JPH11138697A

JPH11138697A - ラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材およびそれを使用したラミネ−トチュ−ブ容器

Info

Publication number: JPH11138697A
Application number: JP9329677A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Matsuzaki; 弘松嵜
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-11-14
Filing date: 1997-11-14
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】耐アルカリ性等の耐薬品性、保香性、ガスバ
リア−性、柔軟性等に優れ、染毛剤等のアルカリ成分を
含有する内容物は勿論のこと、その他、練り歯磨き、食
品、化粧品、医薬品、化学品等の種々の内容物の充填包
装に適するラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材および
それを使用したラミネ−トチュ−ブ容器を提供すること
である。【解決手段】少なくとも、表面樹脂層、中間層、およ
び、内面樹脂層を順次に積層させた構成からなるラミネ
−トチュ−ブ容器形成用積層材において、中間層とし
て、少なくとも、ポリフェニレンサルファイドフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、
または、ポリイミドフィルムからなる耐アルカリ性フィ
ルム層を含むことを特徴とするラミネ−トチュ−ブ容器
形成用積層材およびそれを使用したラミネ−トチュ−ブ
容器に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラミネ−トチュ−
ブ容器形成用積層材およびそれを使用したラミネ−トチ
ュ−ブ容器に関するものであり、更に詳しくは、耐薬品
性、保香性、ガスバリア−性、柔軟性等に優れ、例え
ば、練り歯磨き、食品、化粧品、医薬品、化学品、その
他等の内容物の充填包装に適するラミネ−トチュ−ブ容
器形成用積層材およびそれを使用したラミネ−トチュ−
ブ容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ラミネ−トチュ−ブ容器は、通常、少な
くとも、表面樹脂層、中間層、および、内面樹脂層を順
次に積層してなる積層材を使用し、該積層材の両端部の
表面樹脂層と内面樹脂層の面を重ね合わせてその対向面
をシ−ルして筒状胴部を製造し、更に、該筒状胴部の一
方の開口部に口部、肩部等からなる頭部を形成し、更
に、これにキャップを螺合させ、他方、上記の筒状胴部
の他方の開口部から内容物を充填し、しかる後その開口
部を密閉シ−ルして底部シ−ル部を形成して、ラミネ−
トチュ−ブ容器からなる包装製品を製造している。而し
て、上記のようなラミネ−トチュ−ブ容器においては、
中間層を構成する材料として、例えば、柔軟性、強度、
ガスバリア−性等を付与するために、２軸延伸ポリエチ
レンテレフタレ−トフィルム、アルミニウム箔ないし該
アルミニウムの蒸着膜を有する樹脂のフィルム、あるい
は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸
着膜有する樹脂のフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化物のフィルム、その他等の各種の素材が使
用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ラミネ−トチュ−ブ容器において、上記の２軸延伸ポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム等の各素材は、耐アル
カリ性等の耐薬品性に劣り、例えば、酸化染毛剤のよう
に、その成分中にアンモニア、トリエチルアミン等のア
ルカリ成分を含有している場合、それらが内面樹脂層を
通して、各層間に移行し、ラミネ−トチュ−ブ容器を構
成する積層材において、デラミネ−ション等を発生する
という問題点がある。更に、アルカリ成分が、上記の２
軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム等の各素材
に移行すると、該２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム等の各素材に、その影響を与え、それらを変
色、あるいは、溶解ないし分解し、結果的に、内容物が
外部に滲出するという問題点がある。そのため、現在、
耐アルカリ性等の耐薬品性容器としては、通常、ガラス
製容器、あるいは、金属製容器等が、一般的に使用され
ているのが実状であるが、しかし、これらは、軽量性、
表面装飾等の印刷適正、取り扱い性等に劣るという問題
点がある。そこで本発明は、耐アルカリ性等の耐薬品
性、保香性、ガスバリア−性、柔軟性等に優れ、染毛剤
等のアルカリ成分を含有する内容物は勿論のこと、その
他、練り歯磨き、食品、化粧品、医薬品、化学品等の種
々の内容物の充填包装に適するラミネ−トチュ−ブ容器
形成用積層材およびそれを使用した押し出しラミネ−ト
チュ−ブ容器を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく鋭意研究した結果、ポリフェニレ
ンサルフイァドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリア
ミドイミドフィルム、または、ポリイミドフィルム等の
耐アルカリ性フィルムに着目し、少なくとも、表面樹脂
層、中間層、および、内面樹脂層を順次に積層してなる
ラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材において、中間層
として、少なくとも、ポリフェニレンサルファイドフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィル
ム、または、ポリイミドフィルムからなる耐アルカリ性
フィルム層を含み、更に、該耐アルカリ性フィルム層
に、バリア−性基材等を組み合わせて、ラミネ−トチュ
−ブ容器形成用積層材を製造し、而して、該ラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用積層材から筒状胴部を製造し、更
に、該筒状胴部を使用してラミネ−トチュ−ブ容器を製
造し、該ラミネ−トチュ−ブ容器に染毛剤等の内容物を
充填包装したところ、ラミネ−トチュ−ブ容器を構成す
る積層材の各層間において、デラミネ−ション等の発生
が認められず、更に、該積層材を構成する各素材におい
ても、変色、あるいは、溶解ないし分解等の現象を認め
られず、結果的に、内容物が外部に滲出するということ
もなく、耐アルカリ性等の耐薬品性、保香性、ガスバリ
ア−性、柔軟性等に極めて優れ、染毛剤等のアルカリ成
分を含有する内容物は勿論のこと、その他、練り歯磨
き、食品、化粧品、医薬品、化学品等の種々の内容物の
充填包装に適するラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材
およびそれを使用したラミネ−トチュ−ブ容器を製造し
得ることを見出して本発明を完成したものである。

【０００５】すなわち、本発明は、少なくとも、表面樹
脂層、中間層、および、内面樹脂層を順次に積層させた
構成からなるラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材にお
いて、中間層として、少なくとも、ポリフェニレンサル
ファイドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイ
ミドフィルム、または、ポリイミドフィルムからなる耐
アルカリ性フィルム層を含むことを特徴とするラミネ−
トチュ−ブ容器形成用積層材およびそれを使用したラミ
ネ−トチュ−ブ容器に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に更に
詳しく説明する。まず、本発明にかかるラミネ−トチュ
−ブ容器形成用積層材の構成について図面を用いて説明
すると、図１、図２、図３および図４は、本発明にかか
るラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材の層構成の二三
例を示す概略的断面図である。まず、本発明にかかるラ
ミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材としては、図１に示
すように、外側から、少なくとも、表面樹脂層１、中間
層２、および内面樹脂層３を順次に積層したラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用積層材において、中間層２として、
少なくとも、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、また
は、ポリイミドフィルムからなる耐アルカリ性フィルム
層２ａを含む構成からなるラミネ−トチュ−ブ容器形成
用積層材Ａを使用することができるものである。

【０００７】また、本発明において、本発明にかかるラ
ミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材としては、図２に示
すように、外側から、少なくとも、表面樹脂層１、中間
層２、および内面樹脂層３を順次に積層したラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用積層材において、中間層２として、
少なくとも、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、また
は、ポリイミドフィルムからなる耐アルカリ性フィルム
層２ａを含み、更に、バリア−性基材４を含む構成から
なるラミネ−トチュ−ブ容器形成用性層材Ｂを使用する
ことができるものである。

【０００８】更に、本発明において、本発明にかかるラ
ミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材としては、図３に示
すように、耐アルカリ性フィルム層２ａとバリア−性基
材４との積層順序は任意であり、例えば、外側から、少
なくとも、表面樹脂層１、中間層２、および内面樹脂層
３を順次に積層したラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層
材において、中間層２として、少なくとも、ポリフェニ
レンサルファイドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
アミドイミドフィルム、または、ポリイミドフィルムか
らなる耐アルカリ性フィルム層２ａおよびバリア−性基
材４の順に積層させた構成からなるラミネ−トチュ−ブ
容器形成用性層材Ｃを使用することができるものであ
る。

【０００９】あるいは、本発明においては、図４に示す
ように、例えば、外側から、少なくとも、表面樹脂層
１、中間層２、および内面樹脂層３を順次に積層したラ
ミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材において、中間層２
として、少なくとも、バリア−性基材４およびポリフェ
ニレンサルファイドフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リアミドイミドフィルム、または、ポリイミドフィルム
からなる耐アルカリ性フィルム層２ａの順に積層させた
構成からなるラミネ−トチュ−ブ容器形成用性層材Ｄを
使用することができるものである。なお、本発明におい
ては、上記のように、耐アルカリ性フィルム層が内容物
側に位置してい場合には、内容物の影響をより受けにく
いという利点を有するものである。

【００１０】而して、上記に例示したラミネ−トチュ−
ブ容器形成用積層材は、その二三を例示したものであ
り、本発明は、上記に例示した構成からなるラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用積層材に限定されるものではなく、
種々の形態の積層材を使用することができる。例えば、
図示しないが、各層間には、用途、充填する内容物等に
よって、更に別の材料からなる層を設けることができ、
また、その積層順序としては、任意に積層することがで
きるものである。

【００１１】次に、本発明において、上記のようなラミ
ネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を使用して、本発明に
かかるラミネ−トチュ−ブ容器を製造する一例を挙げれ
ば、図５は、上記の図１に示すラミネ−トチュ−ブ容器
形成用積層材Ａを使用して製造した本発明にかかるラミ
ネ−トチュ−ブ容器の構成を示す概略的半断面図であ
る。図５に示すように、まず、上記のラミネ−トチュ−
ブ容器形成用積層材Ａを丸めて、その端縁を重ね合わ
せ、その重合端部を溶着して溶着部１１を形成して筒状
胴部１２を製造し、該筒状胴部１２をラミネ−トチュ−
ブ容器を構成する胴部とするものである。次いで、本発
明においては、上記の筒状胴部１２の一方の開口部の上
部に、ラミネ−トチュ−ブ容器を構成する肩部１３、口
部１４等の頭部を常法に従って形成し、更に該口部１４
等に密閉するキャップ１５を取り付けて、本発明にかか
るラミネ−トチュ−ブ容器Ｒを製造するものである。而
して、上記で製造したラミネ−トチュ−ブ容器Ｒは、筒
状胴部１２の他方の開口部より、例えば、染毛剤等の内
容物１６を適量分だけ充填包装し、しかる後該開口部を
溶着して底溶着部１７を形成して、内容物１６を充填包
装したチュ−ブ包装体Ｒａを製造することができる。上
記に挙げた例は、本発明のラミネ−トチュ−ブ容器形成
用積層材およびそれを使用したラミネ−トチュ−ブ容器
の一例を例示したにしか過ぎないものであり、これによ
って本発明は限定されるものではない。

【００１２】次に、本発明において、上記のような積層
材、ラミネ−トチュ−ブ容器等を構成する材料について
説明する。まず、本発明において、表面樹脂層、およ
び、内面樹脂層を構成する材料としては、前述のよう
に、積層材を丸めてその重合端部を溶着して筒状胴部を
製造することから、加熱により溶融して相互に融着する
ことができるヒ−トシ−ル性を有する樹脂のフィルムな
いしシ−トを使用することが好ましい。具体的には、例
えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ
−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマ−ル酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸で酸変性した酸変性ポリ
オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等
の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ
る。而して、上記のフィルムないしシ−トは、その樹脂
を含む組成物によるコ−ティング膜の状態で使用するこ
とができる。その膜もしくはフィルムないしシ−トとし
ては、単層、あるいは、例えば、共押し出し等により２
種以上から構成した多層のものでもよく、その膜厚さと
しては、５μｍないし２００μｍ位、好ましくは、１０
μｍないし５０μｍ位が望ましい。

【００１３】更に、本発明においては、上記の表面樹脂
層、および、内面樹脂層を構成する材料として、メタロ
セン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン
共重合体を使用することができる。上記のメタロセン触
媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体
としては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモ
キサンの組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とア
ルモキサンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタ
ロセン触媒を使用して重合してなるエチレン−α・オレ
フィン共重合体を使用することができる。メタロセン触
媒は、現行の触媒が、活性点が不均一でマルチサイト触
媒と呼ばれているのに対し、活性点が均一であることか
らシングルサイト触媒とも呼ばれているものである。具
体的には、三菱化学株式会社製の商品名「カ−ネル」、
三井石油化学工業株式会社製の商品名「エボリュ−」、
米国、エクソン・ケミカル（ＥＸＸＯＮＣＨＥＭＩＣ
ＡＬ）社製の商品名「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米
国、ダウ・ケミカル（ＤＯＷＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製
の商品名「アフィニティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品
名「エンゲ−ジ（ＥＮＧＡＧＥ）」等のメタロセン触媒
を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を
使用することができる。而して、本発明において、上記
のようなメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α
・オレフィン共重合体の樹脂層としては、そのフィルム
ないしシ−ト、あるいはその共重合体を含む組成物によ
るコ−ティング膜等の状態で使用することができ、それ
によって、表面樹脂層または内面樹脂層、もしくはその
両者の層を構成するヒ−トシ−ル性を有する樹脂のフィ
ルムないしシ−トとして機能するものである。その膜も
しくはフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍな
いし２００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μ
ｍ位が望ましい。

【００１４】次に、本発明において、中間層を構成する
耐アルカリ性フィルム層としてのポリフェニレンサルフ
ァイドフィルムとしては、例えば、パラジクロロベンゼ
ンと硫化ナトリウムとを使用し、芳香族求核置換反応等
により合成されるポリフェニレンスルフィド系樹脂のフ
ィルムないしシ−トを使用することができる。また、本
発明において、中間層を構成する耐アルカリ性フィルム
層としてのポリアミドフィルムとしては、その構造中に
酸アミド結合を有する重合体、例えば、ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１等の各種の
ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用するこ
とがてきる。次にまた、本発明において、中間層を構成
する耐アルカリ性フィルム層としてのポリアミドイミド
フィルムとしては、例えば、その分子主鎖骨格中に酸ア
ミド結合を有し、更に、環状イミド基を有する高分子、
具体的には、芳香族トリカルボン酸（トリメリット酸）
と芳香族ジアミンとの重縮合により合成されるポリアミ
ドイミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用すること
ができる。更に、本発明において、中間層を構成する耐
アルカリ性フィルム層としてのポリイミドフィルムとし
ては、その分子主鎖骨格中に環状イミド基を有する高分
子、具体的には、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳
香族ジアミンとの重縮合により合成されるポリイミド系
樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、本発明において、上記のような耐アルカリ性フ
ィルム層を構成するポリフェニレンサルフイァドフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、
または、ポリイミドフィルムとしては、ｐＨ．８以上の
アルカリ性条件下で不溶解性の熱可塑性樹脂のフィルム
ないしシ−トであることが望ましく、また、その膜厚と
しては、内容物中に含まれるアルカリ成分等の浸透を防
止し、耐アルカリ性等の耐薬品性の効果奏するために、
約７〜１２０μｍ位、好ましくは、約１０〜８０μｍ位
が望ましいものである。

【００１５】次にまた、本発明において、中間層を構成
するバリア−性基材としては、例えば、太陽光等の光を
遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素ガス等を透
過しないバリア−性等の性質、更に、保香性等の性質等
を有する材料を使用することができ、これは、単体の基
材でもよく、あるいは、二種以上の基材を組み合わせて
なる複合基材等であってもよい。具体的には、例えば、
遮光性とバリア−性と保香性を有するアルミニュウム箔
またはその蒸着膜を有する樹脂のフィルム、バリア−
性、保香性を有する酸化珪素、酸化アルミニュウム等の
無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、水蒸気、
水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、ガスバリア−性
を有するポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の樹脂のフィ
ルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、
所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光
性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を
使用することができる。これらの材料は、一種ないしそ
れ以上を組み合わせて使用することができる。上記のフ
ィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通
常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍない
し１００μｍ位が望ましい。更に、上記において、アル
ミニュウム箔としては、５μｍないし３０μｍ位の厚さ
のもの、また、アルミニュウムまたは無機酸化物の蒸着
膜としては、厚さ１００Åないし２０００Å位のものを
使用することができる。また、上記の蒸着膜を支持する
樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポ
リ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコ−ルフィ
ルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィル
ム、その他等を使用することができる。

【００１６】更に、上記において、上記の無機酸化物の
蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えば、ケイ
素酸化物（ＳｉＯ_x）、酸化アルミニウム、酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を使用することが
できる。更に、本発明においては、無機酸化物として
は、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいは
ケイ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であっても
よい。而して、本発明において、無機酸化物の薄膜層を
形成する方法としては、イオンビ−ム法、電子ビ−ム法
等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって蒸着膜を
構成することによって形成することができる。上記にお
いて、無機酸化物の薄膜層の厚さとしては、十分なバリ
ア−性を得るために、通常、１００Å〜２０００Å位で
あることが好ましく、特に、本発明においては、１５０
Å〜１５００Å位が望ましい。上記において、無機酸化
物の薄膜層の厚さが、１５００Åを超えると、特に、２
０００Åを超えると、無機酸化物の薄膜層にクラック等
が入りやすくなり、そりによりバリア−性が低下すると
いう危険性があると共に、材料コストが高くなるという
問題点であるので好ましくはなく、また、１５０Å、更
には、１００Å未満になると、その効果を期待すること
が困難であることから好ましくないものである。

【００１７】次に、本発明において、中間層を構成する
材料としては、上記のような材料の他に、更に、例え
ば、ラミネ−トチュ−ブ容器を構成する基本素材として
の、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた
性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱
性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用すること
ができる。具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系
樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルム
ないしシ−ト、その他等を使用することができる。而し
て、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延
伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸し
た延伸フィルム等のいずれのものでも使用することがで
きる。そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１０
０μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望
ましい。なお、本発明においては、上記のような基材フ
ィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等
の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは
裏刷り印刷等が施されていてもよい。

【００１８】次にまた、本発明において、上記の中間層
を構成する材料としては、例えば、紙層を構成する各種
の紙基材を使用することができ、具体的には、本発明に
おいて、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を
持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未
晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板
紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができ
る。上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪
量約８０〜６００ｇ／ｍ²位のもの、好ましくは、坪量
約１００〜４５０ｇ／ｍ²位のものを使用することが望
ましい。勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基
材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂の
フィルムないしシ−ト等を併用して使用することができ
る。

【００１９】ところで、通常、ラミネ−トチュ−ブ容器
は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることか
ら、かかる容器を構成する積層材には、厳しい包装適性
が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−
ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、
その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明
においては、上記のような材料の他に、上記のような諸
条件を充足するその他の材料を任意に使用することがで
き、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹
脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテ
ンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合
体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリ
ビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセ
タ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−
ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから
任意に選択して使用することができる。その他、例え
ば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することが
できる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。

【００２０】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して、本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ
容器形成用積層材を製造する方法について説明すると、
かかる方法としては、通常の包装材料を製造するときに
使用するラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ
−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライ
ラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ
共押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、イン
フレ−ション法、その他等の任意の方法で行うことがで
きる。而して、本発明においては、上記のラミネ−トを
行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処
理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、例え
ば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイ
ミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−
コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリ
ル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル
系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の
公知のアンカ−コ−ト剤、接着剤等を任意に使用するこ
とができる。

【００２１】ところで、上記のような積層材の製造法に
おいて、押し出しラミネ−トする際の接着性樹脂層を構
成する押し出し樹脂としては、例えば、ポリエチレン、
エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、
ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸
共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等の
エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそ
れらを変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、その他等を使用することが
できる。また、本発明において、ドライラミネ−トする
際の接着剤層を構成する接着剤としては、具体的には、
ドライラミネ−ト等において使用される２液硬化型ウレ
タン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ
−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエス
テル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系
接着剤、エボキシ系接着剤、ゴム系接着剤、その他等を
使用することができる。

【００２２】次に、本発明においては、本発明にかかる
ラミネ−トチュ−ブ容器を製造するに際し、例えば、筒
状胴部を製造する際のヒ−トシ−ルする方法としては、
例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−
ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル、
火炎シ−ル等の公知の方法で行うことができる。

【００２３】次に本発明においては、上記で製造したラ
ミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を使用し、まず、そ
れを丸めてその重合端部を溶着して押し出しラミネ−ト
チュ−ブを構成する筒状胴部を製造し、次にその筒状胴
部の上方に、例えば、高密度ポリエチレン等を射出成
形、その他の成形法で成形溶着して肩部および口部等の
頭部を形成し、しかる後その口部にキャップを取り付け
て、本発明にかかる押し出しラミネ−トチュ−ブ容器を
製造することができる。而して、本発明においては、上
記で製造した押し出しラミネ−トチュ−ブ容器の下端部
の開口部から充填包装する内容物を充填し、次いでその
開口部をヒ−トシ−ルして底溶着部を形成して、チュ−
ブ包装体を製造することができる。上記において、充填
包装する内容物としては、例えば、染毛剤の他に、練り
歯磨き、化粧品、糊、練りがらし、練りわさび、クリ−
ム、絵の具、軟膏、医薬品、接着剤等の化学品、その他
等を挙げることができる。

【００２４】また、上記において、ラミネ−トチュ−ブ
容器の肩部、頭部等を構成する材料として、上記のよう
な高密度ポリエチレンの他に、更に、前述のメタロセン
触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重
合体、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等を使
用することもできる。更にまた、本発明において、上記
のラミネ−トチュ−ブ容器の口部、肩部等からなる頭部
の内面に、例えば、前述の耐アルカリ性を有する、ポリ
フェニレンサルファイド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リアミドイミド系樹脂、または、ポリイミド系樹脂等も
使用し、これを射出成形あるいは圧縮成形等の成形法に
より成形してロンデル成形体を製造し、該ロンデル成形
体を上記の口部、肩部等からなる頭部を成形するときに
成形溶着することもできる。かかる場合には、口部、肩
部等からなる頭部部分の耐アルカリ性を奏することがで
きるものである。

【００２５】

【実施例】次に本発明について実施例を挙げて更に具体
的に本発明を説明する。実施例１耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、まず、該フィル
ムの片面に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用
接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着
剤層を形成し、次に、該接着剤層面に、バリア−性基材
として、酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２
軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、
その酸化ケイ素の蒸着膜面を対向させて重ね合わせ、そ
の両者をドライラミネ−トして積層体を製造した。次
に、上記で製造した積層体の両面に、上記と同様にし
て、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を
塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤層を形
成し、次に、該接着剤層の両面に、厚さ４０μｍの低密
度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして、外側
から内側に向かって、下記の層構成からなるラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ４０μｍの
低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／酸化ケイ素の
蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム／接着剤層／厚さ２５μｍのポリ
フェニレンサルファイドフィルム／接着剤層／厚さ４０
μｍの低密度ポリエチレンフィルム

【００２６】実施例２耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、まず、該フィル
ムの片面に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用
接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着
剤層を形成し、次に、該接着剤層面に、バリア−性基材
として、酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１５μｍの２
軸延伸ナイロンフィルムを使用し、その酸化ケイ素の蒸
着膜面を対向させて重ね合わせ、その両者をドライラミ
ネ−トして積層体を製造した。次に、上記で製造した積
層体の両面に、上記と同様にして、２液硬化型ウレタン
系ドライラミネ−ト用接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μ
ｍ（乾燥状態）の接着剤層を形成し、次に、該接着剤層
の両面に、厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム
をドライラミネ−トして、外側から内側に向かって、下
記の層構成からなるラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層
材を製造した。厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィ
ルム／接着剤層／酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１５
μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／接着剤層／厚さ２５
μｍのポリフェニレンサルファイドフィルム／接着剤層
／厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム

【００２７】実施例３耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、まず、該フィル
ムの片面に、エチレン−メタクリル酸共重合体系ドライ
ラミネ−ト用接着剤を塗布、乾燥して厚さ６μｍ（乾燥
状態）の接着剤層を形成し、次に、該接着剤層面に、バ
リア−性基材として、アルミニウム蒸着膜を有する厚さ
１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルムを使用し、その蒸
着膜面を対向させて重ね合わせ、その両者をドライラミ
ネ−トして積層体を製造した。次に、上記で製造した積
層体の両面に、上記と同様にして、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体系ドライラミネ−ト用接着剤を塗布、乾燥
して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤層を形成し、次
に、該接着剤層の両面に、厚さ１００μｍの線状低密度
ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして、外側か
ら内側に向かって、下記の層構成からなるラミネ−トチ
ュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ１００μｍの
線状低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／蒸着膜を
有する厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／接着
剤層／厚さ２５μｍのポリフェニレンサルファイドフィ
ルム／接着剤層／厚さ１００μｍの線状低密度ポリエチ
レンフィルム

【００２８】実施例４耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍの２軸延伸
ポリアミドフィルムを使用し、まず、該フィルムの片面
に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を
塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤層を形
成し、次に、該接着剤層面に、バリア−性基材として、
厚さ１０μｍのアルミニウム箔を使用し、これを対向さ
せて重ね合わせ、その両者をドライラミネ−トして積層
体を製造した。次に、上記で製造した積層体の両面に、
上記と同様にして、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ
−ト用接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）
の接着剤層を形成し、次に、該接着剤層の両面に、厚さ
７５μｍの高密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ
−トして、外側から内側に向かって、下記の層構成から
なるラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造した。
厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム／接着剤層
／厚さ１０μｍのアルミニウム箔／接着剤層／厚さ２５
μｍの２軸延伸ポリアミドフィルム／接着剤層／厚さ７
５μｍの高密度ポリエチレンフィルム上記において、厚
さ２５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルムを使用する代
わりに、厚さ２５μｍのポリアミドイミドフィルムを使
用し、以下、上記と同様にしてラミネ−トチュ−ブ容器
形成用積層材を製造した。

【００２９】実施例５耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリイミ
ドフィルムを使用し、まず、該フィルムの片面に、２液
硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を塗布、乾
燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤層を形成し、次
に、該接着剤層面に、バリア−性基材として、酸化ケイ
素の蒸着膜を有する厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフ
ィルムを使用し、その酸化ケイ素の蒸着膜面を対向させ
て重ね合わせ、その両者をドライラミネ−トして積層体
を製造した。次に、上記で製造した積層体の両面に、上
記と同様にして、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−
ト用接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の
接着剤層を形成し、次に、該接着剤層の両面に、厚さ７
５μｍの高密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−
トして、外側から内側に向かって、下記の層構成からな
るラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚
さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／
酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１５μｍの２軸延伸ナ
イロンフィルム／接着剤層／厚さ２５μｍのポリイミド
フィルム／接着剤層／厚さ７５μｍの高密度ポリエチレ
ンフィルム

【００３０】実施例６耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、まず、該フィル
ムの片面に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用
接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着
剤層を形成し、次に、該接着剤層面に、バリア−性基材
として、酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２
軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、
その酸化ケイ素の蒸着膜面を対向させて重ね合わせ、そ
の両者をドライラミネ−トして積層体を製造した。次
に、上記で製造した積層体の両面に、上記と同様にし
て、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を
塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤層を形
成し、次に、該接着剤層の両面に、厚さ７５μｍの高密
度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして、外側
から内側に向かって、下記の層構成からなるラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ７５μｍの
高密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／酸化ケイ素の
蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム／接着剤層／厚さ２５μｍのポリ
フェニレンサルファイドフィルム／接着剤層／厚さ７５
μｍの高密度ポリエチレンフィルム

【００３１】実施例７耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、まず、該フィル
ムの片面に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用
接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着
剤層を形成し、次に、該接着剤層面に、バリア−性基材
として、厚さ１５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体
のケン化物フィルムを使用し、そのフィルムを対向させ
て重ね合わせ、その両者をドライラミネ−トして積層体
を製造した。次に、上記で製造した積層体の両面に、上
記と同様にして、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−
ト用接着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の
接着剤層を形成し、次に、該接着剤層の両面に、厚さ７
５μｍの高密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−
トして、外側から内側に向かって、下記の層構成からな
るラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚
さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／
厚さ１５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物フィルム／接着剤層／厚さ２５μｍのポリフェニレン
サルファイドフィルム／接着剤層／厚さ７５μｍの高密
度ポリエチレンフィルム

【００３２】比較例１厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルムを使用し、まず、該フィルムの片面に、２液硬化
型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を塗布、乾燥し
て厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤層を形成し、次に、
該接着剤層面に、バリア−性基材として、厚さ１０μｍ
のアルミニウム箔を使用し、これを対向させて重ね合わ
せ、その両者をドライラミネ−トして積層体を製造し
た。次に、上記で製造した積層体の両面に、上記と同様
にして、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着
剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤層
を形成し、次に、該接着剤層の両面に、厚さ７５μｍの
高密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして、
外側から内側に向かって、下記の層構成からなるラミネ
−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ７５μ
ｍの高密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／厚さ１０
μｍのアルミニウム箔／接着剤層／厚さ１２μｍの２軸
延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム／接着剤層／
厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム

【００３３】比較例２厚さ１５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物フィルムを使用し、そのフィルムの両面に、上記と同
様にして、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接
着剤を塗布、乾燥して厚さ４μｍ（乾燥状態）の接着剤
層を形成し、次に、該接着剤層の両面に、厚さ７５μｍ
の高密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トし
て、外側から内側に向かって、下記の層構成からなるラ
ミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ７
５μｍの高密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／厚さ
１５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フ
ィルム／接着剤層／厚さ７５μｍの高密度ポリエチレン
フィルム

【００３４】実験例上記で製造した実施例１〜７、および、比較例１〜２の
各ラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を使用し、ま
ず、該積層材を打ち抜き加工してブランク板を製造し、
それを丸めてその背貼り部を、２１０℃、３秒間、３Ｋ
ｇ／ｃｍ²の熱溶着条件で、内面が内面側になるよう
に、ヒ−トシ−ルして、直径３５ｍｍ、高さ１５０ｍｍ
のチュ−ブ容器の胴部となる円筒体を製造した。次い
で、上記ので製造した円筒体をチュ−ブ容器成形用のマ
ンドレルに装着し、次に該円筒体の一方の端部に、常法
により円錐台形状の肩部とそれに連続する細首の口頸部
からなる頭部を、高密度ポリエチレン９８．０重量部
に、乳白顔料を２．０重量％添加した高密度ポリエチレ
ン組成物を使用し、樹脂温度２４５℃で圧縮成形法で成
形した。次に、上記の頭部を有する円筒体の口頸部に、
キャップを螺旋し、次いで該円筒体をマンドレルからは
ずし、しかる後該円筒体の他方の開口部から、アンモニ
ア３０％水溶液とトリエチルアミン２０％水溶液をそれ
ぞれに充填し、次いで、該円筒体の開口部を、２１０
℃、３秒間、３Ｋｇ／ｃｍ²の熱溶着条件で、ヒ−トシ
−ルした。次に、上記で製造した各チュ−ブ包装体につ
いて、５０℃で３週間保存し、しかる後、その保存試験
とラミ強度試験を行った。保存試験は、チュ−ブ包装体
について、内容物の滲出の有無を目視で観察し、また、
ラミ強度（ｇ／１５ｍｍ巾）は、耐アルカリ性フィルム
層と内面樹脂層との層間強度を測定した。その測定は、
積層材を１５ｍｍ巾短冊状に切ったサンプルを低速引張
試験機により、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０度
剥離にてラミネ−ト強度を測定した。その結果を下記の
表１に示す。

【００３５】

【表１】上記において、◎は、内容物の滲出を認められないこと
を表し、×は、内容物の滲出を認められたことを表す。

【００３６】上記の表１の結果より明らかなように、本
発明にかかるものは、いずれも良好な結果を示し、特
に、層間剥離も認められず、優れたラミ強度を示した。

【００３７】実施例８耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、その片面に、２
液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ４
μｍ（乾燥状態）に塗布、乾燥して接着剤層を形成し、
次いで、その接着剤層面に、バリア−性基材として、厚
さ１０μｍのアルミニウム箔を使用し、それを重ね合わ
せ、その両者をドライラミネ−トして積層体を製造し
た。次に、上記で製造した積層体の両面に、更に、上記
と同様に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接
着剤を厚さ４μｍ（乾燥状態）に塗布、乾燥して接着剤
層を形成し、次いで、その接着剤層の両面に、厚さ４０
μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−ト
して、外側から内側に向かって、下記の層構成からなる
ラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ
４０μｍの低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／厚
さ２５μｍのポリフェニレンサルファイドフィルム／接
着剤層／厚さ１０μｍのアルミニウム箔／接着剤層／厚
さ４０μｍの低密度ポリエチレンフィルム

【００３８】実施例９耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、その片面に、２
液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ４
μｍ（乾燥状態）に塗布、乾燥して接着剤層を形成し、
次いで、その接着剤層面に、バリア−性基材として、酸
化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１５μｍの二軸延伸ナイ
ロンフィルムを使用し、その酸化ケイ素の蒸着膜面を対
向して重ね合わせて、その両者をドライラミネ−トして
積層体を製造した。次に、上記で製造した積層体の両面
に、更に、上記と同様に、２液硬化型ウレタン系ドライ
ラミネ−ト用接着剤を厚さ４μｍ（乾燥状態）に塗布、
乾燥して接着剤層を形成し、次いで、その接着剤層の両
面に、厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルムをド
ライラミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の
層構成からなるラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を
製造した。厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム
／接着剤層／厚さ２５μｍのポリフェニレンサルファイ
ドフィルム／接着剤層／酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚
さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／接着剤層／厚
さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム

【００３９】実施例１０耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリフェ
ニレンサルファイドフィルムを使用し、その片面に、エ
チレン−メタクリル酸共重合体系ドライラミネ−ト用接
着剤を厚さ６μｍ（乾燥状態）に塗布、乾燥して接着剤
層を形成し、次いで、その接着剤層面に、バリア−性基
材として、アルミニウム蒸着膜を有する厚さ１５μｍの
二軸延伸ナイロンフィルムを使用し、そのアルミニウム
蒸着膜面を対向して重ね合わせて、その両者をドライラ
ミネ−トして積層体を製造した。次に、上記で製造した
積層体の両面に、上記と同様に、エチレン−メタクリル
酸共重合体系ドライラミネ−ト用接着剤を塗布、乾燥し
て接着剤層を形成し、次いで、その両接着剤層面に、厚
さ１００μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラ
ミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の層構成
からなるラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造し
た。厚さ１００μｍの低密度ポリエチレンフィルム／接
着剤層／厚さ２５μｍのポリフェニレンサルファイドフ
ィルム／接着剤層／アルミニウム蒸着膜を有する厚さ１
５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム／接着剤層／厚さ１
００μｍの低密度ポリエチレンフィルム

【００４０】実施例１１耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍの２軸延伸
ポリアミドフィルムを使用し、その片面に、２液硬化型
ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ４μｍ（乾
燥状態）に塗布、乾燥して接着剤層を形成し、次いで、
その接着剤層面に、バリア−性基材として、厚さ１０μ
ｍのアルミニウム箔を使用し、それを積層し、ドライラ
ミネ−トして積層体を製造した。次に、上記で製造した
積層体の両面に、更に、上記と同様に、２液硬化型ウレ
タン系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ４μｍ（乾燥状
態）に塗布、乾燥して接着剤層を形成し、次いで、その
接着剤層の両面の塗布面に、厚さ７５μｍの高密度ポリ
エチレンフィルムをドライラミネ−トして、外側から内
側に向かって、下記の層構成からなるラミネ−トチュ−
ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ７５μｍの高密度
ポリエチレンフィルム／接着剤層／厚さ２５μｍの２軸
延伸ポリアミドフィルム／接着剤層／厚さ１０μｍのア
ルミニウム箔／接着剤層／厚さ７５μｍの高密度ポリエ
チレンフィルム上記において、厚さ２５μｍの２軸延伸
ポリアミドフィルムを使用する代わりに、厚さ２５μｍ
のポリアミドイミドフィルムを使用し、以下、上記と同
様にしてラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造し
た。

【００４１】実施例１２耐アルカリ性フィルムとして、厚さ２５μｍのポリイミ
ドフィルムを使用し、その片面に、２液硬化型ウレタン
系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ４μｍ（乾燥状態）
に塗布、乾燥して接着剤層を形成し、次いで、その接着
剤層面に、バリア−性基材として、酸化ケイ素の蒸着膜
を有する厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルムを使
用し、その酸化ケイ素の蒸着膜面を対向して重ね合わせ
て、その両者をドライラミネ−トして積層体を製造し
た。次に、上記で製造した積層体の両面に、更に、上記
と同様に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接
着剤を厚さ４μｍ（乾燥状態）に塗布、乾燥して接着剤
層を形成し、次いで、その接着剤層の両面の塗布面に、
厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルムをドライラ
ミネ−トして、外側から内側に向かって、下記の層構成
からなるラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造し
た。厚さ７５μｍの高密度ポリエチレンフィルム／接着
剤層／厚さ２５μｍの２軸延伸ポリイミドフィルム／接
着剤層／酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１５μｍの２
軸延伸ナイロンフィルム／接着剤層／厚さ７５μｍの高
密度ポリエチレンフィルム

【００４２】実施例１３アンカ−処理した厚さ１０μｍのアルミニウム箔のアン
カ−処理面に、厚さ２０μｍの中密度ポリエチレンと厚
さ３０μｍのアイオノマ−樹脂とを、そのアイオノマ−
樹脂面を対向させて、共押し出しして積層した。次に、
上記で製造した積層体の両面に、更に、２液硬化型ウレ
タン系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ４μｍ（乾燥状
態）に塗布、乾燥して接着剤層を形成し、次いで、その
接着剤層の両面の一方のアルミニウム箔面側に、厚さ４
０μｍの線状低密度ポリエチレンフィルムをドライラミ
ネ−トし、また、他方の厚さ２０μｍの中密度ポリエチ
レン層面に、厚さ２５μｍのポリフェニレンサルファイ
ドフィルムをドライラミネ−トした。更に、上記の厚さ
２５μｍのポリフェニレンサルファイドフィルム面に、
２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ
４μｍ（乾燥状態）に塗布、乾燥して接着剤層を形成
し、次いで、その接着剤層面に、厚さ４０μｍの線状低
密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして、外
側から内側に向かって、下記の層構成からなるラミネ−
トチュ−ブ容器形成用積層材を製造した。厚さ４０μｍ
の線状低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／厚さ２
５μｍのポリフェニレンサルファイドフィルム／接着剤
層／厚さ３０μｍのアイオノ−樹脂と厚さ２０μｍの中
密度ポリエチレンとの共押し出し層／接着剤層／厚さ１
０μｍのアルミニウム箔／接着剤層／厚さ４０μｍの線
状低密度ポリエチレンフィルム

【００４３】比較例３厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルムの片面に、２液硬化型ウレタン系ドライラミネ−
ト用接着剤を厚さ４μｍ（乾燥状態）に塗布、乾燥して
接着剤層を形成し、次いで、その接着剤層面に、厚さ１
０μｍのアルミニウム箔を積層し、その両者をドライラ
ミネ−トして積層体を製造した。次に、上記で製造した
積層体の両面に、更に、上記と同様に、２液硬化型ウレ
タン系ドライラミネ−ト用接着剤を厚さ４μｍ（乾燥状
態）に塗布、乾燥して接着剤層を形成し、次いで、その
接着剤層の両面に、厚さ７５μｍの高密度ポリエチレン
フィルムをドライラミネ−トして、外側から内側に向か
って、下記の層構成からなるラミネ−トチュ−ブ容器形
成用積層材を製造した。厚さ７５μｍの高密度ポリエチ
レンフィルム／接着剤層／厚さ１２μｍの２軸延伸ポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム／接着剤層／厚さ１０
μｍのアルミニウム箔／接着剤層／厚さ７５μｍの高密
度ポリエチレンフィルム

【００４４】実験例上記で製造した実施例８〜１３、および、比較例３の各
ラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を使用し、まず、
該積層材を打ち抜き加工してブランク板を製造し、それ
を丸めてその背貼り部を、２１０℃、３秒間、３Ｋｇ／
ｃｍ²の熱溶着条件で、内面が内面側になるように、ヒ
−トシ−ルして、直径３５ｍｍ、高さ１５０ｍｍのチュ
−ブ容器の胴部となる円筒体を製造した。次いで、上記
ので製造した円筒体をチュ−ブ容器成形用のマンドレル
に装着し、次に該円筒体の一方の端部に、常法により円
錐台形状の肩部とそれに連続する細首の口頸部からなる
頭部を、高密度ポリエチレン９８．０重量部に、乳白顔
料を２．０重量％添加した高密度ポリエチレン組成物を
使用し、樹脂温度２４５℃で圧縮成形法で成形した。次
に、上記の頭部を有する円筒体の口頸部に、キャップを
螺旋し、次いで該円筒体をマンドレルからはずし、しか
る後該円筒体の他方の開口部から、アンモニア３０％水
溶液とトリエチルアミン２０％水溶液をそれぞれ充填
し、次いで、該円筒体の開口部を、２１０℃、３秒間、
３Ｋｇ／ｃｍ²の熱溶着条件で、ヒ−トシ−ルした。次
に、上記で製造した各チュ−ブ包装体について、５０℃
で３週間保存し、しかる後、その保存試験とラミ強度試
験を行った。保存試験は、チュ−ブ包装体について、内
容物の滲出の有無を目視で観察し、また、ラミ強度（ｇ
／１５ｍｍ巾）は、耐アルカリ性フィルム層と内面樹脂
層との層間強度を測定した。その測定は、積層材を１５
ｍｍ巾短冊状に切ったサンプルを低速引張試験機によ
り、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０度剥離にてラ
ミネ−ト強度を測定した。その結果を下記の表２に示
す。

【００４５】

【表２】上記において、◎は、内容物の滲出を認められないこと
を表し、×は、内容物の滲出を認められたことを表す。

【００４６】上記の表１の結果より明らかなように、本
発明にかかるものは、いずれも良好な結果を示し、特
に、層間剥離は認められず、優れたラミ強度を確認し
た。

【００４７】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリアミドイミドフィルム、または、ポリイ
ミドフィルム等の耐アルカリ性フィルムに着目し、少な
くとも、表面樹脂層、中間層、および、内面樹脂層を順
次に積層してなるラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材
において、中間層として、少なくとも、ポリフェニレン
サルファイドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミ
ドイミドフィルム、または、ポリイミドフィルムからな
る耐アルカリ性フィルム層を含み、更に、該耐アルカリ
性フィルム層に、バリア−性基材等を組み合わせて、ラ
ミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を製造し、而して、
該ラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材から筒状胴部を
製造し、更に、該筒状胴部を使用してラミネ−トチュ−
ブ容器を製造し、該ラミネ−トチュ−ブ容器に染毛剤等
の内容物を充填包装して、ラミネ−トチュ−ブ容器を構
成する積層材の各層間において、デラミネ−ション等の
発生が認められず、更に、該積層材を構成する各素材に
おいても、変色、あるいは、溶解ないし分解等の現象を
認められず、結果的に、内容物が外部に滲出するという
こともなく、耐アルカリ性等の耐薬品性、保香性、ガス
バリア−性、柔軟性等に極めて優れ、染毛剤等のアルカ
リ成分を含有する内容物は勿論のこと、その他、練り歯
磨き、食品、化粧品、医薬品、化学品等の種々の内容物
の充填包装に適するラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層
材およびそれを使用した押し出しラミネ−トチュ−ブ容
器を製造し得ることができるというものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器形成用
積層材の層構成の一例を示す概略的断面図である。

【図２】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器形成用
積層材の層構成の一例を示す概略的断面図である。

【図３】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器形成用
積層材の層構成の一例を示す概略的断面図である。

【図４】本発明にかかるラミネ−トチュ−ブ容器形成用
積層材の層構成の一例を示す概略的断面図である。

【図５】上記の図１に示すラミネ−トチュ−ブ容器形成
用積層材Ａを使用して製造した本発明にかかるラミネ−
トチュ−ブ容器の構成を示す概略的半断面図である。

【符号の説明】

１表面樹脂層２中間層２ａ耐アルカリ性フィルム層３内面樹脂層４バリア−性基材Ａラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材Ｂラミネ−トチュ−ブ容器形成用性層材Ｃラミネ−トチュ−ブ容器形成用性層材Ｄラミネ−トチュ−ブ容器形成用性層材１１溶着部１２筒状胴部１３肩部１４口部１５キャップ１６内容物１７底溶着部Ｒラミネ−トチュ−ブ容器Ｒａチュ−ブ包装体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 79/08 Ｃ０８Ｌ 79/08 ＺＣ 81/02 81/02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、表面樹脂層、中間層、およ
び、内面樹脂層を順次に積層させた構成からなるラミネ
−トチュ−ブ容器形成用積層材において、中間層とし
て、少なくとも、ポリフェニレンサルファイドフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、
または、ポリイミドフィルムからなる耐アルカリ性フィ
ルム層を含むことを特徴とするラミネ−トチュ−ブ容器
形成用積層材。
【請求項２】中間層が、更に、バリア−性基材を含む
ことを特徴とする上記の請求項１に記載するラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用性層材。
【請求項３】中間層が、耐アルカリ性フィルム層およ
びバリア−性基材の順に積層されていることを特徴とす
る上記の請求項１または２に記載されているラミネ−ト
チュ−ブ容器形成用積層材。
【請求項４】中間層が、バリア−性基材および耐アル
カリ性フィルム層の順に積層されていることを特徴とす
る上記の請求項１、２または３に記載されているラミネ
−トチュ−ブ容器形成用積層材。
【請求項５】少なくとも、表面樹脂層、中間層、およ
び、内面樹脂層を順次に積層させた構成からなるラミネ
−トチュ−ブ容器形成用積層材において、中間層とし
て、少なくとも、ポリフェニレンサルファイドフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、
または、ポリイミドフィルムからなる耐アルカリ性フィ
ルム層を含むラミネ−トチュ−ブ容器形成用積層材を使
用し、該積層材の両端部の最外層である表面樹脂層面と
最内層である内面樹脂層面を重ね合わせてその対向面を
シ−ルした筒状胴部からなり、更に、該筒状胴部の一方
の開口部に、肩部、口部からなる頭部を設けてなること
を特徴とするラミネ−トチュ−ブ容器。
【請求項６】中間層が、更に、バリア−性基材を含む
ことを特徴とする上記の請求項５に記載するラミネ−ト
チュ−ブ容器。
【請求項７】中間層が、耐アルカリ性フィルム層およ
びバリア−性基材の順に積層されていることを特徴とす
る上記の請求項５または６に記載されているラミネ−ト
チュ−ブ容器。
【請求項８】中間層が、バリア−性基材および耐アル
カリ性フィルム層の順に積層されていることを特徴とす
る上記の請求項５、６または７に記載されているラミネ
−トチュ−ブ容器。
【請求項９】頭部の内面に、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリアミド、ポリアミドイミド、または、ポリイ
ミドからなる樹脂を射出成形してなるロンデル成形体を
成形溶着していることを特徴とする上記の請求項５、
６、７または８に記載されているラミネ−トチュ−ブ容
器。