박을 접착하기 위해 이용하는 외층측 접착 수지는, 내층측 접착 수지와 같이 강알칼리성 성분의 영향을 받지 않기 때문에, 전술한 열가소성 수지와 알루미늄박을 접착할 수 있는 한 종래 공지의 접착 수지를 이용할 수 있지만, 내층측 접착 수지와 마찬가지로 우레탄계 접착제인 것이 적층을 용이하게 하는 데에 있어서 바람직하다.
우레탄계 접착제라면 특별히 제한은 없고, 전술한 폴리에테르계 우레탄 수지뿐만 아니라, 폴리올 성분으로서 폴리에스테르폴리올을 이용하여 이루어진 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지로 이루어진 접착 수지를 이용할 수도 있으며, 각 내장 파우치의 층간의 접착에 이용되는 임의의 접착 수지와 동일한 접착 수지를 이용하는 것이, 생산성의 점에서 바람직하다.
또한, 외층측 접착 수지의 도포량은 2.0∼6.0 g/㎡의 범위에 있는 것이 바람직하다.
폴리에스테르계 폴리우레탄 수지로는, 구체적으로는, 전술한 폴리에테르계 폴리우레탄 수지에 이용한 이소시아네이트 성분과, 예컨대, 테레프탈산, 이소프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바신산 등의 이염기산 또는 이들의 디알킬에스테르 또는 이들의 혼합물과, 예컨대, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3′-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 등의 글리콜류 또는 이들의 혼합물을 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르폴리올 또는, 폴리카프로락톤, 폴리발레로락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레로락톤) 등의 락톤류를 개환 중합하여 얻어지는, 폴리에스테르폴리올로부터 얻어지는 것을 예시할 수 있다.
폴리에스테르폴리올 성분과 이소시아네이트 성분을 배합하는 경우, 폴리에스테르폴리올 성분을 많게 하는 것이 바람직하고, 이소시아네이트 성분으로는 지방족 내지 지환족이 바람직하다.
접착 방법은, 이용하는 접착제에 따라서 종래 공지의 접착 방법에서 적절하게 선택할 수 있지만, 전술한 우레탄계 접착 수지를 이용하는 경우에는, 전술한 바와 같은 폴리올레핀 내층의 취화가 생기지 않고, 효율적으로 견고하게 층간을 접착할 수 있는 드라이 라미네이션법에 의해 접착하는 것이 바람직하다.
제1 내장 파우치에서는, 상기 기본 구조에서의 각 층의 두께는, 폴리올레핀 내층은 20 내지 200 ㎛, 특히 50 내지 120 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 또 알루미늄박은 5 내지 15 ㎛, 특히 7 내지 12 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 열가소성 수지 외층은 10 내지 25 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다.
제1 내장 파우치의 바람직한 층구성은, 이것에 한정되는 것은 아니지만, 이하의 것을 예시할 수 있다.
(내층)폴리에틸렌/폴리에테르계 우레탄 접착 수지/알루미늄박/폴리에테르계 우레탄 접착 수지/폴리에틸렌테레프탈레이트(외층)
(내층)폴리에틸렌/폴리에테르계 우레탄 접착 수지/알루미늄박/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/나일론(외층)
또한, 제1 내장 파우치에서, 상기 기본 구성에 다른 층을 더 조합하는 것도 가능하며, 그 경우는 이하와 같이 폴리아미드로 이루어진 층을 형성하는 것이 바람직하다.
(내층)폴리에틸렌/폴리에테르계 우레탄 접착 수지/나일론/폴리에테르계 우레탄 접착 수지/알루미늄박/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/폴리에틸렌테레프탈레이트(외층)
알루미늄박보다 내측에 폴리에스테르로 이루어진 층을 형성하는 것은, 폴리에스테르가 가수분해되어 버리기 때문에 바람직하지 않다.
(제2 내장 파우치)
본 발명의 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 제2 내장 파우치에 수납되는 제2 제는, 과산화수소를 주요 성분으로 하는 산성 성분으로 이루어져 있고, 전술한 제1 내장 파우치와 마찬가지로, 제2 내장 파우치에서도 과산화수소의 분해에 의해 발생하는 산소가 알루미늄박에 접촉하여 수소가 발생하여 기포 발생의 원인이 된다고 생각된다.
이러한 관점에서, 제2 내장 파우치에서도 제1 내장 파우치와 마찬가지로, 폴리올레핀 내층/내층측 접착 수지층/알루미늄박/외층측 접착 수지층/열가소성 수지 외층이라는 기본 구성에 있어서, 내층측 접착 수지로서 내산성이 우수한 폴리에스테르계 우레탄 수지로 이루어진 접착 수지를 이용하는 것이 바람직하다. 또 폴리올레핀 내층 및 열가소성 수지 외층은 제1 내장 파우치와 동일한 것을 이용할 수 있고, 제1 내층 파우치와 마찬가지로, 드라이 라미네이션에 의해 적층하는 것이 바람직하다.
또한, 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지의 내산성을 향상시키는 방법으로는, 폴리에스테르폴리올 성분에 다염기산을 배합 내지 말단에 반응시키는 것이 바람직하다.
다염기산으로는, 프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 숙신산, 말레산 등을 들 수 있고, 이들의 무수물도 사용할 수 있으며, 폴리에스테르폴리올 성분에 대하여 0.1∼20 중량% 정도의 양으로 배합하는 것이 바람직하다.
또 접착 촉진제로서, 공지의 실란커플링제나 인의 산소산 등을 다염기산과 함께 첨가할 수도 있다.
또한, 내층측 접착 수지의 도포량은 2.0∼6.0 g/㎡의 범위에 있는 것이 바람직하다.
제2 내장 파우치에서, 상기 기본 구조에서의 각 층의 두께는, 폴리올레핀 내층은 20 내지 200 ㎛, 특히 50 내지 120 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 또 알루미늄박은 5 내지 15 ㎛, 특히 7 내지 12 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 열가소성 수지 외층은 10 내지 25 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다.
제2 내장 파우치에서도, 전술한 기본 구성에 다른 층을 더 조합하는 것도 가능하며, 특히 폴리올레핀 내층과 알루미늄박의 사이에, 전술한 내충격성 열가소성 수지로 이루어진 층을 형성하는 것이 바람직하다. 예컨대, 내충격성 열가소성 수지로서 폴리에틸렌테레프탈레이트를, 폴리올레핀 내층과 알루미늄박의 사이에 형성함으로써, 내충격성뿐만 아니라 내산성도 향상시킬 수 있다. 또한, 내충격성의 향상이라는 점에서는, 알루미늄박보다 내측에 나일론으로 이루어진 층을 형성하는 것도 가능하지만, 이 경우에는 나일론이 산화 열화하여 기포 발생의 원인이 될 우려가 있다.
폴리올레핀 내층과 내충격성 열가소성 수지층의 접착에 바람직한 수지는 특별히 한정되지 않지만, 다른 층간의 접착에 이용한 임의의 수지와 동일한 접착 수지를 병용하는 것이 생산 효율상 바람직하다.
제2 내장 파우치의 층구성은, 이것에 한정되는 것은 아니지만, 이하의 것을 예시할 수 있다.
(내층)폴리에틸렌/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/알루미늄박/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/폴리에틸렌테레프탈레이트(외층)
(내층)폴리에틸렌/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/알루미늄박/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/폴리에틸렌테레프탈레이트(외층)
(내층)폴리프로필렌/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/알루미늄박/폴리에스테르계 우레탄 접착 수지/폴리에틸렌테레프탈레이트(외층)
(에어졸캔)
본 발명에서 상기 내장 파우치를 수납하여 이루어진 이중 구조 에어졸캔(1)은, 이것에 한정되는 것은 아니지만, 도 1에 나타낸 바와 같이, 금속캔(2)의 개구부에, 중앙개구에 내용물 토출 기구(3)가 설치된 덮개(4)를 코킹하여 이루어진 에어졸캔의 내부에, 염모제의 제1 제를 충전한 제1 내장 파우치(5) 및 염모제의 제2 제를 충전한 제2 내장 파우치(6)를 수납하고, 질소 가스 등의 압력 가스에 의해 2종의 충전물을 동시에 토출시킬 수 있는 염모제의 경우의 이중 구조 에어졸캔 용기이다.
2개의 내장 파우치는 도시되어 있는 바와 같이, 제1 내장 파우치(5)를 내용물 토출 기구(3)에 형성한 제1 통로(7)에 접속 가능하게 하고, 제2 내장 파우치(6)를 내용물 토출 기구(3)에 형성한 제2 통로(8)에 접속 가능하게 하며, 제1 제 용의 제1 통로(7)와 제2 제 용의 제2 통로(8)가 접촉하지 않도록 형성되어 있다. 제1 제는 제1 통로(7)를 통과하고, 제2 제는 제2 통로(8)를 통과하여, 각각 제1 스템(9) 및 제2 스템(10)의 선단까지 제1 제와 제2 제를 혼합하지 않고 분리 상태로 토출할 수 있다.
제1 및 제2 내장 파우치가 1개의 에어졸캔에 수납되어 있기 때문에, 소비자의 손끝의 원터치 조작에 의해, 2제가 동시에 토출되고, 일정한 비율량으로 혼합된다. 에어졸캔의 가압 가스로는, 통상의 질소 가스 또는 이산화탄소 가스 혹은 아산화질소 가스나 아르곤 가스 등의 1종 또는 복수종의 가스가 봉입된다.
또한, 에어졸캔의 토출구에 빗이나 브러시 티스(brush teeth)를 일체적으로 부착하여, 토출 혼합된 염모제를 이들에 발라 두발을 빗도록 하여 염모하도록 해도 좋다.
제1 및 제2 내장 파우치에 각각 수납되는, 염료와 암모니아를 주요 성분으로 하는 강알칼리성 성분으로 이루어진 제1 제, 과산화수소를 주요 성분으로 하는 산화성의 산성 성분으로 이루어진 제2 제로는, 이것에 한정되지 않지만, 이하의 것을 예시할 수 있다.
강알칼리성 성분으로 이루어진 제1 제로는, 암모니아 및 페닐렌디아민류나 아미노페놀류 등의 산화 염료 중간체, 및 4-니트로-o-페닐렌디아민이나 1,4-디아미노안트라퀴논 등의 직접 염료가 배합되어 있고, 제1 제의 성분이 보존 중에 공기중의 산소와 접촉하면, 화학적인 변질이 생기고 염모 기능도 저하되며, 산소와의 접촉을 계속하면 염모가 불가능하게 된다.
산화성의 산성 성분으로 이루어진 제2 제에서는, 산화제의 과산화수소 및 페난세틴이나 EDTA 등의 안정제나 pH 조정제가 배합되어 있다.
실시예
(각 내장 파우치의 작성)
표 1 및 2에 나타낸 층구성의 적층 필름을 드라이 라미네이션법에 의해 작성했다. 표 중, 제1 층이 외측이며, 제7 층까지 있는 것은, 내충격성, 내내용물성의 향상을 목적으로, 알루미늄박의 내층측, 폴리올레핀 내층과의 사이에 열가소성 수지를 적층한 것이다.
또한, 표 1 및 2에서, 「12PET」는 12 ㎛의 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 「15NY」는 15 ㎛의 이축 연신 나일론 필름, 「9AL」은 9 ㎛의 알루미늄박, 「60PP」는 60 ㎛의 무연신 폴리프로필렌 필름, 「60 PE」는 60 ㎛, 「100PE」는 100 ㎛의 무연신 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름을 각각 나타낸다.
또, 각 층간의 접착제로서, 에테르계는 폴리에테르계 우레탄 수지 접착제를 도포량 3.0 g/㎡, 에스테르계는 폴리에스테르계 우레탄 수지 접착제를 도포량 4.0 g/㎡, 내산성 에스테르계는 내산성이 부여된 폴리에스테르계 우레탄 수지 접착제를 도포량 4.0 g/㎡을 사용했다.
작성한 각 적층 필름을 이용하여, 내용량 60 g의 제1 내장 파우치 및 제2 내장 파우치를 각각 제작했다.
No. 제1층 제2층 제3층 제4층 제5층 제6층 제7층
1-1 12PET 에스테르계 9AL 에스테르계 60PE
1-2 12PET 에스테르계 9AL 에테르계 60PE
1-3 12PET 에스테르계 9AL 에테르계 60PP
1-4 12PET 에스테르계 9AL 에테르계 12PET 에테르계 60PE
1-5 12PET 에스테르계 9AL 에테르계 15NY 에테르계 60PE
1-6 15NY 에스테르계 9AL 에테르계 100PE
No. 제1층 제2층 제3층 제4층 제5층 제6층 제7층
2-1 12PET 에스테르계 9AL 에테르계 60PE
2-2 12PET 에스테르계 9AL 에스테르계 60PE
2-3 12PET 에스테르계 9AL 에스테르계 60PP
2-4 12PET 에스테르계 9AL 내산성 에스테르계 60PE
2-5 12PET 에스테르계 9AL 내산성 에스테르계 15NY 내산성 에스테르계 60PE
2-6 12PET 에스테르계 9AL 내산성 에스테르계 12PET 내산성 에스테르계 60PE
2-7 12PET 에스테르계 9AL 내산성 에스테르계 12PET 내산성 에스테르계 60PP
(에어졸캔의 작성)
제1 내장 파우치 및 제2 내장 파우치를, 표 3에 나타낸 조합에 의해, 도 1에 나타낸 내용물 토출 기구(3)의 제1 통로(7), 제2 통로(8)에 각각 접속하여 각 파우치 내부를 진공 흡인해 두고, 금속캔(2)에 삽입했다.
내용물 토출 기구(3)가 부착되어 있는 덮개(4)를, 압력 가스로서 질소를 정해진 압력(0.48 MPa)까지 충전하면서, 금속캔(2)의 비드부에 코킹하여 고정했다.
그 후, 각 스템(9, 10)으로부터 시판하는 염모제의 제1 제, 제2 제를 순차적으로 충전했다. 제1 제의 pH는 약 10, 제2 제의 pH는 약 3이었다.
(보관 시험)
작성한 에어졸캔을 45℃ 분위기의 촉진 조건으로 보관하고, 1개월구, 2개월구, 3개월구의 시간 경과구마다 이하의 평가를 하여, 불량이 있는 경우 표 3의 해당란에 보관 온도와 시간 경과구를 기재했다.
(캔오픈 평가)
정해진 조건의 시간 경과후, 실온까지 복귀시키고 나서, 제품 특성으로서 중량 변화, 압력, 분사 상태, 각 제의 PH 측정을 행했다. 이들 항목에 관해서는, 각 샘플 모두 적정 범위였다.
그 후, 캔을 해체하여, 각 내장 파우치의 층간 박리, 기포의 발생 상태를 확인했다.
(낙하 시험)
정해진 조건의 시간 경과후, 5℃에서 하루 보관한 후, 1 m의 높이로부터 정립 자세로 3회, 가로로 눕힌 자세로 3회 낙하했다. 그 후, 캔을 해체하여 내장 파우치의 상태를 확인했다.
(평가)
각 내장 파우치의 단독 평가에서, 낙하 시험에서 파손이 생긴 것, 층간 박리가 생긴 것은 ×로 했다. 기포에 관해서는, 1개월구에서 발생한 것은 ×, 2개월구에서 발생하고 다른 항목에 불량이 없는 것은 △, 3개월구에서 발생하고 다른 항목에 불량이 없는 것은 ○로 했다. 모든 평가 항목에서 불량이 없는 것을 ◎로 했다.
에어졸캔으로서의 종합 평가는, 나쁜 쪽의 내장 파우치의 평가를 채택했다.
NO. 파우치 No. 파손(낙하 시험) 층간 박리 기포 단독 평가 종합 평가
1 제1 제 1-1 45℃-1M × ×
제2 제 2-1 45℃-1M ×
2 제1 제 1-1 45℃-1M × ×
제2 제 2-2 45℃-2M △
3 제1 제 1-2 45℃-2M △ △
제2 제 2-2 45℃-2M △
4 제1 제 1-2 45℃-2M △ ×
제2 제 2-3 45℃-1M ×
5 제1 제 1-3 45℃-1M × ×
제2 제 2-3 45℃-1M ×
6 제1 제 1-4 45℃-1M × ×
제2 제 2-4 45℃-3M ○
7 제1 제 1-4 45℃-1M × ×
제2 제 2-5 45℃-1M ×
8 제1 제 1-5 ◎ ×
제2 제 2-5 45℃-1M ×
9 제1 제 1-5 ◎ ◎
제2 제 2-6 ◎
10 제1 제 1-6 45℃-3M ○ ○
제2 제 2-7 ◎
(결과의 고찰)
제1 내장 파우치에 관해, 1-1과 1-2의 비교에서, 제1 내장 파우치의 내층측 접착 수지로는, 내알칼리성이 우수한 폴리에테르계 우레탄 수지 접착제가 적절하다는 것을 알 수 있었다.
1-2와 1-5의 비교에서, 알루미늄박의 내측에 이축 연신 나일론(폴리아미드 수지)을 추가하면 내내용물성이 향상된다는 것을 알 수 있었다. 그러나 1-4에 의하면, 알루미늄박의 내측에 추가하는 열가소성 수지가 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트(폴리에스테르 수지)인 경우, 오히려 내내용물성이 악화되었다. 이것은, 투과한 강알칼리성 성분에 의해 폴리에스테르 수지가 가수분해되기 때문으로 추정된다.
또 1-2와 1-6의 비교에서, 최내층의 폴리올레핀 내층을 두텁게 하는 것에 의해서도 내내용물성이 향상된다는 것을 알 수 있었다.
제2 내장 파우치에 관해, 2-1과 2-2의 비교에서, 제2 내장 파우치의 내층측 접착 수지로는 폴리에스테르계 우레탄 수지 접착제가 적절하고, 또한 2-2와 2-4의 비교에서, 내산성이 부여된 폴리에스테르계 우레탄 수지 접착제가 보다 우수하다는 것을 알 수 있었다.
2-4와 2-6의 비교에서, 알루미늄박의 내측에 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트(폴리에스테르 수지)를 추가하면 내내용물성이 향상된다는 것을 알 수 있었다. 그러나 2-5에 의하면, 알루미늄박의 내측에 추가하는 열가소성 수지가 이축 연신 나일론(폴리아미드 수지)인 경우, 오히려 내내용물성이 악화되었다. 이것은, 투과한 산성 성분에 의해 폴리아미드 수지가 산화 열화하기 때문으로 추정된다.
1-2와 1-3의 비교, 및 2-2와 2-3의 비교에서, 최내층의 폴리올레핀 내층으로는 선형 저밀도 폴리에틸렌이 바람직하고, 폴리프로필렌은 낙하 강도의 점에서 떨어진다는 것을 알 수 있었다. 그러나 2-7에 의하면, 알루미늄박의 내측에 적절한 열가소성 수지를 추가하면 내충격성이 향상되어, 폴리올레핀 내층으로서 폴리프로필렌을 채택할 수 있다는 것을 알 수 있었다.
에어졸캔으로서의 종합 평가는, 표 3의 No.9(제1 내장 파우치 1-5, 제2 내장 파우치 2-6)가 ◎, No.10(제1 내장 파우치 1-6, 제2 내장 파우치 2-7)이 ○였지만, 각 내장 파우치의 단독 평가 결과로 보면, 제1 내장 파우치로서 1-5, 제2 내장 파우치로서 2-7을 선택하더라도, 종합 평가에서 ◎의 평가를 얻을 수 있다고 생각된다. 또, 제1 내장 파우치로서 1-6, 제2 내장 파우치로서 2-4를 포함한 선택지로 조합하더라도, ○의 평가를 얻을 수 있다고 생각된다.
종합 평가가 ○ 또는 ◎였던 표 3의 No.9, 10에 관해, 40℃-6개월구에서 동일한 평가를 행한 바, 불량의 발생은 보이지 않았다.
본 발명의 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 제1 내장 파우치 및 제2 내장 파우치는, 산화 염모제에서의 성질이 상이한 제1 제 및 제2 제의 성질을 변화시키지 않고 보존할 수 있고, 내용물에 의한 부식이나 기포의 발생도 없으며, 또한 낙하 등에 의해 과도한 충격을 받더라도 층간 박리가 생기지 않기 때문에, 2제식의 산화 염모제에 바람직하게 사용할 수 있다.
또 제1 내장 파우치 및 제2 내장 파우치는, 각각 내알칼리성 및 내산성이 우수하기 때문에, 산화성 염모제의 용도 이외에도, 각각 강알칼리성 내용물, 산성 내용물에 대해서도 바람직하게 적용할 수 있다.
1 : 이중 구조 에어졸캔, 2 : 금속캔, 3 : 내용물 토출 기구, 4 : 덮개, 5 : 제1 내장 파우치, 6 : 제2 내장 파우치, 7 : 제1 통로, 8 : 제2 통로, 9 : 제1 스템, 10 : 제2 스템.

Claims (6)

  1. 강알칼리성 성분을 함유하는 제1 제 및 산성 성분으로 이루어진 제2 제로 이루어진 산화 염모제를 동시에 토출시킬 수 있는 이중 구조 에어졸캔에 수납되는, 상기 제1 제를 수납하는 제1 내장 파우치 및 제2 제를 수납하는 제2 내장 파우치로 이루어진 내장 파우치에 있어서,
    상기 제1 내장 파우치가 적어도, 폴리올레핀 내층/접착 수지층/폴리아미드 수지층/내층측 접착 수지층/알루미늄박/외층측 접착 수지층/열가소성 수지 외층의 층구성을 가지며, 상기 제2 내장 파우치가 적어도, 폴리올레핀 내층/접착 수지층/폴리에스테르 수지층/내층측 접착 수지층/알루미늄박/외층측 접착 수지층/열가소성 수지 외층의 층구성을 가지며, 상기 제1 내장 파우치의 내층측 접착 수지층의 접착 수지가 폴리에테르계 우레탄 수지로 이루어지고, 상기 제2 내장 파우치의 내층측 접착 수지층의 접착 수지가, 폴리에스테르계 우레탄 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 내장 파우치 및 상기 제2 내장 파우치 중 어느 하나 또는 양자 모두의 폴리올레핀 내층이 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 것인 이중 구조 에어졸캔에 수납되는 내장 파우치.
  3. 삭제
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