KR20010099683A - 무논용 농약 제제, 그의 제조방법 및 살포 방법 - Google Patents

무논용 농약 제제, 그의 제조방법 및 살포 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 담수(湛水)된 무논에 직접 던져 넣어 살포하는 농약제제에 있어서, 처리지점에 농약활성성분이 머무르지 않고, 우수한 확산성을 갖는 조성물을 제공하고, 특히, 지금까지 실현하기 어려웠던, 상온에서 액체인 농약활성성분을 함유하는 노동력을 절약하는 살포제제와 상온에서 액체인 농약활성성분을 고농도로 함유한 농약제제를 제공하는 것이다.
입자의 핵에 상온에서 액체상인 농약활성성분, 계면활성제 및 수중에서 점성 또는 겔화작용을 나타내는 물질을 담지시켜 구성되는 입상조성물을 수용성 필름주머니로 포장한 것을 특징으로 하는 무논용 농약제제 및 당해 농약제제를 담수하에 무논에 10a당 2∼20개 직접 넣는 농약활성성분의 살포방법을 제공한다.

Description

무논용 농약 제제, 그의 제조방법 및 살포 방법 {AGRICULTURAL CHEMICALS FORMULATION FOR RICE PADDY FIELD, PREPARATION THEREOF AND THE METHOD OF SCATTERING THE SAME}
본 발명은 수면에 직접 살포하는 무논용 농약제제에 관한 것이다. 더 상세히는 본 발명은 입상 농약 조성물을 포장한 수용성 필름 주머니 등을 무논 등의 담수 수면에 투여함으로서 농약을 균일하게 살포할 수 있는 무논용 농약제제 및 그 제조 방법 및 그 살포 방법에 관한 것이다.
현재 주된 농약제제로는 입제, 분제, 유제, 수화제, 플로어블제, 입상 수화제 등이 알려져 있으나, 최근에는 농약살포를 생력화, 농약사용의 감소가 주장되고 있으며, 농약용 약제의 제제형태의 개량이 요구되고 있다.
이러한 상황에서 최근, 무논에 들어가지 않고, 논두렁에서 던지는 것만으로 살포할 수 있는 생력화 제제가 검토되고 있다. 이들 제제는 무논에 불균일하게 살포되는것이 전제가 되는 제제이며, 양호한 성분 확산성을 얻기 위하여 농약활성성분이 수면에 부유하고, 확산하는 제제가 요망되고 있다.
이러한 요망에 대하여, 많은 검토가 행해지고 있으나, 각종 성상의 농약활성성분에 대하여 아직 충분히 만족할 수 있는 농약제제는 얻어지지 않은 것이 실정이다. 예를 들면, 살충농약성분을 함유한 유제를 수용성필름으로 포장하고, 담수(湛水)된 무논에 처리하는 방법이 개시되어 있으나(일본국 특공소 42-5240호), 처리한 후에 투하지점의 토양에 농약성분이 다량으로 남는 문제가 있었다.
또한, 농약활성성분을 입경 0.1∼10 ㎜의 합성수지 발포체에 함침 유지시켜 수용성필름으로 포장한 제제(일본국 특개소 53-99327호) 및 농약 유효 성분, 소성 버미큘라이트, 발포 펄라이트, 발포 백사, 코르크로부터 선택되는 수면 부유 입자의 핵,특정 활성제(아세틸렌 알코올)을 함유하는 수면 부유성 농약 고형제를 수용성 필름으로 포장하여서 되는 무논투입용 농약 제제 (일본국 특개평 (6-336403) 및 농약활성성분을 겉보기 비중이 1 미만이고, 입경이 0.3㎜∼1.4㎜인 경석이나 소성 펄라이트 등의 입자의 핵상에 담지, 피복시키고, 수용성 필름으로 포장한 제제(일본국 특개평 9-183701호)가 개시되어 있으나, 처리한 지점의 바닥에 제제의 일부가 침강하기 때문에, 성분의 확산성에 문제가 있으며, 처리후에도 합성수지 발포체 또는 경석이나 소성 펄라이트 등의 입자의 핵상에 농약활성성분의 대부분이 담지된 그대로이기 때문에, 소기의 농약 효과가 발휘되지 않을 뿐만 아니라, 바람에 의해 한 곳으로 몰려 약해가 발생하는 경우가 있었다.
더욱이,어태틱 폴리프로필렌 입상체에 결합제를 사용하여 살충제를 피복한 수면부유성 살충입제 (일본국 특공소 45-9560호) 및 소성 펄라이트 에 폴리부텐을 사용하여 살충성분을 고착한 부유성 입제(일본국 특공소 47-1240호)가 알려져 있으나, 이들에 대해서도, 입자 핵에 농약활성성분읜 대분분이 담지된 채로 있기 때문에 마찬가지로 소기의 농약의 효과가 발휘되지 않든가 또는 바람에 의해 한 곳으로 몰려 약해가 발생하는 경우가 있었다.
또한, 이들 종래의 기술로는 상온에서 액체인 농약활성성분을 함유하는 생력 살포제제를 얻는 것이 곤란하였다.
본 발명은 담수된 무논에 직접 투입하여 살포하는 농약조성물에 있어서, 처리지점에 농약활성성분이 잔류하지 않고, 우수한 확산성을 갖는 조성물을 제공하고, 특히, 지금까지 실현하기 어려웠던, 상온에서 액체 농약 활성성분을 함유하는 생력 살포제제를 실현하는 것을 과제로 하며, 나아가, 상온에서 액체인 농약활성성분을 고농도로 함유시키는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 특히 상온에서 액체인 농약 활성성분을 유효 성분으로 하는 생력 살포 제제를 얻기 위해 예의 연구한 결과,당해 농약 활성성분을 계면활성제 및 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 갖는 물질과 함께 액상물로 만들고,이를 입자의 핵에 담지시킨 후, 수용성 필름주머니에 포장하면 무논에 들어가지 않고 논두렁에서 투하하는 것만으로 살포할 수 있으며, 게다가 확산성도 양호하다는 사실을 발견하고 본 발명을 완성하였다
즉, 본 발명은 입자의 핵에 상온에서 액체상인 농약 활성성분, 계면활성제 및 수중에서 증점 혹은 겔화 작용을 나타내는 물질을 담지시켜 되는 입상 조성물을 수용성 필름에 포장하는 것을 특징으로 하는 무논용 농약 제제를 제공하는 것이다
또한, 본 발명은 상온에서 액체상인 농약 활성성분, 계면활성제 및 수중에서 증점 또는 겔화 작용을 나타내는 물질을 입자의 핵에 담지시켜 입상 조성물로 하고, 이것을 수용성 필름으로 포장하는 것을 특징으로 하는 무논용 농약 제제의 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 무논용 농약제제를 담수된 무논에 10a당 2∼20개 직접 투입함을 특징으로 하는 농약활성성분의 살포방법을 제공하는 것이다.
도 1은 시험예 2에서 사용한 10m×10m의 무논이다. E지점은 무논용 조성물의 처리지점이다.
본 명세서에서 상온에서 액체상인 농약활성성분이란, 그 자체가 상온에서 액상인 농약활성성분 외에, 상온에서 고체인 농약활성성분을 적당한 용매에 용해하거나 분산시킨 것도 포함한다. 또한, 수중에서 증점 혹은 겔화 작용을 나타내는 물질이란 물의 작용에 의해 증점작용 또는 겔화작용의 한쪽 또는 양쪽을 나타내는 물질을 말한다.
본 발명의 무논용 농약 제제는 입자의 핵에 상온에서 액체상 농약 활성성분, 계면활성제 및 수중에서 증점 혹은 겔화 작용을 나타내는 물질을 함유하는 액상물 (이하 「액상 농약 제제」라 한다.)을 담지시킨 입상 조성물을 수용성 필름으로 포장한 것이다.
이 무논용 농약제제에 사용되는 농약활성성분은 상기와 같이 그 자체가 액상인 것 이외에, 고체라도 용매에 용해하거나 현탁시켜 액상물로 사용할 수 있기 때문에,일반적으로 농약으로 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 고체나 액체상의 어느 것이라도 사용할 수 있으며, 물에 난용성이거나 이용성이어도 좋다. 이러한 농약활성성분으로는 예를 들면, 제초제, 살균제, 살충제, 식물성조절제 등을 들 수 있고, 특히 수면실시용으로 유리하게 사용할 수 있는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 농약활성성분 중에서, 상온에서 액체인 것의 예로는, 제초제인 2-메틸-4-클로로페녹시티오아세트산-S-에틸(페노티올), S-(4-크롤벤질) N,N-디에틸티오카르바메이트(벤티오커브), S-벤질=1,2-디메틸프로필(에틸)티오카르바메이트(에스프로카르브), S-에틸헥사히드로-1H-아제핀-1-카르보티오에이트(몰리네이트), 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아닐리드(부타크롤), 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(2-프로폭시에틸)아세트아닐리드(프레티라크롤), 에틸-4-(4-클로로-o-토릴옥시)부틸레이트(MCPB에틸) 등, 살균제인 O,O-디이소프로필-S-벤질티오포스페이트(IBP) 등, 살충제인 O,O-디메틸-O-(3-메틸-4-니트로페닐)티오포스페이트(MEP), (2-이소프로필-4-메틸피리미딜-6)-디에틸티오포스페이트(다이아지논), 디메틸디카르베톡시에틸디티오포스페이트(말라손), O,O-디프로필-O-4-메틸티오페닐포스페이트(프로파포스), 2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조[b]푸라닐=N-디부틸아미노티오-N-메틸카르바메이트(카르보술판), 에틸=N-[2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카르보닐(메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라니네이트(벤푸라카르브), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질=(RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)시클로프로판카르복실레이트(시클로프로톨린) 등을 각각 들 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 농약성분 중에서, 상온에서 고체인 농약활성성분의 예로는 제초제인 2,4,6-트리클로로페닐-4'-니트로페닐에테르(CNP), α-(2-나프톡시)프로피온아닐리드(나프로아닐리드), 5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조산메틸(비페녹스), S-1-메틸-1-페닐에틸=피페리딘-1-카르보티오에이트(디메피펠레이트), O-3-tert-부틸페닐=6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오카르바메이트(피리부티칼브), (RS)-2-브로모-N-(α,α-디메틸벤질)-3,3-디메틸부틸아미드(브로모부티드), 2-벤조티아졸-2-일옥시-N-메틸아세트아닐리드(메페나세트), 1-(α,α-디메틸벤질)-3-(파라톨릴)요소(다임론), 메틸=α-(4,6,-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨레이트(벤술푸론메틸), 1-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)요소(이마조술푸론), 에틸=5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실레이트(피라조술푸론에틸), 2-메틸티오-4,6-비스(에틸아미노)-s-트리아진(시메트린), 2-메틸티오-4,6-비스(이소프로필아미노)-s-트리아진(프로메트린), 2-메틸티오-4-에틸아미노-6-(1,2-디메틸프로필아미노)-s-트리아진(디메타메트린), 2,4-디클로로페닐-3'-메톡시-4'-니트로페닐에테르(클로메톡시닐), 5-tert.-부틸-3-(2,4-디클로로-5-이소프로폭시페닐)-1,3,4-옥사디아졸린-2-온(옥사디아존), 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라졸릴-p-톨루엔술포네이트(피라졸레이트), 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논(피라족시펜), (RS)-2-(2,4-디클로로-m-트릴옥시)프로피온아닐리드(클로메프롭), 2-[4-[2,4-디클로로-m-톨루오일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페놀(벤조페납), S,S'-디메틸=2-디플루오로메틸-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸피리진-3,5-디카르보티오에이트(디티오필), 2-클로로-N-(3-메톡시-2-테닐)-2',6'-디메틸아세트아닐리드(테닐크롤), n-부틸-(R)-2-[4-(2-플루오로-4-시아노페녹시)페녹시]프로피오네이트(시할로홉부틸), 3-[1-(3,5-디크롤페닐)-1-메틸에틸]-2,3-디히드로-6-메틸-5-페닐-4H-1,3-옥사진-4-온(옥사디클로메폰), 3-(4-클로로-5-시클로펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-이소프로필리덴-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온(펜톡사존), 1-(디에틸카르바모일)-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸(카펜스트롤), N-{[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]}-1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)(아짐술푸론), 메틸-2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]-6-[(E)-1-(메톡시이미노)에틸]벤조에이트(피리미노바크메틸), 4-(2-클로로-페닐)-5-옥소-4,5-디히드로-테트라졸-1-카르복실산시클로헥실-에틸-아미드(펜트라자미드) 등, 살균제인 3'-이소프로폭시-2-메틸벤즈아닐리드(메프로닐), α,α,α-트리플루오로-3'-이소프로폭시-O-톨루아닐리드(플루트라닐), 3,4,5,6-테트라클로로-N-(2,3-디클로로페닐)푸탈아미드산(테크로푸탈람), 1-(4-클로로벤질)-1-시클로펜틸-3-페닐요소(펜시클론), 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3-(2H)-피리다지논(디클로메딘), 메틸=N-(2-메톡시아세틸)-N-(2,6-크실릴)-DL-알라니네이트(메타락실), (E)-4-클로로-α,α,α-트리플루오로-N-(1-이미다졸-1-일-2-프로폭시에틸리덴)-O-톨리딘(톨리플루미졸), [5-아미노-2-메틸-6-(2,3,4,5,6,-펜타히드록시시클로헥실록시)테트라히드로필란-3-일]아미노-α-이미노아세트산(카스가마이신), 발리다마이신, 3-아릴옥시-1,2-벤조이소티아졸-1,1-디옥시드(프로베나졸), 디이소프로필-1,3-디티올란-2-이리덴-말로네이트(이소프로티올란), 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b]벤조티아졸(트리시크라졸), 1,2,5,6,-테트라히드로피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온(필로키론), 5-에틸-5,8-디히드로-8-옥소[1,3]디옥솔로[4,5-g]퀴놀린-7-카르복실산(옥솔리닉산), (Z)-2'-메틸아세토페논=4,6-디메틸피리미딘-2-일히드라존-4,5,6,7-테트라클로로푸탈리드페림존), 3-(3,5-디클로로페닐)-N-이소프로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카르복사미드(이프로디온) 등, 살충제인 1-나프틸-N-메틸카르바메이트(NAC), O,O,-디에틸-O-(3-옥소-2-페닐-2H-피리다진-6-일)포스포로티오에이트(피리다펜티온), O,O-디메틸-O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜포스로로티오에이트(크롤피리포스메틸), O,O-디메틸-S-(N-메틸카르바모일메틸)디티오포스페이트(디메토에이트), O,S-디메틸-N-아세틸포스포로아미드티오에이트(아세페이트) 에틸파라니트로페닐티오노벤젠포스포네이트(EPN), 2-sec.부틸페닐-N-메틸카르바메이트(BPMC), 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필=3-페녹시벤질=에테르(에토펜푸록스), 1,3-비스(카르바모일티오)-2-(N,N-디메틸아미노)프로판염산염(칼탑), 5-디메틸아미노-1,2,3-트리티안옥살산염(티오시클램), S,S'-2-디메틸아미노트리메틸렌=디(벤젠티오술포네이트)(벤술탑), 2-tert.부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5,6-테트라히드로-2H-1,3,5-티아디아진-4-온(부푸로페딘) 등, 식물성조절제인 4'-클로로-2'-(α-히드록시벤질)이소니코틴아닐리드(이나벤피드), (2RS, 3RS)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올(파클로부토라졸),(E)-(S)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤타-1-엔-3-올(우니코라졸) 등을 각각 들 수 있다. 그러나, 본 발명에서 사용되는농약활성성분은 상기에 한정되는 것은 아니다.
또한, 이들 농약활성성분은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 농약활성성분의 배합비율의 합계는 입상조성물 100중량부에 대하여 통상, 0.1중량부∼70중량부로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 농약활성성분이 상온에서 액상인 경우, 그대로 사용할 수 있으나, 상온에서 고체인 경우에는 용매에 용해하거나 분산시켜 액체로 하여 사용할 필요가 있다. 고체 농약활성성분의 용해 또는 분해에 사용할 수 있는 용매로는 용질과 반응하지 않는 것 및 수용성 필름을 용해하지 않는 것이라면 농약제제에 일반적으로 사용되는 것이 사용될 수 있다. 구체적인 용매의 예로는 디옥틸푸탈레이트, 메틸나프탈렌, 알킬피롤리돈, 페닐크실릴에탄, 글리세린, 알킬렌글리콜, 크실렌, 케로신,.피마자유, 메탄계 탄화수소, 지방산에스테르, 다염기산, 야자유, 대두유, 레이프 오일(rape oil) 등의 유기용제, 실리콘 오일, 더욱이 상기 상온에서 액체인 농약활성성분을 들 수 있으며, 특히 비중이 1 이하인 것이 바람직하다. 이들 용매의 배합량은 고체 농약활성성분 100중량부에 대하여 통상 10중량부∼200중량부로 하는 것이 바람직하다. 또 이들 용매는 상온에서 액체 농약 활성성분에 대해서도 필요에 따라 배합할 수 있다.
또한, 본 발명의 무논용 농약에 있어서, 수중에서 증점작용 또는 겔화 작용을 나타내는 물질(이하,「증점·겔화 물질」이라 한다.)을 함유하는 것이 필요하다. 본 발명에 있어서, 증점·겔화 물질은 후술하는 바와 같이, 본 발명의 제제를 수중에 투입한 후에, 물의 작용에 의하여 일시적으로 결합제적인 작용을 나타내어 입자의 핵끼리 결합시키는 작용을 갖는 것이며, 농약 활성성분을 입자의 핵에 고착시키기 위한 작용을 갖는 것이 아니다. 따라서, 증점·겔화 물질은 농약 활성성분과 무관하게 입자의 핵 표면에 단독으로 존재하고 있다.
본 발명에 있어서, 증점·겔화 물질중, 주로 수중에서 증점작용을 갖는 물질로서는 수용성 고분자를 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 수용성 고분자는, 바람직하기로는 상온에서 고체이며, 더 바람직하기로는 분말상 물질이며, 전술한 상온에서 액체상인 농약 활성성분에 용해하지 않는 물질이면 어느 것이라도 좋으며, 특히, 1% 수용액의 점도가 100 mPa·s 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하기로는 1000 mPa·s 이상인 것이 좋다.
수용성고분자의 구체적인 예로는 분자량 5000이상의 폴리아크릴산 나트륨, α화 전분, 덱스트린, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀루로오즈, 크산탄 검, 아리비아 검, 폴리비닐피롤리돈, 분자량 10만이상의 폴리알킬렌글리콜 등을 들 수 있으나, 한정되는 것은 아니다. 이들 수용성 고분자는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다.
또한, 본 발명에 의하여 사용되는 증점·겔화 물질중, 겔화작용을 갖는 물질은, 상온에서 액체상인 농약 활성성분중에서도 수난용성 성분을 조합하여 사용하는 것이 바람직하고, 특히, 발수성 겔화물질을 사용하는 것이 바람직하다. 사용될 수 있는 발수성 물질로는 상온에서 고체인 분말상 물질이며, 전술한 상온에서 액체상의 농약 활성성분에 용해하지 않는 물질이면 어는 것이어도 좋다.
발수성 물질의 구체예로는, 스테아린산마그네슘, 스테아린산칼슘, 오레인산 나트륨등의 지방산 염,소수성 실리카 등을 들 수 있다. 스테아릴 알코올 등의 고급 알코올, 스테아린산 등의 고급 지방산, 실리콘 오일 및 그 유도체, 불소계 계면활성제, 유동 파라핀 등의 액체의 발수성 물질은 흡착능을 가지는 미분, 예를 들면, 화이트 카본, 활성탄, 규조토 등에 흡착시켜 분말상으로 사용될 수 있다.
이들 수중에서 증점작용 또는 겔화 작용을 나타내는 증점·겔화 물질의 통상의 배합량은 입상조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부∼20 중량 부, 바람직하게는 0.5 중량부∼10 중량부이다.
본 발명의 무논용 농약 제제는 무논에 투입한 후, 농약 활성성분의 수중 분해를 양호하기 위하여 계면 활성제를 함유시킨다. 사용할 수 있는 계면활성제로는 농약 제제에 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적인 계면활성제의 예로는 폴리에틸렌글리콜 고급지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르, 소르비탄모노알킬레이트, 아세틸렌알코올 및 아세틸렌디올 및 이들의 알킬렌옥시드를 부가물 등의 비이온성 계면활성제, 알킬아릴술폰 산염, 디알킬술폰산염, 리그닌술폰산염, 나프탈렌술폰산염 및 그의 축합물, 알킬황산 에스테르염, 알킬인산 에스테르염, 알킬아릴황산 에스테르 염, 알킬아릴인산 에스테르염,폴리옥시에틸렌알킬에테르황상 에스테르염, 폴리옥시에티렌아릴페닐에테르황산 에스테르염, 폴리카르복실산형 고분자 환성제 등의 음이온성 계면활성제제 등, 더욱이 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제를 들 수 있다. 또한 이들 계면활성제는 단독 또는 2종이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이들의 계면 활성제의 배합 비율은 입상조성물 100 중량부에 대하여, 통상 0.1 중량부∼30 중량부, 바람직하게는 0.5 중량부∼20 중량부, 또한 더욱 바람직하게는 2 중량부∼10 중량부이다.
상기의 농약 활성성분, 계면 활성제, 증점·겔화 물질 등은 통상의 방법에 따라 이들을 혼합함으로서 액상 농약 제제로 할 수 있으며, 예를 들면 상온에서 액체상인 농약 활성성분, 증점·겔화 물질, 계면 활성제 및 필요에 따라 상온에서 고체인 농약 활성성분 및 필요에 따라 후기 보조제를 첨가하여 혼합하여 액상물 또는 현탁상 액상물로서 액상 농약제제를 얻을 수 있다.
이 액상농약제제는 다시 입자의 핵에 담지시킴으로서 입상 조성물로 할 수 있다. 이 경우, 액상 농약조제를 구성하는 필수 성분은 반드시 동시에 입자의 핵에 담지시킬 필요는 없고, 순차적으로 담지시켜도 좋다. 예를 들면,우선 상온에서 액체상의 농약 활성성분에 입자 핵을 가하여 혼합하고, 이어서 이 혼합물에 계면활성제 등을 함유하는 혼합물을 가하여 혼합함으로써 입자 액에 순차적으로 각 성분을 담지시켜 입상 조성물로 하여도 좋다.
상기 입상 조성물을 얻기 위하여 이용되는 입자 핵은 상기 액상 농약 조제를 담지할 수 있는 고형의 기제이다. 본 발명에 있어서, 액상 농약 조제를 담지하기 위하여 사용될 수 있는 입자 핵으로서는 비수용성 고체담체를 들 수 있고, 예를 들면, 경석, 버미큘라이트, 펄라이트 등의 광물질를 사용할 수 있으나, 왕겨, 사탕수수대, 볏집, 보릿대, 야자, 바나나, 대나무, 갈대, 케나프(kenaf), 옥수수대, 목재 등의 식물질 조각의 사용이, 경시적으로 부식분해됨으로 특히 바람직하다.
이들 입자 핵은 단경이 0.1㎜∼10 ㎜이며, 또한 부피비중이 1 이하인 것이 바람직하다. 또한, 단경과 장경의 비는 일반적으로 1∼20이다. 이들 입자의 핵은 조성물 100중량부에 대하여 통상 5중량부∼60중량부, 바람직하게는 10중량부∼50중량부를 함유시킨다.
본 발명에서는 상기의 필수성분 이외에 필요에 따라, 보조제로서 증량제, 성분안정화제, 물리성 향상제 등의 농액제제에 일반적으로 사용되는 것을 배합하여 사용할 수 있다. 이들 보조제는 고체 또는 액체상의 어느 것이어도 좋고, 물에 난용성이거나 이용성이여도 좋다.
이들 보조제로는 예를 들면, 점토류, 탄산칼슘, 벤토나이트, 탈크, 규조토, 화이트 카본 등의 광물질 미분, 황산암모늄, 중탄산암모늄, 질산암모늄, 염화암모늄, 염화캄륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 시트르산나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 등의 유기 또는 무기산염류, 시트르산, 숙신산 등의 유기산류, 자당, 락토오즈, 크산탄 검 등의 당류, 요소 등의 수용성 미분, 시라수로 이루어진 발포 시라수, 알루미노실리케이트계에서 소성하여 된 필라이트, 규산나트륨, 또는 붕사를 발포시킨 마이크로벌룬, 푸라이 애쉬, 경석, 세라믹 중공체 등의 무기물, 페놀수지로 된 페놀 마이크로 벌룬, 에폭시수지로 된 에코스페어, 폴리우레탄으로 된 폴리우렌탄포움, 염화비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체 등으로 이루어진 마이크로스페어 등, 직경이 10㎛∼600㎛이며, 단독 또는 2 이상의 독립 기포를 갖는 중공체, 색소 등을 들 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 무논용 농약제제는 전술한 바와 같이 액상농약 활성성분, 계면활성제,증점·겔화물질 등을 입자 핵에 담지시켜 얻은 액상 조성물을 수용성 필름으로 포장함으로서 조제된다. 수용성 필름에 의한 포장은 예를 들면 입상 조성물을 수용성 필름 주머니에 충진하고, 히트 씨일 또는 접착제 등으로 막음으로서 행하여진다. 보다 구체적으로는 예를 들면, 수용성 필름 시이트를 접고, 히트 씨일 등으로 주머니상으로 한 것에 입상물 등을 충진하고, 입구 부분을 히트 씨일 등으로 막음으로서 본 발명의 무논용 농약제제로 할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 필름으로는 물에 빨리 용해하거나 분산하는 필름이 적당하며, 필름의 재질로는 폴리비닐알코올, 폴리옥시폴리알킬렌글리콜, 히드록시프로필셀룰로오즈, 히드록시프로필메틸셀룰로오즈, 메틸셀룰로오즈, 카르복시메틸셀룰로오즈나트륨, 폴리아크릴산나트륨, 아르긴산, 젤라틴, 플루란, 가용화 전분 등을 들 수 있으나, 상기의 액상 농약조성물 중 상온에서 액체상인 농약활성성분이나 계면활성제 등으로 용해하는 것이 아니라면 특별히 한정되는 것은 아니다.
또한, 사용되는 수용성 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 일반적으로 20㎛∼100㎛ 정도가 바람직하다. 그리고, 동일한 조성이나 상이한 조성의 수용성 필름을 사용하여 다중으로 포장하여도 좋다. 또, 처리할 때, 에어돔의 생성을 억제하고 수용성 필름의 용해를 양호하게 하기 위하여 수용성 필름에 직경 0.1㎜m∼1㎜ 정도의 구멍을, 제제 1 주머니당 1개∼100개를 뚤어 놓아도 좋다.또한, 후술하는 히트 시이트를 하는 경우, 히트 씨일 부분에 공기가 빠지는 틈을 만들어 놓아도 좋다.
이렇게 하여 얻어지는 본 발명의 무논용 농약제제는 1개당 중량이 10 g∼200 g 정도로 하는 것이 바람직하며, 담수된 무논에 논두렁이나 수구에서 10a당 2∼20개, 바람직하게는 5∼20개 직접 투입함으로써 사용된다.
본 발명의 특징은 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 나타내는 증점·겔화 물질을 배합한 액상물을 특정 크기의 입자 핵에 담지시킨 것으로, 다량의 유기용제나 과잉량의 입자 핵을 사용하지 않고 수면에 부유하는 제제로 하는 것이 가능하므로, 소량 살포 제제화가 가능하다.
그리하여, 본 발명의 무논용 농약제제는 무논에 투입하면, 수용성 필름내에 물이 침투하고, 입자 핵 표면에 담지되어 있는 증점·겔화물질이 결합제로 되어 일시적으로 입자 핵끼리 결합시켜 부력이 큰 입자 핵에 부력이 작은 입자 핵이 부착하여 수면에 부유한다. 그런 다음 수용성 필름 전체가 용해하여 부착한 입자 핵은 계면활성제에 의해 수면에 널리분산하여 농약 활성성분이 입자 핵으로부터 떨어진 후, 수중에 분산하기 때문에 무논 전면에 확산, 살포가 가능하게 된다. 또, 수용성 필름을 사용하지 않고, 입상 조성물의 상태에서 살포한 경우는 증점·겔화 물질이 결합제로 되지 않기 때문에 본 발명과 같은 효과는 기대할 수 없다.
(실시예)
이하, 본 발명을 실시예와 시험예를 들어 상세하게 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에 하등의 제약을 받는 것은 아니다. 또, 실시예에서 “부”는 중량부를 나타낸다.
실시예 1
IBP 51부, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 2.5부 및 리그닌술폰산염 4부, 분말상 변성 덱스트린(알미콜 No. 1B; 日澱化學株式會社제) 5부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 목편(단경 1㎜∼3㎜, 장경 4㎜∼8㎜, 부피비중 0.12) 37.5부를 혼합하여 입상물을 얻고 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름 1주머니당 100g을 넣고 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당s 10개를 살포한다.
실시예 2
벤티오커브 30부, MCPB에틸 4.8부, 시메트린 9부, 메페나세트 9부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 황산염 1부, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산염 1부, 디옥틸술포숙시네이트 0.2부와 아세틸렌알코올 2부, 분말상 크산탄검 3부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 왕겨(단경 1㎜∼3㎜, 장경 4 ㎜∼6㎜, 부피비중 0.11) 40부를 혼합하여 입상물을 얻었다. 이것을 폴리비닐알코올제 수용성 필름에 1주머니당 25g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
실시예 3
벤조티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄염 1.2부, 폴리옥시알킬에테르술페이트암모늄염 1.5부, 디알킬술포숙시네이트염 2.3부, 분자량 100만의 분말상 폴리아크릴산나트륨 1부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 41부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약제제를 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
실시예 4
벤조티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄염 1.2부, 폴리옥시알킬에테르술페이트암모늄염 1.5부, 디알킬술포숙시네이트 2.3부, 분말상 스테아린산 칼슘 3부를 혼합하여 얻어진 액상농약제제와 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 41부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약제제를 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
실시예 5
벤조티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄염 1.2부, 폴리옥시알킬에테르술페이트암모늄염 1.5부, 디알킬술포숙시네이트 2.3부, 세라믹 중공체(입경 100㎛∼125㎛) 12부, 분말상 알파화 전분(아미콜 K; 日澱化學株式會社제) 1부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 30부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약제제를 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
실시예 6
아디핀산 디이소데실 21부에 시할로홉프부틸 5부를 용해하고, 여기에 카펜스트롤 7부, 다임론 13.3부, 벤술푸론메틸 1.7부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르황산염 1부, 리그닌술폰산염 3부, 아세틸렌알코올 2부와 메탄계 탄화수소 5부, 분자량 100만의 분말상 폴리아크릴산 나트륨 1부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 40부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 60g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약제제를 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
실시예 7
트리시크라졸 24부, 메탄계 탄화수소 24부, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르황산염 2부와 부틸나프탈렌술폰산포르말린 축합물 3부, 분자량 10만의 분말상 폴리알킬렌글리콜 2부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 펄라이트(단경 0.3㎜∼1.2㎜, 장경 0.3㎜∼1.2㎜, 부피비중 0.2) 45부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 50g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약제제를 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
실시예 8
벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 24부, 디옥틸술포숙시네이트 2.4부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 0.1부, 부틸렌말레인산 공중합염 3부와 아디핀산이소데실 25.5부, 분자량 100만의 분말상 폴리아크릴산 나트륨 1부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 41.5부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 50g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약제제를 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
실시예 9
에토펜프록스 7.5부를 페닐크실릴 30부에 용해하고, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르 황산염 2부 및 부틸나프탈렌술폰산포르마린 축합물 3부, 분자량 100만의 분말상 폴리아크릴산 나트륨 1부, 분말상 스테아린산칼슘 1부를 혼합하여 얻어진 액상 농약제제와 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 55.5부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 30g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 수용성 필름에 직경 0.5 ㎜의 구멍을 10개 뚫어 본 발명의 무논용 농약제제를 얻었다. 본 무논용 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.
비교예 1
벤조티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄염 1.2부, 폴리옥시알킬에테르술페이트암모늄염 1.5부, 디알킬술포술시네이트 2.3부를 혼합하여 얻어진 액상농약제제와 케나프 편(단경 0.5 ㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 42부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 농약제제를 얻었다.
비교예 2
벤조티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄염 1.2부, 폴리옥시알킬에테르술페이트암모늄염 1.5부,디알킬술포숙시네이트 2.3부, 분자량 100만의 분말상 폴리아크릴산나트륨 1부를 혼합하여 얻어진 액상농약제제와 케나프 편(단경 0.5 ㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 41부를 혼합하여 입상의 농약제제를 얻었다.
비교예 3
벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 24부, 디옥틸술포숙시네이트 2.4부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 0.1부, 부틸렌말레인산 공중합체 3부 및 아디핀산이소데실 25.5부를 혼합하여 얻어진 액상농약제제와 케나프 편(단경 0.5 ㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 43.5부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 50g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 농약제제를 얻었다.
시험예 1
살포지점에서 농약제제의 침강 유무 :
실시예 1∼9의 본 발명의 수전용농약제제와 비교예 1∼3의 농약제제를 수심 5㎝이고, 넓이가 2m×2m의 무논의 중앙에 살포하였다. 살포 1시간 후, 살포시점의 물 바닥에 침강한 입자의 핵의 유무를 하기 기준으로 육안관찰하였다. 이에 결과를 표 1에 나타낸다.
무논용 농약 조성물 살포지점 물 바닥의 침강물의 유무
실시예 1실시예 2실시예 3실시예 4실시예 5실시예 6실시예 7실시예 8실시예 9 ±±――±―――±
비교예 1비교예 2비교예 3 ++++++
(평가 기준)
평가 : 평가 내용
- : 침강물이 전혀 없다.
± : 매우 약간 침강물이 있다.
+ : 투여물의 1할 정도가 침강하였다.
++ : 투여물의 5할 정도가 침강하였다.
표 1에 나타나는 바와 같이, 실시예 1∼9의 제제 사용시 물 바닥에 침강물량은 적었지만, 비교예 1∼3의 제제 사용시에는 많았다.
시험예 2
성분의 균일성, 토양표층농도 :
실시예 3, 4, 8의 본 발명의 무논용 농약제제과 비교예 1∼3의 농약제제를 수심을 5㎝로 한 도 1에 나타낸 10m×10m 수전의 E지점에 투입 살포하였다. 살포 24시간 후에 도 1에 나타낸 지점(A∼I)에서 물을 채취하여 분석하고, 이론상 농약활성성분이 균일하게 물에 분산된 경우의 수중농도를 100%로 했을 때의 비율을 구하고, 각지점의 수중농도의 표준편차를 평균치로 하여 변동율을 산출하였다.
또한, 살포 24시간 후에 각 지점의 토양을 직경 10㎝, 깊이 5㎝의 범위에서 물의 일부와 함께 채취하여 분석하고, 이론상 농약활성성분이 균일하게 분포된 경우의 토양중의 성분농도를 100%로 했을 때의 비율을 구하였다. 그리고, 시험기간 중의 수온은 18℃∼24℃이며, A지점에서 I지점을 향하여 풍속 2∼6m의 바람이 불고 있었다. 이 결과를 표 2와 표 3에 나타낸다.
벤티오카브(수중/토양표층) 벤술프론메틸(수중/토양표층) 메페나세트(수중/토양표층)
실시예 3A 지점B 지점C 지점D 지점E 지점F 지점G 지점H 지점I 지점평균(%)변동율(%) 60/3455/3060/2558/2155/3464/3760/3159/2464/2759.4/29.25.5/18.3 76/1180/571/672/669/1474/465/770/1066/871.4/7.96.6/40.8 49/4440/5238/4632/3641/5240/4336/5445/4639/4040.0/45.912.2/13.0
실시예 4A 지점B 지점C 지점D 지점E 지점F 지점G 지점H 지점I 지점평균(%)변동율(%) 54/2762/2963/4059/3158/4265/2460/3360/3155/2259.6/31.06.0/21.5 69/666/1074/1269/680/1673/875/771/1179/1372.9/9.96.4/34.8 50/3642/4441/3945/4838/5538/4042/3849/3636/4942.3/42.811.5/15.5
실시예 8A 지점B 지점C 지점D 지점E 지점F 지점G 지점H 지점I 지점평균(%)변동율(%) ___________ 74/584/676/877/1181/1080/1563/1169/1071/1075.0/9.68.7/31.0 48/4435/3038/4040/4445/3639/5436/3642/3247/4241.1/39.811.4/18.4
주) 표 안의 슬래시(/)표시는 (수중;% / 토양표층;%)를 의미한다.
벤티오카브(수중/토양표층) 벤술프론메틸(수중/토양표층) 메페나세트(수중/토양표층)
비교예 1A 지점B 지점C 지점D 지점E 지점F 지점G 지점H 지점I 지점평균(%)변동율(%) 32/1331/2140/1124/1192/354032/1441/1424/1835/1939.0/406.853.2/288.8 70/563/570/1062/888/38959/1074/662/1058/667.3/49.914.1/254.9 32/2636/3455/3139/2796/295532/2134/2041/1529/2143.8/350.048.0/279.1
비교예 2A 지점B 지점C 지점D 지점E 지점F 지점G 지점H 지점I 지점평균(%)변동율(%) 24/2131/1627/1741/1626/2960103/1021/1232/1431/1637.3/342.467.7/286.6 55/1054/666/1167/594/354/42169/762/1070/1465.7/54.118.9/254.3 28/2036/2133/2433/1687/375041/1228/1136/1428/2338.9/432.347.8/287.8
비교예 3A 지점B 지점C 지점D 지점E 지점F 지점G 지점H 지점I 지점평균(%)변동율(%) ___________ 63/371/654/1060/6103/41171/1058/964/570/1068.2/52.221.0/257.7 33/1727/1135/2128/1482/492640/1639/1728/2139/1139.0/561.643.4/291.5
/주) 표 안의 슬래시(/)표시는 (수중;% / 토양표층;%)를 의미한다.
표 2 및 표 3에 나타난 바와 같이, 실시예 3, 4, 8 성분의 수중 균일성, 토양표층 농도의 균일성은 양호하였으나, 비교예 1∼3은 조성물의 일부가 물 바닥으로 침강하기 때문에 살포지점의 토양표층농도가 매우 높고, 약해 발생이 우려되었다.
시험예 3
무논에서의 본 발명의 실시 :
5월 중순, 20m×50m 무논에 벼(품종: 사사니시키)를 이식하고, 7일 후에 실시예 3에서 얻은 무논용 농약제제 10개를 논두렁에서 거의 균등하게 되도록 넣었다. 처리후 약 8분에 걸쳐 수용성 필름이 용해하고, 포장된 조성물은 물 바닥으로 침강하지 않고, 수면을 부유하면서 확산하는 것이 관찰되었다. 그리고, 처리당일은 풍속 2∼4m의 바람이 불고 있었다. 처리 1달 후에 조사한 결과, 농약을 살포하지 않은 무논에는 노비에, 올미, 미나리, 쇠털골 등과 같은 잡초가 관찰되었으나, 본 발명의 무논용 농약제제를 살포한 무논에는 잡초의 생육이 관찰되지 않고, 약해 증상도 관찰되지 않았다.
본 발명의 농약제제는 수용성 필름으로 포장된 조성물의 부유성이 양호하며, 수저로 침강하지 않기 때문에 처리지점의 농약성분농도가 높아지지 않고, 농약성분이 무논 전체에 균일하게 확산하는 효과를 갖는다.

Claims (12)

  1. 입자의 핵에, 상온에서 액체상의 농약 활성성분, 계면 활성제 및 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 나타내는 물질을 담지시켜 되는 입상 조성물을 수용성 필름으로 포장하는 것을 특징으로 하는 무논용 농약 제제.
  2. 제 1항에 있어서, 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 나타내는 물질이 비고착 상태에서 입자 핵에 담지되는 것을 특징으로 하는 무논용 농약 제제.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 액체상의 농약 활성성분은 그 자체가 상온에서 액상 농약 활성성분 또는 상온에서 고체의 농약 활성성분을 용매에 용해 또는 분산시킨 것임을 특징으로 하는 무논용 농약 제제.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 나타내는 물질이 증점작용을 나타내는 수용성 고분자임을 특징으로 하는 무논용 농약 제제.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상온에서 액체상의 농약 활성성분이 수난용성 물질이고, 또한 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 나타내는 물질이 겔화작용을 나타내는 발수성 물질임을 특징으로 하는 무논용 농약 제제.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 입자 핵의 단경이 0.1 ㎜∼10 ㎜이고, 비중이 1 이하임을 특징으로 하는 무논용 농약 제제.
  7. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 가지는 물질이 고체 분말상임을 특징으로 하는 무논용 농약 조제.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 입자 핵이 식물질임을 특징으로 하는 무논용 농약 조제.
  9. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 1개당의 중량이 10 g∼200 g인 무논용 농약제제.
  10. 상온에서 액체상인 농약활성성분, 계면활성제 및 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 나타내는 물질을 입자 핵에 담지시켜서 입상 조성물로 하고, 이를 수용성 필름 주머니에 포장하는 것을 특징으로 하는 무논용 농약 제제의 제조방법 .
  11. 제 1항 기재의 담수된 무논에, 10a 당 2∼20개를 직접 투입하는 것을 특징으로 하는 농약 활성성분의 살포방법.
  12. 제 1항 기재의 무논용 농약 제제를 담수된 무논에 투입하고, 입자 핵 표면에 담지된 수중에서 증점작용 또는 겔화작용을 나타내는 물질의 작용에 인해 당해 조성물 중의 입자 핵끼리를 일시적으로 결합시켜 부력이 큰 입자 핵의 작용에 의하여 부력이 작은 입자의 핵을 함유하는 입자의 핵의 적어도 대부분을 수면에 부유시켜 무논용 농약 조제중의 농약 활성성분을 수면상에 확산, 살포하는 방법.
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