KR101557287B1 - 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법 및 프라이머리 라미네이트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 라미네이팅 스테이션(6)으로 급송되는 호일층(5) 및 상측 발포층(7), 탭스톡(8) 및 플라스틱 필름 스톡(10)을 포함하는 밀봉 라미네이트(1)를 형성하는, 탭스톡을 구비한 프라이머리 라미네이트를 생산하기 위한 방법을 제공한다. 상기 라미네이팅 스테이션에서, 중합 접착제(9)의 커튼은 플라스틱 필름 스톡과 프라이머리 기판(1a)의 상면 사이에서 성형되고, 탭스톡이 상면을 부분적으로 포함하며 상기 밀봉 라미네이트의 상측 발포층을 부분적으로 포함한다. 이러한 공정에 의해 획득된 프라이머리 라미네이트(1b)들은 낮은 온도에서 저장된 음식 또는 음료를 저장하기 위한 밀봉 용기의 밀봉용도로서 그 사용 또한 설명된다.

Description

탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법 및 프라이머리 라미네이트{METHOD FOR PRODUCING A PRIMARY LAMINATE INCLUDING A TABSTOCK AND PRIMARY LAMINATE}
본 발명은 용기 닫힘 시스템(container closure system)들에 사용되는 라미네이트를 생산하는 방법에 관한 것이다.
용기의 목(neck)에 결합된 밀봉(seal);과 용기에 접촉하기 위해 제거된 후 다시 씌울 수 있는 캡이 제공된 상기 밀봉을 덮으며 보호하는 스크류 캡(screw cap);의 구성으로 닫힘(closure)이 제공되는 것은, 의료용 제품에서부터 인스턴트 커피까지 넓고 다양한 재질의 포장에 있어서 일반적인 것이다. 종종, 상기 닫힘은 상기 밀봉의 바닥면에 열 민감성 접착 코팅(heat sensitive adhesive coating); 또는 금속 호일(metal foil)에 의해 덮여지는 용해성 플라스틱 층(meltable plastics layer);을 구비하도록 디자인된다. 상기 밀봉은, 용기의 목에 마주하여 위치되고 사용되는 스크류 캡에 의하여 눌려진다(sandwiched). 열이 전도되면, 금속 호일은 열 민감성 접착 코팅이 활성화되거나 플라스틱 층이 용해되어 냉각되고, 상기 밀봉은 용기의 목에 결착된다.
이러한 밀봉에서 발생하는 문제점은 용기에서 밀봉을 제거하기가 어려운 것이다. 이러한 점에 있어서, 밀봉의 제거를 돕기 위해 소비자가 움켜쥘 수 있을 만하게 용기의 목에서 비스듬히 확장된 탭(tab)을 포함함으로 이를 극복해 왔다. 이러한 시스템의 일례로, US4961986 에서 완전하게 묘사된 소위 '탑 탭'(top tab) 구조가 있다. 이러한 시스템은 용기의 목 주변 내에서 누워있는(lying) 탭을 제공하기 위하여 부분적으로 라미네이트되지 않은 다층 기판(multilayer substrate)을 포함한다. US-A4961986 에서, 이는 그것들의 범위(extent) 중 일 부분을 가로질러 서로 접착된 다 층들(multiple layers)로부터 상기 기판을 형성함으로서 성취된다. US-A4961986 에서는, 밀봉재(seal material) 뿐만 아니라 라이너(liner)의 어떠한 형태를 포함하는 스크류 캡이 추가적으로 설명됐다. 밀봉 및 라이너가 제공되는 이러한 두 개의 구성요소 시스템은, 상기 두 개의 요소들이 두 개의 분리된 동작으로 설치 되어져야 한다.
이는 비싸며 설치 과정의 복잡성을 증가시키므로, 상기 두 가지의 분리된 설치 동작의 필요성를 없애기 위해 한 개 구성요소 밀봉 및 라이너 시스템(one component seal and liner system)의 개발에 집중되어 왔다. 가령, EP-A-1472153 는 탭을 포함하여 스크류 캡에 붙여지기 위한 한 개의 구성요소 밀봉 및 라이너 시스템을 설명한다. 제품의 세부사항에 있어, 상기 시스템의 밀봉 부분이 릴리스 층(해제층: release layer)에 의하여 라이너 부분에 점착되어, 25 mm 폭의 샘플스트립(sample strip)에서 1500mm/min 비율로 20g 에서부터 90g 까지 범위에서 박리강도(peel strength) 갖고 서로로부터 해제된다(풀려진다).
추가적인 탭 시스템은 성공적인 상업용 시스템인 "리프트""엔""필"(알티엠)["Lift "n" Peel" (RTM)]이 있다. 이 것은 프라이머리 밀봉(primary seal)과 세컨드리 라이너(secondary liner) 또는 단지 프라이머리 밀봉으로 구성될 수 있으나, 보통은 프라이머리 밀봉으로 구성된다. 탭은, 라이너의 표면 구역 윗부분에만 펼쳐진 프라이머리 밀봉으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate)의 한 층을 끼워 넣음으로써 형성된다. 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트는 발포층(foam layer)과 상단 EVA/PET 층 사이에 삽입된다. 열이 가해지면, 상기 EVA 는 삽입된 층에 접착되고, 라이너의 경계선들 내에서 완전하게 안착된 발포 부분은 삽입된 플라스틱 층 덕분에 여전히 탭을 노출시키며 형성된다.
WO 97/02997 에는, 프라이머리 밀봉 라미네이트에 있어 탭을 포함하는 방법이 공개되어 있다. 이러한 경우 세 개의 피드들(feeds)이 닙 롤(nip roll)에 맞닿으며 칠 롤(chill roll)을 통과한다. 상기 프라이머리 밀봉 라미네이트의 상층을 형성할 첫 번째 피드는 두 개의 폴리프로필렌 층들 사이에 끼워진 에틸렌-비닐 알코올 장벽층(barrier layer)이다. 두 번째 피드는 PET가 될 수 있는 방음부재(deadening member)이고, 최상층을 형성하는 라미네이트의 전체 폭을 가로질러 층을 형성하는 세 번째 피드는, 예를 들어 폴리프로필렌, 탭스톡(tabstock)으로 성형된다. 세 피드들 모두 칠 롤과 닙 롤이 접촉하는 지점에 도달하며 맞닿게 된다. 상기 칠 롤은, 비결정의 특성(amorphous property)들이 극대화되며 성형된 탭스톡을 담금질(quench)하여, 세 층들 모두의 적층(lamination)을 일으킨다.
이러한 시스템들과 확인될 수 있는 문제점은 밀봉될 용기에 탭을 포함하는 시스템이 결합함에 있어 상기 용기의 접착은, 탭이 없는 부분과 비교했을 때 라이너의 탭진 부분 아래에서 더 강한 접착이 형성되는 경향이 동반되어 불균일한 수준으로 일어난다. 전도시스템(induction system)의 금속 호일이 가열될 때, 상기 밀봉의 상층이 이 층으로 전도되는 열이 너무 커진 곳에서 타버릴 수 있는 또 다른 위험이 있다.
이러한 밀봉에서 마주하는 다른 문제점은 가령 유제품용과 같이 낮은 온도에서 저장될 용기를 사용할 때, 낮은 온도에서 저장 이후, 밀봉 기판(seal substrate)과 탭 사이에 결합이 끊어지는 경향이 있다. 이는 개봉시 용기에서 밀봉이 제거될 때, 결합이 끊어지므로, 용기에서 밀봉 기판이 제거되는 것 보다 오히려 더 용기에 접착된 밀봉 기판이 남은 상태로 탭이 밀봉 기판에서 떨어지는 것을 의미한다.
그러므로, 효율적인 탭을 제공하는 것에 요구되는 문제점들을 해결하고 밀봉된 용기에 균일한 결합력을 달성시키는 프라이머리 밀봉 라미네이트에 있어서, 단순하고 비용상 효율적인 탭스톡을 포함하는 방법에 대한 요구가 있음은 명백하다.
이러한 관점에서, 본 발명은 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법을 제공하며, 상기 방법은,
(a) 핫멜트 접착층(hot melt adhesive layer), 호일층(foil layer) 및 상측 발포층(top foam layer)을 포함하는 밀봉 라미네이트를 라미네이팅 스테이션으로 급송(feeding)하는 단계;
(b) 탭스톡의 상면(top face)이 부분적으로 구성되며 상기 라미네이팅 스테이션에 도달하기 전에 밀봉 라미네이트의 상측 발포층이 부분적으로 구성되는 상면을 갖는 프라이머리 기판(primary substrate)를 형성하기 위해, 탭스톡의 바닥면과 상기 밀봉 라미네이트의 상측 발포층이 접착되진 않고 접촉하도록 상기 라미네이팅 스테이션을 향하여 밀봉라미네이트 보다 더 폭이 좁을 탭스톡을 연속적으로 급송하는 단계;
(c) 상면과 바닥면을 갖는 플라스틱 필름 스톡을 상기 플라스틱 스톡의 바닥면이 상기 프라이머리 기판의 상면에 접촉하도록 상기 라미네이팅 스테이션으로 연속적으로 급송하는 단계; 및
(d) 상기 프라이머리 기판의 상면과 플라스틱 필름 스톡의 바닥면 사이에서 (190℃, 2.16 kg 상태에서) 1 내지 10 dg/min 인 용융흐름지수(멜트 플루 인덱스: melt flow index)를 갖고 둘을 서로 접착시키는, 에틸렌(ethylene)과 알킬아크릴레이트(alky(alk)acrylate) 공중합체(copolymer of ethylene)인 중합 접착제(polymeric adhesive)을 연속적으로 성형시키는 단계를 포함한다.
라미네이팅 플라스틱 필름과 탭스톡이 180°인 분리각(separation angle)을 갖는 밀봉 라미네이트로부터 상기 탭스톡의 수직 가장자리(longitudinal edge)로 90°에서 잡아 당겨졌을 때, 상층의 발포층과 플라스틱 필름 스톡 사이의 결합력은 330mm/min 에서 15N/12.5mm 보다 큰 것이 바람직하다. 수직 위치에서 상기 밀봉이 용기 위에서 쓰여질 때, 본원 실시예에 따른 구성요소들의 상측면 및 하측면들은 라미네이트로부터 형성된 밀봉에 있어 구성요소들의 방위(orientation)로 언급된다.
본 발명에 따른 방법에 요구되는 장치는 연속적인 풀기(unwinding)가 가능하도록 배치된 라미네이트 피드들용 분리된 풀기 스테이션들(Separate unwind stations for the laminate feeds)이 구비되어야 한다. 라미네이트 피드(laminate feed)들은 두 개의 롤러들 사이에 있는 닙(맞물림: nip)을 포함하는 라미네이트 스테이션으로 제공된다. 이러한 관점에서, 상기 피드들은 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 제공하기 위하여 서로 접착된다. 상기 접착은, 피드 롤러(feed roller)들이 접촉하는 상기 닙으로 수직 아래를 향하여 커튼(막: curtain)으로 적용된다. 닙을 형성하는 피드 롤러의 속도는, 불균일한 코팅을 초래할 수도 있는 닙에서의 용해 접착(molten adhesive)이 발생되는 것을 피하기 위해 접착의 진행률보다 더 빨라야 한다. 접착은 성형기(extruder)의 다이 헤드(die head)로부터 직접적으로 적용된다.
밀봉 라미네이트의 상층은 발포층이다. 발포층의 포함은, 극도로 밀폐되어야할 용기에 균일한 밀봉이 달성되는 것을 보장하기 위해 중요한 것으로 알려졌다. 특히 더욱, 이러한 발포층은 쿠션효과(cushioning effect)를 가지므로, 전도열(induction heating)이 용기의 목(neck)에 라이너를 접착을 발생시킴에 따라 용기에 맞춰진 캡 내의 라미네이트로부터 조립 절단(assembly cut)이 마감되는 관(vessel)의 경계 주위로 영향을 미치는 압력의 균등화를 갖도록 한다. 따라서, 탭이 형성된 부분과 비교했을 때 탭이 형성되지 않은 부분의 두께 차이는 이러한 부분들 아래에 형성된 결합력에 있어서의 차이를 초래하지는 않는다. 라미네이트와 용기의 목 사이에서 사실상 균등한 결합력은 모든 부분에서 획득된다. 또한, 상기 발포층은 구조물에 무결성(integrity) 및 강직도(stiffness)를 제공할 목적으로도 사용된다.
상기 발포체(foam)는 가령, 인접한 표면들에 융화되기 위해 선택된 표면 층들을 갖는 공압출된(공유 압출 성형된; coextruded) 재질들과 같은 몇 개의 층들을 포함할 수 있다. 상기 발포체는 저급 알켄 중합체들(lower alkene polymers)과 공중합체들(copolymers), 바람직하게는 에틸렌 및/또는 프로필렌으로 형성되는 것이 바람직하다. 혼합된 중합체들에서 형성된 발포체도 사용할 수 있다. 몇몇 층들의 각각은 다른 비율로 혼합된 동일한 중합체들로 형성될 수 있다. 상기 발포층은 미립자(particulate material)를 함유한 신축성 있는 중합체에 의해 형성된 기공이있는(voided) 재료가 될 것이다. 이러한 기공 필름들(voided films)이 가능한 중합체는 폴리프로필렌을 포함할 수 있다. 바람직한 필름은 유용성 가스들(dissolved gases), 휘발성 성분들(volatile compounds) 또는 화학적 반응물들과 같은 발포제(foaming agent)들을 함유하여 형성된다.
바람직한 발포층은 순수한 발포체이며, 중밀도 또는 고밀도 폴리에틸렌(MDPE 또는 HDPE)으로 구성된다. 성형된 중합 접착제가 구조물을 통하여 잠재적으로 스며나오는 것을 방지하기 위하여, 상기 발포체는 닫힌 셀 구조(closed cell structure)를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 상기 발포층은 고밀도 발포체에서 형성된다. 더 상세하게는, 상기 발포체는 0.5 내지 0.8 g/ml 범위의 밀도를 갖으며, 더 바람직한 범위는 0.55 내지 0.75 g/ml 이고, 최상의 범위는 0.6 내지 0.7g/ml 이다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 상기 발포층은 75 내지 300 ㎛ 범위에 있는 두께를 갖는다. 여기서 설명된 밀봉에 적합해지도록, 상기 발포층은 적당한 유연도(degree of flexibility)를 갖도록 요구된다.
발포체에 관한 핵심 문제는 PE 제조(make up)이다. 만약 LDPE의 비율이 너무 크다면 DSC 에 의해 결정되는 녹는점(melting point)이 너무 낮게 될 것이다. 이는 밀봉으로 유도되어 발포체가 녹는 것을 초래하며, 따라서 밀봉 주위에 노출된 알루미늄재 링이 남는다. 바람직한 발포체의 녹는점은 129℃ 이고, 상기 녹는점은 최소한 120℃ 이상인 것이 바람직하며, 가령 최소한 128℃ 이상인 것과 같이 125℃ 이상인 것이 더 바람직하다.
밀봉 라미네이트의 호일 및 핫멜트 접착층은 유도 밀봉 시스템에 있어 통상적이다. 상기 핫멜트 접착층은, 예를 들어, 실온에서 45°의 용기로부터 라이너를 제거할 때 3 내지 6N 사이의 박리강도(peel strength)를 갖는 음식 또는 음료수(즉, 먹을 수 있는) 용기에 접착 밀봉을 형성하기 적합하다.
프라이머리 라미네이트의 구성요소 중 어느 하나는 프린트되는 것이 바람직하다. 이는 두 가지 방법들 중 어느 하나를 달성시킬 수 있다. 상기 프라이머리 라미네이트 또는 플라스틱 필름 스톡의 어느 한 부분에 형성된 탭이 프린트된 층에 포함될 수 있다.
위에서 설명된 바와 같이, 본 발명의 방법에 의해 생산된 프라이머리 라미네이트의 필수적인 특징은, 탭스톡을 포함시켜 밀봉이 프리탭(free tab)을 갖도록 한 것이다. 상기 프라이머리 밀봉 라미네이트 생산에 있어, 상기 탭의 상대적 차원들(relative dimensions)이 제한되지 않는 반면, 용기 목(container neck); 및 36mm 보다 더 작은 직경을 갖는 프라이머리 라미네이트의 밀봉 부분에서 약 50% 를 차지하는 일반적인 탭;의 전체 경계주변(circumference) 내에서 탭을 안착시키는 것이 바람직할 것이다. 상기 탭스톡은 가령 15 내지 45mm 폭과 같이 10 내지 100mm 폭을 가질 수 있다. 상기 탭은 열로 밀봉가능한 라미네이트(heat sealable laminate)의 상측 폴리에스테르에 탭스톡을 부착시킴으로서 제공된다. (b)단계에서 설명된 바와 같이 라미네이팅 스테이션에 급송된 탭스톡은 열로 밀봉가능한 라미네이트(heat sealable laminate) 보다 더 좁은 폭을 갖는다.
바람직한 탭스톡은 폴리에스테르(polyester) 더 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate)로 성형된다. 본 발명의 실시예로서, 열로 밀봉가능한 라미네이트의 상측 발포층과 마지막으로 접촉하는 탭스톡의 바닥면은, 실리콘과 같은 릴리스 재(release material)로 코팅될 수 있다. 이는, 성형하는 동안 완성된 프라이머리 밀봉 라미네이트가 열 전도 밀봉에 의해 용기에 접착됐을 때 탭스톡이 상측 발포층에 붙을 가능성을 최소화한다. 이러한 릴리스 코팅은 일반적으로 필수적이지는 않지만, 폴리에스테르로 성형되고 접착타이층(adhesive tie layer)에 의해 다른 폴리에스테르의 상면에 접착되는 색깔이 있거나 프린트된 층을 상기 탭스톡이 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예로서 (b) 단계에서, 단일 탭스톡의 급송(feeding)보다는 오히려, 상기 피드(feed)가 규칙적으로 간격을 두고 떨어져 상기 기계를 가로질러 배치된 다수 개의 폭이 좁은 탭스톡들을 포함하는 것이 바람직하다. 이렇게 하여, 탭스톡을 포함하는 폭이 넓은 프라이머리 라미네이트 한 장이 형성될 수 있으며, 다음으로 요구에 따라 (라인에서 또는 연속적인 동작으로) 베어질 수 있다. 따라서, 이러한 시스템의 효율성을 향상시킨다.
(C) 단계에서 설명된 바와 같이, 라미네이팅 스테이션에 급송된 세 번째 피드는 플라스틱 필름 스톡이다. 바람직한 플라스틱 필름은 폴리에스테르이며, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리프로필렌 또는 합성물(composite)로 구성된 그룹들로부터 선택된다. 가장 바람직한 플라스틱 필름은 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다. 상기 스톡의 폭(width)은 열로 밀봉가능한 라미네이트의 폭과 동일하거나 조금 더 좁다. 상기 접착제의 커튼(curtain of adhesive)은 플라스틱 필름스톡의 가장자리를 넘어 확장될 것이고, 두꺼운 비드(bead)가 형성된 가장자리 부분은 절단과 제거 및 비싼 PET 의 낭비를 최소화하기 위하여 밀봉 라미네이트의 발포면(foam side) 위로 수집된다.
이러한 플라스틱 필름층은 하층의 프린팅이 실수요자에게 보여질 수 있도록 투명한 것이 바람직하다. 플라스틱 필름 스톡의 바람직한 두께는 최소한 20㎛ 이다. 더 바람직하게는 상기 플라스틱 필름 스톡 두께가 20 내지 40㎛ 범위에 있는 것이다. 본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 상기 플라스틱 스톡이 PET 인 곳에서는 가령, 공압출(공유 압출 성형)에 의해 형성된 향상된 접착 재질을 갖는 표면층을 구비하는 것이 바람직하다. 제품 내에서 최하층 표면에 따라 마감되는(end up) 표면 위로 코로나처리되는 것이 바람직하고, 이러한 처리는 라미네이팅 스테이션의 업스트림(upstream)을 발생시킨다. (d) 단계에서 중합 접착제로 형성된 결합이 충분히 강한지를 확인하기 위하여 이러한 것이 실시된다. 적합한 PET 스톡재의 예들은 일면에 공압출된 필름인 루미러 10.47(Lumirror 10.47)을 포함하고, 상기 필름은 토레이社(Toray)로부터 상업적이용이 가능하다.
라미네이팅 스테이션에 도달하기 이전에, 탭스톡의 바닥면과 밀봉 라미네이트의 상측 발포층은 접촉이 이루어진다. 두 개의 피드들 사이에서 접착은 없다. 이러한 두 개의 피드들은 다른 또 하나와 접촉하도록 라미네이팅 스테이션으로 급송된다. 이것을 성취하기 위하여, 상기 두 개의 피드들은 성형기에 대하여 동일 측면에서부터 라미네이팅 스테이션으로 접근해야 한다. 서로 접촉된 상태로 밀봉 라미네이트와 탭스톡의 결합은, 그 것들이 함께 라미네이팅 스테이션으로 통과되는 동안 프라이머리 기판으로 언급된다. 상기 탭스톡은 반드시 밀봉 라미네이트 보다 더 폭이 좁으므로, 라미네이팅 스테이션에서 나타나는 프라이머리 기판의 상면은 탭스톡의 상면 일부 및 밀봉 라미네이트의 상면 발포층의 일부가 형성된다.
라미네이팅 스테이션에서, 상기 프라이머리 기판은 접착제 커튼(curtain of adhesive)의 반대 면에서 라미네이팅 스테이션으로 동시에 급송되는 플라스틱 필름 스톡과 접촉하게 된다. 상기 프라이머리 기판의 상면이 플라스틱 필름 스톡이 바닥면과 접촉하는 지점에서, 중합 접착이 두 면들 사이에서 연속적으로 성형된다. 프라이머리 기판의 상면 전체의 표면에 걸쳐 상기 플라스틱 필름 스톡이 접착된 결과이다. 폭을 초과하는 부분에서 플라스틱 스톡은 밀봉 라미네이트의 상측 발포층에 접착될 것이며, 폭이 겹치는 부분에서 상기 플라스틱 스톡은 탭스톡의 상면에 접착될 것을 의미한다. 바람직한 실시예에 따르면 프라이머리 라미네이트가 절단되는 곳에서는 결과적으로 상기 밀봉의 주변 전체의 내측에 위치하는 상태로 탭 구역(tab portion)이 형성되는 것을 의미한다.
상기 밀봉 라미네이트의 상측 발포층과 플라스틱 필름 스톡 사이에 형성된 결합은, 탭스톡 및 플라스틱 필름 스톡에 형성된 탭이 90°에서 밀봉 라미네이트로부터 180° 밀봉 라미네이트 분리각을 갖도록 (생산 장치들의 세로방향[machine direction]인) 탭의 수직언저리로 잡아당겨질 때, 330mm/min 에서 15N/12.5mm 보다 더 강한 강도를 가져야한다. 이는, 용기에서 밀봉을 제거하기 위해 탭을 사용할 때, 탭 플라스틱 필름(tab plastic film)이 탭의 잡아당기는 힘의 작용에 대응하여 프라이머리 라미네이트에 접착된 상태로 남겨져야 되는 것을 보장해야되기 때문이다.
필 테스트(벗김 시험: peel test)는 하운스필드 텐실 테스터(Hounsfield Tensile Tester)를 사용하여 적합하게 수행된다. 각 테스트는 세 개의 샘플들로 수행된다. 이러한 샘플은 라미네이트에서 폭이 12.5mm 인 스트립으로부터 절단된다. 상기 샘플은 적어도 탭스톡의 두 개의 스트립들 사이의 갭(gap)만큼의 길이가 되어야 한다. 샘플의 일측 끝은, 탭스톡과 플라스틱 필름 스톡을 포함하는 탭이 밀봉 라미네이트로부터 분리되는 것을 허용하며, 수직 가장자리에 가까운 탭스톡을 통하여 절단되어야 한다. 상기 탭스톡은 다른 죠(jaw)에는 밀봉 라미네이트가 고정된 텐실 테스터의 임의의 죠(jaw)에 장착된다. 상기 죠들은 180°에서 분리된다. 50N 로드셀(load cell)이 테스트용으로 사용된다. 상기 장치는 분당 330mm 의 속도로 최소한 25mm 의 확장을 허용하도록 설치된다.
기록된 결과는 탭이 벌어지도록(de-lamination) 초기 저항력을 극복하기 위해 요구되는 힘인 '초기힘'(break-in force)을 포함한다. 계속해서, 밀봉 라미네이트로부터 탭을 분리하기 위하여 연속적으로 요구되는 힘인 '가동힘'(running force)이 측정된다. 상기 가동힘은 통상 기본적으로 일정하다. 현재의 제품에 있어, 상기 초기힘이 더 중요하다. 용기의 상측에 부착된 밀봉을 벗겨내기 위해 요구되는 힘보다 이러한 초기힘이 더 크다면, 벗겨짐이 시작될 때 탭/플라스틱 필름은 밀봉에 접착되어 남아있을 것이므로, 상기 밀봉이 용기에서 벗겨짐에 따라서 더 낮은 힘으로 이러한 벗겨짐이 계속되도록 상기의 힘이 요구된다.
상기 필 테스트는 도 4 에 개략적으로 도시되었다. 이는 텐실 테스터의 상측 죠(30)에 장착되는 탭스톡(8), 접착제(9) 및 플라스틱 필름(10)으로 형성된 탭을 나타낸다. 상기 텐실 테스터의 하측 죠(31)에는 발포층(foam layer)(7), 호일(5) 및 핫멜트 접착(4)으로 형성된 밀봉 라미네이트 구성요소들이 장착된다. 상기 죠들은, 표시된 180°각에서 상기 소재들이 분리하도록 요구되는 힘으로 화살표 방향으로 떨어지도록 움직인다. 상기 도면은 두께가 상당히 과장된 개략도이다.
낮은 온도에서 저장 시 결합이 깨지기 쉬워지는 문제를 고민하지 않는 본 발명의 방법에서 설명된 바와 같이, 성형이 가능한 중합 접착제가 선택되는 것은 많은 연구의 결과이다. 추가적으로 상기 접착제는 사용되는 금속제 롤러들을 손상시키지 않으며 PET와 같은 플라스틱재들에 접착되도록 충분히 높은 표면 에너지를 갖는 소재가 될 것이 요구된다. 이러한 관점에서, 본 출원인은, 용융흐름지수가 1 내지 10dg/min 의 범위에서 더 바람직하게는 5dg/min(ASTM D1328 에 의한 190℃, 2.16kg) 보다 다소 작은 중합 접착제를 선택함으로서 이러한 문제들을 극복할 수 있다는 사실을 놀랍게도 찾아내었다. 상기 접착제는, 접착된 탭을 사용하는 밀봉된 용기에서 제거 동안에 상기 밀봉의 갈라짐(delamination)을 피하기 위하여 낮은 온도에서 성형이 가능해야 한다. (ASTM D3418 에 따른) 70 내지 100℃ 의 범위 내에서 녹는점(melt points)을 가지며 0.920 내지 0.955 g/cm3 내의 가령 0.940 내지 0.945 g/cm3 부근에서의 밀도를 갖는 재료들이 적합하다. C1-12 알킬 아크릴레이트 에스테르들(예를 들어, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르들), 특히 C1-4 알킬 에스테르들, 바람직하게는 아크릴산(acrylic acid), 특히 부틸 아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트를 갖는 에틸렌 공중합체들이 사용될 수 있다. 상기 공중합체들은, 가령 0.5 내지 25%의 아크릴레이트의 몰 비율(mole proportions)을 갖는, 특히 1 내지 20% 의 범위에 있는 무작위(random)의 공중합체들이다. 적합한 공중합체들은 DuPont 사의 series 2200 Bynel range 에서 사용가능하다. 어는점 이하의 온도에서 사용되지 않을 라미네이트용로서 적합할 것인 더 높은 멜트인덱스(melt index)를 갖는 다른 것들은 Lotryl MA series 이다. 바람직한 중합 접착제들은 약 2dg/min (190℃, 2.16kg)의 용융흐름지수를 갖는다. 특히 바람직한 중합 접착제는, Bynel 22E789 로 판매되고 약 2dg/min 의 용융흐름지수 값을 갖는 에틸렌 메틸아크릴레이트 공중합체이다.
본 발명의 단계 중 (d) 단계에서, 중합 접착제는 다이 헤드(die head)를 통해 성형된다. 상기 다이 헤드는 온도가 300 내지 330℃ 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 닙(nip)에서부터 다이 헤드의 높이는 10 내지 30 cm 범위에 있는 것이 바람직하며, 가령, 약 20cm 와 같이 15 내지 25cm 범위에 있는 것이 더 바람직하다. 슬롯의 폭은 약 0.5 내지 1.0 mm 이다. 라미네이팅 스테이션에서 닙 롤러들의 속도는 20 내지 100m/min 의 범위에 있는 것이 바람직하며, 50 내지 80m/min 의 범위가 더 바람직하다. 탭이 있는 구역과 탭이 없는 구역 때문에 평탄하지 않은 표면을 갖는 피드(feed)를 상기 롤러들이 다룰 수 있도록, 피드 롤러들이 가령, 금속제 칠 롤러(metal chill roller)를 가압하는 테플론(Tefleon) 코팅 롤러와 같이 약 70 내지 90 의 쇼어 A 경도(shore A hardness)를 갖는 것이 바람직하다.
상기 중합 접착제의 성형 후, 접착을 촉진하도록 라미네이팅 스테이션의 냉각된 닙 롤러들의 하강에 의하여 프라이머리 라미네이트로 압력이 작용된다. 상기 냉각된 닙 롤러들은 약 23℃의 온도인 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 상기 접착층의 덮임중량(coat weight)은 25 to 45gm-2 의 범위 내에 있다.
탭스톡 상에서 어떠한 프린팅이 보여지기 위해서, 상기 중합 접착제는 투명한 것이 바람직하다.
본 발명을 더 구체화하면, 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트는 선택적으로 세로로 베어진(슬리팅: slitting) 다음 마지막 롤에 연속적으로 감겨질 것이다. 다른 방도로서, 세로로 베어지는 것은 예를 들면 분리 장소에서 분리 단계로 실행될 수 있을 것이다.
본 발명의 밀봉 스톡 라미네이트는 일반적으로 넓은 스트립들에서 형성된다. 그러므로, 탭들을 형성하기 위하여, 밀봉 스톡 라미네이트의 넓은 스트립들에서 더 좁은 스트립들로 절단하는 것이 필수적이다. 이러한 더 좁은 스트립들은 그 다음으로 펀치(punched)되거나 용기에 적용하기 위해 준비된 밀봉을 형성하도록 절단될 수 있다. 넓은 스트립들에서 더 좁은 스트립들로의 세로 절단은, 탭들을 생성하기 위한 정확한 위치에서 절단이 이루어짐을 보장하기 위하여 정밀하게 수행될 필요가 있다. 다음으로, 이러한 밀봉은 세로 절단 단계부터 더 좁은 스트립들에서 펀치될 수 있으며, 스크류 캡의 상측 내부에 고정된다. 이는 밀봉 스톡 라미네이트 제조 방법에서 절차 및/또는 장소가 분리된 곳에서 수행될 것이다. 밀봉이 접착된 용기는 유리재 또는 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리프로필렌 또는 아크릴로니트릴-부타티엔-스티렌 중합체와 같은 플라스틱재로 만들어 질 것이다.
위에서 설명된 밀봉을 구비하는 스크류 캡은 용기의 개방 목(open neck)에서 나사결합되므로, 용기의 개방된 목과 상기 캡의 상측 사이에서 밀봉이 끼워져 자리한다. 상기 밀봉은 라미네이트의 하부면에 있는 핫 멜트 접착제를 매개로 열전도에 의해 용기의 개방 목에 접착된다.
위에 설명된 바와 같이, 본 발명의 목적 중 하나는, 낮은 온도에서 라미네이트의 오랜 저장 이 후에도 여전히 유효한 밀봉을 제공하는 탭을 포함한 프라이머리 라미네이트를 공급하기 위한 것이다. 이러한 관점에서, 본 출원인은 낮은 온도에서 제공된 밀봉이 제대로 됐는지 여부를 결정하기 위한 정밀한 테스트를 개발했다. 본 발명에 따른 방법으로 생산된 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트는 용기의 목에 부착될 세 개의 샘플 디스크들로 절단됐다. 샘플들은 라미네이트의 세 부분의 다른 위치들 특히 왼쪽, 중간 및 오른쪽에서 추출됐다. 두 가지 다른 형태의 용기가 테스트됐다. 첫 번째는 1 리터의 굴뚝(chimney)형태의 폴리에틸렌 우유병이고, 두 번째는 소위 '라운드 패커'(round packer)라 불리는 150ml 폴리에스테르 병이다. 상기 샘플 디스크들은 아래 표 1 에 표시된 바와 같은 밀봉 헤드 및 조건들을 사용하여 이러한 용기들의 목에 밀봉됐다: 동시에, 냉동장치의 기저(base)에는 금속판이 설치되었으며, 금속판의 온도는 자기 열전대(magnetic thermocouple)에 연결된 교정된 온도계를 사용하여 모니터 됐다.
설정 폴리에틸렌 용기에 밀봉 폴리에스테르 용기에 밀봉
냉동장치 금속판 온도(℃) -23 내지 -27 -18 내지 -22
냉동장치 타입 상자형(Chest) 벤치형(Bench)
사용된 용기 1리터 굴뚝형 150미리리터 '라운드 패커'
장비 Enercon dairy sealing head Relco Lab sealing head
토크 (N) 1.5 1.2
갭(gap) 설정 (mm) 8 4(4x1mm EPE 스페이서들)
파워 설정 75% '1'
시간/속도 속도 = 24m/min 시간 = '1'
상기 샘플들은 밀봉 이 후에 적어도 2 분 이상 냉각이 허용됐다. 캡들은 제거되었으며, 병들은 냉동 장치의 기저에 있는 금속판과 직접 맞닿도록 냉장 장치 내에서 뒤집혀 위치되었다. 이러한 샘플은 최소한 2분 동안 세워지는 것이 허용되었다. 냉동 장치 내에 있는 동안 상기 병들의 목들에서 밀봉들이 제거된다. 접착제에서 상측 플라스틱 필름 스톡의 어떠한 벌어짐 없이 용기의 목에서 밀봉의 전체가 제거될 수 있었던 명확한 결과가 기록됐다. 발포(층)에서 플라스틱 층이 분리된 곳이 있어 실패한 샘플은, 여전히 접착된 발포체를 갖는 것 보다 오히려 완벽하게 투명한 상측 플라스틱 필름층의 표면 때문에 관찰될 수 있었다. 실패한 샘플은 다음 날 다시 테스트됐다. 문제가 여전하다면, 샘플은 불합격이다.
본 발명의 방법에 의해 생산된 밀봉들의 장점은, 그 것들이 -30℃ 까지 낮거나 30℃ 까지 높은 저온 또는 고온에서도 저장이 요구되는 식료품의 밀봉 용기용으로서 널리 사용될 수 있는 것이다. 본 발명은 저장 온도가 0 내지 6℃ 인 곳에서 특히 유용하다.
본 발명의 실시예는 다음의 도면들을 참조하여 설명될 것이다.
도 1 은 본 발명의 방법에 따라 형성된 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트의 실시예를 통해 수직의 치수가 매우 과장되게 나타난 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 방법에서 사용되는 라미네이팅 장치들의 개략도이다.
도 3 은 도 2 에 도시된 장치의 부분 사시도이다.
도 4 는 성형된 접착제의 강도를 체크하기 위하여 180° 필 테스트가 진행되는 프라이머리 라미네이트의 한 샘플의 단면도이다.
도 5 는 용기의 목에 위치하는 밀봉을 나타내는 사시도이다.
밀봉되어질 용기에 접착용으로 열 밀봉가능한 (핫-멜트) 층(4), 호일 층(5) 및 폴리에틸렌 발포체의 상층(7)을 포함하는 밀봉 라미네이트(1)는 Isco Jacques Schindler 로부터 상업적으로 획득된다. 이러한 밀봉 라미네이트는 라미네이팅 장치들 중 제 1 피드 롤(13)에 권취된다.
상기 라미네이팅 장치들 중 제 2 피드 롤(14)은 이 공정에서 폴리에틸렌 테레프탈레이트 층(8)인 탭스톡의 공급처이다. 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 층(8)의 폭은 25 내지 60mm 범위 내에 있다.
제 3 피드 롤(15)에는 이 공정에선 유럽 토레이(Toray, Europe)로 부터 상업적으로 획득이 가능한 PET 스톡(10)인 플라스틱 필름 스톡이 권취된다. 상기 PET 스톡(10)의 두께는 23-36㎛ 범위에 있다. 사용된 상기 PET 스톡(10)은, 토레이의 Lumirror 10.47 로서 이용가능한 공압출된(co-extruded) PET 재이다. 공압출된 표면층은 밀봉 라미네이트의 인접한 발포층에 최적화된 접착을 보장한다.
밀봉 라미네이트(1), 탭스톡(8) 및 PET 스톡(10)은 롤러들(18, 19) 사이에서 닙(nip)의 수직 상측에 위치한 성형기(17)가 있는 라미네이팅 스테이션(6)으로 동시에 급송된다. 상기 라미네이팅 스테이션(6)에 도달하기 이전에, 상기 밀봉 라미네이트(1)와 탭스톡(8)은 프라이머리 기판(1a)을 형성하도록 접촉이 이루어진다.
(ASTM D1238 190℃, 2.16kg 에서) 2dg/min 의 용융흐름지수를 갖는 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체(9)는 성형기(17)로부터 커튼(장막: curtain)으로서 프라이머리 라미네이트(1a)의 상면과 PET 스톡(10)의 바닥면 사이에서 연속적으로 성형된다. 상기 닙 위로 다이 헤드(die head)의 높이는 약 20 cm 이다. 성형 조건들 즉, 성형되는 접착제의 중량, 속도 및 성형기 헤드 온도에 따라 접착을 위해 닙에서는 온도가 예를 들어 약 250℃ 까지 만큼 대략 200℃ 보다 더 높게 도달한다. (도면부호) 18의 롤러는 냉간 스테인레스 스틸 롤러(chilled stainless steel roller)이지만, (도면부호) 19의 롤러는 75의 쇼어 A 경도를 가지며 테플론 코팅된 표면을 갖는다. 상기 롤러들(18, 19)은, 닙에서 상기 커튼이 주름지는 것을 피하기 위하여 롤러들 사이에서 선택된 압력으로, 접착제의 붙임 속도에 비례하여 70m/min 의 속도로 이동한다. 탭스톡을 포함하여 PET 스톡(10) 및 처리된 프라이머리 라미네이트(1b)의 바닥면은, 최종 제품 롤(final product roll)(32)에 PET 스톡의 바닥면이 권취되어지도록 약 23℃ 의 온도로 냉간 롤러(18)에 접촉하여 통과된다. 이러한 공정은 도 2 에서 개략적으로 도시되었다.
위에서 설명된 바와 같이 그리고 도 4 에 도시된 바와 같이, 초기 박리강도(break-in peel strength)는, 36㎛ 두께의 PET 스톡(10); 및 성형된 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체(9)의 코팅 중량(coat weight)이 40gm-2 인 폴리에틸렌 발포(층)의 밀봉 라미네이트 상면 위의 12㎛ 두께의 PET 탭스톡;을 이용하여 형성된 프라이머리 라미네이트로 측정된다. 상기 수치는 330 mm/min 에서 15N/12.5 mm 보다 더 크다
코팅 중량(coat weight)은 다음과 같이 결정되었다: 1m 의 폭을 갖는 길이가 0.5 내지 1m 인 뒷면에 종이가 부착된 폴리에스테르(paper backed polyester)가 프라이머리 기판(1a)과 레진(resin)(9) 사이에서 라미네이팅 스테이션을 통과하였다. 에틸렌 메틸아크릴레이트 공중합체의 커튼은 상기 라인(line)의 가동 조건들에 따라 뒷면에 종이가 부착된 폴리에스테르의 상측 폴리에스테르면과 PET 스톡(10)의 바닥면 사이에서 연속적으로 성형된다. 10cm X 10cm 크기의 몇 가지 샘플들은 두루마리(web)의 폭을 가로질러 절단되고 중량은 g 로 기록된다. 뒷면에 종이가 부착된 폴리에스테르 및 PET 스톡(10)의 중량은 이러한 구성에서 제외되며, 그 결과는 gm-2 단위의 코팅 중량이 100 배로 증가되었다.
밀봉 스톡 라미네이션은 좁은 스트립들로 절단된다. 이러한 스트립들로부터, 원형의 디스크들은 밀봉 스톡 라미네이트(16) 즉, 밀봉들을 형성하기 위해 펀치된다. 밀봉들은 스크류 캡들 내부로 고정된다. 상기 밀봉을 구비한 스크류 캡은 개방된 병(bottle)의 목에 나사결합(screwed)된다. 상기 캡과 병은 내부에서 맴돌이전류(eddy currents)의 발생에 의해 그 것의 바깥둘레 주변에서 호일이 가열되는 열전도 단계(induction heating step)에서 열이 가해지고, 그 결과로, 개방된 병의 목에 밀봉이 결합하도록 열로 밀봉가능한 층(melts the heat sealable layer)(4)이 녹는다.

Claims (23)

  1. -30℃ 내지 30℃ 온도에 대한 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법으로서, 상기 방법은,
    열 밀봉층(heat seal layer), 호일층(foil layer) 및 상측 발포층(top foam layer)을 포함하는 밀봉 라미네이트를 라미네이팅 스테이션으로 이송하는 단계;
    탭스톡의 바닥면과 상기 밀봉 라미네이트의 상측 표면이 프라이머리 기판을 형성하도록 비접착으로 접촉을 시켜서, 상기 프라이머리 기판의 상면이 상기 탭스톡의 상면을 부분적으로 포함하고, 상기 라미네이팅 스테이션을 향하여 상기 밀봉 라미네이트 보다 폭이 좁은 탭스톡을 연속적으로 공급하는 단계;
    상기 프라이머리 기판의 상면에 플라스틱 필름의 바닥면이 접촉하도록 상기 라미네이팅 스테이션으로 상측 및 바닥측 표면들을 갖는 플라스틱 필름을 연속적으로 공급하는 단계; 및
    상기 밀봉 라미네이트와 상기 플라스틱 필름이 서로 접착되도록 프라이머리 기판의 상면과 플라스틱 필름의 바닥면 사이에서 1 내지 10 dg/min (190℃, 2.16kg)의 범위의 용융흐름지수(melt flow index) 가지는 에틸렌과 알킬아크릴레이트(alkylacrylate)의 랜덤 공중합체(random copolymer)인 중합 접착제(polymeric adhesive)를 연속적으로 압출하고 냉각하는 단계;를 포함하고,
    상기 에틸렌과 알킬아크릴레이트의 랜덤 공중합체는 0.5 내지 25%의 아크릴레이트 몰비율(mole proportions)을 갖고 70 내지 100℃ 의 범위 내에서 녹는점을 갖는 C1-12 알킬 아크릴레이트 에스테르를 함유하는 에틸렌 공중합체이되, -30℃ 내지 30℃ 온도 범위 내에서 상기 플라스틱 필름과 밀봉 라미네이트 사이의 결합은, 플라스틱 필름 및 탭스톡의 라미네이트가 180°의 분리각을 갖는 탭스톡의 길이방향 가장자리로 90°로 박리될 때, 330m/min 에서 15N/12.5mm 보다 더 큰 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 압출 온도와 중합 접착제의 중량 및 압출유동속도 중 하나 이상의 조건은 프라이머리 기판과 플라스틱 필름 사이의 닙(nip)에서 상기 중합 접착제의 온도가 상기 상측 발포층의 녹는점 보다 더 높게 형성되도록 선택되어,
    중합 접착제의 도포시 상기 상측 발포층의 손상이 방지되는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 중합 접착제는 0.92 내지 0.95 g/cm3 범위 내의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 플라스틱 필름은 폴리에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리에틸렌 중에서 선택된 재질 또는 폴리에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리에틸렌의 합성물(composite) 중에서 선택된 재질로 제조되되 공압출되어 제조되는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 밀봉 라미네이트의 상기 상측 발포층은 중밀도 또는 고밀도 폴리에틸렌을 포함하고, 120°C 내지 129°C 범위의 녹는점을 갖는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 밀봉 라미네이트의 상기 상측 발포층은 75 내지 300㎛ 의 범위에 있는 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 상측 발포층은 0.5 내지 0.8 g/ml 범위의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 밀봉 라미네이트 보다 폭이 좁은 탭스톡을 연속적으로 공급하는 단계에서 상기 탭스톡은 밀봉 라미네이트의 폭을 가로질러 규칙적인 공간이 형성된 간격들을 두고 배치된 다수 개의 협폭 스트립들을 포함하는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 중합 접착제를 연속적으로 압출하는 단계에서 상기 중합 접착제는 25 내지 45 gm2 범위에서의 코팅 중량(coat weight)을 부여하도록 압출되는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 플라스틱 필름은 20 내지 40 ㎛ 범위의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 중합 접착제는 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하는 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체는 1 내지 3 dg/min (190℃, 2.16kg) 범위에 있는 용융흐름지수(ASTM D1238)를 갖는 것을 특징으로 하는 탭스톡을 포함하여 프라이머리 라미네이트를 생산하는 방법.
  13. -30℃ 내지 30℃ 온도 범위 내에서 사용가능한 프라이머리 라미네이트로써,
    열 밀봉층, 호일층 및 상측 발포층의 바닥층을 포함하는 밀봉 라미네이트;
    상면과 바닥면을 갖되, 프라이머리 기판을 형성하도록 상기 밀봉 라미네이트의 상면에 바닥면이 접촉되는 탭스톡;
    에틸렌과 알킬아크릴레이트의 랜덤 공중합체를 포함하고 1 내지 10 dg/min (190℃, 2.16kg) 범위에 있는 용융흐름지수를 갖는 중합 접착제에 의해서 상기 탭스톡의 상면과 밀봉 라미네이트의 상면에 접착되는 플라스틱 필름층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  14. 제 13 항에 있어서, 에틸렌과 알킬아크릴레이트의 랜덤 공중합체는, 0.5 내지 25%의 아크릴레이트 몰비율을 갖는 C1-12 알킬 아크릴레이트 에스테르를 함유한 에틸렌 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, -30℃ 내지 30℃ 온도 범위 내에 있을 경우 상기 플라스틱 필름과 밀봉 라미네이트 사이의 결합은, 플라스틱 필름과 탭스톡의 라미네이트가 180°의 분리각을 갖는 탭스톡의 수직 가장자리로 90°로 박리될 때, 330m/min 에서 15N/12.5mm 보다 더 큰 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  16. 제 13 항에 있어서, 상기 중합 접착제는 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체는 1 내지 3 dg/min 의 범위에 있는 용융흐름지수를 갖는 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  18. 제 13 항에 있어서, 상기 중합 접착제는 아크릴레이트의 몰비율이 1 내지 20 % 인 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  19. 제 13 항에 있어서, 상기 플라스틱 필름은 폴리에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리에틸렌 중에서 선택된 재질 또는 폴리에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리에틸렌의 합성물 중에서 선택된 재질로 제조되되 공압출되어 제조되는 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  20. 제 13 항에 있어서, 상기 밀봉 라미네이트의 상기 상측 발포층은 중밀도 또는 고밀도 폴리에틸렌을 포함하고, 120°C 내지 129°C 범위의 녹는점을 갖는 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  21. 제 13 항에 있어서, 상기 상측 발포층은 0.5 내지 0.8 g/ml 범위의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  22. 제 13 항에 있어서, 상기 프라이머리 라미네이트는 스크류 캡에 삽입되는 것을 특징으로 하는 프라이머리 라미네이트.
  23. 삭제
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