JP2021042135A - エアゾール容器、毛髪化粧料用品及び2剤吐出容器 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、後者の二重構造容器タイプでは、構成部品数が少なく低コストで生産可能というメリットがある。また、外容器が単一であるため、その形状を掴み易い円筒状にする等の設計の自由度が高いというメリットもある。
仮に、上記の内袋や内容器をひだ折りプリーツ形状ではなく、ひだ折りのない円筒状としても、充填物の吐出を続けると内容器の左右がつっぱり、ぴったりつぶれることはないので、充填物の残量が多くなる点は基本的に解消しない。
等量吐出性が維持されないと、吐出される第1剤と第2剤の量的バランスが崩れ、酸化染毛や毛髪脱色の良好な施術が難しくなる。
しかし最近では、第2剤の半量吐出時点における第1剤の吐出量比が0.9〜1.1である実施例に最高ランクの評価点を与えたいというような高水準の要求になって来ている。
なお、優れた等量吐出性が維持されても、第1剤、第2剤の有意な量が共に内容器に残留して吐出できない場合があり得る。逆に、第1剤、第2剤の残量がゼロでも、残量がゼロとなるタイミングが第1剤、第2剤で大きくズレている場合、等量吐出性が非常に悪いことを意味する。
上記課題を解決するための本願第1発明は、毛髪化粧料組成物の第1剤を充填する第1内容器と第2剤を充填する第2内容器とを同一の外容器に収容し、前記外容器と前記各内容器との間の空間を噴射剤を充填する噴射剤充填空間とし、前記第1剤及び前記第2剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造のエアゾール容器であって、
前記第1内容器及び前記第2内容器が樹脂層を含む多層構造のシート材を貼り合せて形成したパウチ容器であり、当該パウチ容器の最内層はポリオレフィン樹脂層であり、前記シート材が下記(1)〜(3)の条件を満たす、エアゾール容器である。
(1)シート材の厚さが35〜240μmの範囲内である。
(2)シート材の曲げ剛性が0.2〜3.0gf・cm2/cmの範囲内である。
(3)シート材のヒステリシスが1.5gf・cm/cm以下である。
上記第1発明において、(2)のシート材の曲げ剛性、及び(3)のシート材のヒステリシスは、共に25℃での測定値である。
上記課題を解決するための本願第2発明では、前記第1発明のエアゾール容器におけるシート材が、最内層であるポリオレフィン樹脂層の外側層として少なくともガスバリア層を備える複層構造である。
上記課題を解決するための本願第3発明は、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤におけるアルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤とを第1発明又は第2発明に記載のエアゾール容器のそれぞれ第1内容器と第2内容器に充填した毛髪化粧料用品であって、
前記第1剤及び第2剤はいずれも、非イオン性界面活性剤及び高級アルコール(炭素数が12以上で22以下の1価アルコールであって直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和のもの)を含有すると共に、質量基準の含有量比である非イオン性界面活性剤/高級アルコール=0.07〜1.80の条件を満たす、毛髪化粧料用品である。
上記課題を解決するための本願第4発明では、前記第3発明の毛髪化粧料用品における第1剤と第2剤の少なくとも一方について、下記高級アルコール指数の合計値が140を超える。
高級アルコール指数:高級アルコールの炭素数(a)と当該高級アルコールの第1剤又は第2剤中での質量%単位の含有量値(b)との積算値(a×b)。
上記課題を解決するための本願第5発明では、前記第3発明の毛髪化粧料用品における第1剤及び第2剤が含有する高級アルコールが分岐鎖状の高級アルコールを含まない。
上記課題を解決するための本願第6発明は、毛髪化粧料組成物の第1剤を充填する第1容器と第2剤を充填する第2容器とを備え、前記第1剤及び第2剤を同時に加圧又は吸引して吐出するポンプ機構を備えた2剤吐出容器であって、
前記第1容器及び第2容器が樹脂層を含む複層構造のシート材を貼り合せて形成したパウチ容器であり、当該パウチ容器の最内層はポリオレフィン樹脂層であり、前記シート材が下記(1)〜(3)の条件を満たす、2剤吐出容器である。
(1)シート材の厚さが35〜240μmの範囲内である。
(2)シート材の曲げ剛性が0.2〜3.0gf・cm2/cmの範囲内である。
(3)シート材のヒステリシスが1.5gf・cm/cm以下である。
上記の第6発明において「ポンプ機構」とは、正圧や負圧を発生させ、その圧を利用して液体(例えば、酸化染毛剤や毛髪脱色剤等の第1剤、第2剤)を吐出する機構を制限なく包含する。もちろん、手動式、機械式、電動式等の表面的な区別は問わない。例えば、弾性変形可能な外容器を手指を用いてスクイズ(握りの強弱を繰り返す)し、その際に生じる正圧あるいは負圧を利用して外容器の内部に収容したパウチ容器中の第1剤や第2剤を吐出するポンプ機構等も包含される。
第1発明に係るエアゾール容器における第1内容器、第2内容器であるパウチ容器の複層構造のシート材が第1発明の(1)〜(3)の条件を満たす場合、第1剤及び第2剤の経時的かつ間欠的な吐出操作の繰返しにおいて、パウチ容器に不規則なシワのような変形を生じたり、パウチ容器全体が緩やかに湾曲するような変形を生じたりせず、第1剤と第2剤の設定吐出量比が高い水準で維持される。また、第1剤と第2剤の残量も更に低減される。
複層構造のシート材の曲げ剛性が不足で第1発明の(2)の範囲に達しない場合にはパウチが局所的につぶれて製剤流路が閉塞するため、逆に、曲げ剛性が過大で第1発明の(2)の範囲を超える場合には吐出に伴う製剤の減少にパウチが追従できず吐出抵抗となるため、それぞれ残量増加及び等量吐出性の低下が起こる。
複層構造のシート材のヒステリシスは少ないほど良く、その値が1.5 gf・cm/cmを超えると、パウチの塑性変形が生じ易く、発生したシワや変形が吐出過程で解消し難くなり、残量増加及び等量吐出性が低下する。
なお、パウチ容器の最内層がポリオレフィン樹脂層ではない場合、例えば、酸化染毛剤や毛髪脱色剤の第1剤を充填した第1内容器の最内層がポリエチレンテレフタレート(PET)層である場合、この最内層がアルカリ剤によって顕著に劣化し、シール適性が大きく低下する恐れがある。
パウチ容器を構成するシート材の複層構造の具体的内容は限定されないが、例えば第2発明の複層構造とすることが好ましい。複層構造の最内層を構成するポリエチレン(PE)層やポリプロピレン(PP)層等のポリオレフィン樹脂(PO)層は中間層への製剤の浸透を防止し、シート材のヒステリシスを低減させる効果がある。主として複層構造の中間層を構成するアルミニウム(Al)箔層は、シート材に一定の曲げ剛性を与える他に、第1剤のアルカリ剤であるアンモニアや第2剤の酸化剤に由来する酸素ガスのパウチ容器外への透過を防止し、更に紫外線のパウチ容器内への透過を防止する効果も期待できる。主として複層構造の中間層又は外層を構成するポリエチレンテレフタレート(PET)層やポリブチレンテレフタレート(PBT)層等の熱可塑性樹脂層や無機物蒸着フィルム層は、シート材に適度な曲げ剛性を付与する効果を期待でき、ヒステリシス低減効果も期待できる。
パウチ容器に充填される第1剤及び第2剤は、非イオン性界面活性剤及び高級アルコールを含有すると共に、高級アルコールに対する非イオン性界面活性剤の質量基準の含有量比が0.07〜1.80の範囲内である場合に、エアゾール容器を使い終わった際のパウチ容器内の第1剤、第2剤の残量を少なくし、等量吐出性を維持する効果を期待できる。
高級アルコールを含有する液状組成物は表面張力が低くなるため、流動性が良くなる。従って、第1剤と第2剤の少なくとも一方が高級アルコール指数の合計値が140を超えるような高級アルコールを含有する場合、そのパウチ容器における当該剤の残量を低減できる。
第1剤及び第2剤が含有する高級アルコールが分岐鎖状の高級アルコールを含まない場合、エアゾール容器を使い終わった際のパウチ容器内の第1剤、第2剤の残量を更に少なくし、等量吐出性を維持することができる。
第6発明においては、前記第1発明と同様に、第1剤及び第2剤の経時的かつ間欠的な吐出操作の繰返しにおいて、パウチ容器に不規則なシワのような変形を生じたり、パウチ容器全体が緩やかに湾曲するような変形を生じたりせず、第1剤と第2剤の設定吐出量比が高い水準で維持される。また、第1剤と第2剤の残量も更に低減される。
第1パウチ 2
第2パウチ 3
外容器 4
バルブユニット 5
吐出器 6
吐出路 7
2剤吐出容器 100
第1収容容器 110
第1パウチ 111
第2収容容器 120
第2パウチ 121
封止部材 130
連通穴 131
開閉弁 132
染毛剤吐出具 140
挿入部材 141
ポンプ 150
吐出ヘッド 160
(二重構造容器)
本発明群のエアゾール容器は、各々独立に設けた第1剤充填用の第1内容器と、第2剤充填用の第2内容器とを同一の外容器に収容した二重構造容器であり、外容器と各内容器との間の空間に噴射剤を充填している。また、詳しくは後述するが、第1剤と第2剤を同時に吐出する機構を備えている。エアゾール容器の一具体例を図1に基づいて説明する。
よって吐出器6を押し下げ操作すると、第1内容器2に充填した第1剤及び第2内容器3に充填した第2剤はそれぞれ、連通路、バルブステム内、吐出路7を通過して同時に吐出される。通常、バルブユニット5におけるバルブステムは上方向に付勢されており、吐出器の押し下げ操作をやめるとバルブステムが閉じて吐出が止まる。
外容器4はPET 、ポリアクリレート、ナイロン、ポリプロピレン、アルミ、ブリキ等を用いて構成した堅牢な耐圧容器である。図1における外容器4は光透過性材料で構成している。
第1内容器2及び第2内容器3は、いずれも樹脂層を含む複層構造の2枚のシート材の端縁部同士を貼合わせて構成した袋状のパウチ容器である。上記複層構造の1枚のシート材を折返し、その1対の折返し片の端縁部同士を貼合わせてパウチ容器を構成することもできる。
上記のパウチ容器は、内容物を充填していない場合、又は充填物を完全に吐出した場合には、膨らみのないシート様の形状となる。ジョイント材が内容器内に挿入されている場合でも、ジョイント材の挿入部以外の部分では同様の形状となる。
PO層としてはPE層又はPP層、特にPE層が代表的に例示される。上記PET層に代え、同様に熱可塑性樹脂であるPBT層も好ましく使用できる。
噴射剤は、二重構造であるエアゾール容器の外容器内であって、第1剤又は第2剤を充填した内容器である第1、第2内容器の外部に充填している。噴射剤としては例えば液化ガスや圧縮ガスを挙げることができるが、安全性の観点から、噴射剤として圧縮ガスが好ましい。液化ガスとしてはLPG、DME、イソペンタン等が例示され、圧縮ガスとしては窒素ガス 、炭酸ガス、圧縮空気が例示される。
充填する噴射剤の内圧は限定されないが、例えば0.2〜1.0MPaの範囲内、より好ましくは0.4〜0.8MPaの範囲内とすることができる。
毛髪化粧料組成物は複数剤式(少なくとも2剤式)であって、その第1剤がエアゾール容器の第1内容器に、第2剤がエアゾール容器の第2内容器に充填される。「第2発明群:毛髪化粧料用品」として以下に述べるように、毛髪化粧料組成物としては、アルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤を構成に含む、例えば酸化染毛剤や毛髪脱色剤が代表的に例示される。
本発明群の毛髪化粧料用品は、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤におけるアルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤とを、エアゾール容器のそれぞれ第1内容器と第2内容器に充填したものである。
毛髪化粧料用品におけるエアゾール容器は、パウチ容器である第1内容器と第2内容器、それらを構成する複層構造のシート材を含めて前記第1発明群で述べた通りのものであり、説明を省略する。
酸化染毛剤又は毛髪脱色剤は、アルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤を構成に含み、常法により使用可能である。好ましくはヒト毛髪に対して使用される。通常、使用時に第1剤と第2剤をエアゾール容器から吐出し、毛髪に塗布し、処理後に洗い流して使用する。第1剤と第2剤の混合のタイミングは適宜選択可能であり、毛髪への塗布前に混合しても良いし、櫛等を用いて毛髪への塗布と混合を同時に行っても良いし、二重構造容器に混合装置を取り付けて混合した後に毛髪へ塗布してもよい。
酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第1剤はアルカリ剤を含有する。アルカリ剤として、例えば、アンモニア、アルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)、有機アミン類(2−アミノ−2−メチル−1− プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、グアニジン等)、塩基性アミノ酸(アルギニン、リジン等)及びそれらの塩、無機アルカリ(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等)等が挙げられる。
第1剤はアルカリ剤の1種又は2種以上を含有してよい。アルカリ剤の含有量は、第1剤のpHを8〜12の範囲となる量に設定することが好ましい。
酸化染毛剤では、第1剤が酸化染料を含有する。酸化染料は酸化重合により発色可能な化合物である。酸化染料として、例えば染料中間体、カップラー、メラニン前駆物質等がある。第1剤は酸化染料の1種又は2種以上を含有して良い。
第1剤はその他にも、精製水、蒸留水、イオン交換水等の水、水溶性ポリマー、溶剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤、アミノ酸類、糖類、防腐成分、キレート成分、pH調整成分、無水亜硫酸ナトリウム等の酸化防止剤、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料、セラミド類、紫外線吸収剤、帯電防止剤、毛髪柔軟剤、浸透促進剤等を含有することができる。
酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第2剤は酸化剤を含有する。第2剤中の酸化剤の含有量は好ましくは0. 1〜15質量%、より好ましくは1.0〜9.0質量%、特に好ましくは2.0〜6.0質量% である。
第2剤はその他にも精製水、蒸留水、イオン交換水等の水、水溶性ポリマー、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、多価アルコール、溶剤、増粘剤、アミノ酸類、シリコーン類、糖類、フェノキシエタノール、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム等の過酸化水素安定化成分、キレート成分、pH調整成分、植物又は生薬抽出物、香料等を含有することができる。
本発明群の毛髪化粧料用品において、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第1剤及び第2剤はそれぞれ、非イオン性界面活性剤及び高級アルコールを含有する。
また、上記含有量比が0.13〜0.60の範囲内であると、パウチ容器内の第1剤、第2剤の残量を低減させ、しかも第1剤と第2剤の等量(定量)吐出性を維持し易い。
第1剤及び第2剤は、乳化安定性の観点からHLB値が10以上、好ましくはHLB値14以上の非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。更に、当該非イオン性界面活性剤に加えて、HLB値が10未満、好ましくはHLB値が8未満の非イオン性界面活性剤を含有することがより好ましい。乳化物が安定であると、本発明の効果を発揮しやすいと考えられる。非イオン性界面活性剤のHLB値は、公知のグリフィン式より求めることができる。
25℃で固形の油性成分として、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ラノリン、ミツロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル等の1価脂肪酸と1価高級アルコールとからなるエステル類等が例示される。本願においてシリコーン類は25℃で固形の油性成分に含めない。
本発明群の2剤吐出容器は、毛髪化粧料組成物の第1剤を充填する第1容器と第2剤を充填する第2容器とを備え、前記第1剤及び第2剤を同時に加圧又は吸引して吐出するポンプ機構を備えたものである。毛髪化粧料組成物としては、使用時に第1剤と第2剤を一定の量比で吐出する、例えば酸化染毛剤や毛髪脱色・脱染剤等が好ましい。しかし、このような第1剤と第2剤の等量吐出性が求められるものに限定されず、少なくとも第1剤と第2剤の残量低減が求められる毛髪化粧料組成物であれば、対象となる。
以下、2剤吐出容器の具体例を説明する。この2剤吐出容器は、公知の特許文献である特開2010−35585号公報の各図に開示された染毛剤吐出容器と同様の構成であって、その内、同公報の図1に示された染毛剤吐出容器を本発明の2剤吐出容器の一具体例として図2に示し、その構成の概要を以下に述べる。以下に詳述していない点については、特開2010−35585号公報に開示の通りである。
なお、1対のポンプ150は所定の構造の逆止弁を備えており、ポンプ150における図示省略のスプリングに抗して吐出ヘッド160を押下げると、開閉弁132が開いて第1剤、第2剤をパウチ111,121から吐出するようになっている。
第3発明群におけるパウチ容器と複層構造シート材の実施形態は、前記した第1発明群におけるパウチ容器と複層構造シート材の実施形態と同様であるので、煩雑を避けるために省略する。
以下の試験では、各実施例、各比較例ごとにそれぞれ、図1のエアゾール容器であって、表中の「パウチシート材厚さ(μm)」、「パウチシート材層構成」、「パウチシート材曲げ剛性(gf・cm2/cm)」及び「パウチシート材ヒステリシス(gf・cm/cm)」の欄に示す通りの複層構造シート材を用いて第1パウチと第2パウチを構成したものを使用し、これらに各実施例、各比較例の第1剤及び第2剤を充填し、二重構造容器の内圧が0.5MPaとなるように製品(毛髪化粧料用品)を製造して、下記の残量評価試験と等量吐出性評価試験を行った。
パウチシート材の曲げ剛性及びヒステリシスは、当該シート材の4cm×4cmの試験片を用いてカトーテック社製の曲げ試験機 KES-FB2-Sにより25℃で測定したものである。
(残量評価試験)
製品から充填物が吐出できなくなるまで酸化染毛剤組成物を吐出し(全量吐出)、全量吐出後の第1パウチと第2パウチ内の第1剤及び第2剤の重量を測定し、下記式により第1、第2パウチ内の残量割合を計算した。
残量割合(%)=(全量吐出後の重量)/(吐出前の重量)×100
7:残量割合が1%未満
6:残量割合が1%以上で1.5%未満
5:残量割合が1.5%以上で2% 未満
4:残量割合が2%以上で2.5%未満
3:残量割合が2.5%以上で3%未満
2:残量割合が3%以上で3.5%未満
1:残量割合が3.5%以上
製品を製造してから1ヶ月間25℃下で保存し、その後、第2剤の残量(質量) が充填量の半分になるまで吐出操作を継続した。なお、各実施例、各比較例に係る製品は、第1剤及び第2剤が1:1で等量吐出されるべく設定されている。
吐出量比=(第2剤の半量吐出時点の第1剤吐出量)/(第2剤の半量)
7:吐出量比が0.9以上で1.1以下
6:吐出量比が0.85以上で0.9未満又は1.1を超え1.15以下
5:吐出量比が0.8以上で0.85未満又は1.15を超え1.2以下
4:吐出量比が0.7以上で0.8未満又は1.2を超え1.3以下
3:吐出量比が0.6以上で0.7未満又は1.3を超え1.4以下
2:吐出量比が0.5以上で0.6未満又は1.4を超え1.5以下
1:吐出量比が0.5未満又は1.5を超える
まず全体的に見れば、全ての実施例で第1パウチと第2パウチが第1発明及び第2発明に該当しており、そのため第1パウチと第2パウチの残量評価及び等量吐出性について、いずれもランク「6」以上の評価であった。
実施例相互間で対比すると、実施例3の第1剤が第3発明〜第5発明のいずれにも該当せず残量評価がランク「6」であるに対して実施例3の第2剤は第3発明〜第5発明の全てに該当するため残量評価がランク「7」であり、実施例3の等量吐出性の評価ランクが全実施例中で唯一、「6」となっている。
実施例1は、第1パウチと第2パウチ、及び第1剤と第2剤がいずれも第1発明〜第5発明の全てに該当する実施例であり、第1、第2パウチは同一構成のシート材を用いた同一のパウチ容器であり、シート材の層構成はPE/Al箔/PETである。そのため、第1剤と第2剤の残量評価、及び第1剤と第2剤の等量吐出性の評価がいずれも「7」である。
Claims (6)
- 毛髪化粧料組成物の第1剤を充填する第1内容器と第2剤を充填する第2内容器とを同一の外容器に収容し、前記外容器と前記各内容器との間の空間を噴射剤を充填する噴射剤充填空間とし、前記第1剤及び前記第2剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造のエアゾール容器であって、
前記第1内容器及び前記第2内容器が樹脂層を含む複層構造のシート材を貼り合せて形成したパウチ容器であり、当該パウチ容器の最内層はポリオレフィン樹脂層であり、前記シート材が下記(1)〜(3)の条件を満たす、エアゾール容器。
(1)シート材の厚さが35〜240μmの範囲内である。
(2)シート材の曲げ剛性が0.2〜3.0gf・cm2/cmの範囲内である。
(3)シート材のヒステリシスが1.5gf・cm/cm以下である。 - 前記シート材が、最内層であるポリオレフィン樹脂層の外側層として少なくともガスバリア層を備える複層構造である、請求項1に記載のエアゾール容器。
- 酸化染毛剤又は毛髪脱色剤におけるアルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤とを請求項1又は請求項2に記載のエアゾール容器のそれぞれ第1内容器と第2内容器に充填した毛髪化粧料用品であって、
前記第1剤及び第2剤はいずれも、非イオン性界面活性剤及び高級アルコール(炭素数が12以上で22以下の1価アルコールであって直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和のもの)を含有すると共に、質量基準の含有量比である非イオン性界面活性剤/高級アルコール=0.07〜1.80の条件を満たす、毛髪化粧料用品。 - 前記第1剤と第2剤の少なくとも一方について、下記高級アルコール指数の合計値が140を超える、請求項3に記載の毛髪化粧料用品。
高級アルコール指数:高級アルコールの炭素数(a)と当該高級アルコールの第1剤又は第2剤中での質量%単位の含有量値(b)との積算値(a×b)。 - 前記第1剤及び第2剤が含有する高級アルコールが分岐鎖状の高級アルコールを含まない、請求項3に記載の毛髪化粧料用品。
- 毛髪化粧料組成物の第1剤を充填する第1容器と第2剤を充填する第2容器とを備え、前記第1剤及び第2剤を同時に加圧又は吸引して吐出するポンプ機構を備えた2剤吐出容器であって、
前記第1容器及び第2容器が樹脂層を含む複層構造のシート材を貼り合せて形成したパウチ容器であり、当該パウチ容器の最内層はポリオレフィン樹脂層であり、前記シート材が下記(1)〜(3)の条件を満たす2剤吐出容器。
(1)シート材の厚さが35〜240μmの範囲内である。
(2)シート材の曲げ剛性が0.2〜3.0gf・cm2/cmの範囲内である。
(3)シート材のヒステリシスが1.5gf・cm/cm以下である。
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