本發明者等人發現,若為了達成高脫色而高調配第1劑之鹼劑,提高第2劑之過氧化氫濃度,則難以維持袋狀體之開口部與蓋體之噴出路徑之連接部分之液體密封性(密封性),進而於因袋狀體等之破損而第1劑與第2劑向內側容器之外漏出之情形時,無法完全抑制混合各劑時之反應氣體之產生。關於分離填充、同一加壓噴出型之雙重構造容器中之外側容器之容量,若減去填充至袋狀體中之第1劑、第2劑之體積,則通常僅為40~150 mL左右,反應氣體之產生量即便為少量,外側容器之氣體內壓亦有上升至無法忽視之程度之虞。牢固且氣密之容器之氣體內壓過度上升會導致破裂風險,故而期待其對策。 因此,本發明係關於一種噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其為了達成高脫色,即便將第1劑之鹼劑及第2劑之過氧化氫高濃度化,亦可維持存在於雙重構造容器之內部之袋狀體之開口部與蓋體之噴出路徑之連接部分之液體密封性(密封性)。 本發明者進行努力研究,結果發現,於採用有分離填充、同一加壓噴出型之雙重構造容器的染毛用或毛髮脫色用化妝品中,藉由將噴射劑之壓力、內袋材料之素材及厚度、第1劑中所調配之鹼種類、總鹼量、以及第2劑中所調配之過氧化氫量調整為特定之範圍,時間經過後亦可維持袋狀體之開口部與蓋體之噴出路徑之連接部分之液體密封性(密封性),而可達成高脫色。 [外容器] 本發明之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品具備如下外容器,該外容器收納填充有含有鹼劑之第1劑之第1內容器、及填充有含有過氧化氫之第2劑之第2內容器之兩者。 該外容器可使用鋁、鍍錫鐵皮等金屬、或聚對苯二甲酸乙二酯、聚芳酯等合成樹脂。 尤其於使用合成樹脂作為外容器之情形時,較佳為設為具有透光性之合成樹脂材料。此種合成樹脂之外容器可藉由一面沿軸方向延伸一面向內部吹入空氣而使之膨脹之雙軸延伸吹塑成形,使藉由擠出成形而成形之有底筒狀之半成品成形。然而,亦可藉由使筒狀之半成品膨脹,切割下部並進行接著而形成底部之直接吹塑成形進行成形。再者,外容器亦可使碳、氧化鋁、二氧化矽等成為氣體狀,於內表面及/或外面設置蒸鍍膜。 [內容器] 本發明中之內容器係貼合最內層具有聚烯烴樹脂之多層構造之片材而形成。作為該內容器,可列舉將2片之片材重疊,並藉由熱熔接或超音波熔接等將邊緣部貼合而成之袋。 關於本發明中之第1內容器及第2內容器之各片材之厚度,就存在於分離填充、同一加壓噴出型之雙重構造容器之內部之袋狀體之開口部與蓋體之噴出路徑之接著效率之觀點、抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點而言,均為20 μm以上,較佳為40 μm以上,更佳為60 μm以上,進而較佳為80 μm以上,又,就減少第1劑及第2劑於各內容器中之剩餘量之觀點而言,為200 μm以下,較佳為180 μm以下,更佳為150 μm以下,進而較佳為130 μm以下。 本發明中之第1內容器及第2內容器之各片材之彎曲剛性均為0.15 gf・cm
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/cm以上且3.0 gf・cm
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/cm以下,就減少第1劑及第2劑於各內容器中之剩餘量之觀點、藉由保持內容物而使內容器不變形之觀點而言,較佳為0.2 gf・cm
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/cm以上,更佳為0.3 gf・cm
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/cm以上,進而較佳為0.5 gf・cm
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/cm以上,進而較佳為0.6 gf・cm
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/cm以上,又,就內容器隨著內容物之噴出操作而追隨變形之觀點而言,較佳為2.8 gf・cm
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/cm以下,更佳為2.4 gf・cm
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/cm以下,進而較佳為2.2 gf・cm
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/cm以下。 片材之彎曲剛性可使用KES(Kawabata Evaluation System,川端評價系統)彎曲試驗機等(例如多功能純彎曲試驗機KES-FB2-S(Kato Tech公司製造))而加以測定。 構成第1內容器之最內層具有聚乙烯樹脂層之多層構造之片材就兼顧片材之適度之彎曲剛性與低破損性之觀點而言,較佳為具有最外層及中間層。 作為最外層,可列舉尼龍(NY)等聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯等。作為中間層,較佳為使用金屬箔,作為該金屬箔,可列舉鋁箔(Al箔)等輕金屬。 作為第1內容器之片材之最外層、中間層、最內層之組合,可根據內容物而適當選擇,例如根據最外層/中間層/最內層之順序,可列舉:PE/Al箔/PE、PP/Al箔/PE、PET/Al箔/PE、NY/Al箔/PE等。又,第1內容器之片材可為省略最外層之2層構造,亦可為進而設置有中間層之4層以上之構造。 構成第2內容器之最內層具有聚乙烯樹脂層之多層構造之片材就兼顧片材之適度之彎曲剛性與低破損性之觀點而言,較佳為具有最外層及中間層。 作為最外層,與第1內容器之片材同樣地,可列舉尼龍(NY)等聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯等。作為中間層,可列舉Eval(EVOH)、尼龍(NY)等聚醯胺等具有氣體阻隔性及耐化學品性之合成樹脂層、或於最外層或最內層蒸鍍有二氧化矽(SiOX)等之蒸鍍層等非金屬層。 作為第2內容器之片材之最外層、中間層、最內層之組合,可根據內容物而適當選擇,例如根據最外層/中間層/最內層之順序,可列舉:PE/EVOH/PE、PP/EVOH/PE、PET/EVOH/PE、PE/NY/PE、PP/NY/PE、PET/NY/PE、PE/SiOX/PE、PP/SiOX/PE、PET/SiOX/PE、PE/Al
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/PE等。就兼顧形成之容易性與低破損性之觀點與耐破損性之較高程度之觀點而言,更佳為於中間層使用合成樹脂層。又,第2內容器之片材可為省略最外層之2層構造,亦可為進而任意地設置有合成樹脂層或非金屬氣體阻隔層之4層以上之構造。又,於將外容器設為透光性之情形時,較佳為將第2內容器設為透光性。 [內壓] 向外容器與各內容器之間之空間中,以30℃下之內壓成為0.2 MPa以上且0.8 MPa以下之方式填充噴射劑。關於該內壓,就保證容易處理之噴出量之觀點、自始至終將第1劑與第2劑之噴出量維持為等量之觀點、減少第1劑與第2劑於各內容器中之剩餘量之觀點而言,較佳為0.3 MPa以上,更佳為0.4 MPa以上,進而較佳為0.5 MPa以上,又,就抑制內容器之破裂風險之觀點、自始至終維持第1劑與第2劑之噴出量比之觀點、抑制高溫下之外容器之破裂風險之觀點而言,較佳為0.75 MPa以下,更佳為0.7 MPa以下。再者,30℃下之內壓例如可使用布爾登管壓力計、應變計式壓力計、快速膜片型壓力計等(具體而言,實施例中所記載之器械)而加以測定。 作為所填充之噴射劑,可列舉:氮氣、壓縮空氣、二氧化碳、一氧化二氮等壓縮氣體、液化石油氣、氫氟烯烴等液化氣體等。 [黏度] 關於收容於第1內容器內之第1劑於30℃下之黏度V(f)、及收容於第2內容器內之第2劑於30℃下之黏度V(s)之各者,就塗抹於頭髮時防止劑滴垂之觀點、減少第1劑及第2劑於內容器中之剩餘量之觀點而言,較佳為10,000 mPa・s以上,更佳為12,000 mPa・s以上,進而較佳為15,000 mPa・s以上,又,就於塗抹於頭髮時容易使劑抹勻之觀點、減少第1劑及第2劑於內容器中之剩餘量之觀點、使第1劑與第2劑之混合性變得良好之觀點而言,較佳為145,000 mPa・s以下,更佳為120,000 mPa・s以下,進而較佳為100,000 mPa・s以下,進而較佳為75,000 mPa・s以下。 第1劑及第2劑於30℃下之黏度可使用B型黏度計而進行測定,又,收容於第1內容器內之第1劑及收容於第2內容器內之第2劑於30℃下之黏度可自外容器取出各內容器,並自其各內容器取出第1劑及第2劑後,使用B型黏度計進行測定。再者,具體而言,可藉由實施例中所記載之方法進行測定。 [質量比] 關於第2內容器內之第2劑之質量M(s)與第1內容器內之第1劑之質量M(f)之比M(s)/M(f),就自始至終將第1劑與第2劑之噴出量維持為等量之觀點而言,較佳為0.8以上,更佳為0.85以上,進而較佳為0.9以上,又,就減少毛髮損傷或頭皮刺激之觀點而言,較佳為未達1.2,更佳為1.15以下,進而較佳為1.1以下。 [鹼劑] 於第1劑中含有選自由氨或其鹽、烷醇胺及無機鹼所組成之群中之兩種以上之鹼劑。作為氨之鹽,可列舉碳酸氫銨等,作為烷醇胺,可列舉:單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等,作為無機鹼,可列舉:碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等,就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點、使脫色性、沖洗時之觸感、刺激性氣味之減少之各性能取得平衡之觀點而言,較佳為含有選自該等中之2種以上,更佳為含有選自該等中之3種以上。關於第1劑中之鹼劑之含量,就能夠進行高脫色之觀點、獲得充分之染毛效果之觀點而言,較佳為1.0質量%以上,更佳為1.2質量%以上,進而較佳為1.4質量%以上,又,就減少毛髮損傷或頭皮刺激之觀點、抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點而言,較佳為14質量%以下,更佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下。關於第1劑與第2劑之混合物中之鹼劑之含量,就能夠進行高脫色之觀點、獲得充分之染毛效果之觀點而言,較佳為0.3質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1.0質量%以上,又,就減少毛髮損傷或頭皮刺激之觀點而言,較佳為15質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下,進而較佳為4質量%以下。 關於第1劑中所含之總鹼量,就能夠進行高脫色之觀點、獲得充分之染毛效果之觀點而言,為0.2 mmol/g以上,較佳為0.3 mmol/g以上,更佳為0.4 mmol/g以上,進而較佳為0.6 mmol/g以上,又,就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點、提高沖洗時之觸感之觀點而言,為2 mmol/g以下,較佳為1.8 mmol/g以下,更佳為1.4 mmol/g以下,進而較佳為1.2 mmol/g以下。 此處,於本發明中,所謂「總鹼量」係指藉由以下之方法而求出之值。 精確地稱量第1劑約1 g(Ag)並置於100 mL之容器中,於添加水50 mL後,充分加以攪拌。將該溶液設為試驗溶液,利用N/10鹽酸(滴定度B)進行滴定,並求出達到pH值7.0為止之消耗量(C mL)。根據以上之A、B及C,並依據以下之計算式求出總鹼量。 總鹼量(mmol/g)=(B×C)÷A÷10 [過氧化氫] 於第2劑中含有過氧化氫。關於第2劑中之過氧化氫之含量,就能夠進行高脫色之觀點、獲得充分之染毛效果之觀點而言,為4.5質量%以上,較佳為5質量%以上,更佳為5.5質量%以上,進而較佳為5.7質量%以上,又,就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點、提高沖洗時之觸感之觀點而言,為9質量%以下,較佳為8.0質量%以下,更佳為7.5質量%以下。關於第1劑與第2劑之混合物中之過氧化氫之含量,就能夠進行高脫色之觀點而言,較佳為2.25質量%以上,更佳為2.5質量%以上,進而較佳為2.75質量%以上,進而較佳為2.85質量%以上,又,就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點、提高沖洗時之觸感之觀點而言,較佳為4.5質量%以下,更佳為4質量%以下,進而較佳為3.7質量%以下,進而較佳為3質量%以下。 再者,過氧化氫含量未知之第2劑中之過氧化氫含量可藉由如下方式確認。 精密地稱量第2劑約0.2 g並置於帶塞錐形瓶中,一面少量逐步地添加水80 mL,一面以不會起泡之方式充分地混合至均勻。向該溶液中添加稀硫酸50 mL及碘化鉀試液10 mL並栓緊,以不會起泡之方式充分混合,於暗處放置15分鐘後,使用0.1 mol/L硫代硫酸鈉液,藉由電滴定法之電位差滴定法進行滴定。藉由下式算出本品中之過氧化氫之含量。 0.1 mol/L 硫代硫酸鈉液1 mL=1.701 mg之H
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第2劑中之過氧化氫之含量(質量%)=(D×F×0.1701)/E D:0.1 mol/L 硫代硫酸鈉滴加量(mL) E:試樣之取樣量(g) F:0.1 mol/L 硫代硫酸鈉液之因數 [界面活性劑] 於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中可含有界面活性劑。作為界面活性劑,可列舉:陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、及陰離子界面活性劑。該等之中,就配方組成之穩定性之觀點而言,較佳為陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑。 作為陰離子界面活性劑,可列舉:烷基苯磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烯基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、磷酸單或二酯、磺基琥珀酸酯等。作為烷基醚硫酸鹽,可列舉聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。作為該等陰離子界面活性劑之陰離子性基之抗衡離子,可列舉:鈉離子、鉀離子等鹼金屬離子;鈣離子、鎂離子等鹼土金屬離子;銨離子;具有1~3個碳數2或3之烷醇基之烷醇胺鹽(例如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽等)。 作為陽離子界面活性劑,就對染毛後之毛髮賦予優異之觸感之觀點而言,較佳為氯化單烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨、溴化單烷基三甲基銨,其中,更佳為氯化硬脂基三甲基銨(Steartrimonium chloride)、氯化鯨蠟基三甲基銨(Cetrimonium chloride)、氯化月桂基三甲基銨(Lauryl Trimonium chloride),亦較佳為將兩種以上混合。 作為非離子界面活性劑,可列舉:聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烯基醚、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸單或二乙醇醯胺、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基醣、烷基氧化胺、烷基醯胺氧化胺等。該等之中,較佳為聚氧伸烷基烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、烷基醣,更佳為聚氧乙烯烷基(12~14)醚、烷基聚葡糖苷。 作為兩性界面活性劑,可列舉:咪唑啉、羰基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼、羥基磺基甜菜鹼、醯胺磺基甜菜鹼等,更佳為烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼等甜菜鹼界面活性劑,進而較佳為脂肪醯胺丙基甜菜鹼。 該等界面活性劑可單獨使用任一種,或將兩種以上組合而使用。關於第1劑與第2劑之混合物中之界面活性劑之含量,就良好之觸感、乳化性能之觀點而言,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點而言,較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 [高級醇] 於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中可含有高級醇。作為高級醇,可使用下述通式(1)所表示者。 R-OH (1) [式中,R表示碳數12以上且24以下之直鏈或支鏈之烴基] 作為高級醇,可列舉:月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、花生醇、山萮醇、二十四烷醇、油醇等。高級醇可單獨使用,或將兩種以上組合而使用。 關於高級醇,就抑制隨時間經過之黏度變化之觀點而言,較佳為(1a)上述通式(1)中之R為碳數12以上且18以下之直鏈烷基者與(1b)上述通式(1)中之R為碳數20以上且24以下之直鏈烷基者之組合,更佳為(1a)上述通式(1)中之R為碳數14以上且18以下之直鏈烷基者與(1b)上述通式(1)中之R為碳數20以上且22以下之直鏈烷基者之組合。關於成分(1a)與成分(1b)之質量比[(1a):(1b)],就抑制隨時間經過之黏度變化之觀點而言,較佳為0.5:9.5~9.5:0.5,更佳為1:9~9:1,進而較佳為1.5:8.5~8.5:1.5,進而較佳為1:4~4:1。 關於第1劑與第2劑之混合物中之高級醇之含量,就將剛製造後之黏度設為作為染毛劑而適當之範圍之觀點、抑制隨時間經過之黏度變化之觀點而言,較佳為3質量%以上,更佳為4質量%以上,進而較佳為5質量%以上,又,就抑制隨時間經過之黏度變化之觀點而言,較佳為12質量%以下,更佳為11質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為9質量%以下。 [烴] 於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中可含有烴。烴可單獨使用,或將兩種以上組合而使用。作為本發明之烴,可列舉:液態石蠟、液態異烷烴、輕質異烷烴、輕質液態異烷烴、重質液態異烷烴、角鯊烷等。該等之中,就抑制隨時間經過之黏度變化之觀點而言,較佳為液態石蠟。 關於第1劑與第2劑之混合物中之烴之含量,就使親水性成分滲透至毛髮內而提高染毛或毛髮脫色後之光亮度之觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為3質量%以上,又,就使第1劑與第2劑之反應速度變得適度之觀點而言,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下。 [酯油] 於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中可含有酯油。酯油可單獨使用,或將兩種以上組合而使用。作為本發明之酯油,可列舉:肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、硬脂酸丁酯、油酸油酯、蓖麻醇酸辛基十二烷基酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、羥基硬脂酸辛酯、澳洲胡桃油、橄欖油、蓖麻油、荷荷芭油、鱷梨油、葵花籽油、聚甘油二異硬脂酸酯、聚甘油三異硬脂酸酯、甘油二異硬脂酸酯、甘油三異硬脂酸酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯、甘油三(2-乙基己酸酯)、季戊四醇四辛酸酯等。該等之中,就乳化穩定性較高之觀點而言,較佳為作為飽和脂肪酸支鏈醇酯之肉豆蔻酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸辛基十二烷基酯、芥子酸辛基十二烷基酯等。 關於第1劑與第2劑之混合物中之酯油之含量,就提高染毛或毛髮脫色後之光亮度之觀點而言,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.03質量%以上,又,就混合物於毛髮上之充分之抹勻性之觀點而言,較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2質量%以下。 [有機溶劑] 於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中可含有有機溶劑。作為有機溶劑,可列舉:乙醇、1-丙醇、2-丙醇等低級烷醇;苄醇、2-苄氧基乙醇、苯氧基乙醇等芳香族醇;丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、甘油等多元醇;乙氧基乙醇、乙氧基二乙二醇、甲氧基乙醇等醚醇;N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮等N-烷基吡咯啶酮;碳酸丙二酯等碳酸烷二酯;γ-戊內酯、γ-己內酯等內酯。 該等有機溶劑可單獨使用,或將兩種以上組合而使用,又,關於其於第1劑及第2劑中之各者中之含量,就防止氧化染料自第1劑與第2劑之混合物中析出之觀點而言,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點而言,較佳為15質量%以下,更佳為13質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下。 [染料] 於本發明之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品為染毛用化妝品之情形時,於第1劑中含有氧化染料中間物或直接染料。 (氧化染料中間物) 作為氧化染料中間物,可使用通常染毛劑中所使用之公知之前驅物及成色劑。作為前驅物,例如可列舉:對苯二胺、甲苯-2,5-二胺、鄰氯對苯二胺、N-苯基對苯二胺、N,N-雙(羥基乙基)對苯二胺、3-甲基-4-胺基苯酚、2-羥基乙基對苯二胺、對胺基苯酚、對甲基胺基苯酚、4-胺基間甲酚、鄰胺基苯酚及該等之鹽等。 又,作為成色劑,例如可列舉:間苯二酚、2-甲基間苯二酚、1-萘酚、1,5-二羥基萘、5-胺基鄰甲酚、間苯二胺、鄰胺基苯酚、間胺基苯酚、對胺基苯酚、2,4-二胺基苯氧基乙醇、2,6-二胺基吡啶、2-甲基-5-羥基乙基胺基苯酚、2-胺基-3-羥基吡啶及該等之鹽等。 前驅物與成色劑可分別單獨使用,或將兩種以上組合而使用,第1劑中之前驅物與成色劑各自之含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.1質量%以上,又,較佳為5質量%以下,更佳為4質量%以下。 (直接染料) 作為直接染料,可列舉:酸性染料、硝基染料、分散染料、鹼性染料等。更具體而言,作為酸性染料,可列舉:藍色1號、紫色401號、黑色401號、橙色205號、紅色227號、紅色106號、黃色202號之(1)、黃色202號之(2)、黃色203號、酸性橙3等,作為硝基染料,可列舉:2-硝基對苯二胺、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚、3-硝基對羥基乙基胺基苯酚、4-硝基鄰苯二胺、4-胺基-3-硝基苯酚、4-羥基丙基胺基-3-硝基苯酚、HC藍2、HC橙1、HC紅1、HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC紅3、N,N-雙(2-羥基乙基)-2-硝基對苯二胺等,作為分散染料,可列舉:分散紫1、分散藍1、分散黑9等,作為鹼性染料,可列舉:鹼性藍99、鹼性棕16、鹼性棕17、鹼性紅76、鹼性黃76、鹼性橙31、鹼性紅51等。 直接染料可單獨使用,或將兩種以上組合而使用,亦可與氧化染料中間物併用。第1劑中之直接染料之含量較佳為0.001質量%以上,更佳為0.01質量%以上,又,較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下。 [其他任意成分] 於本發明之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品之第1劑或第2劑中,除上述成分以外,亦可添加通常用作化妝品原料之其他成分。作為此種任意成分,可列舉:油劑、聚矽氧類、不揮發性親水性溶劑、動植物油脂、天然或合成之高分子、醚類、蛋白質衍生物、水解蛋白質、胺基酸類、防腐劑、螯合劑、穩定劑、抗氧化劑、植物性萃取物、生藥萃取物、維生素類、香料、紫外線吸收劑等。 [pH值] 關於第1劑之pH值(25℃),就染毛效果與皮膚刺激性之觀點而言,較佳為8.5以上,更佳為9.0以上,又,就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點而言,較佳為11.5以下,更佳為11.0以下,進而較佳為10.8以下。關於第2劑之pH值(25℃),就抑制隨時間經過之液體密封性之降低之觀點而言,較佳為2.0以上,更佳為2.5以上,又,就過氧化氫之穩定性之觀點而言,較佳為4.5以下,更佳為4.0以下。進而,關於第1劑與第2劑之混合物於使用時之pH值(25℃),就能夠進行高脫色之觀點、獲得充分之染毛效果之觀點而言,較佳為8.0以上,更佳為8.5以上,進而較佳為9.0以上,又,就減少毛髮損傷或頭皮刺激之觀點而言,較佳為11.0以下,更佳為10.8以下,進而較佳為10.5以下。再者,本發明中之pH值係使用堀場製作所公司製造之pH值計F-22,於室溫(25℃)下所測得之值。 [染毛用具] 本發明之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品可使用染毛用具而塗抹於毛髮上。作為染毛用具,可使用如日本專利特開平10-71020號公報中所記載之具備梳部及刷毛部之染毛用具、或如日本專利特開2006-326081號公報中所記載之具備梳部及具有用以保持劑之凹部之刷毛部之染毛用具。 [劑型] 第1劑及第2劑之劑型可設為乳霜狀、凝膠狀、糊狀等。 [頭髮染毛或毛髮脫色方法] 本發明之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品係向預先準備之混合用托盤中噴出第1劑及第2劑,利用如日本專利特開平10-71020號公報中所記載之染毛用具之刷毛部將第1劑與第2劑混合後,將所獲得之混合物塗抹於頭髮,藉此可將頭髮染色或脫色。 又,本發明之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品藉由向如日本專利特開2006-326081號公報中所記載之染毛用具之刷毛部之凹部噴出第1劑及第2劑,並將該刷毛部直接用於頭髮,可一面使第1劑與第2劑於頭髮上混合,一面於頭髮整體上塗抹開,而將頭髮染色或脫色。 關於以上所說明之實施形態,以下進而揭示本發明之較佳之態樣。 <1>一種噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其係具備如下外容器者,該外容器收納填充有含有鹼劑之第1劑之第1內容器、及填充有含有過氧化氫之第2劑之第2內容器之兩者,並且 於該外容器與各內容器之間之空間中,以30℃下之內壓成為0.2 MPa以上且0.8 MPa以下之方式填充有噴射劑, 該第1內容器及第2內容器分別係貼合最內層具有聚乙烯樹脂層之厚度為20 μm以上且200 μm以下之多層構造之片材而形成, 該第1劑中所含之鹼劑係選自由氨、烷醇胺及無機鹼所組成之群中之兩種以上,總鹼量為0.2 mmol/g以上且2 mmol/g以下, 該第2劑中所含之過氧化氫為4.5質量%以上且9質量%以下。 <2>如<1>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑中所含之總鹼量較佳為0.3 mmol/g以上,更佳為0.4 mmol/g以上,進而較佳為0.6 mmol/g以上,又,較佳為1.8 mmol/g以下,更佳為1.4 mmol/g以下,進而較佳為1.2 mmol/g以下。 <3>如<1>或<2>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑中之鹼劑之含量較佳為1.0質量%以上,更佳為1.2質量%以上,進而較佳為1.4質量%以上,又,較佳為14質量%以下,更佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下。 <4>如<1>至<3>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑中所含之鹼劑較佳為選自氨、碳酸氫銨、單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉及碳酸氫鉀中之2種以上,進而較佳為選自該等中之3種以上。 <5>如<1>至<4>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑於25℃下之pH值較佳為8.5以上,更佳為9.0以上,又,較佳為11.5以下,更佳為11.0以下,進而較佳為10.8以下。 <6>如<1>至<5>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第2劑中之過氧化氫之含量較佳為5質量%以上,更佳為5.5質量%以上,進而較佳為5.7質量%以上,又,為9質量%以下,較佳為8.0質量%以下,更佳為7.5質量%以下。 <7>如<1>至<6>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第2劑於25℃下之pH值較佳為2.0以上,更佳為2.5以上,又,較佳為4.5以下,更佳為4.0以下。 <8>如<1>至<7>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1內容器及第2內容器之各片材之厚度較佳為40 μm以上,更佳為60 μm以上,進而較佳為80 μm以上,又,較佳為180 μm以下,更佳為150 μm以下,進而較佳為130 μm以下。 <9>如<1>至<8>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1內容器及第2內容器之各片材之彎曲剛性為0.15 gf・cm
2
/cm以上且3.0 gf・cm
2
/cm以下,又,較佳為0.2 gf・cm
2
/cm以上,更佳為0.3 gf・cm
2
/cm以上,進而較佳為0.5 gf・cm
2
/cm以上,進而較佳為0.6 gf・cm
2
/cm以上,又,較佳為2.8 gf・cm
2
/cm以下,更佳為2.4 gf・cm
2
/cm以下,進而較佳為2.2 gf・cm
2
/cm以下。 <10>如<1>至<9>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中較佳為構成第1內容器之多層構造之片材具有最外層及中間層,最外層為聚醯胺或聚酯,中間層為金屬箔。 <11>如<1>至<10>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中較佳為構成第2內容器之多層構造之片材具有最外層及中間層,最外層為聚醯胺或聚酯,中間層為具有氣體阻隔性及耐化學品性之合成樹脂層或二氧化矽蒸鍍層。 <12>如<1>至<11>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中30℃下之內壓較佳為0.3 MPa以上,更佳為0.4 MPa以上,進而較佳為0.5 MPa以上,又,較佳為0.75 MPa以下,更佳為0.7 MPa以下。 <13>如<1>至<12>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑及第2劑於30℃下之黏度分別較佳為10,000 mPa・s以上,更佳為12,000 mPa・s以上,進而較佳為15,000 mPa・s以上,又,較佳為145,000 mPa・s以下,更佳為120,000 mPa・s以下,進而較佳為100,000 mPa・s以下,進而較佳為75,000 mPa・s以下。 <14>如<1>至<13>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第2內容器內之第2劑之質量M(s)與第1內容器內之第1劑之質量M(f)之比M(s)/M(f)較佳為0.8以上,更佳為0.85以上,進而較佳為0.9以上,又,較佳為未達1.2,更佳為1.15以下,進而較佳為1.1以下。 <15>如<1>至<14>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中較佳為於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中進而含有界面活性劑。 <16>如<15>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑與第2劑之混合物中之界面活性劑之含量較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,又,較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 <17>如<1>至<16>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中較佳為於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中進而含有高級醇。 <18>如<17>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中較佳為高級醇為下述通式(1)所表示者。 R-OH (1) [式中,R表示碳數12以上且24以下之直鏈或支鏈之烴基] <19>如<18>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中高級醇較佳為(1a)R為碳數12以上且18以下之直鏈烷基之高級醇與(1b)R為碳數20以上且24以下之直鏈烷基之高級醇之組合,更佳為(1a)R為碳數14以上且18以下之直鏈烷基之高級醇與(1b)R為碳數20以上且22以下之直鏈烷基之高級醇之組合。 <20>如<19>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中成分(1a)與成分(1b)之質量比[(1a):(1b)]較佳為0.5:9.5~9.5:0.5,更佳為1:9~9:1,進而較佳為1.5:8.5~8.5:1.5,進而較佳為1:4~4:1。 <21>如<17>至<20>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑與第2劑之混合物中之高級醇之含量較佳為3質量%以上,更佳為4質量%以上,進而較佳為5質量%以上,又,較佳為12質量%以下,更佳為11質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為9質量%以下。 <22>如<1>至<21>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中較佳為於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中進而含有烴。 <23>如<22>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑與第2劑之混合物中之烴之含量較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為3質量%以上,又,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下。 <24>如<1>至<23>中任一項所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中較佳為於第1劑、第2劑中之任一者或兩者中進而含有酯油。 <25>如<24>中所記載之噴霧型染毛用或毛髮脫色用化妝品,其中第1劑與第2劑之混合物中之酯油之含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.03質量%以上,又,較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2質量%以下。 [實施例] 其次,對本發明之實施例及比較例進行說明。本發明之技術範圍並不受以下之實施例及比較例限定。 實施例1~25、比較例1~9 根據常用方法,而製備於表7中揭示組成之配方1-1~1-18之第1劑與於表8中揭示組成之配方2-1~2-6之第2劑。該等第1劑與第2劑均為乳化後之乳霜狀製劑。於各表中,表示各成分之含量之數值為於第1劑或第2劑中之質量%單位之數值。 將該等第1劑及第2劑以表3~6所示之組合填充至分離填充、同一加壓噴出型之雙重構造容器之第1內容器及第2內容器中,並進行以下之測定及評價。 [內壓測定法] 使用作為儀錶用調節器之WGA-710c(共和電業公司製造)、作為小型壓力轉換器之PGM-10KEZ1(共和電業公司製造)對30℃下之內壓進行測定。將小型壓力轉換機之壓力導入部壓抵於分離填充、同一加壓噴出型之雙重構造容器之外容器之壓桿部位特定時間,將成為固定之值設為內壓。 [第1內容器及第2內容器之片材] 第1內容器係使用根據最外層/中間層/最內層之順序為PET/Al箔/PE者作為片材。又,第2內容器係使用根據最外層/中間層/最內層之順序為PET/NY/PE者作為片材。再者,使用氮氣作為填充之噴射劑。 [內容器片材之厚度測定法] 片材之厚度係於30℃下,使用數顯測微計(Digimatic Micrometer)APB-3D(Mitutoyo公司製造),對內容器片材進行5次測定,將平均值設為內容器片材之厚度。 [總鹼量測定法] 精確地稱量第1劑約1 g(Ag)並置於100 mL之容器中,於添加水50 mL後,充分加以攪拌。將該溶液設為試驗溶液,利用N/10鹽酸(滴定度B)進行滴定,並求出達到pH值7.0為止之消耗量(C mL)。根據以上之A、B及C,並依據以下之計算式求出總鹼量。 總鹼量(mmol/g)=(B×C)÷A÷10 [脫色性] 將染毛劑組合物以浴比(劑:毛髮)=1:1(質量比)塗抹於中國人黑髮1 g之毛束上,於40℃下放置20分鐘後,利用約40℃之水進行沖洗,並利用表1所示之配方之洗髮精進行洗淨、水洗。繼而,於塗抹表2所示之配方之護髮素後,利用約40℃之水進行沖洗,再利用毛巾擦拭,並利用吹風機使之乾燥。毛束係使用BS-B-A(Beaulax公司)。 使用色差計(Konica Minolta Sensing公司製造、色彩色差計CR-400),並藉由CIE(International Commission on Illumination,國際照明委員會)表色系統(L
﹡
、a
﹡
、b
﹡
)對所獲得之剛脫色後之毛束之色調進行計測,藉由下述式求出與脫色前之色調之差並設為脫色性Δb
﹡
,根據如下所示之基準設為脫色力評價之結果。 A:Δb
﹡
≧3 B:2≦Δb
﹡
<3 C:1.5≦Δb
﹡
<2 D:Δb
﹡
<1.5 Δb
﹡
=b
﹡ 1
-b
﹡ 0
[式中,b
﹡ 0
表示脫色前之毛束之b
﹡
之值,b
﹡ 1
表示剛脫色後之b
﹡
之值] [表1]
[表2]
[液體密封性評價] 將於45℃下保存3個月,無劑洩漏,且內容器片材無變化之情形評價為A,將雖然無劑洩漏,但內容器片材之一部分著色之情形評價為B,將雖然無劑洩漏,但內容器片材發生剝離之情形評價為C,將產生劑洩漏之情形評價為D。 [沖洗時觸感評價] 使用日本人毛髮製作寬度5 cm、長度23 cm、重量8 g之毛束。以浴比(劑:毛髮)=1:1將染毛劑組合物塗抹於毛束,於30℃下放置20分鐘後,利用約40℃之水進行沖洗,並利用市售之洗髮精進行洗淨、水洗、乾燥。其後,重複6次利用約40℃之水進行沖洗、洗髮精洗淨、水洗、乾燥之步驟後,利用約40℃之水進行沖洗,並利用梳理力測定機對此時之梳理性進行測定。梳理力測定機係讀取將毛束懸掛於與荷重元連接之掛鉤上,並以使用Denman梳(Denman公司製造之Denman Brush D-3(全長204 mm、列數7))而夾住之方式梳理毛束時利用荷重元所檢測到之力者,係對梳理性定量地進行評價之方法(參照J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 111-124 (May/June 1986))。將於對毛束進行10次梳理時利用荷重元所檢測到之力之平均值設為梳理力測定值。梳理力(g)越小,表示劑沖洗時之觸感越優異。 [刺激性氣味評價] 刺激性氣味評價係由5名專業官能檢查員於第1劑及第2劑之混合後立即根據如下所示之基準進行氣味評價,根據其合計分數設為評價結果。數值越高,表示越無刺激性氣味。 4:無刺激性氣味 3:不太有刺激性氣味 2:稍有刺激性氣味 1:有刺激性氣味 [初期噴出量] 分別將40 g之表7~8中所記載之乳霜狀之第1劑及第2劑填充至分離填充、同一加壓噴出型之雙重構造容器中。其後,於30℃之恆溫槽中浸漬30分鐘,進行同時噴出第1劑與第2劑之操作5秒鐘,而測定各劑之噴出量。 [剩餘量評價試驗] 分別將40 g(噴出前之質量)之表7~8中所記載之乳霜狀之第1劑及第2劑填充至分離填充、同一加壓噴出型之雙重構造容器中。噴出(全量噴出)收容於容器中之第1劑或第2劑直至無法噴出為止,並對全量噴出後之內容器內之第1劑及第2劑之質量(全量噴出後之質量)進行測定。具體而言,利用切割器切斷外容器,繼而利用剪刀切割第1內容器及第2內容器,並取出殘留於各內容器內之第1劑及第2劑,再測定質量。針對第1劑及第2劑,藉由下述式計算內容器內之剩餘量比率。 剩餘量比率(%)=(全量噴出後之質量)/(噴出前之質量)×100 [表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
噴霧型染毛用化妝品第1劑配方例 作為染毛用化妝品第1劑之配方例,將調配有氧化染料中間物及直接染料之第1劑示於表9。將該等第1劑與表8所記載之第2劑(配方例2-1~2-4)一併使用,並採用上述各實施例中之內壓、片材之條件,藉此具有良好之液體密封性、減少之刺激性氣味、良好之沖洗時觸感、良好之染毛性。 [表9]