JP7269988B2 - エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品 - Google Patents
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Description
本発明はエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品に関する。
従来、毛髪化粧料の第１剤と第２剤を分離して充填すると共に、同一の加圧吐出系により同時に吐出する機構を備えた二重構造容器（以下、「分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器」と称する）が提案されている。この分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器は、例えば、特許文献１、特許文献２には、基本的にこのような機構を備えた二重構造容器が開示されている。
これらの分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の機構上、噴射剤を封入した外側容器は堅牢に構成する必要があり、第１剤、第２剤を充填する袋状体には、加圧用の噴射剤の圧力により内容物が確実に吐出されるように、比較的柔軟で加圧により変形し易い材料を用いる必要がある。
したがって、外側容器と袋状体では耐衝撃強度が異なる場合が多い。そのため、例えば二重構造容器を使用中に手から取り落として硬い床面に衝突させた場合などのように、二重構造容器が大きな衝撃を受けた際には、第１剤、第２剤を充填した袋状体や袋状体の開口部と蓋体の吐出路との接続部分等が破損し、液が漏れ出す恐れがある。酸化染毛剤や毛髪脱色剤では、アルカリ剤を配合した第１剤と過酸化水素を配合した第２剤が混合されると、各剤中の成分同士の反応により酸素ガス、炭酸ガス、アンモニアガス等のガスが発生する。上記した袋状体等の破損により第１剤と第２剤が内側容器の外へ漏れ出した場合にも、両者が接触・混合して、外側容器の内部で反応ガスが発生する場合がある。そこで、特許文献３では、第１剤と第２剤の粘度を共に特定粘度以上とすることにより、各剤の混ざり合いを抑制し、反応ガスの発生を抑制することを提案している。
ここで本発明者らは、高脱色を達成するため、第１剤のアルカリ剤を高配合し、第２剤の過酸化水素濃度を高くすると、袋状体の開口部と蓋体の吐出路との接続部分の液密性（シール）を維持し難いこと、更に、袋状体等の破損により第１剤と第２剤が内側容器の外へ漏れ出した場合に、各剤が混合した際の反応ガスの発生を抑制し切れないことを見いだした。分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器における外側容器の容量は、袋状体に充填した第１剤、第２剤の体積を差引くと、通常は僅か40～150mL程度であり、反応ガスの発生量が少量でも、外側容器のガス内圧が無視できない程に上昇する恐れがある。堅牢で気密な容器のガス内圧が過度に上昇することは破裂リスクにつながるため、その対策が望まれる。
そこで本発明は、高脱色を達成するため第１剤のアルカリ剤及び第２剤の過酸化水素を高濃度化しても、二重構造容器の内部に存在する袋状体の開口部と蓋体の吐出路との接続部分の液密性（シール）を維持できるエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品に関する。
本発明者は鋭意検討した結果、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器を採用した染毛用又は毛髪脱色用化粧品において、噴射剤の圧力、内袋材料の素材及び厚み、第１剤に配合されるアルカリ種、総アルカリ量、並びに第２剤に配合される過酸化水素量を、特定の範囲に調整することによって、袋状体の開口部と蓋体の吐出路との接続部分の液密性（シール）を経時後も維持でき、高脱色を達成できることを見いだした。
すなわち、本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤が充填された第１内容器、及び過酸化水素を含有する第２剤が充填された第２内容器の両方を収納する外容器を備えたエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品であって、
該外容器と各内容器との間の空間に、30℃における内圧が0.2MPa以上0.8MPa以下となるように噴射剤が充填されており、
該第１内容器及び第２内容器の各々が、最内層にポリエチレン樹脂層を有する厚さが20μm以上200μm以下の多層構造のシート材を貼り合わせて形成されており、
該第１剤に含有されるアルカリ剤が、アンモニア、アルカノールアミン及び無機アルカリからなる群より選択される２種以上であって、総アルカリ量が0.4mmol/g以上1.4mmol/g以下であり、
該第２剤に含有される過酸化水素が4.5質量％以上９質量％以下である、
エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品を提供するものである。
該外容器と各内容器との間の空間に、30℃における内圧が0.2MPa以上0.8MPa以下となるように噴射剤が充填されており、
該第１内容器及び第２内容器の各々が、最内層にポリエチレン樹脂層を有する厚さが20μm以上200μm以下の多層構造のシート材を貼り合わせて形成されており、
該第１剤に含有されるアルカリ剤が、アンモニア、アルカノールアミン及び無機アルカリからなる群より選択される２種以上であって、総アルカリ量が0.4mmol/g以上1.4mmol/g以下であり、
該第２剤に含有される過酸化水素が4.5質量％以上９質量％以下である、
エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品を提供するものである。
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、第１剤のアルカリ剤及び第２剤の過酸化水素を高濃度化しても、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の内部に存在する袋状体の開口部と蓋体の吐出路との接続部分の液密性（シール）を経時後も維持でき、破裂リスクを抑制しつつ高脱色を達成することができる。
〔外容器〕
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、アルカリ剤を含有する第１剤が充填された第１内容器、及び過酸化水素を含有する第２剤が充填された第２内容器の両方を収納する外容器を備える。
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、アルカリ剤を含有する第１剤が充填された第１内容器、及び過酸化水素を含有する第２剤が充填された第２内容器の両方を収納する外容器を備える。
この外容器は、アルミニウム、ブリキ等の金属、又はポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート等の合成樹脂を用いることができる。
特に、外容器として合成樹脂を用いる場合、透光性を有する合成樹脂材料とすることが好ましい。このような合成樹脂の外容器は、押出成形により成形した有底筒状のパリソンを軸方向に伸ばしながら内部に空気を吹き込んで膨らませる２軸延伸ブロー成形によって成形され得る。しかし、筒状のパリソンを膨らませ、下部をカットし接着して底部を形成するダイレクトブロー成形で成形されてもよい。なお、外容器は、炭素、酸化アルミニウム、シリカなどをガス状にして内面及び／又は外面に蒸着膜を設けてもよい。
〔内容器〕
本発明における内容器は、最内層にポリエチレン樹脂を有する多層構造のシート材を貼り合わせて形成される。この内容器としては、シート材を２枚重ね、縁部を熱溶着や超音波溶着などで貼り合わせたパウチが挙げられる。
本発明における内容器は、最内層にポリエチレン樹脂を有する多層構造のシート材を貼り合わせて形成される。この内容器としては、シート材を２枚重ね、縁部を熱溶着や超音波溶着などで貼り合わせたパウチが挙げられる。
本発明における第１内容器及び第２内容器のそれぞれのシート材の厚みは、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の内部に存在する袋状体の開口部と蓋体の吐出路との接着の効率の観点、経時による液密性の低下を抑制する観点から、いずれも20μm以上であって、好ましくは40μm以上、より好ましくは60μm以上、更に好ましくは80μm以上であり、また、第１剤及び第２剤の各内容器中の残量を低減する観点から、200μm以下であって、好ましくは180μm以下、より好ましくは150μm以下、更に好ましくは130μm以下である。
本発明における第１内容器及び第２内容器のそれぞれのシート材の曲げ剛性は、いずれも0.15gf・cm2/cm以上3.0gf・cm2/cm以下であり、第１剤及び第２剤の各内容器中の残量を低減させる観点、内容物の保持によって内容器を変形させない観点から、好ましくは0.2gf・cm2/cm以上、より好ましくは0.3gf・cm2/cm以上、更に好ましくは0.5gf・cm2/cm以上、更に好ましくは0.6gf・cm2/cm以上であり、また、内容物の吐出操作に伴って内容器が追従して変形するようにする観点から、好ましくは2.8gf・cm2/cm以下、より好ましくは2.4gf・cm2/cm以下、更に好ましくは2.2gf・cm2/cm以下である。
シート材の曲げ剛性は、KES (Kawabata evaluation system) 曲げ試験機等（例えば、多目的純曲げ試験機 KES-FB2-S（カトーテック社製））を用いて測定することができる。
第１内容器を構成する最内層にポリエチレン樹脂層を有する多層構造のシート材は、シート材の適度な曲げ剛性と低破損性の両立の観点から、最外層及び中間層を有することが好ましい。
最外層としては、ナイロン（NY）等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（PET）などのポリエステル等が挙げられる。中間層として金属箔を用いることが好ましく、この金属箔としては、アルミニウム箔（Al箔）等の軽金属が挙げられる。
第１内容器のシート材の最外層、中間層、最内層の組み合わせとしては、内容物に応じて適宜選択することができるが、例えば、最外層／中間層／最内層の順番に、PE／Al箔／PE、PP／Al箔／PE、PET／Al箔／PE、NY／Al箔／PE等が挙げられる。また、第１内容器のシート材は、最外層を省略した２層構造であってもよく、更に中間層を設けた４層以上の構造であってもよい。
第２内容器を構成する最内層にポリエチレン樹脂層を有する多層構造のシート材は、シート材の適度な曲げ剛性と低破損性の両立の観点から、最外層及び中間層を有することが好ましい。
最外層としては、第１内容器のシート材と同様に、ナイロン（NY）等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（PET）等のポリエステルなどが挙げられる。中間層としては、エバール（EVOH）、ナイロン(NY)等のポリアミドなどのガスバリア性及び耐薬品性を有する合成樹脂層や、最外層又は最内層にシリカ（SiOX）等を蒸着させた蒸着層などの非金属層が挙げられる。
第２内容器のシート材の最外層、中間層、最内層の組み合わせとしては、内容物に応じて適宜選択することができるが、例えば、最外層／中間層／最内層の順番に、PE／EVOH／PE、PP／EVOH／PE、PET／EVOH／PE、PE／NY／PE、PP／NY／PE、PET／NY／PE、PE／SiOX／PE、PP／SiOX／PE、PET／SiOX／PE、PE／Al2O3／PE等が挙げられる。形成の容易さと低破損性の両立の観点と耐破損性の高さの観点から、中間層に合成樹脂層を用いることがより好ましい。また、第２内容器のシート材は、最外層を省略した２層構造であってもよく、更に任意に合成樹脂層又は非金属ガスバリア層を設けた４層以上の構造であってもよい。また、外容器を透光性とした場合、第２内容器を透光性にすることが好ましい。
〔内圧〕
外容器と各内容器との間の空間には、30℃における内圧が0.2MPa以上0.8MPa以下となるように噴射剤が充填される。この内圧は、扱い易い吐出量を担保する観点、第１剤と第２剤の吐出量を最初から最後まで等量に維持する観点、第１剤と第２剤の各内容器中の残量を低減する観点から、好ましくは0.3MPa以上、より好ましくは0.4MPa以上、更に好ましくは0.5MPa以上であり、また内容器の破裂リスクを抑える観点、第１剤と第２剤の吐出量比を最初から最後まで維持する観点、高温下での外容器の破裂リスクを抑える観点から、好ましくは0.75MPa以下、より好ましくは0.7MPa以下である。なお、30℃における内圧は、例えば、ブルドン管圧力計、ストレインゲージ式圧力計、フラッシュダイヤフラム型圧力計等（具体的には、実施例に記載した器機）を用いて測定することができる。
外容器と各内容器との間の空間には、30℃における内圧が0.2MPa以上0.8MPa以下となるように噴射剤が充填される。この内圧は、扱い易い吐出量を担保する観点、第１剤と第２剤の吐出量を最初から最後まで等量に維持する観点、第１剤と第２剤の各内容器中の残量を低減する観点から、好ましくは0.3MPa以上、より好ましくは0.4MPa以上、更に好ましくは0.5MPa以上であり、また内容器の破裂リスクを抑える観点、第１剤と第２剤の吐出量比を最初から最後まで維持する観点、高温下での外容器の破裂リスクを抑える観点から、好ましくは0.75MPa以下、より好ましくは0.7MPa以下である。なお、30℃における内圧は、例えば、ブルドン管圧力計、ストレインゲージ式圧力計、フラッシュダイヤフラム型圧力計等（具体的には、実施例に記載した器機）を用いて測定することができる。
充填される噴射剤としては、窒素、圧縮空気、炭酸ガス、亜酸化窒素などの圧縮ガス、液化石油ガス、ハイドロフルオロオレフィンなどの液化ガスなどが挙げられる。
〔粘度〕
第１内容器内に収容する第１剤の30℃における粘度Ｖ(f)、及び第２内容器内に収容する第２剤の30℃における粘度Ｖ(s)の各々は、頭髪に塗布する際に剤が垂れるのを防止する観点、第１剤及び第２剤の内容器中の残量を低減する観点から、好ましくは10,000mPa・s以上、より好ましくは12,000mPa・s以上、更に好ましくは15,000mPa・s以上であり、また頭髪に塗布した際に剤を延ばしやすくする観点、第１剤及び第２剤の内容器中の残量を低減する観点、第１剤と第２剤の混合性を良好とする観点から、好ましくは145,000mPa・s以下、より好ましくは120,000mPa・s以下、更に好ましくは100,000mPa・s以下、更に好ましくは75,000mPa・s以下である。
第１内容器内に収容する第１剤の30℃における粘度Ｖ(f)、及び第２内容器内に収容する第２剤の30℃における粘度Ｖ(s)の各々は、頭髪に塗布する際に剤が垂れるのを防止する観点、第１剤及び第２剤の内容器中の残量を低減する観点から、好ましくは10,000mPa・s以上、より好ましくは12,000mPa・s以上、更に好ましくは15,000mPa・s以上であり、また頭髪に塗布した際に剤を延ばしやすくする観点、第１剤及び第２剤の内容器中の残量を低減する観点、第１剤と第２剤の混合性を良好とする観点から、好ましくは145,000mPa・s以下、より好ましくは120,000mPa・s以下、更に好ましくは100,000mPa・s以下、更に好ましくは75,000mPa・s以下である。
第１剤及び第２剤の30℃における粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定することができ、また、第１内容器内に収容した第１剤及び第２内容器内に収容した第２剤の30℃における粘度は、外容器から各内容器を取り出し、その各内容器から第１剤及び第２剤を取り出した後、Ｂ型粘度計を用いて測定することができる。なお、具体的には実施例に記載した方法により測定することができる。
〔質量比〕
第２内容器内の第２剤の質量Ｍ(s)と第１内容器内の第１剤の質量Ｍ(f)の比Ｍ(s)／Ｍ(f)は、第１剤と第２剤の吐出量を最初から最後まで等量に維持する観点から、好ましくは0.8以上、より好ましくは0.85以上、更に好ましくは0.9以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から好ましくは1.2未満、より好ましくは1.15以下、更に好ましくは1.1以下である。
第２内容器内の第２剤の質量Ｍ(s)と第１内容器内の第１剤の質量Ｍ(f)の比Ｍ(s)／Ｍ(f)は、第１剤と第２剤の吐出量を最初から最後まで等量に維持する観点から、好ましくは0.8以上、より好ましくは0.85以上、更に好ましくは0.9以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から好ましくは1.2未満、より好ましくは1.15以下、更に好ましくは1.1以下である。
〔アルカリ剤〕
第１剤中にはアンモニア又はその塩、アルカノールアミン及び無機アルカリからなる群より選択される２種以上のアルカリ剤を含有する。アンモニアの塩としては、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等が挙げられ、無機アルカリとしては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、経時による液密性の低下を抑制する観点、脱色性・すすぎ時の感触・刺激臭の低減の各性能をバランスさせる観点から、これらから選ばれる２種以上を含有することが好ましく、これらから選ばれる３種以上を含有することがより好ましい。第１剤中におけるアルカリ剤の含有量は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは1.2質量％以上、更に好ましくは1.4質量％以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点、経時による液密性の低下を抑制する観点から、好ましくは14質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である。第１剤と第２剤の混合物中におけるアルカリ剤の含有量は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、好ましくは0.3質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。
第１剤中にはアンモニア又はその塩、アルカノールアミン及び無機アルカリからなる群より選択される２種以上のアルカリ剤を含有する。アンモニアの塩としては、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等が挙げられ、無機アルカリとしては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、経時による液密性の低下を抑制する観点、脱色性・すすぎ時の感触・刺激臭の低減の各性能をバランスさせる観点から、これらから選ばれる２種以上を含有することが好ましく、これらから選ばれる３種以上を含有することがより好ましい。第１剤中におけるアルカリ剤の含有量は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは1.2質量％以上、更に好ましくは1.4質量％以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点、経時による液密性の低下を抑制する観点から、好ましくは14質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である。第１剤と第２剤の混合物中におけるアルカリ剤の含有量は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、好ましくは0.3質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。
第１剤に含まれる総アルカリ量は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、0.2mmol/g以上であって、好ましくは0.3mmol/g以上、より好ましくは0.4mmol/g以上、更に好ましくは0.6mmol/g以上であり、また、経時による液密性の低下を抑制する観点、すすぎ時の感触を向上させる観点から、２mmol/g以下であって、好ましくは1.8mmol/g以下、より好ましくは1.4mmol/g以下、更に好ましくは1.2mmol/g以下である。
ここで、本発明において「総アルカリ量」とは、以下の方法により求めた値をいう。
100mLの容器に第１剤約１ｇ（Ａｇ）を正確に量り採り、水50mLを加えた後、十分攪拌する。この溶液を試験溶液とし、N/10塩酸（力価Ｂ）で滴定し、pH7.0になるまでの消費量（ＣmL）を求める。以上のＡ、Ｂ及びＣから、以下の計算式に従って総アルカリ量を求める。
総アルカリ量（mmol/g）＝（Ｂ×Ｃ）÷Ａ÷10
100mLの容器に第１剤約１ｇ（Ａｇ）を正確に量り採り、水50mLを加えた後、十分攪拌する。この溶液を試験溶液とし、N/10塩酸（力価Ｂ）で滴定し、pH7.0になるまでの消費量（ＣmL）を求める。以上のＡ、Ｂ及びＣから、以下の計算式に従って総アルカリ量を求める。
総アルカリ量（mmol/g）＝（Ｂ×Ｃ）÷Ａ÷10
〔過酸化水素〕
第２剤中には過酸化水素を含有する。第２剤中における過酸化水素の含有量は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、4.5質量％以上であって、好ましくは５質量％以上、より好ましくは5.5質量％以上、更に好ましくは5.7質量％以上であり、また、経時による液密性の低下を抑制する観点、すすぎ時の感触を向上させる観点から、９質量％以下であって、好ましくは8.0質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下である。第１剤と第２剤の混合物中における過酸化水素の含有量は、高脱色を可能とする観点から、好ましくは2.25質量％以上、より好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは2.75質量％以上、更に好ましくは2.85質量％以上であり、また、経時による液密性の低下を抑制する観点、すすぎ時の感触を向上させる観点から、好ましくは4.5質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは3.7質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
第２剤中には過酸化水素を含有する。第２剤中における過酸化水素の含有量は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、4.5質量％以上であって、好ましくは５質量％以上、より好ましくは5.5質量％以上、更に好ましくは5.7質量％以上であり、また、経時による液密性の低下を抑制する観点、すすぎ時の感触を向上させる観点から、９質量％以下であって、好ましくは8.0質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下である。第１剤と第２剤の混合物中における過酸化水素の含有量は、高脱色を可能とする観点から、好ましくは2.25質量％以上、より好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは2.75質量％以上、更に好ましくは2.85質量％以上であり、また、経時による液密性の低下を抑制する観点、すすぎ時の感触を向上させる観点から、好ましくは4.5質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは3.7質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
なお、過酸化水素含量が未知である第２剤中における過酸化水素含量は、以下のようにして確認することができる。
第２剤約0.2ｇを共栓付三角フラスコに精密に量り、水80mLを少量ずつ加えながら、泡が立たないように十分にかき混ぜて均一にする。この溶液に、希硫酸50mL及びヨウ化カリウム試液10mLを加えて密栓し、泡が立たないように十分かき混ぜ、暗所に15分放置した後、0.1mol/Lチオ硫酸ナトリウム液を用いて、電気滴定法の電位差滴定法で滴定する。次式により本品中の過酸化水素の含量を算出する。
0.1mol/L チオ硫酸ナトリウム液１mL ＝ 1.701mg H2O2
第２剤中の過酸化水素の含量（質量％）＝（Ｄ×Ｆ×0.1701）／Ｅ
Ｄ：0.1mol/L チオ硫酸ナトリウム滴下量（mL）
Ｅ：試料の採取量（ｇ）
Ｆ：0.1mol/L チオ硫酸ナトリウム液のファクター
第２剤約0.2ｇを共栓付三角フラスコに精密に量り、水80mLを少量ずつ加えながら、泡が立たないように十分にかき混ぜて均一にする。この溶液に、希硫酸50mL及びヨウ化カリウム試液10mLを加えて密栓し、泡が立たないように十分かき混ぜ、暗所に15分放置した後、0.1mol/Lチオ硫酸ナトリウム液を用いて、電気滴定法の電位差滴定法で滴定する。次式により本品中の過酸化水素の含量を算出する。
0.1mol/L チオ硫酸ナトリウム液１mL ＝ 1.701mg H2O2
第２剤中の過酸化水素の含量（質量％）＝（Ｄ×Ｆ×0.1701）／Ｅ
Ｄ：0.1mol/L チオ硫酸ナトリウム滴下量（mL）
Ｅ：試料の採取量（ｇ）
Ｆ：0.1mol/L チオ硫酸ナトリウム液のファクター
〔界面活性剤〕
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、界面活性剤を含有し得る。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、処方配合の安定性の観点から、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましい。
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、界面活性剤を含有し得る。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、処方配合の安定性の観点から、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましい。
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアミン塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等）が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）がより好ましく、２種以上を混合することも好ましい。
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルサッカライドが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12～14)エーテル、アルキルポリグルコシドがより好ましい。
両性界面活性剤としては、イミダゾリン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタイン等が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが更に好ましい。
これら界面活性剤は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。第１剤と第２剤の混合物中における界面活性剤の含有量は、良好な感触、乳化性能の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、経時による液密性の低下を抑制する観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
〔高級アルコール〕
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、高級アルコールを含有し得る。高級アルコールとしては、下記一般式(1)で表されるものを用いることができる。
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、高級アルコールを含有し得る。高級アルコールとしては、下記一般式(1)で表されるものを用いることができる。
Ｒ-ＯＨ (1)
〔式中、Ｒは炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕
〔式中、Ｒは炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。高級アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
高級アルコールは、経時による粘度変化を抑える観点から、上記一般式(1)中のＲが、(1a)炭素数12以上18以下の直鎖アルキル基であるものと、(1b)炭素数20以上24以下の直鎖アルキル基であるものとの組合せであることが好ましく、(1a)炭素数14以上18以下の直鎖アルキル基であるものと、(1b)炭素数20以上22以下の直鎖アルキル基であるものとの組合せであることがより好ましい。成分(1a)と成分(1b)との質量比〔(1a)：(1b)〕は、経時による粘度変化を抑える観点から、好ましくは0.5：9.5～9.5：0.5、より好ましくは１：９～９：１、更に好ましくは1.5：8.5～8.5：1.5、更に好ましくは１：４～４：１である。
第１剤と第２剤の混合物中における高級アルコールの含有量は、製造直後の粘度を染毛剤として適切な範囲とする観点、経時による粘度変化を抑える観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、また、経時による粘度変化を抑える観点から、好ましくは12質量％以下、より好ましくは11質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
〔炭化水素〕
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、炭化水素を含有し得る。炭化水素は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の炭化水素としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。これらの中でも、経時での粘度変化を抑制する観点から流動パラフィンが好ましい。
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、炭化水素を含有し得る。炭化水素は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の炭化水素としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。これらの中でも、経時での粘度変化を抑制する観点から流動パラフィンが好ましい。
第１剤と第２剤の混合物中における炭化水素の含有量は、親水性成分を毛髪内に浸透させて染毛又は毛髪脱色後の明るさを向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、第１剤と第２剤の反応速度を適度にする観点から、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。
〔エステル油〕
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、エステル油を含有し得る。エステル油は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明のエステル油としては、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、アボガド油、ヒマワリ油、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等が挙げられる。これらの中でも、乳化安定性の高さの観点から、飽和脂肪酸分岐アルコールエステルである、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル等が好ましい。
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、エステル油を含有し得る。エステル油は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明のエステル油としては、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、アボガド油、ヒマワリ油、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等が挙げられる。これらの中でも、乳化安定性の高さの観点から、飽和脂肪酸分岐アルコールエステルである、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル等が好ましい。
第１剤と第２剤の混合物中におけるエステル油の含有量は、染毛又は毛髪脱色後の明るさを向上させる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.03質量％以上であり、また、混合物の毛髪上での十分な延展性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
〔有機溶剤〕
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、有機溶剤を含有し得る。有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エトキシエタノール、エトキシジグリコール、メトキシエタノール等のエーテルアルコール；N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン；γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトンが挙げられる。
第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方には、有機溶剤を含有し得る。有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エトキシエタノール、エトキシジグリコール、メトキシエタノール等のエーテルアルコール；N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン；γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトンが挙げられる。
これら有機溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその第１剤及び第２剤中のそれぞれにおける含有量は、酸化染料が第１剤と第２剤の混合物中から析出するのを防ぐ観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、経時による液密性の低下を抑制する観点から、好ましくは15質量％以下、より好ましくは13質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。
〔染料〕
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品が、染毛用化粧品である場合、第１剤中に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品が、染毛用化粧品である場合、第１剤中に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
（酸化染料中間体）
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、3-メチル-4-アミノフェノール、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノ-メタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩等が挙げられる。
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、3-メチル-4-アミノフェノール、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノ-メタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩等が挙げられる。
また、カプラーとしては、例えばレゾルシン、2-メチルレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、メタアミノフェノール、パラアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及びこれらの塩等が挙げられる。
プレカーサーとカプラーは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、第１剤中におけるプレカーサーとカプラーそれぞれの含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。
（直接染料）
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。より具体的には、酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、酸性橙３等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄76、塩基性橙31、塩基性赤51等が挙げられる。
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。より具体的には、酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、酸性橙３等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄76、塩基性橙31、塩基性赤51等が挙げられる。
直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、酸化染料中間体と併用してもよい。第１剤中における直接染料の含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
〔その他任意成分〕
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品の第１剤又は第２剤には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、油剤、シリコーン類、不揮発性親水性溶剤、動植物油脂、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品の第１剤又は第２剤には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、油剤、シリコーン類、不揮発性親水性溶剤、動植物油脂、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
〔pH〕
第１剤のpH（25℃）は、染毛効果と皮膚刺激性の点から、好ましくは8.5以上、より好ましくは9.0以上であり、また、経時による液密性の低下を抑制する観点から、好ましくは11.5以下、より好ましくは11.0以下、更に好ましくは10.8以下である。第２剤のpH（25℃）は、経時による液密性の低下を抑制する観点、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上であり、また、過酸化水素の安定性の観点から、好ましくは4.5以下、より好ましくは4.0以下である。更に、第１剤と第２剤の混合物の使用時のpH（25℃）は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、好ましくは8.0以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは9.0以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、好ましくは11.0以下、より好ましくは10.8以下、更に好ましくは10.5以下である。なお、本発明におけるpHは、堀場製作所社製pHメーターF-22を用いて室温（25℃）で測定した値である。
第１剤のpH（25℃）は、染毛効果と皮膚刺激性の点から、好ましくは8.5以上、より好ましくは9.0以上であり、また、経時による液密性の低下を抑制する観点から、好ましくは11.5以下、より好ましくは11.0以下、更に好ましくは10.8以下である。第２剤のpH（25℃）は、経時による液密性の低下を抑制する観点、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上であり、また、過酸化水素の安定性の観点から、好ましくは4.5以下、より好ましくは4.0以下である。更に、第１剤と第２剤の混合物の使用時のpH（25℃）は、高脱色を可能とする観点、十分な染毛効果を得る観点から、好ましくは8.0以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは9.0以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、好ましくは11.0以下、より好ましくは10.8以下、更に好ましくは10.5以下である。なお、本発明におけるpHは、堀場製作所社製pHメーターF-22を用いて室温（25℃）で測定した値である。
〔染毛用具〕
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、染毛用具を用いて毛髪に塗布することができる。染毛用具としては、特開平10-71020号公報に記載されるような櫛部及び刷毛部を備えた染毛用具や、特開2006-326081号公報に記載されるような櫛部及び剤を保持するための凹みを有する刷毛部を備えた染毛用具を用いることができる。
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、染毛用具を用いて毛髪に塗布することができる。染毛用具としては、特開平10-71020号公報に記載されるような櫛部及び刷毛部を備えた染毛用具や、特開2006-326081号公報に記載されるような櫛部及び剤を保持するための凹みを有する刷毛部を備えた染毛用具を用いることができる。
〔剤形〕
第１剤及び第２剤の剤形は、クリーム状、ゲル状、ペースト状などとすることができる。
第１剤及び第２剤の剤形は、クリーム状、ゲル状、ペースト状などとすることができる。
〔頭髪染毛又は毛髪脱色方法〕
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、予め準備した混合用トレイに第１剤及び第２剤を吐出し、特開平10-71020号公報に記載されるような染毛用具の刷毛部で第１剤と第２剤を混合した後、得られた混合物を頭髪に塗布することにより頭髪を染色又は脱色し得る。
本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、予め準備した混合用トレイに第１剤及び第２剤を吐出し、特開平10-71020号公報に記載されるような染毛用具の刷毛部で第１剤と第２剤を混合した後、得られた混合物を頭髪に塗布することにより頭髪を染色又は脱色し得る。
また、本発明のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品は、特開2006-326081号公報に記載されるような染毛用具の刷毛部の凹み部に第１剤及び第２剤を吐出し、その刷毛部を頭髪に直接適用することで、第１剤と第２剤とを頭髪上で混合させながら頭髪全体に塗り広げて頭髪を染色又は脱色し得る。
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞ アルカリ剤を含有する第１剤が充填された第１内容器、及び過酸化水素を含有する第２剤が充填された第２内容器の両方を収納する外容器を備えたエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品であって、
該外容器と各内容器との間の空間に、30℃における内圧が0.2MPa以上0.8MPa以下となるように噴射剤が充填されており、
該第１内容器及び第２内容器の各々が、最内層にポリエチレン樹脂層を有する厚さが20μm以上200μm以下の多層構造のシート材を貼り合わせて形成されており、
該第１剤に含有されるアルカリ剤が、アンモニア、アルカノールアミン及び無機アルカリからなる群より選択される２種以上であって、総アルカリ量が0.2mmol/g以上２mmol/g以下であり、
該第２剤に含有される過酸化水素が4.5質量％以上９質量％以下である、
エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
該外容器と各内容器との間の空間に、30℃における内圧が0.2MPa以上0.8MPa以下となるように噴射剤が充填されており、
該第１内容器及び第２内容器の各々が、最内層にポリエチレン樹脂層を有する厚さが20μm以上200μm以下の多層構造のシート材を貼り合わせて形成されており、
該第１剤に含有されるアルカリ剤が、アンモニア、アルカノールアミン及び無機アルカリからなる群より選択される２種以上であって、総アルカリ量が0.2mmol/g以上２mmol/g以下であり、
該第２剤に含有される過酸化水素が4.5質量％以上９質量％以下である、
エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜２＞ 第１剤に含まれる総アルカリ量が、好ましくは0.3mmol/g以上、より好ましくは0.4mmol/g以上、更に好ましくは0.6mmol/g以上であり、また、好ましくは1.8mmol/g以下、より好ましくは1.4mmol/g以下、更に好ましくは1.2mmol/g以下である＜１＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜３＞ 第１剤中におけるアルカリ剤の含有量が、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは1.2質量％以上、更に好ましくは1.4質量％以上であり、また、好ましくは14質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である＜１＞又は＜２＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜４＞ 第１剤中に含有されるアルカリ剤が、好ましくはアンモニア、炭酸水素アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムから選ばれる２種以上であり、更に好ましくはこれらから選ばれる３種以上である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜５＞ 第１剤の25℃におけるpHが、好ましくは8.5以上、より好ましくは9.0以上であり、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは11.0以下、更に好ましくは10.8以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜６＞ 第２剤中における過酸化水素の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは5.5質量％以上、更に好ましくは5.7質量％以上であり、また、９質量％以下であって、好ましくは8.0質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜７＞ 第２剤の25℃におけるpHが、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上であり、また、好ましくは4.5以下、より好ましくは4.0以下である＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜８＞ 第１内容器及び第２内容器のそれぞれのシート材の厚みが、好ましくは40μm以上、より好ましくは60μm以上、更に好ましくは80μm以上であり、また、好ましくは180μm以下、より好ましくは150μm以下、更に好ましくは130μm以下である＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜９＞ 第１内容器及び第２内容器のそれぞれのシート材の曲げ剛性が、0.15gf・cm2/cm以上3.0gf・cm2/cm以下であり、また、好ましくは0.2gf・cm2/cm以上、より好ましくは0.3gf・cm2/cm以上、更に好ましくは0.5gf・cm2/cm以上、更に好ましくは0.6gf・cm2/cm以上であり、また好ましくは2.8gf・cm2/cm以下、より好ましくは2.4gf・cm2/cm以下、更に好ましくは2.2gf・cm2/cm以下である＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜10＞ 好ましくは、第１内容器を構成する多層構造のシート材が、最外層及び中間層を有し、最外層がポリアミド又はポリエステルであり、中間層が金属箔である＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜11＞ 好ましくは、第２内容器を構成する多層構造のシート材が、最外層及び中間層を有し、最外層がポリアミド又はポリエステルであり、中間層がガスバリア性及び耐薬品性を有する合成樹脂層又はシリカ蒸着層である＜１＞～＜10＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜12＞ 30℃における内圧が、好ましくは0.3MPa以上、より好ましくは0.4MPa以上、更に好ましくは0.5MPa以上であり、また、好ましくは0.75MPa以下、より好ましくは0.7MPa以下である＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜13＞ 第１剤及び第２剤の30℃における粘度の各々が、好ましくは10,000mPa・s以上、より好ましくは12,000mPa・s以上、更に好ましくは15,000mPa・s以上であり、また、好ましくは145,000mPa・s以下、より好ましくは120,000mPa・s以下、更に好ましくは100,000mPa・s以下、更に好ましくは75,000mPa・s以下である＜１＞～＜12＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜14＞ 第２内容器内の第２剤の質量Ｍ(s)と第１内容器内の第１剤の質量Ｍ(f)の比Ｍ(s)／Ｍ(f)が、好ましくは0.8以上、より好ましくは0.85以上、更に好ましくは0.9以上であり、また、好ましくは1.2未満、より好ましくは1.15以下、更に好ましくは1.1以下である＜１＞～＜13＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜15＞ 好ましくは、更に、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方に界面活性剤を含有する＜１＞～＜14＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜16＞ 第１剤と第２剤の混合物中における界面活性剤の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である＜15＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜17＞ 好ましくは、更に、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方に高級アルコールを含有する、＜１＞～＜16＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜18＞ 好ましくは、高級アルコールが、下記一般式(1)で表されるものである＜17＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
Ｒ-ＯＨ (1)
〔式中、Ｒは炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕
Ｒ-ＯＨ (1)
〔式中、Ｒは炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕
＜19＞ 高級アルコールが、好ましくは(1a)Ｒが炭素数12以上18以下の直鎖アルキル基である高級アルコールと(1b)Ｒが炭素数20以上24以下の直鎖アルキル基である高級アルコールとの組合せ、より好ましくは(1a)Ｒが炭素数14以上18以下の直鎖アルキル基である高級アルコールと(1b)Ｒが炭素数20以上22以下の直鎖アルキル基である高級アルコールとの組合せである＜18＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜20＞ 成分(1a)と成分(1b)との質量比〔(1a)：(1b)〕が、好ましくは0.5：9.5～9.5：0.5、より好ましくは１：９～９：１、更に好ましくは1.5：8.5～8.5：1.5、更に好ましくは１：４～４：１である＜19＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜21＞ 第１剤と第２剤の混合物中における高級アルコールの含有量が、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、また、好ましくは12質量％以下、より好ましくは11質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である＜17＞～＜20＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜22＞ 好ましくは、更に、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方に炭化水素を含有する＜１＞～＜21＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜23＞ 第１剤と第２剤の混合物中における炭化水素の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である＜22＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜24＞ 好ましくは、更に、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方にエステル油を含有する＜１＞～＜23＞のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
＜25＞ 第１剤と第２剤の混合物中におけるエステル油の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.03質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である＜24＞に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
次に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲は、以下の実施例及び比較例によって限定されるものではない。
実施例１～25、比較例１～９
表７に組成を示す処方1-1～1-18の第１剤と表８に組成を示す処方2-1～2-6の第２剤を常法に従って調製した。これらの第１剤と第２剤はいずれも乳化されたクリーム状製剤である。各表において、各成分の含有量を示す数値は、第１剤又は第２剤における質量％単位の数値である。
これらの第１剤及び第２剤を表３～６に示す組み合わせで、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の第１内容器及び第２内容器に充填し、以下の測定及び評価を行った。
表７に組成を示す処方1-1～1-18の第１剤と表８に組成を示す処方2-1～2-6の第２剤を常法に従って調製した。これらの第１剤と第２剤はいずれも乳化されたクリーム状製剤である。各表において、各成分の含有量を示す数値は、第１剤又は第２剤における質量％単位の数値である。
これらの第１剤及び第２剤を表３～６に示す組み合わせで、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の第１内容器及び第２内容器に充填し、以下の測定及び評価を行った。
〔内圧測定法〕
30℃における内圧を、計装用コンディショナとして、WGA-710c（共和電業社製）、小型圧力変換器として、PGM-10KEZ1（共和電業社製）を用いて測定した。分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の外容器のステム部位に、小型圧力変換機の圧力導入部を所定時間押し付け、一定となった値を内圧とした。
30℃における内圧を、計装用コンディショナとして、WGA-710c（共和電業社製）、小型圧力変換器として、PGM-10KEZ1（共和電業社製）を用いて測定した。分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の外容器のステム部位に、小型圧力変換機の圧力導入部を所定時間押し付け、一定となった値を内圧とした。
〔第１内容器及び第２内容器のシート材〕
第１内容器は、最外層／中間層／最内層の順番にPET／Al箔／PEのものをシート材として用いた。また、第２内容器は、最外層／中間層／最内層の順番にPET／NY／PEのものをシート材として用いた。なお、充填される噴射剤としては、窒素を使用した。
第１内容器は、最外層／中間層／最内層の順番にPET／Al箔／PEのものをシート材として用いた。また、第２内容器は、最外層／中間層／最内層の順番にPET／NY／PEのものをシート材として用いた。なお、充填される噴射剤としては、窒素を使用した。
〔内容器シート材の厚さ測定法〕
シート材の厚さは、30℃において、デジマチックマイクロメータAPB-3D（ミツトヨ社製）を用いて、内容器シート材を5回測定し、平均値を内容器シート材の厚さとした。
シート材の厚さは、30℃において、デジマチックマイクロメータAPB-3D（ミツトヨ社製）を用いて、内容器シート材を5回測定し、平均値を内容器シート材の厚さとした。
〔総アルカリ量測定法〕
100mLの容器に第１剤約１ｇ（Ａｇ）を正確に量り採り、水50mLを加えた後、十分攪拌する。この溶液を試験溶液とし、N/10塩酸（力価Ｂ）で滴定し、pH7.0になるまでの消費量（ＣmL）を求める。以上のＡ、Ｂ及びＣから、以下の計算式に従って総アルカリ量を求める。
総アルカリ量（mmol/g）＝（Ｂ×Ｃ）÷Ａ÷10
100mLの容器に第１剤約１ｇ（Ａｇ）を正確に量り採り、水50mLを加えた後、十分攪拌する。この溶液を試験溶液とし、N/10塩酸（力価Ｂ）で滴定し、pH7.0になるまでの消費量（ＣmL）を求める。以上のＡ、Ｂ及びＣから、以下の計算式に従って総アルカリ量を求める。
総アルカリ量（mmol/g）＝（Ｂ×Ｃ）÷Ａ÷10
〔脱色性〕
染毛剤組成物を中国人黒髪１ｇの毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１（質量比）で塗布し、40℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表１に示す処方のシャンプーで洗浄、水洗した。次いで、表２に示す処方のヘアリンスを塗布した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。毛束は、BS-B-A（ビューラックス社）を使用した。
得られた脱色直後の毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製、色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、脱色前の色合いとの差を下記式により求めて脱色性Δｂ*とし、次に示す基準に従って脱色力評価の結果とした。
◎：Δｂ*≧３
○：２≦Δｂ*＜３
△：１．５≦Δｂ*＜２
×：Δｂ*＜1.5
染毛剤組成物を中国人黒髪１ｇの毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１（質量比）で塗布し、40℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、表１に示す処方のシャンプーで洗浄、水洗した。次いで、表２に示す処方のヘアリンスを塗布した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。毛束は、BS-B-A（ビューラックス社）を使用した。
得られた脱色直後の毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製、色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、脱色前の色合いとの差を下記式により求めて脱色性Δｂ*とし、次に示す基準に従って脱色力評価の結果とした。
◎：Δｂ*≧３
○：２≦Δｂ*＜３
△：１．５≦Δｂ*＜２
×：Δｂ*＜1.5
Δｂ* ＝ ｂ*
1 － ｂ*
0
〔式中、ｂ* 0は、脱色前の毛束のｂ*の値を示し、ｂ* 1は、脱色直後のｂ*の値を示す。〕
〔式中、ｂ* 0は、脱色前の毛束のｂ*の値を示し、ｂ* 1は、脱色直後のｂ*の値を示す。〕
〔液密性評価〕
45℃に３ヵ月保存し、剤漏れもなく、内容器シート材に変化がない場合を◎、剤漏れはないが、内容器シート材の一部が着色した場合を○、剤漏れがないが、内容器シート材が剥離した場合を△、剤漏れを起こした場合は×とした。
45℃に３ヵ月保存し、剤漏れもなく、内容器シート材に変化がない場合を◎、剤漏れはないが、内容器シート材の一部が着色した場合を○、剤漏れがないが、内容器シート材が剥離した場合を△、剤漏れを起こした場合は×とした。
〔すすぎ時感触評価〕
日本人毛髪を用いて幅５cm、長さ23cm、重さ８ｇの毛束を作製した。染毛剤組成物を毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１で塗布し、30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗、乾燥を行った。その後、約40℃の水ですすぎ、シャンプー洗浄、水洗、乾燥の工程を６回繰り返した後、約40℃の水ですすぐ際の指通り性を、コミングフォース測定機によって測定した。コミングフォース測定機は、毛束をロードセルに繋がるフックに吊し、デンマンブラシ（デンマン社製のデンマンブラシD-3（全長204mm、行数７））を用いて挟みこむように毛束をコミングした時にロードセルで検出される力を、読み取るもので、指通り性を定量的に評価する手法である（J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 111-124 (May/June 1986) 参照）。毛束を10回分コミングした時にロードセルで検出される力の平均値をコミングフォース測定値とした。コミングフォース（ｇ）が小さいほど、剤すすぎ時の感触に優れることを示す。
日本人毛髪を用いて幅５cm、長さ23cm、重さ８ｇの毛束を作製した。染毛剤組成物を毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１で塗布し、30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗、乾燥を行った。その後、約40℃の水ですすぎ、シャンプー洗浄、水洗、乾燥の工程を６回繰り返した後、約40℃の水ですすぐ際の指通り性を、コミングフォース測定機によって測定した。コミングフォース測定機は、毛束をロードセルに繋がるフックに吊し、デンマンブラシ（デンマン社製のデンマンブラシD-3（全長204mm、行数７））を用いて挟みこむように毛束をコミングした時にロードセルで検出される力を、読み取るもので、指通り性を定量的に評価する手法である（J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 111-124 (May/June 1986) 参照）。毛束を10回分コミングした時にロードセルで検出される力の平均値をコミングフォース測定値とした。コミングフォース（ｇ）が小さいほど、剤すすぎ時の感触に優れることを示す。
〔刺激臭評価〕
刺激臭評価は、５名の専門パネラーにより第１剤及び第２剤の混合直後に、次に示す基準に従ってニオイ評価を行い、その合計点により評価結果とした。数値が高いほど刺激臭がないことを示す。
４：刺激臭がない
３：刺激臭があまりない
２：やや刺激臭がある
１：刺激臭がある
刺激臭評価は、５名の専門パネラーにより第１剤及び第２剤の混合直後に、次に示す基準に従ってニオイ評価を行い、その合計点により評価結果とした。数値が高いほど刺激臭がないことを示す。
４：刺激臭がない
３：刺激臭があまりない
２：やや刺激臭がある
１：刺激臭がある
〔初期吐出量〕
表７～８に記載のクリーム状の第１剤及び第２剤を、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器に、それぞれ40ｇ充填した。その後、30℃の恒温槽に30分間浸漬し、第１剤と第２剤を同時吐出する操作を５秒間行い、各剤の吐出量を測定した。
表７～８に記載のクリーム状の第１剤及び第２剤を、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器に、それぞれ40ｇ充填した。その後、30℃の恒温槽に30分間浸漬し、第１剤と第２剤を同時吐出する操作を５秒間行い、各剤の吐出量を測定した。
〔残量評価試験〕
表７～８に記載のクリーム状の第１剤及び第２剤を分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器にそれぞれ40ｇ（吐出前の質量）を充填した。容器中に収容された第１剤又は第２剤が吐出できなくなるまで吐出し（全量吐出）、全量吐出後の内容器内の第１剤及び第２剤の質量（全量吐出後の質量）を測定した。具体的には、外容器をカッターで切断し、次いで第１内容器及び第２内容器をハサミで切り、各内容器内に残存している第１剤及び第２剤を取り出し、質量を測定した。第１剤及び第２剤について、下記式により内容器内の残量割合を計算した。
残量割合（％）＝（全量吐出後の質量）／（吐出前の質量）×100
表７～８に記載のクリーム状の第１剤及び第２剤を分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器にそれぞれ40ｇ（吐出前の質量）を充填した。容器中に収容された第１剤又は第２剤が吐出できなくなるまで吐出し（全量吐出）、全量吐出後の内容器内の第１剤及び第２剤の質量（全量吐出後の質量）を測定した。具体的には、外容器をカッターで切断し、次いで第１内容器及び第２内容器をハサミで切り、各内容器内に残存している第１剤及び第２剤を取り出し、質量を測定した。第１剤及び第２剤について、下記式により内容器内の残量割合を計算した。
残量割合（％）＝（全量吐出後の質量）／（吐出前の質量）×100
エアゾール型染毛用化粧品第１剤処方例
染毛用化粧品第１剤の処方例として、酸化染料中間体及び直接染料を配合した第１剤を表９に示した。これらの第１剤を表８に記載した第２剤（処方例2-1～2-4）と共に使用し、前記各実施例での内圧、シート材の条件を採用することにより、良好な液密性、低減された刺激臭、良好なすすぎ時感触、良好な染毛性を有する。
染毛用化粧品第１剤の処方例として、酸化染料中間体及び直接染料を配合した第１剤を表９に示した。これらの第１剤を表８に記載した第２剤（処方例2-1～2-4）と共に使用し、前記各実施例での内圧、シート材の条件を採用することにより、良好な液密性、低減された刺激臭、良好なすすぎ時感触、良好な染毛性を有する。
Claims (9)
- アルカリ剤を含有する第１剤が充填された第１内容器、及び過酸化水素を含有する第２剤が充填された第２内容器の両方を収納する外容器を備えたエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品であって、
該外容器と各内容器との間の空間に、30℃における内圧が0.2MPa以上0.8MPa以下となるように噴射剤が充填されており、
該第１内容器及び第２内容器の各々が、最内層にポリエチレン樹脂層を有する厚さが20μm以上200μm以下の多層構造のシート材を２枚重ね、縁部を熱溶着又は超音波溶着で貼り合わせたパウチであり、
該第１剤に含有されるアルカリ剤が、アンモニア、アルカノールアミン及び無機アルカリからなる群より選択される２種以上であって、以下に示す方法によって求められる第１剤に含まれる総アルカリ量が0.4mmol/g以上1.4mmol/g以下であり、
＜総アルカリ量算出方法＞
100mLの容器に第１剤約１ｇ（Ａｇ）を正確に量り採り、水50mLを加えた後、十分攪拌する。この溶液を試験溶液とし、N/10塩酸（力価Ｂ）で滴定し、pH7.0になるまでの消費量（ＣmL）を求める。以上のＡ、Ｂ及びＣから、以下の計算式に従って総アルカリ量を求める。
総アルカリ量（mmol/g）＝（Ｂ×Ｃ）÷Ａ÷10
該第２剤に含有される過酸化水素が5.7質量％以上９質量％以下である、
エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。 - 第１内容器及び第２内容器のシート材の曲げ剛性が、いずれも0.15gf・cm2/cm以上3.0gf・cm2/cm以下である請求項１に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
- 第１剤に含有されるアルカリ剤が、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムから選ばれる２種以上である、請求項１又は２に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
- 第１剤に含まれる総アルカリ量が、0.6mmol/g以上1.2mmol/g以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
- 第２剤中における過酸化水素の含有量が、5.7質量％以上7.5質量％以下である請求項１～４のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
- 更に、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方に有機溶剤を含有する請求項１～５のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
- 第１剤中及び第２剤中の有機溶剤量が、いずれも0.1質量％以上15質量％以下である請求項６に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
- 更に、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方に界面活性剤を含有する、請求項１～７のいずれか１項に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
- 第１剤中及び第２剤中の界面活性剤量が、いずれも0.1質量％以上30質量％以下である請求項８に記載のエアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品。
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