KR101543018B1 - 입상 농약 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 농약 활성 성분, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물, 축합 인산 또는 그의 염, 및 비중 1 미만의 담체를 함유하는 입상 농약 조성물은 수전(水田)에 시용하면 수면에서의 부유성 및 확산성이 우수하다.

<화학식 1>

(식 중, X¹은 탄소수 6 내지 14의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, A¹ 및 A²는 각각 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 나타내며, m 및 n은 각각이 0 이상의 정수를 나타내고, m과 n의 합계는 1 내지 7의 정수이다.)

농약 조성물, 디올 화합물, 축합 인산, 부유성, 확산성

Description

입상 농약 조성물 {GRANULAR AGRICULTURAL CHEMICAL COMPOSITION}

본 발명은 수전(水田)에서의 사용에 적합한 입상 농약 조성물에 관한 것이다.

부유 보조제를 함유시켜 비중을 1 미만으로 한 수면 부유성 농약 조성물을 수전에 시용하여 수면에 부유 및 확산시킴으로써 전체에 농약 활성 성분을 널리 퍼지게 하는 방법이 알려져 있다. 특히, 일본 특허 공개 제2007-39344호 공보(JP2007-39444A)에는 탄소수 6 내지 14의 알칸디올 등의 확전제, 농약 약효 성분, 부유 보조제 및 증량제를 함유하는 수면 부유형 농약 조성물이 개시되어 있다.

또한, 일본 특허 공개 제2006-257082호 공보(JP2006-257082A)에는 특정한 농약 활성 성분, 플라스틱 중공체, 아세틸렌글리콜계의 계면활성제 등을 포함하는 농약 입제가 제제예 3으로서 기록되어 있다.

수면 부유성 농약 조성물은 그대로 수전에 산포되는 경우도 있지만, 수용성 필름 등에 내포시키고, 포장물을 수전에 투입하는 방법으로 이용되는 경우도 있다. 포장물은 수전에 투입된 후, 수용성 필름이 빠르게 용해되고, 내포되어 있던 수면 부유성 농약 조성물이 주머니 밖으로 나와, 수면을 부유하여 수전 전체에 확산됨으 로써, 농약 활성 성분이 수전 전체에 널리 퍼지게 된다.

그러나 종래 알려져 있는 수면 부유성 농약 조성물은 수면에서의 부유성은 차치하고, 확산성이 충분하다고는 할 수 없었다.

본 발명은 수면에서의 부유성 및 확산성이 우수한 입상 농약 조성물을 제공한다.

본 발명에 따르면, 농약 활성 성분, 특정 구조의 디올 화합물, 축합 인산 또는 그의 염, 및 비중 1 미만의 담체를 함유하는 입상 농약 조성물이 수면에서의 부유성 및 확산성이 우수하여 수전에서의 사용에 적합하다.

즉, 본 발명은 이하의 것이다.

1. 농약 활성 성분, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물, 축합 인산 또는 그의 염, 및 비중 1 미만의 담체를 함유하는 입상 농약 조성물.

(식 중, X¹은 탄소수 6 내지 14의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, A¹ 및 A²는 각각 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 나타내며, m 및 n은 각각이 0 이상의 정수를 나타내고, m과 n의 합계는 1 내지 7의 정수이다.)

2. 상기 1에 있어서, 농약 활성 성분이 0.1 내지 80 중량％, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물이 0.1 내지 10 중량％, 축합 인산 또는 그의 염이 0.1 내지 10 중량％, 비중 1 미만의 담체가 10 내지 95 중량％의 함유량인 입상 농약 조성물.

3. 상기 1에 있어서, 농약 활성 성분, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물, 축합 인산 또는 그의 염, 겉보기 비중 1 미만의 플라스틱 미소 중공체, 및 증량제를 함유하는 입상 농약 조성물.

<화학식 1>

(식 중, X¹은 탄소수 6 내지 14의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, A¹ 및 A²는 각각 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 나타내며, m 및 n은 각각이 0 이상의 정수를 나타내고, m과 n의 합계는 1 내지 7의 정수이다.)

4. 상기 3에 있어서, 농약 활성 성분이 0.1 내지 80 중량％, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물이 0.1 내지 10 중량％, 축합 인산 또는 그의 염이 0.1 내지 10 중량％, 겉보기 비중 1 미만의 플라스틱 미소 중공체가 1 내지 50 중량％, 증량제가 10 내지 95 중량％의 함유량인 입상 농약 조성물.

5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 추가로 폴리카르복실산계 계면활성제를 함유하는 입상 농약 조성물.

6. 상기 5에 있어서, 폴리카르복실산계 계면활성제의 함유량이 0.1 내지 10 중량％인 입상 농약 조성물.

7. 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, X¹이 탄소수 9 또는 10의 2가의 포화 탄화수소기인 입상 농약 조성물.

8. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 입상 농약 조성물이 수용성 필름에 내포되어 있는 포장 농약.

본 발명에 있어서, 농약 활성 성분은 특별히 한정되지 않으며, 각종 제초제, 식물 성장 조절제, 살균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 등의 유효 성분인 화합물을 들 수 있다. 농약 활성 성분은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

제초제의 유효 성분 화합물로는, 예를 들면 (a) 술포닐요소(sulfonylurea) 화합물, (b) 카르바메이트(carbamate) 화합물, (c) 클로로아세트아닐리드(chloroacetanilide) 화합물, (d) 트리아진(triazine) 화합물, (e) 산 아미드(amide) 화합물 또는 요소(urea) 화합물, (f) 그 밖의 계통의 화합물을 들 수 있다.

술포닐요소 화합물 (a)의 대표적인 예로서, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

[식 중, Q는 하기 화학식 (Q1), (Q2), (Q3) 또는 (Q4)로 표시되는 축합 복소환식기를 나타내고, Y 및 Z는 동일하거나 상이하며, 할로겐 원자로 치환될 수도 있 는 저급 알킬기, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알콕시기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다]

(식 중, R¹은 수소(hydrogen) 원자, 할로겐(halogen) 원자, 시아노(cyano)기, 니트로기(nitro), 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알킬(lower alkyl)기, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알콕시(lower alkoxy)기, 저급 알킬티오(lower alkylthio)기, 저급 알킬술피닐(lower alkylsulfinyl)기, 저급 알킬 술포닐(lower alkylsulfonyl)기, 아미노(amino)기, 저급 알킬아미노(lower alkylamino)기 또는 디 저급 알킬아미노(lower dialkylamino)기를 나타내고, R²는 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알킬기를 나타내며, R³은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알킬기, 할로겐 원자 또는 저급 알킬기로 치환될 수도 있는 3 내지 6원의 시클로알킬(cycloalkyl)기, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알케닐(lower alkenyl)기, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알키닐(lower alkynyl)기, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬 술포닐기, 아미노기, 저급 알킬아미노기 또는 디 저급 알킬아미노기를 나타낸다)

화학식 2 중 저급 알킬기, 저급 알케닐기, 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기 등에 있어서의 "저급"이란, 탄화수소 부분이 1 내지 6개의 탄소 원자(바람직하게는, 1 내지 4개의 탄소 원자)에 의해서 구성되어 있는 것을 말한다.

상기 "할로겐 원자"로는 불소, 염소, 브롬, 요오드 원자를 들 수 있다. "저급 알킬"로는 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 4의 알킬, 예를 들면 메틸(methyl), 에틸(ethyl), 프로필(propyl), 이소프로필(isopropyl), 부틸(butyl), 이소부틸(isobutyl), s-부틸, t-부틸을 들 수 있다. "저급 알콕시기"로는 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 예를 들면 메톡시(methoxy), 에톡시(ethoxy), 프로폭시(propoxy), 이소프로폭시(isopropoxy), t-부톡시(tert-butoxy)기 등을 들 수 있다. "저급 알케닐기"로는, 예를 들면 에테닐(ethenyl), 1-프로페닐(1-propenyl), 2-프로페닐, 1,2-프로파디에닐(1,2-propadienyl), 1-부테닐(1-butenyl), 2-부테닐, 3-부테닐, 1,3-부타디에닐(1,3-butadienyl)기 등을 들 수 있다. "저급 알키닐기"로는, 예를 들면 에티닐(ethynyl), 1-프로피닐(1-propynyl), 2-프로피닐, 1-부티닐(1-butynyl), 2-부티닐기 등을 들 수 있다. "3 내지 6원의 시클로알킬기"로는 시클로프로필(cyclopropyl), 시클로부틸(cyclobutyl), 시클로펜틸(cyclopentyl), 시클로헥실(cyclohexyl)기를 들 수 있 다.

Q로 표시되는 축합 복소환식기로는, 화학식 (Q1)로 표시되는 이미다조[1,2-b]피리다지닐(imidazo[1,2-b]pyridazinyl)기, 화학식 (Q2)로 표시되는 이미다조[1,2-a]피리딜(imidazo[1,2-a]pyridyl)기, 화학식 (Q3)으로 표시되는 피라졸로[1,5-a]피리미디닐(pyrazolo[1,5-a]pyrimidinyl)기, 화학식 (Q4)로 표시되는 피라조[1,5-b]티아졸릴(pyrazo[1,5-b]thiazolyl)기를 들 수 있다.

R¹로는 할로겐 원자, 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도 염소 원자가 보다 바람직하다. R²로는 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도 수소 원자보다 바람직하다. R³으로는 수소 원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알킬기, 할로겐 원자 또는 저급 알킬기로 치환될 수도 있는 3 내지 6원의 시클로알킬기, 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬 술포닐기, 저급 알킬아미노기 또는 디 저급 알킬아미노기가 바람직하고, 그 중에서도 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 3 내지 6원의 시클로알킬기가 바람직하다. Y, Z로는 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알킬기, 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 저급 알콕시기가 바람직하고, 그 중에서도 메톡시기가 보다 바람직하다.

술포닐요소 화합물 (a)로는, 구제적으로는, 예를 들면 벤술푸론메틸(bensulfuron-methyl), 피라조술푸론에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 아짐술푸 론(azimsulfuron), 술포술푸론(sulfosulfuron), 이마조술푸론(imazosulfuron) 등을 들 수 있다.

카르바메이트 화합물 (b)로는, 예를 들면 디알레이트(di-allate), 부틸레이트(butylate), 트리알레이트(tri-allate), 펜메디팜(phenmedipham), 클로르부팜(chlorbufam), 아술람(asulam), 페니소팜(phenisopham), 벤티오카르브(benthiocarb), 몰리네이트(molinate), 에스프로카르브(esprocarb), 피리부티카르브(pyributicarb), 디메피페레이트(dimepiperate), 스웹(swep) 등을 들 수 있다.

클로로아세토아닐리드 화합물 (c)로는, 예를 들면 프로파클로르(propachlor), 메타자클로르(metazachlor), 알라클로르(alachlor), 아세토클로르(acetochlor), 메톨라클로르(metolachlor), 부타클로르(butachlor), 프레틸라클로르(pretilachlor), 테닐클로르(thenylchlor) 등을 들 수 있다.

트리아진 화합물 (d)로는, 예를 들면 시마진(simazine), 아트라진(atrazine), 프로파진(propazine), 시아나진(cyanazine), 아메트린(ametryn), 시메트린(simetryn), 디메타메트린(dimethametryn), 프로메트린(prometryn) 등을 들 수 있다.

산 아미드 화합물 또는 요소 화합물 (e)로는, 예를 들면 이속사벤(isoxaben), 디플루페니칸(diflufenican), 디우론(diuron), 리뉴론(linuron), 플루오메투론(fluometuron), 디페녹수론(difenoxuron), 메틸다임론(methyldymron), 이소프로투론(isoproturon), 이소우론(isouron), 테부티우론(tebuthiuron), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 프로파닐(propanil), 메펜아세트(mefenacet), 클 로메프로프(clomeprop), 나프로아닐리드(naproanilide), 브로모부티드(bromobutide), 다임론(dymron), 쿠밀루론(cumyluron), 에토벤자니드(etobenzanid) 등을 들 수 있다.

또한, 그 밖의 계통의 화합물 (f)로는, 예를 들면 벤타존(bentazone), 트리디판(tridiphane), 인다노판(indanofan), 아미트롤(amitrole), 카르펜트라존에틸(carfentrazone-ethyl), 술펜트라존(sulfentrazone), 펜클로라졸에틸(fenchlorazole-ethyl), 펜트라자미드(fentrazamide), 이속사플루톨(isoxaflutole), 클로마존(clomazone), 말레산히드라지드(maleichydrazide), 피리데이트(pyridate), 클로리다존(chloridazon), 노르플루라존(norflurazon), 피리티오박나트륨(pyrithiobac-sodium), 브로마실(bromacil), 테르바실(terbacil), 메트리부진(metribuzin), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 신메틸린(cinmethylin), 플루미클로락펜틸(flumiclorac-pentyl), 시니돈에틸(cinidon-ethyl), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루티아세트메틸(fluthiacet-methyl), 아자페니딘(azafenidin), 벤푸레세이트(benfuresate), 옥사디아존(oxadiazon), 옥사디아르길(oxadiargyl), 펜톡사존(pentoxazone), 시할로포프부틸(cyhalofop-butyl), 카펜스톨(cafenstrole), 피리미노박메틸(pyriminobac-methyl), 비스피리박나트륨(bispyribac-sodium), 피리미술판(pyrimisulfan), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리프탈리드(pyriftalid), 인다노판(indanofan), ACN(quinoclamine), 벤조비시클론(benzobicyclon), 디티오피르(dithiopyr), 달라폰(dalapon), 클로르티아미드(chlorthiamid), 페녹술람(penoxsulam) 등을 들 수 있다.

식물 성장 조절제의 유효 성분 화합물로는, 예를 들면 히멕사졸(hymexazol), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 유니코나졸-P(uniconazole-P), 이나벤피드(inabenfide), 프로헥사디온칼슘(prohexadione-calcium) 등을 들 수 있다.

살균제의 유효 성분 화합물로는, 예를 들면 캡탄(captan) 등의 폴리할로알킬티오계 살균제; IBP(iprobenfos), EDDP(edifenphos), 톨클로포스메틸(tolclofos-methyl) 등의 유기 인 살균제; 베노밀(benomyl), 카르벤다짐(carbendazim), 티오파네이트메틸(thiophanate-methyl) 등의 벤즈이미다졸 살균제; 메프로닐(mepronil), 플루톨라닐(flutolanil), 티플루자미드(thifluzamide), 푸라메트피르(furametpyr), 테클로프탈람(tecloftalam), 펜시큐론(pencycuron), 카르프로파미드(carpropamid), 디클로시메트(diclocymet) 등의 카르복시아미드 살균제; 메탈락실(metalaxyl) 등의 아실알라닌 살균제; 트리플루미졸(triflumizole), 이프코나졸(ipconazole), 페푸라조에이트(pefurazoate), 프로클로라즈(prochloraz) 등의 아졸 살균제; 아족시스트로빈(azoxystrobin), 메토미노스트로빈(metominostrobin) 등의 메톡시아크릴산 살균제; 발리다마이신 A(validamycin A), 블라스트사이딘 S(Blastcidin-S), 카수가마이신(kasugamycin), 폴리옥신(polyoxins) 등의 항생 물질계 살균제; 프탈리드(phthalide); 프로베나졸(probenazole); 이소프로티올란(isoprothiolane); 트리시클라졸(tricyclazole); 피로퀼론(pyroquilon); 페림존(ferimzone); 아시벤조랄 S 메틸(acibenzolar-S-methyl); 디클로메진(diclomezine); 옥솔린산(oxolinic acid); 페나진옥시드(phenazine oxide): TPN; 이프로디온(iprodione) 등을 들 수 있다.

살충제의 유효 성분 화합물로는, 예를 들면 유기 인계 살충제(펜티 온(fenthion), 페니트로티온(fenitrothion), 피리미포스메틸(pirimiphos-methyl), 디아지논(diazinon), 퀴날포스(quinalphos), 이속사티온(isoxathion), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 클로르피리포스메틸(chlorpyrifos-methyl), 바미도티온(vamidothion), 말라티온(malathion), 펜토에이트(phenthoate), 디메토에이트(dimethoate), 디술포톤(disulfoton), 모노크로토포스(monocrotophos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 프로파포스(propaphos), 아세페이트(acephate), 트리클로르폰(trichlorfon), EPN, 피라클로포스(pyraclofos) 등), 카르바메이트계 살충제(카르바릴(carbaryl), 메톨카르브(metolcarb), 이소프로카르브(isoprocarb), BPMC, 프로폭수르(propoxur), XMC, 카르보푸란(carbofuran), 카르보술판(carbosulfan), 벤푸라카르브(benfuracarb), 푸라티오카르브(furathiocarb), 메토밀(methomyl), 티오디카르브(thiodicarb) 등), 합성 피레트로이드계 살충제(시클로프로트린(cycloprothrin), 에토펜프록스(etofenprox) 등), 네레이스톡신계 살충제(카르탑(cartap), 벤술탑(bensultap), 티아시클람(thiocyclam) 등), 네오니코티노이드계 살충제(이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 아세타미프리드(acetamiprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티아클로프리드(thiacloprid), 디노테푸란(dinotefuran), 클로티아니딘(clothianidin) 등), 그 밖의 살충제(부프로페진(buprofezin), 테부페노지드(tebufenozide), 피프로닐(fipronil), 에티프롤(ethiprole) 등) 등을 들 수 있다.

살진드기제의 유효 성분 화합물로는, 예를 들면 헥시티아족스(hexythiazox), 피리다벤(pyridaben), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 에톡사졸(etoxazole), 피리미디펜(pyrimidifen) 등을 들 수 있다.

살선충제의 유효 성분 화합물로는, 예를 들면 포스티아제이트(fosthiazate) 등을 들 수 있다.

농약 활성 성분으로는, 특히 제초 활성 성분인 것이 바람직하다.

농약 활성 성분으로는 20 ℃에서의 수용해도가 통상 50 mg/㎖ 이하의 것이 이용되고, 0.00001 내지 10 mg/㎖의 범위의 것이 바람직하며, 특히 0.0001 내지 1 mg/㎖의 범위의 것이 바람직하다. 본 발명은 이러한 수용해도가 작은 농약 활성 성분에 대하여 특히 유용하다.

이러한 농약 활성 성분은 입상 농약 조성물 전체에 대하여, 통상 0.1 내지 80 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 50 중량％, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 20 중량％ 정도 포함된다.

상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물에 있어서, X¹은 탄소수 6 내지 14의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, A¹ 및 A²는 각각 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 나타내며, m 및 n은 각각이 0 이상의 정수를 나타낸다. 단, m과 n의 합계는 1 내지 7의 정수이다. m이 2 이상인 경우, 각각의 A¹은 서로 동일하거나 상이하고, n이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 A²는 서로 동일하거나 상이하다.

X¹에서의 탄소수 6 내지 14의 2가의 포화 탄화수소기로는, 헥사메틸렌(hexamethylene), 헵타메틸렌(heptamethylene), 옥타메틸렌(octamethylene), 노나메틸렌(nonamethylene), 데카메틸렌(decamethylene), 운데카메틸렌(undecamethylene), 도데카메틸렌(dodecamethylene), 트리데카메틸렌(tridecamethylene), 테트라데카메틸렌(tetradecamethylene)의 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 알킬렌기; 2-부틸-2-에틸트리메틸렌(2-butyl-2-ethyltrimethylene), 2,4-디에틸펜타메틸렌(2,4-diethylpentamethylene), 2-메틸옥타메틸렌(2-methyloctamethylene)기 등의 탄소수 6 내지 14의 분지쇄상 알킬렌기 등을 들 수 있다.

X¹로는, 특히 탄소수 6 내지 14의 분지쇄상 알킬렌기가 바람직하다. 또한, X¹로는 탄소수 9 또는 10의 2가의 포화 탄화수소기인 것도 바람직하다.

A¹, A²에 있어서의 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기로는, 예를 들면 에틸렌(ethylene), 프로필렌(propylene), 트리메틸렌(trimethylene), 테트라메틸렌(tetramethylene)기 등의 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬렌기를 들 수 있다.

화학식 1로 표시되는 디올 화합물은 비이온계 계면활성제로서의 기능을 갖고 있다. 화학식 1로 표시되는 디올 화합물의 HLB(친수친유기 평형; Hydrophile-Lipophile Balance)는 6 내지 14의 범위가 바람직하고, 8 내지 12의 범위가 보다 바람직하다.

화학식 1로 표시되는 디올 화합물은 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 탄소수 6 내지 14의 2가의 알코올(알칸디올 등)에 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 염기의 존재하에 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 테트라히드로푸란 등의 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥시드를 축차 부가 반응시킴으로써 합성할 수 있다.

화학식 1로 표시되는 디올 화합물의 함유량은, 입상 농약 조성물 전체에 대하여 통상 0.1 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 7 중량％ 정도이다.

본 발명에서는, 축합 인산 또는 그의 염이 이용되고, 여기서 축합 인산이란 오르토인산의 탈수 축합에서 발생되는 직쇄상 고분자 인산을 의미하고, 화학식

H_n+2P_nO_3n+1(n=2, 3, 4…)

으로 표시된다. 구체적으로는, 이인산(피롤린산), 삼인산(트리폴리인산), 사인산 등의 폴리인산이다. 또한, 축합 인산의 염으로는 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 칼슘염, 마그네슘염 등의 알칼리 토금속염; 암모늄염 등을 들 수 있다. 축합 인산 또는 그의 염으로서, 특히 트리폴리인산나트륨 등의 트리폴리인산 알칼리 금속염이 바람직하다.

축합 인산 또는 그의 염의 함유량은, 입상 농약 조성물 전체에 대하여 통상 0.1 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 7 중량％ 정도이다. 또한, 축합 인산 또는 그의 염의 함유량은 화학식 1로 표시되는 디올 화합물 1 중량부에 대하여 통상 0.1 내지 10 중량부의 비율이고, 바람 직하게는 0.2 내지 6 중량부, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 3 중량부의 비율이다.

본 발명에 있어서, 비중 1 미만의 담체는 입상 농약 조성물에 부력을 제공하는 임의의 담체이고, 플라스틱 중공체 등의 발포 합성 수지, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말 등의 합성 수지 분말, 중공 유리, 발포 시라스(시라스 벌룬; Shirasu baloon), 발포 경석, 발포 퍼라이트, 파라핀 왁스, 동식물 유래의 왁스상 물질, 코르크, 목분 등을 들 수 있다. 비중 1 미만의 담체는, 입상 농약 조성물 전체에 대하여 통상 10 내지 95 중량％, 바람직하게는 50 내지 95 중량％, 더욱 바람직하게는 80 내지 95 중량％ 정도 포함된다.

본 발명의 입상 농약 조성물은 농약 활성 성분, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물, 축합 인산 또는 그의 염, 및 비중 1 미만의 담체를 함유하지만, 농약 활성 성분, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물, 축합 인산 또는 그의 염, 겉보기 비중 1 미만의 플라스틱 미소 중공체 및 증량제를 함유하는 것이 바람직하다.

플라스틱 미소 중공체는 염화비닐리덴-아크릴로니트릴 수지, 아크릴로니트릴 수지, 아크릴 수지 등의 미소 중공체이고, 평균 입경 1 내지 200 ㎛ 정도의 크기의 시판품을 그대로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

증량제로는, 예를 들면 유기산(시트르산, 숙신산, 말레산 등) 또는 그의 염, 요소나 당류[락토오스(젖당), 글루코오스, 자당 등] 등의 수용성 담체, 식물성 분말(예를 들면, 대두분, 타바코분, 소맥분, 목분 등), 광물성 또는 무기질 분말(예를 들면, 카올린, 벤토나이트, 산성 백토, 클레이 등의 클레이류, 갈석, 납석, 탈크, 규조토, 운모, 실리카, 알루미나, 황, 활성탄, 염화칼륨, 황산암모늄, 탄산수 소나트륨, 황산나트륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등의 분말), 폴리에틸렌 분말이나 폴리프로필렌 분말 등의 합성 수지 분말, 파라핀 왁스, 동식물 유래 왁스상 물질, 코르크, 목분 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 벤토나이트, 탄산칼슘 등이 특히 바람직하다. 증량제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

겉보기 비중 1 미만의 플라스틱 미소 중공체는 입상 농약 조성물 전체에 대하여 통상 1 내지 50 중량％, 증량제는 10 내지 95 중량％ 함유된다.

본 발명의 입상 농약 조성물은 상기한 성분 이외에, 폴리카르복실산계 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다. 폴리카르복실산계 계면활성제로는, 예를 들면 말레산과 스티렌술폰산과의 공중합물 또는 그의 염, 이소부틸렌 또는 디이소부틸렌과 말레산과의 공중합물 또는 그의 염, 말레산과 아크릴산과의 공중합물 또는 그의 염, 아크릴산의 중합물 또는 그의 염을 들 수 있고, 염으로는, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 칼슘염, 마그네슘염 등의 알칼리 토금속염; 암모늄염 등을 들 수 있다.

폴리카르복실산 또는 그의 염의 함유량은, 입상 농약 조성물 전체에 대하여 통상 0.1 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 중량％ 정도이다.

또한, 본 발명의 입상 농약 조성물은 조성물의 기계적 강도를 향상시키기위해서, 추가로 결합제를 함유할 수도 있다.

결합제로는, 예를 들면 카르복시메틸셀룰로오스의 염(나트륨염 등), 폴리비닐알코올 또는 그의 유도체, 알긴산나트륨, 크산탄 검, 아라비아 검 등의 수용성 고분자 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카르복시메틸셀룰로오스의 염(나트륨염 등)이 바람직하다. 결합제의 함유량은 입상 농약 조성물 전체에 대하여, 통상 0.1 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량％ 정도이다.

본 발명의 입상 농약 조성물은, 더욱 필요에 따라서 다른 첨가제, 예를 들면 계면활성제, 방부제, 조립성 향상제, 붕괴제, 분산제, 유화제, 용제, 안정제, 착색료 등을 포함할 수도 있다.

본 발명의 입상 농약 조성물은 주로 수전에서 사용되고, 통상의 농약 제제와 마찬가지로 손 산포, 기계 산포 등 관용의 방법으로 산포할 수 있고, 수전 두렁 등으로부터 산포하는 것도 가능하다. 또한, 본 발명의 입상 농약 조성물을 수용성 필름에 내포시켜 포장 농약으로 하고, 이것을 두렁 등으로부터 투하하여 시용할 수도 있다.

수용성 필름은 물 중에서 용해 또는 분산하는 필름이면 좋고, 예를 들면 폴리비닐알코올 또는 그의 유도체, 플루란, 카르복시메틸셀룰로오스의 염(나트륨염 등), 수용성의 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌옥시드 또는 그의 유도체로부터 성형된 필름 또는 시트를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리비닐알코올 또는 그의 유도체로부터 성형된 필름이 바람직하다. 포장 농약은, 통상 1개당 10 내지 200 g이고, 일본 특허 공개 (평)8-119803호 공보(JPHei8-119803A) 등에 기재되는 방법으로 제조된다.

<실시예>

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 자세히 설명하지만, 본 발명이 이들 실 시예로 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 내지 9, 비교예 1 내지 4

농약 활성 성분[하기의 화학식 3으로 표시되는 화합물: 일반명 "이마조술푸론"(수용해도 0.31 mg/㎖(pH 7)), 하기의 화학식 4로 표시되는 화합물: 1-(2-클로로-6-n-프로필이미다조[1,2-b]피리다진-3-일 술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아(수용해도 0.15 mg/㎖(pH 7))], 상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물[폴리옥시에틸렌알칸디올, 상품명 "뉴칼겐 TG-310", 다께모또 유시 가부시끼가이샤 제조, HLB=10.5], 트리폴리인산나트륨, 폴리아크릴산나트륨(폴리카르복실산계 계면활성제, 상품명 "톡사논 GR-31A", 산요 가세이 고교사 제조), 카르복시메틸셀룰로오스나트륨(결합제, 상품명 "셀로겐 7A", 다이이치 고교 세이야꾸사 제조), 겉보기 비중 1 미만의 플라스틱 미소 중공체[상품명 "마이크로 스페어-F-3OE"(염화비닐리덴-아크릴로니트릴 수지), 마쓰모토 유시 고교사 제조, 상품명 "마이크로 스페어-F-80E"(아크릴로니트릴 수지), 마쓰모토 유시 고교사 제조], 벤토나이트(증량제, 상품명 "쿠니겔 V1", 쿠니미네 고교사 제조), 탄산칼슘(증량제, 상품명 "도호꾸 탄칼(#250)", 도와 섹까이 고교사 제조)을 하기 표 1에 나타내는 비율로 혼합하고, 소정량의 물을 첨가하여 연합하고, 1.5 mm의 스크린을 장착한 압출식 조립기(상품명 "RG-5M", 기꾸스이 세이사꾸쇼 제조)에 의해 조립하고, 유동층 건조기(상품명 "MDB-400", 후지 파우달사 제조)로 건조하여 입상 농약 조성물을 얻었다. 또한,표 1 중 숫자는 중량부를 나타내고, "잔"은 전체를 100 중량부로 했을 때의 잔량을 나타낸다.

평가 시험

실시예 및 비교예에서 얻어진 각각의 입상 농약 조성물 40 g을 수용성 필름(상품명 "쿠라레 비닐론 필름 VF-HP4000", 쿠라레사 제조) 내에 포장하여 포장 농약을 얻었다.

이것을 실온하에 수심 5 cm의 물이 들어 간 1 a의 수전에 투하하였다. 입제의 확산성을 하기의 기준으로 평가하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.

◎: 수용성 필름으로부터 입자가 방출 개시 후, 30 분 이내에 입자가 수전 전체에 균일하게 분산되었다.

◎: 수용성 필름으로부터 입자가 방출 개시 후, 30 분을 초과하지만 1 시간 미만으로 입자가 수전 전체에 균일하게 분산되었다.

△: 수용성 필름으로부터 입자가 방출 개시 후, 입자끼리의 결합이 발생하 고, 수전 전체에 균일하게 분산하는 데에 1 시간 이상의 시간을 요하였다.

×: 입자끼리의 결합이 현저하기 때문에, 입자가 수전 전체에 균일하게 분산되지 않았다. 결과를 표 1에 나타낸다.

<산업상의 이용 가능성>

발명의 입상 농약 조성물은 수면에서의 부유성 및 확산성이 우수하기 때문에, 특히 수전에서의 사용에 적합하다.

Claims (8)

1. 농약 활성 성분, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물, 축합 인산 또는 그의 염, 및 비중 1 미만의 담체를 함유하는 입상 농약 조성물.

   <화학식 1>

   

   (식 중, X¹은 탄소수 6 내지 14의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, A¹ 및 A²는 각각 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 나타내며, m 및 n은 각각이 0 이상의 정수를 나타내고, m과 n의 합계는 1 내지 7의 정수임)
2. 제1항에 있어서, 농약 활성 성분이 0.1 내지 80 중량％, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물이 0.1 내지 10 중량％, 축합 인산 또는 그의 염이 0.1 내지 10 중량％, 비중 1 미만의 담체가 10 내지 95 중량％의 함유량인 입상 농약 조성물.
3. 제1항에 있어서, 비중 1 미만의 담체가 겉보기 비중 1 미만의 플라스틱 미소 중공체 및 증량제인 입상 농약 조성물.
4. 제3항에 있어서, 농약 활성 성분이 0.1 내지 80 중량％, 화학식 1로 표시되는 디올 화합물이 0.1 내지 10 중량％, 축합 인산 또는 그의 염이 0.1 내지 10 중량％, 겉보기 비중 1 미만의 플라스틱 미소 중공체가 1 내지 50 중량％, 증량제가 10 내지 95 중량％의 함유량인 입상 농약 조성물.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 폴리카르복실산계 계면활성제를 함유하는 입상 농약 조성물.
6. 제5항에 있어서, 폴리카르복실산계 계면활성제의 함유량이 0.1 내지 10 중량％인 입상 농약 조성물.
7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, X¹이 탄소수 9 또는 10의 2가의 포화 탄화수소기인 입상 농약 조성물.
8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 입상 농약 조성물이 수용성 필름에 내포되어 있는 포장 농약.