KR101612752B1 - 경질 재료로 코팅된 몸체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 경질 재료로 코팅되어 있으며 CVD에 의하여 형성되는 다수의 층들을 가지는 몸체에 관한 것으로서, 외층은 Ti1 - xAlxN, Ti1 - xAlxC 및/또는 Ti1 -xAlxCN(여기서, 0.65 ≤ x ≤ 0.9, 바람직하게는 0.7 ≤ x ≤ 0.9)을 포함하고, 상기 외층은 100 내지 1100MPa, 바람직하게는 400 내지 800MPa 사이의 압축 응력을 가지며, 상기 외층 아래에 TiCN층 또는 Al2O3층이 배치되어 있다.

Description

경질 재료로 코팅된 몸체{Body coated with hard material}
본 발명은 경질 재료로 코팅되어 있으며 CVD에 의하여 형성되는 적어도 하나의 경질 재료층을 가지는 몸체에 관한 것이다.
절삭 가공에 이용되는 절삭 공구는, 특히 높은 절삭 속도에서의 선삭(turning)에 의한 단강 또는 경화강(tempered or hardened steels)과 같은 경질 또는 거친 재료의 절삭 가공에 있어서, 안정성 및 강도에 관한 요구 조건을 만족시켜야 한다. 절삭 공구의 재료는, 특히, 내마모성이 있어야 되는데, 이것은 종래에는 표면 코팅재가 제공되는 초경합금 몸체 또는 서멧 기재 몸체(cemented carbide or cermet substrate bodies)를 만들어내며, 상기 표면 코팅은 처음에는 티타늄의 탄화물, 질화물 또는 탄질화물로, 이후에는 마모 보호 코팅재(wear protection coatings)로서 사용되고 있는 산화 알루미늄층으로도 이루어진다. 상이한 경질 재료로 구성되는 다중층 마모 보호 코팅재가 또한 알려져 있다. 예를 들어, 탄질화 티타늄 또는 질화 티타늄과 같은 하나 이상의 중간층들 상에 배치되는 산화 알루미늄층이 마모 감소 코팅재로서 알려져 있다.
WO 03/085152 A2는 PVD에 의하여 60%까지의 알루미늄 함량을 가지는 단일상 층(monophase layer)으로서 생산될 수 있는 Ti-Al-N 층의 이용을 공지한다. 그러나, 더 높은 알루미늄 함량에서 입방정계 및 육방정계 TiAlN의 혼합물이, 그리고 더욱 더 높은 알루미늄 함량에서는 오직 더 연성이고 내마모성이 아닌 육방정계 우르차이트 구조(wurtzite structure)가 형성된다.
단상(single-phase) Ti1 - xAlx-N(x = 0.9) 경질 재료층이 플라즈마 CVD에 의하여 생산될 수 있음이 또한 알려져 있다. 그러나, 상기 층 조성물의 만족스럽지 않은 균질성 및 상기 층에서의 상대적으로 높은 염소 함량은 단점이다.
Ti1 - xAlxN 경질 재료층을 생산하기 위하여 PVD 또는 플라즈마 CVD 공정을 이용하였을 때, 이 층들의 사용은 700℃ 미만의 온도로 제한되었다. 복잡한 부품 형상의 코팅이 어렵다는 단점이 있다. PVD는 복합 형상이 비규칙적으로 코팅되는 통제 공정(directed process)이다. 플라즈마 CVD는 높은 플라즈마 균질성을 요구하는데, 이는 플라즈마 전력 밀도가 상기 층의 Ti/Al 원자 비율에 직접 영향을 주기 때문이다. 높은 알루미늄 함량을 가지는 단상 입방정계 Ti1 - xAlx-N 층의 생산은 산업에서 이용되는 PVD 공정에 의하여는 가능하지 않다.
또한 1000℃ 초과의 온도에서는 종래의 CVD 공정에 의한 TiAl의 증착이 불가능한데, 이는 준안정 Ti1 - xAlxN이 그러한 높은 온도에서 TiN 및 육방정계 AlN으로 분해되기 때문이다.
마지막으로, 550℃ 내지 650℃의 범위의 온도에서 플라즈마 보조 없이 열적 CVD 공정(thermal CVD process)에 의하여 Ti1 - xAlxN층(x는 0.1 내지 0.6의 범위 내에 있음)을 생산하기 위한 미국 특허 번호 제 US 6,238,739 B1호에 서술된 공정에서, x ≤ 0.6인 상대적으로 낮은 알루미늄 함량에 대한 제한이 지시되어 있다. 상기 서술된 공정에서, 염화 알루미늄 및 염화 티타늄, 그리고 NH3 및 H2도 가스 혼합물로서 이용된다. 이 코팅재의 경우에도, 12원자%까지의 높은 염소 함량이 허용되어야 한다.
내마모성 및 내산화성을 향상시키기 위하여, 제 WO 2007/003648 A1호는 경질 재료로 코팅되어 있으며 CVD에 의하여 적어도 하나의 Ti1 - xAlxN 경질 재료층을 포함하는 단일층 또는 다중층 코팅재 시스템을 가지는 몸체를 생산하는 것을 제안하며, 그 목적을 위하여 상기 몸체를 반응기 내에서 플라즈마 여기 없이 CVD 에 의하여 700℃ 내지 900℃의 온도에서 코팅하며, 승온에서 혼합된 티타늄 할로겐화물, 알루미늄 할로겐화물 및 반응성 질소 화합물을 전구체로서 사용할 것을 제안한다. 이것은 입방정계 NaCl 구조 및 >0.75 내지 0.93의 화학양론계수 x를 가지는 단상 Ti1 -xAlxN 경질 재료층, 또는 입방정계 NaCl 구조 및 메인 상(main phase)으로서 >0.75 내지 0.93의 화학양론계수 x, 그리고 추가 상(further phase)으로서 우르차이트 구조 및/또는 TiNxNaCl 구조를 가지는 Ti1 - xAlxN을 포함하는 다중상층(multiphase layer)을 가지는 몸체를 제공한다. 염소의 함량은 0.05 내지 0.9원자%의 범위 내에 있다. 또한 이 문헌으로부터, Ti1 - xAlxN 경질 재료층 또는 층들이 30질량%까지의 비정질층 성분을 포함할 수 있다는 것이 알려져 있다. 수득된 상기 층의 경도는 2500HV 내지 3800HV 범위 내에 있다.
높은 내마모성에서 Ti1 - xAlxN 경질 재료층의 접착을 향상시키기 위하여, 이전 공개물이 아닌 제 DE 10 2007 000 512호는, 또한 기재 몸체(substrate body)에 적용되는 층 시스템이, 몸체에 적용되는 질화 티타늄, 탄질화 티타늄 또는 탄화 티타늄의 결합층, 이어서 상 구배층(phase gradient layer), 그리고 마지막으로 단상 또는 다중상 Ti1 - xAlxN 경질 재료층의 외층을 포함하는 것을 제안한다. 상 구배층은, 결합층에 접하는 그의 측면 상에서, TiN/h-AlN 상 혼합물을 포함하며, 층 두께가 증가하면, 50% 초과의 비율에서 fcc-TiAlN 상의 비율이 증가하고, 그것에 연관되어, 동시에 TiN 및 h-AlN 상의 비율이 감소한다.
상기 언급한 코팅재의 단점은, 특히 냉각 윤활제가 절삭 중에 사용될 때, 절삭 단속이 있는 밀링, 선삭 및 드릴링과 같은 단속 절삭의 경우에 수명이 짧다는 것이다.
따라서 본 발명의 목적은 경질 재료로 코팅되어 있고 열적 내성 및 주기적 피로 강도를 향상시키는 몸체를 제공하는 것이다.
이 목적은 청구항 제1항에서 청구된 경질 재료로 코팅된 몸체에 의하여 성취될 수 있다. 상기 몸체는, 외층이 Ti1 - xAlxN, Ti1 - xAlxC 및/또는 Ti1 - xAlxCN(여기서, 0.65 ≤ x ≤ 0.9, 바람직하게는 0.7 ≤ x ≤ 0.9)을 포함하며, 상기 외층이 100 내지 1100MPa, 바람직하게는 400 내지 800MPa의 범위 내의 압축 응력을 가지며, TiCN층 또는 Al2O3층이 상기 외층 아래에 배치되어 있는 특징을 가지고 있다.
본 발명에 의하여, 경질 재료로 코팅되어 있고 열적 내성 및 주기적 피로 강도를 향상시키는 몸체가 제공된다.
CVD에 의하여 형성되는 Ti1 - xAlxN, Ti1 - xAlxC 또는 Ti1 - xAlxCN의 층은, 종래의 기술에서 알려지고 사용된 기타 코팅재의 경우에서 접한 바와 같이, 크랙 형성 및 크랙 성장에 매우 잘 견디는 것으로 밝혀졌다. 기재 몸체로서 사용되는 초경합금(cemented carbides), 서멧(cermets) 또는 세라믹(ceramics)은 TiCN 및 Al2O3보다 낮은 팽창 계수를 가지는데, 그 결과로 TiCN에서는 약 900℃ 그리고 Al2O3에서는 약 1000℃의 코팅 온도에서부터 냉각할 때 이들 경질 재료층 내에서 인장 응력이 일어난다. 이들 인장 응력은 크랙 구조의 형성에 의하여 부분적으로 완화된다. 입방정계 질화 티타늄 알루미늄 또는 탄질화 티타늄 알루미늄은, 준안정 결정계와 같이, 코팅 온도에서부터의 냉각 후에, 100 내지 1100MPa, 바람직하게는 400 내지 800MPa 범위의 압축 응력을 가지며, 크랙 구조를 형성하지 않은데, 이는 내마모성이 극히 우수한 것으로 밝혀진 청구항 제1항에서 지정된 층들의 상기 조합을 만든다. 압축 잔여 응력을 가지는 외층으로서 비슷하게 매우 우수한 내마모성 및 내산화성의 질화 티타늄 알루미늄 또는 탄질화 티타늄 알루미늄 코팅재와 함께, TiCN의 공지된 높은 내마모성과 Al2O3의 낮은 열전도성 및 높은 내산화성의 조합은 높은 부하 변화 및 높은 온도 변화를 포함하는 응용에서 절삭 내구성을 유의하게 향상시킨다. 그 예들이 밀링(milling) 및, 또한 단속이 있는 선삭(turning) 및 드릴링(drilling)이거나, 특히 냉각 윤활제를 이용할 때, 절삭 단면을 바꾸는 것이다.
본 발명의 구체예는 종속항에 서술되어 있다.
따라서, Ti1 - xAlxN층, Ti1 - xAlxC층 또는 Ti1 - xAlxCN층은, 단상으로 구성되고 입방정계 구조를 가지거나, 다수의 상으로 구성되고 입방정계 메인 상(main phase)을 우르차이트 구조 및/또는 NaCl 구조를 가지는 TiN을 가지는 추가 상(further phase)과 더불어 포함할 수 있다.
상기 언급된 질화 또는 탄질화 티타늄 알루미늄층은 30질량%까지의 비정질층 성분을 가질 수 있다. 질화 티타늄 알루미늄층 또는 탄질화 티타늄 알루미늄층의 염소 함량은 바람직하게는 0.01 내지 3원자%의 범위 내에 있다.
본 발명의 추가 구체예에서, 각각이 1nm 내지 5nm의 두께를 가지며 동일한 또는 다른, 바람직하게는 교호의 조성물을 가지는, 층들을 포함하는 다중층 코팅재가 또한 외층으로서 이용될 수 있다. 상기 코팅재 내의 개별 층들은 탄질화 티타늄 알루미늄층 및 질화 티타늄 알루미늄층인데, 최외곽 코팅재를 형성하는 이들 층들의 총 두께는 1㎛ 내지 5㎛의 범위에 있다.
또한, 구배(gradient)가, 코팅이 진행하는 동안에, 변화하는 가스 분위기에 의하여 개별 층들에서 만들어질 수 있는데, 그 결과로 탄소 함량이 소구역에서 안쪽에서부터 바깥쪽으로 계속해서 증가하거나 감소한다. 초경합금, 서멧 또는 세라믹으로 구성되는 기재 몸체에 적용되는 모든 층들의 총 두께는 5㎛ 내지 25㎛의 범위에 있어야 한다.
본 발명의 목적을 위하여, 질화 티타늄 알루미늄층 또는 탄질화 티타늄 알루미늄층은 25%까지의 육방정계 AlN을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 경질 재료로 코팅된 몸체를 생산하기 위하여, 초경합금 또는 서멧 몸체가, 700℃ 내지 900℃의 범위의 코팅 온도에서, 캐리어 가스에 더하여, TiCN의 적용을 위해서는 염화 티타늄, 메탄 및 암모니아를 포함하는, 또는 산화 알루미늄의 적용을 위해서는 염화 알루미늄 및 이산화탄소를 포함하는 가스 분위기 내로, 도입된다. 상기 언급한 기재들 중의 하나, 또는 상단에 Al2O3층이 형성된 TiCN 베이스층 상에 결합층을 생산한 후에, 염화 알루미늄, 염화 티타늄, 암모니아 및 에틴(ethene)이 상기 가스 분위기로 도입되어 최외곽층을 형성한다. 바람직한 층 두께는 2 내지 5㎛의 범위에 있다. 모든 층들의 층 두께는 2 내지 10㎛, 바람직하게는 3 내지 7㎛이다.

Claims (9)

  1. 경질 재료(hard material)로 코팅되어 있고 CVD에 의하여 형성된 다수의 층들을 가지는 몸체로서, 외층이 CVD Ti1-xAlxN, CVD Ti1-xAlxC 또는 CVD Ti1-xAlxCN(여기서, 0.65 ≤ x ≤ 0.9)을 포함하며, 상기 외층이 100 내지 1100MPa 범위의 압축 응력(compressive stresses)을 가지며, 상기 외층 아래에 CVD TiCN층 또는 CVD Al2O3층이 배치되어 있는 것이 특징인 몸체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 Ti1-xAlxN층, 상기 Ti1-xAlxC층 또는 상기 Ti1-xAlxCN층은 단상(single phase)으로 구성되고 입방정계 구조를 가지거나, 다수의 상으로 구성되고 우르차이트 구조(wurtzite structure)를 가지는 추가 상(further phase)과 함께 입방정계 메인 상(main phase)을 포함하거나 또는 TiN을 포함하는 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    30질량%까지의 비정질층 성분이 상기 외층에 존재하는 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 외층의 염소 함량이 0.01 내지 3원자% 범위 내에 있는 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 외층은 다수의 층들을 포함하고, 상기 층들 각각은 1 내지 5nm의 두께를 가지며 또한 Ti1-xAlxN, Ti1-xAlxC 및 Ti1-xAlxCN으로부터 선택된, 동일한 또는 다른 조성물을 가지며, 상기 외층은 1㎛ 내지 5㎛의 총 두께를 가지는 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    초경합금(cemented carbide), 서멧(cermet) 또는 세라믹으로 구성되는 기재 몸체(substrate body)에 적용되는 모든 층들의 총 두께가 5㎛ 내지 25㎛ 범위 내에 있는 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 Ti1-xAlxN층 또는 상기 Ti1-xAlxCN층이 25%까지의 육방정계 AlN을 함유하는 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    0.7 ≤ x ≤ 0.9인 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 외층이 400 내지 800MPa 범위의 압축 응력을 가지는 것이 특징인 경질 재료로 코팅된 몸체.
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