KR101527231B1 - 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 - Google Patents

실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101527231B1
KR101527231B1 KR1020090114441A KR20090114441A KR101527231B1 KR 101527231 B1 KR101527231 B1 KR 101527231B1 KR 1020090114441 A KR1020090114441 A KR 1020090114441A KR 20090114441 A KR20090114441 A KR 20090114441A KR 101527231 B1 KR101527231 B1 KR 101527231B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
parts
organopolysiloxane composition
mass
curable organopolysiloxane
Prior art date
Application number
KR1020090114441A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100059716A (ko
Inventor
이사오 이와사끼
츠네오 기무라
Original Assignee
신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 filed Critical 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Publication of KR20100059716A publication Critical patent/KR20100059716A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101527231B1 publication Critical patent/KR101527231B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

본 발명은
(A) 화학식 1의 디오르가노폴리실록산,
<화학식 1>
Figure 112009072431190-pat00001
(R1은 H, 알킬기 또는 알콕시알킬기, R2는 1가 탄화수소기, 할로겐화 1가 탄화수소기 또는 시아노알킬기. a는 R1이 H인 경우는 2, R1이 알킬기 또는 알콕시알킬기인 경우는 0 또는 1. Y는 산소 원자, 2가 탄화수소기 또는 화학식 2로 표시되는 기)
<화학식 2>
Figure 112009072431190-pat00002
(Z는 2가 탄화수소기)
(B) 알콕시실란 화합물 및/또는 그의 부분 가수분해 축합물,
(C) 경화 촉매,
(D) 1 분자 중에 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기 α개와 히드록실 기 β개를 갖는 유기 화합물(α는 1 이상의 정수, β는 0, 1 또는 2, α+β≥3)
<화학식 3>
-OC(=O)CH2R3
(R3은 H 또는 1가 탄화수소기)
을 포함하여 이루어지는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물에 따르면, 프라이머를 사용하지 않아도 경화 후에는 유리, 도장 알루미늄 등으로의 접착성이 우수한 경화물을 제공하고, 밀봉된 포장 형태에서의 저장 안정성이 우수하다.
실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 디오르가노폴리실록산, 알콕시실란 화합물, 경화 촉매

Description

실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물{ROOM TEMPERATURE CURABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION}
본 발명은 실온에서 경화하여 실리콘 고무가 되는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것으로, 경화 후에는 유리, 도장 알루미늄 등으로의 자기 접착성이 우수한 실리콘 고무를 제공하고, 특히 밀봉된 포장 형태에서의 저장 안정성이 우수한 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것이다.
종래, 실온에서 경화하여 고무상 탄성체를 생성하는 오르가노폴리실록산 조성물 중에서, 공기 중의 수분과 접촉함으로써 경화 반응이 진행되는, 이른바 1 성분형(1액형) 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은, 사용 직전에 베이스 중합체, 가교재, 촉매 등을 칭량하거나 혼합하는 번잡함이 없고, 배합상의 실패를 일으키지 않을 뿐 아니라, 일반적으로 프라이머를 사용하지 않는 경우에도 광범위한 기재에 접착성이 우수하기 때문에, 전기·전자 공업 등에 있어서의 탄성 접착제나 코팅재로서, 또한 건축용 실링재 등으로서 널리 이용되고 있다. 이러한 1 성분형 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은, 공기 중 수분과 접촉했을 때에 조성물로부터 방출되는 화합물에 의해 종종 분류되고, 대표적인 것으로 탈아세트산형, 탈옥 심형, 탈아미드형, 탈히드록실아민형, 탈아세톤형, 탈알코올형의 오르가노폴리실록산 조성물을 들 수 있다. 그 중에서도 알코올을 방출시켜 경화하는 탈알코올형의 오르가노폴리실록산 조성물은, 악취가 적은 것, 구리나 철 등의 금속류를 부식시키지 않는 것, 자기 접착성(프라이머를 사용하지 않는 경우의 각종 기재에 대한 경화 후의 접착성)이 우수한 것, 접착 내구성이 우수한 것 등으로부터, 특히 바람직하게 사용되고 있다.
그러나 1 성분형 탈알코올형의 오르가노폴리실록산 조성물은 제조 후 단기간의 사이에서는 상기한 우수한 특성을 갖지만, 배합에 의해서는 보존 중에 시간의 경과와 함께 제조 직후의 특성이 얻어지지 않게 되는 등, 저장 안정성에 결점이 있었다. 또한, 사용 현장에서 직사광선하에 보관되거나, 수송 중에 콘테이너 내에서 보관되는 등의 종종 발생할 수 있는 50 ℃를 초과하는 고온 환경하에서의 보관 후에는, 비교적 단기간의 보관 후에도 제조 직후의 특성이 얻어지지 않을 뿐 아니라, 경화 불량을 일으키는 등의 문제가 있었다.
1 성분형 탈알코올형의 오르가노폴리실록산 조성물은 종래부터 제안되고 있으며, 조성물의 대표예로서 일본 특허 공고 (소)39-27643호 공보(특허 문헌 1)에서 제안되어 있는 말단 수산기 봉쇄 오르가노폴리실록산과 알콕시실란과 티탄 화합물을 포함하는 조성물을 들 수 있다. 또한, 일본 특허 공개 (소)55-43119호 공보(특허 문헌 2)에서는, 말단에 알콕시실록시기를 갖는 오르가노폴리실록산과 알콕시실란 및 알콕시티탄을 포함하는 조성물이 제안되어 있다. 그러나 이들 조성물은 실링재에 양호한 물리적 특성을 부여하기 위해서, 탄산칼슘을 배합한 경우, 저장 안 정성이 얻어지지 않고, 장기간 보관한 조성물을 사용했을 때에 원하는 특성이 얻어지지 않거나, 50 ℃를 초과하는 고온 환경하에서 보관한 경우에는 조성물이 경화하지 않게 되는 등의 문제가 있었다. 또한 일본 특허 공고 (평)7-39547호 공보(특허 문헌 3)에서는, 밀봉 상태에 있어서 저장 안정성이 우수한 조성물에 대해서 제안되어 있지만, 여기서 제안되어 있는 조성물로는 알콕시실릴알킬렌기를 오르가노폴리실록산의 말단에 수식한 중합체의 사용이 필수이고, 이 중합체의 제조를 위해, 공업적으로 비용 상승이 되는 것 등의 문제가 발생하였다. 또한 최근에는 일본 특허 공개 (평)2-38309호 공보(특허 문헌 4), 일본 특허 공개 제2003-176411호 공보(특허 문헌 5)에서는, 지방산 에스테르로 처리된 탄산칼슘을 사용하는 조성물이 제안되어 있지만, 50 ℃를 초과하는 고온 보존에 있어서는 저장 안정성이 불충분하거나, 지방산 에스테르로 처리된 탄산칼슘이 특수한 충전제이기 때문에, 첨가량이 많은 조성물은 비용 상승이 되는 등의 문제가 있었다.
[특허 문헌 1] 일본 특허 공고 (소)39-27643호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 (소)55-43119호 공보
[특허 문헌 3] 일본 특허 공고 (평)7-39547호 공보
[특허 문헌 4] 일본 특허 공개 (평)2-38309호 공보
[특허 문헌 5] 일본 특허 공개 제2003-176411호 공보
본 발명의 목적은, 경화 후에는 프라이머를 사용하지 않아도 유리, 도장 알루미늄 등으로의 접착성이 우수한 경화물(실리콘 고무)을 제공하고, 또한 밀봉된 포장 형태에서의 저장 안정성, 특히 고온 환경하에서의 저장 안정성이 우수한 조성물을 염가에 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 행한 결과, 본 발명에 도달함으로써, 본 발명은 하기 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 제공한다.
청구항 1:
(A) 분자쇄 양쪽 말단이 히드록시실릴기, 알콕시실릴기 또는 알콕시알콕시실릴기로 봉쇄된 25 ℃에 있어서의 점도가 20 내지 1,000,000 mPa·s인 하기 화학식 1에 의해서 표시되는 디오르가노폴리실록산: 100 질량부,
Figure 112009072431190-pat00003
(식 중, R1은 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 내지 10의 알콕시알킬기이고, R2는 1가 탄화수소기, 할로겐화 1가 탄화수소기 및 시아노알킬기로부터 선택되는 탄소 원자수 1 내지 10의 기이다. a는 R1이 수소 원자의 경우는 2이고, R1이 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 내지 10의 알콕시알킬기인 경우는 0 또는 1이다. Y는 산소 원자, 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이다. n은 이 디오르가노폴리실록산의 25 ℃의 점도를 20 내지 1,000,000 mPa·s로 하는 수이다)
Figure 112009072431190-pat00004
(식 중, R2는 상기한 바와 같고, Z는 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기이다)
(B) 알콕시실란 화합물 및/또는 그의 부분 가수분해 축합물: 0.5 내지 20 질량부,
(C) 경화 촉매: 0.001 내지 20 질량부,
(D) 1 분자 중에 하기 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기 α개와 히드록실기 β개를 갖는 유기 화합물(α는 1 이상의 양의 정수이고, β는 0, 1 또는 2이며, α+β≥3을 만족시킴): 0.1 내지 5 질량부
-OC(=O)CH2R3
(식 중, R3은 수소 원자 또는 1가의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이고, 직쇄일 수도 분지 구조를 가질 수도 있다)
를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
청구항 2:
제1항에 있어서, (C) 성분이 티탄 화합물인 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
청구항 3:
제1항 또는 제2항에 있어서, (D) 성분이 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기를 갖는 1 분자 중에 3개 이상의 히드록실기를 갖는 다가 알코올의 지방산 에스테르인 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
청구항 4:
제3항에 있어서, (D) 성분이 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기를 갖는 지방산의 글리세린에스테르인 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
청구항 5:
제4항에 있어서, (D) 성분이 트리아세틴, 디아세틴, 모노아세틴으로부터 선택되는 단독 또는 복수개의 화합물의 혼합물을 포함하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
청구항 6:
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 (E) 탄산칼슘을 (A) 성분 100 질량부에 대하여 10 내지 300 질량부 포함하여 이루어지는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
청구항 7:
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 (F) 실란 커플링제를 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.1 내지 20 질량부 포함하여 이루어지는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에 따르면, 프라이머를 사용하지 않아도 경화 후에는 유리, 도장 알루미늄 등으로의 접착성이 우수한 경화물을 제공하고, 또한 밀봉된 포장 형태에서의 저장 안정성이 우수한 것이다.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은,
(A) 분자쇄 양쪽 말단이 히드록시실릴기, 알콕시실릴기 또는 알콕시알콕시실릴기로 봉쇄된 25 ℃에 있어서의 점도가 20 내지 1,000,000 mPa·s인 하기 화학식 1에 의해서 표시되는 디오르가노폴리실록산: 100 질량부,
<화학식 1>
Figure 112009072431190-pat00005
(식 중, R1은 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 내지 10의 알콕시알킬기이고, R2는 1가 탄화수소기, 할로겐화 1가 탄화수소기 및 시아노알킬기로부터 선택되는 탄소 원자수 1 내지 10의 기이다. a는 R1이 수소 원자인 경우는 2이고, R1이 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 내지 10의 알콕시알킬기인 경우는 0 또는 1이다. Y는 산소 원자, 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이다. n은 이 디오르가노폴리실록산의 25 ℃의 점도를 20 내지 1,000,000 mPa·s로 하는 수이다)
<화학식 2>
Figure 112009072431190-pat00006
(식 중, R2는 상기한 바와 같고, Z는 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기이다)
(B) 알콕시실란 화합물 및/또는 그의 부분 가수분해 축합물: 0.5 내지 20 질량부,
(C) 경화 촉매: 0.001 내지 20 질량부,
(D) 1 분자 중에 하기 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기 α개와 히드록실기 β개를 갖는 유기 화합물(α는 1 이상의 양의 정수이고, β는 0, 1 또는 2이며, α+β≥3을 만족시킴): 0.1 내지 5 질량부
<화학식 3>
-OC(=O)CH2R3
(식 중, R3은 수소 원자 또는 1가의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이고, 직쇄일 수도 분지 구조를 가질 수도 있다)
를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
(A) 성분의 디오르가노폴리실록산은 본 조성물의 주성분이고, 이는 분자쇄 양쪽 말단이 히드록시실릴기, 알콕시실릴기 또는 알콕시알콕시실릴기로 봉쇄된 디오르가노폴리실록산이다. 또한, 그 점도는 지나치게 낮으면 경화 후의 고무 탄성이 부족해지고, 너무 높으면 작업성이 저하되기 때문에, 25 ℃에 있어서의 점도가 20 내지 1,000,000 mPa·s의 범위 내에 있는 것이 필요하고, 100 내지 100,000 mPa·s의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 이 오르가노폴리실록산의 분자 구조는 실질적으로 직쇄상이지만, 분자쇄의 일부가 분지할 수도 있다. 또한, 이 점도는 회전 점도계에 의한 측정값이다.
(A) 성분은 하기 화학식 1로 표시되는 디오르가노폴리실록산이다.
<화학식 1>
Figure 112009072431190-pat00007
식 중, R1은 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 옥틸기 등의 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기; 메톡시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시메틸기 등의 탄소 원자수 2 내지 10의 알콕시알킬기로부터 선택되는 기이고, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다. R2는 1가 탄화수소기, 할로겐화 1가 탄화수소기 및 시아노알킬기로부터 선택되는 탄소 원자수 1 내지 10의 기이고, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 옥틸기 등의 알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아랄킬기; 트리플루오로프로필기, 클로로프로필기 등의 할로겐화 1가 탄화수소기; β-시아노에틸기, γ-시아노프로필기 등의 시아노알킬기가 예시된다. 그 중에서도 메틸기인 것이 바람직하다. 또한, R1이 알킬기 또는 알콕시알킬기인 경우는, a는 0 또는 1이고, R1이 수소 원자인 경우는 a는 2이다.
Y는 산소 원자, 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이다.
<화학식 2>
Figure 112009072431190-pat00008
(식 중, R2는 상기한 바와 같고, Z는 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기이다)
2가 탄화수소기로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥센기 등의 탄소 원자 1 내지 6의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 특히 에틸렌기가 바람직하다. 알킬렌기의 수소 원자는 메틸기 등의 1가 탄화수소기에 의해 치환될 수도 있다. n은 25 ℃에 있어서의 점도가 20 내지 1,000,000 mPa·s가 된 수이다. (A) 성분은 주지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
(B) 성분은 알콕시실란 화합물이고, 본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 경화시키거나, 그의 첨가량을 조정함으로써 경화 속도를 조절하는 역할을 담당하는 것이다.
(B) 성분의 알콕시실란으로는 테트라메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라이소프로폭시실란, 에틸트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 노르말부틸트리메톡시실란, 노르말헥실트리메톡시실란, 데실트리메톡시실란 및 이들의 부분 가수분해 축합물과 같은 알콕시기 함유 화합물, 테트라키스(2-에톡시에톡시)실란, 메틸트리스(2-메톡시에톡시)실란, 비닐(2-에톡시에톡시)실란, 페닐트리스(2-메톡시에톡시)실란 및 이들의 부분 가수분해 축합물과 같은 치환 알콕시기 함유 화합물, 메틸트리이소프로페녹시실란, 비닐트리이소프로페녹시실란, 페닐트리이소프 로페녹시실란, 디메틸디이소프로페녹시실란, 메틸비닐디이소프로페녹시실란 및 이들의 부분 가수분해 축합물과 같은 에톡시기 함유 화합물, 1,3-비스[(트리메톡시실릴)에틸]-1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1,3-비스[(트리에톡시실릴)에틸]-1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1,3-비스[(메틸디메톡시실릴)에틸]-1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1-[(트리메톡시실릴)에틸]-3-[(트리에톡시실릴)에틸]-1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1-[(메틸디메톡시실릴)에틸]-3-[(트리메톡시실릴)에틸]-1,1,3,3-테트라메틸디실록산과 같은 비스알콕시실릴디실록산 화합물, 1,2-비스(트리메톡시실릴)에탄, 1,6-비스(트리메톡시실릴)헥산 등의 비스알콕시실릴알칸 화합물이 예시된다.
본 발명에서는 알콕시실란은 1종 단독으로 이용할 수도 있고, 또는 2종 이상을 혼합할 수도 있다. 그 중에서도 공업적으로 비교적 염가로 얻어지는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 데실트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란이 바람직하고, 특히 메틸트리메톡시실란인 것이 바람직하다.
(B) 성분의 배합량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.5 내지 20 질량부이지만, (A) 성분을 나타내는 화학식 1 중, R1이 수소 원자인 경우는 (B) 성분 중 알콕시기의 몰수가 (A) 성분 중 히드록실기의 몰수를 상회하는 양으로 하는 것이 양호한 경화성, 저장 안정성을 얻기 때문에 바람직하다.
(C) 성분의 경화 촉매로는 주석, 티탄, 지르코늄, 알루미늄, 철, 안티몬, 비 스무스, 망간 등의 금속의 유기 카르복실산염, 알콕시드, 킬레이트 화합물이 예시되고, 보다 구체적으로는 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디옥토에이트, 디옥틸주석디라우레이트, 디부틸주석말레이트에스테르, 디메틸주석디네오데카노에이트, 디부틸주석디메톡시드, 디옥틸주석디네오데카노에이트, 스타나스오토에이트 등의 주석 화합물; 알루미늄트리스(아세틸아세토네이트), 알루미늄트리스(에틸아세토아세테이트)디이소프로폭시알루미늄에틸아세토아세테이트, 트리에톡시알루미늄 등의 유기 알루미늄; 지르코늄테트라키스(아세틸아세토네이트), 테트라이소프로폭시지르코늄, 테트라부톡시지르코늄, 트리부톡시지르코늄아세틸아세토네이트, 트리부톡시지르코늄스테아레이트 등의 유기 지르코늄 화합물; 테트라노르말부톡시티탄, 테트라키스(2-에틸헥속시)티탄, 테트라이소프로폭시티탄, 테트라터셔리부톡시티탄 등의 알콕시티탄 화합물; 디이소프로폭시비스(아세틸아세토네이트)티탄, 디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트)티탄, 디부톡시비스(메틸아세토아세테이트)티탄 등의 티탄킬레이트 화합물, 디부틸아민, 라우릴아민, 테트라메틸구아니딘, 테트라메틸구아니딜프로필트리메톡시실란 등의 아민 화합물 및 그의 염 등이 예시된다. 이들 화합물은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명 조성물의 접착성이나 저장 안정성 등의 특성이 우수하기 때문에, 티탄 화합물을 첨가하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 티탄킬레이트 화합물, 알콕시티탄 화합물인 것이 바람직하다. 그의 첨가량은 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.001 내지 20 질량부이고, 1 내지 10 질량부의 범위가 바람직하다.
(D) 성분의 1 분자 중에, 하기 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기 α 개와 히드록실기 β개를 갖는 유기 화합물(α는 1 이상의 양의 정수이고, β는 0, 1 또는 2이며, α+β≥3을 만족시킴)은, 본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물의 저장 안정성을 비약적으로 향상시키는 효과가 있어, 본 발명의 조성물에 특징적인 성분이다.
<화학식 3>
-OC(=O)CH2R3
(식 중, R3은 수소 원자 또는 1가의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이고, 직쇄일 수도 분지 구조를 가질 수도 있다)
(D) 성분은 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기 α개와 히드록실기 β개를 갖는(단, α는 1 이상의 양의 정수이고, β는 0, 1 또는 2이며, α+β≥3을 만족시켜야 함) 유기 화합물인 한 특별히 제한을 받지 않는다. (D) 성분으로서 α+β<3의 화합물, 예를 들면 스테아르산스테아릴, 스테아르산라우릴, 팔미트산스테아릴, 팔미트산라우릴, 베헨산베헤닐, 에틸렌글리콜디스테아레이트, 에틸렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜디아세테이트, 아세트산리나릴 등의 지방산 에스테르를 사용한 경우는, 본 발명의 조성물에 충분한 저장 안정성을 부여하는 것은 전혀 불가능하다. (D) 성분으로서 α+β≥3을 만족시키고, α=0의 화합물, 예를 들면 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 글루코오스, 프럭토오스, 셀룰로오스 등을 사용한 경우는, 본 발명의 조성물에 충분한 자기 접착성을 부여할 수 없을 뿐 아니라, 조성물의 점도가 상승하는 등의 악영향이 발생하기 때문에 사용할 수 없다. 화학식 3에 있어서, R2와 -OC(=O)-기의 사이에는 반드시 -CH2-기가 존재해야 한다. -CH2-기의 수소 원자가 다른 유기기로 치환된 화합물(예를 들면 글리세롤트리스(2-에틸헥사노에이트), 글리세롤트리스네오데카노에이트 등)을 사용한 경우는, 본 발명의 조성물에 충분한 저장 안정성을 부여할 수 없다. α+β는 3 이상이면 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 3, 4, 5 중 어느 하나, 더욱 바람직하게는 3이다. α는 1 이상의 정수이면 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 1 이상 5 이하의 정수이고, 더욱 바람직하게는 1 이상 3 이하이다. β는 0, 1, 2로부터 선택되는 정수이면 된다. R3은 수소 원자 또는 1가의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이고, 직쇄일 수도 분지 구조를 가질 수도 있다. R3의 구체예로는 수소 원자나 메틸기, 에틸기, 헵타데실기, 옥타데실기, 2-에틸헥실기, 비닐기, 알릴기 등의 탄화수소기를 들 수 있지만, 적은 첨가량으로 충분한 효과를 얻기 위해서는 될 수 있는 한 분자량이 작은 기가 바람직하고, 그 중에서도 수소 원자인 것이 바람직하다.
(D) 성분으로는, 1 분자 중에 3개 이상의 히드록실기를 갖는 다가 알코올의 상기 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기를 갖는 지방산 에스테르가 바람직하게 이용되고, 보다 바람직하게는 상기 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기를 갖는 지방산의 글리세린에스테르가 이용된다.
(D) 성분의 구체예로는 트리아세틴, 디아세틴, 모노아세틴, 트리부틸린, 트리카플린, 트리스테아린, 글리세롤디아세테이트라우레이트, 트리메틸올프로판트리 스테아레이트, 트리메틸올프로판트리아세테이트, 펜타에리트리톨모노아세테이트 등을 들 수 있지만, 적은 첨가량으로 큰 효과가 얻어지기 때문에 트리아세틴, 디아세틴, 모노아세틴이 바람직하고, 특히 트리아세틴이 바람직하다.
(D) 성분의 첨가량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.1 내지 5 질량부이고, 바람직하게는 0.5 내지 2.5 질량부이다. 0.1 질량부를 하회하면, 조성물에 충분한 저장 안정성을 부여하는 효과가 얻어지지 않게 되고, 5 질량부를 초과하면 조성물의 자기 접착성이 현저히 저하된다.
본 발명의 조성물에는, 상기한 (A) 내지 (D) 성분에 추가로, (E) 탄산칼슘을 배합하는 것이 바람직하다. (E) 성분은, 본 조성물의 심부 경화성을 더욱 향상시키고, 본 발명 조성물의 경화물에 양호한 기계적 특성을 부여하는 기능을 하는 것이다.
이 (E) 성분은, 중질(또는 분쇄법) 탄산칼슘, 침강법 탄산칼슘, 이들 탄산칼슘을 지방산이나 수지산 등의 유기산, 유기산 알칼리 금속염, 유기산 에스테르 등으로 표면 처리한 분말이 예시된다. 본 발명에 있어서는 표면 처리의 유무, 처리제의 종류는 한정되는 것이 아닌, 조성물의 원하는 특성을 합쳐 침강법 탄산칼슘, 중질 탄산칼슘을 각각 단독, 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. (E) 성분의 BET법 비표면적은 특별히 한정되지 않지만, 침강법 탄산칼슘의 표면을 각종 유기물로 처리한 탄산칼슘에 대해서는, 바람직하게는 5 내지 50 ㎡/g이고, 특히 바람직하게는 10 내지 40 ㎡/g이다. 침강법 탄산칼슘의 표면을 처리하지 않는 탄산칼슘은 제조 중에 응집하여 방추형의 일차 입자를 가짐으로써, 바람직하게는 1 내지 20 ㎡/g, 특히 바람직하게는 3 내지 10 ㎡/g이다. 중질 탄산칼슘은 표면을 처리하지 않는 것, 표면을 유기물로 처리함과 동시에, 바람직하게는 1 내지 15 ㎡/g이다.
(E) 성분의 배합량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 10 내지 300 질량부의 범위 내이고, 바람직하게는 30 내지 200 질량부의 범위 내이다. 이는 (E) 성분의 배합량이 상기 범위의 하한 미만이면, 원하는 특성이 향상되지 않는 경우가 있고, 한편 상기 범위의 상한을 초과하면, 본 발명 조성물의 취급 작업성이 손상되는 경우가 있다.
본 발명의 조성물에는, 상기한 (A) 내지 (E) 성분에 추가로, (F) 실란 커플링제를 배합하는 것이, 본 발명 조성물의 각종 피착체에의 접착성을 더욱 향상시킨다는 점에서 바람직하다.
(F) 성분으로는, 해당 기술 분야에서 공지된 것이 바람직하게 사용된다. 특히는 가수분해성기로서, 알콕시실릴기 또는 알케녹시실릴기를 갖는 것이 바람직하고, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(N-아미노메틸벤질아미노)프로필트리메톡시실란, N,N'-비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, N,N-비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]아민, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리이소프로페녹시실란, γ-글리시독시프로필메틸디이소프로페녹시실란, (메트)아크릴실란과 아미노실란의 반응물, 에폭시실란과 아미노실란의 반응물 등, 아미노실 란과 할로겐화알킬기 함유 실란과의 반응물 등이 예시된다. 특히 아미노기를 분자 내에 적어도 1개 포함하는 실란 커플링제의 사용이 바람직하다.
이 실란 커플링제의 배합량은, (A) 성분 100 질량부당 0.1 내지 20 질량부, 바람직하게는 0.5 내지 10 질량부 사용된다. 0.1 질량부 미만이면 충분한 접착성이 얻어지지 않고, 20 질량부를 초과하면 가격적으로 불리해질 뿐 아니라 내온수 접착성의 저하를 초래하는 경우가 있다.
[그 밖의 성분]
또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 한, 상기한 성분 이외에 일반적으로 알려져 있는 첨가제를 사용하여도 관계없다. 첨가제로는 건식법 실리카, 습식법 실리카, 석영 미분말, 이산화티탄 분말, 규조토 분말, 수산화알루미늄 분말, 미립자상 알루미나, 마그네시아 분말, 산화아연 분말 및 이들을 실란류, 실라잔류, 저중합도 폴리실록산류 등으로 표면 처리한 미분말상의 무기질 충전제를 들 수 있다. 이러한 무기질 충전제의 첨가량은 (A) 성분 100 질량부에 대하여 10 내지 200 질량부이고, 바람직하게는 30 내지 150 질량부이다. 또한 그 밖의 첨가제로는, 경화 후의 실리콘 고무를 저모듈러스로 하기 위한 성분이다. 디페닐디메톡시실란, 디메틸디메톡시실란 등의 디알콕시실란류, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 이소파라핀 등, 난연제로서의 백금 화합물, 탄산아연 분말, 필요에 따라서 요변성 향상제로서의 폴리에테르, 안료, 염료, 형광 증백제 등의 착색제, 적산화철 및 산화세륨 등의 내열성 향상제, 내한성 향상제, 방청제, 곰팡이 방지제, 항균제 등을 들 수 있다. 또한, 톨루엔, 크실렌, 용제 휘발유, 시클로헥산, 메틸시 클로헥산, 저비점 이소파라핀 등의 용제도 첨가될 수 있다.
본 발명 조성물의 제조법으로는, 상기한 (A) 내지 (D) 성분 및 그 밖의 소용 성분을 건조 분위기하에 통상법에 따라서 배합함으로써, 이른바 1 성분형으로서 제조할 수 있고, 그 후에는 밀봉 포장하여 보존하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 통상 대기 분위기하에 방치함으로써, 대기 중 수분의 존재에 의해서 경화한다.
본 발명의 조성물은 여러가지 용도로 사용할 수 있지만, 특히 실링재나 접착제의 용도에 유효하다.
<실시예>
이하, 본 발명의 실시예와 비교예를 설명하지만, 본 발명이 이하의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중 점도는 25 ℃에 있어서의 값이고, 부는 모두 질량부를 의미한다. 또한, 본 발명의 조성물은 전부 가부시끼가이샤 덜톤 제조 "혼합 교반기(형식: 5DMV-01-r)"을 이용하여 제조하였다.
[실시예 1]
점도 50 Pa·s의 α,ω-비스(트리메톡시실록시)폴리디메틸실록산 100부, 점도 100 mPa·s의 α,ω-비스(트리메틸실록시)폴리디메틸실록산 45부, 지방산 처리 침강 탄산칼슘 "카렉스 300(마루오 칼슘사 제조)" 130부, 무처리 침강 탄산칼슘 "실버W(시라이시 칼슘사 제조)" 45부, 스테아르산 "분말 스테아르산 300(신닛본 케미컬 가부시끼가이샤 제조)" 1.5부를 균일하게 혼합하였다. 이어서, 메틸트리메톡시실란 9부, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 1부, 트리아세틴(α=3, β=0) 1부, 디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트)티탄 6부를 더 가하고, 습기 차단하에 균일하게 혼합하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 2]
트리아세틴 1부 대신에 트리부틸린(α=3, β=0) 1부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 3]
트리아세틴 1부 대신에 트리카플린(α=3, β=0) 1부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 1]
트리아세틴 1부를 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 2]
트리아세틴 1부 대신에 글리세롤트리스(2-에틸헥사노에이트) 1부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 3]
트리아세틴 1부 대신에 글리세롤트리스(2-에틸헥사노에이트) 3부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 4]
디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트)티탄 6부 대신에 디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트)티탄 4부와 테트라이소프로폭시티탄 1.5부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 5]
점도 50 Pa·s의 α,ω-비스(트리메톡시실록시)폴리디메틸실록산 100부, 점도 100 mPa·s의 α,ω-비스(트리메틸실록시)폴리디메틸실록산 70부, 지방산 처리 침강 탄산칼슘 "카렉스 300(마루오 칼슘사 제조)" 130부, 무처리 침강 탄산칼슘 "실버W(시라이시 칼슘사 제조)" 35부를 균일하게 혼합하였다. 이어서, 메틸트리메톡시실란 10부, 트리아세틴 2부, 디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트)티탄 8부를 더 가하고, 습기 차단하에 균일하게 혼합하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 6]
트리아세틴 2부 대신에 디아세틴(α=2, β=1) 2부를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 7]
트리아세틴 2부 대신에 모노아세틴(α=1, β=2) 2부를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 4]
트리아세틴 2부 대신에 프로필렌글리콜디아세테이트(α=2, β=0) 2부를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 5]
트리아세틴 2부 대신에 에틸렌글리콜디아세테이트(α=2, β=0) 2부를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 6]
트리아세틴 2부 대신에 에틸렌글리콜(α=0, β=2) 2부를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 7]
트리아세틴 2부 대신에 아세트산리나릴(α=1, β=0) 2부를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[비교예 8]
트리아세틴 2부 대신에 글리세린(α=0, β=3) 2부를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 8]
점도 50 Pa·s의 α,ω-비스(트리메톡시실록시)폴리디메틸실록산 100부 대신에 α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산 100부를 사용하고, 트리아세틴 2부를 1부로 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 9]
점도 30 Pa·s의 α,ω-비스(트리메톡시실릴에틸)폴리디메틸실록산 100부, 점도 100 mPa·s의 α,ω-비스(트리메틸실록시)폴리디메틸실록산 70부, 지방산 처리 침강 탄산칼슘 "카렉스 300(마루오 칼슘사 제조)" 165부, 무처리 침강 탄산칼슘 "실버W(시라이시 칼슘사 제조)" 35부를 균일하게 혼합하였다. 이어서, 메틸트리메 톡시실란 10부, 트리아세틴 1부, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 1.5부, 디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트)티탄 3.5부, 테트라이소프로폭시티탄 1.5부를 추가로 가하고, 습기 차단하에서 균일하게 혼합하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
[실시예 10]
점도 50 Pa·s의 α,ω-비스(트리메톡시실록시)폴리디메틸실록산 100부, 점도 100 mPa·s의 α,ω-비스(트리메틸실록시)폴리디메틸실록산 65부, 디메틸디클로로실란으로 소수화 처리된 연무질 실리카 "에어로실 R972(닛본 에어로실사 제조)" 17부, 무처리 중질 탄산칼슘 "화이톤 SSB(시라이시 칼슘사 제조)" 183부, 스테아르산 "분말 스테아르산 300(신닛본 케미컬 가부시끼가이샤 제조)" 1.7부를 균일하게 혼합하였다. 이어서, 메틸트리메톡시실란 10부, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 1.7부, 트리아세틴 0.8부, 디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트)티탄 5부를 추가로 가하고, 습기 차단하에서 균일하게 혼합하여 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
이어서, 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 오르가노폴리실록산 조성물에 대해서, 물리적 특성, 접착성, 저장 안정성을 평가하였다. 각 평가는 하기의 방법에 따라서 실시하고, 실시예에서 얻어진 조성물의 결과를 하기 표 1에, 비교예에서 얻어진 조성물의 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[물리적 특성]
제조한 조성물을 폴리에틸렌제의 프레임에 압출하고, 온도 23 ℃, 상대습도 50 ％의 조건하에서 7일간 방치하여 경화시켜 두께 2 mm의 시트를 제작하였다. 이 시트의 물리적 특성을 JIS K 6249에 준거하여 측정하였다.
[접착성]
제조한 조성물에 대해서, 건축 공사 표준 사양서·동해설 JASS 8 방수 공사로 표시되는 간이 접착성 시험 방법에 준거하여 접착성을 평가하였다. 피착체에는 플로트 유리, 알루마이트, 일반적으로 접착시키는 것이 어렵다고 알려진 고온 소부형 불소 수지 도장으로 분류되는 "듀프론 K500(니혼 페인트사 제조)"을 도장한 알루미늄재(이하, 불소 수지 도장 알루미늄이라 기술함)의 3 종류를 사용하였다. 시험의 결과, 응집 파괴 또는 박층 응집 파괴에서 접착성이 양호하다고 판단된 경우는 ○, 일부 계면 박리가 확인되었지만 밀착성이 양호하다고 판단된 경우에는 △, 계면 박리하여 밀착성도 불량이었던 경우에는 ×라 판정하였다. 또한, 프라이머는 사용하지 않았다.
[저장 안정성]
폴리에틸렌제의 실링재용 카트리지(용량 330 ㎖)에 조성물을 넣고, 파이프캡을 하여 밀봉하였다. 이 카트리지를 70 ℃의 건조기로 7일간 보관한 후에 취출하고, 온도 23 ℃, 상대습도 50 ％로 1일간 방치하였다. 이어서, 가열 보관된 조성물에 대해서 물리적 특성의 평가를 실시하였다.
Figure 112009072431190-pat00009
Figure 112009072431190-pat00010
표 1, 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 10에서 얻어진 오르가노폴리실록산 조성물은 프라이머를 사용하지 않아도 우수한 접착성을 나타내고, 또한 가열하에 방치된 경우에도 우수한 저장 안정성을 나타내기 때문에 건축 토목 용도의 방수 밀봉재나 전기·전자 공업 분야에서의 탄성 접착제, 코팅재 등으로서 유용하다.

Claims (7)

  1. (A) 분자쇄 양쪽 말단이 히드록시실릴기, 알콕시실릴기 또는 알콕시알콕시실릴기로 봉쇄된 25 ℃에 있어서의 점도가 20 내지 1,000,000 mPa·s인 하기 화학식 1에 의해서 표시되는 디오르가노폴리실록산: 100 질량부,
    <화학식 1>
    Figure 112009072431190-pat00011
    (식 중, R1은 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 내지 10의 알콕시알킬기이고, R2는 1가 탄화수소기, 할로겐화 1가 탄화수소기 및 시아노알킬기로부터 선택되는 탄소 원자수 1 내지 10의 기이며, a는 R1이 수소 원자인 경우는 2이고, R1이 탄소 원자수 1 내지 10인 알킬기 또는 탄소 원자수 2 내지 10의 알콕시알킬기인 경우는 0 또는 1이며, Y는 산소 원자, 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이고, n은 이 디오르가노폴리실록산의 25 ℃의 점도를 20 내지 1,000,000 mPa·s로 하는 수이다)
    <화학식 2>
    Figure 112009072431190-pat00012
    (식 중, R2는 상기한 바와 같고, Z는 탄소 원자수 1 내지 6의 2가 탄화수소기이다)
    (B) 알콕시실란 화합물 및/또는 그의 부분 가수분해 축합물: 0.5 내지 20 질량부,
    (C) 경화 촉매: 0.001 내지 20 질량부,
    (D) 1 분자 중에 하기 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기 α개와 히드록실기 β개를 갖는 유기 화합물(α는 1 이상의 양의 정수이고, β는 0, 1 또는 2이며, α+β≥3을 만족시킴): 0.1 내지 5 질량부
    <화학식 3>
    -OC(=O)CH2R3
    (식 중, R3은 수소 원자 또는 1가의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이고, 직쇄일 수도 분지 구조를 가질 수도 있다)
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (C) 성분이 티탄 화합물인 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (D) 성분이 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기를 갖는, 1 분자 중에 3개 이상의 히드록실기를 갖는 다가 알코올의 지방산 에스테르인 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
  4. 제3항에 있어서, (D) 성분이 화학식 3으로 표시되는 지방산 에스테르기를 갖는 지방산의 글리세린에스테르인 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
  5. 제4항에 있어서, (D) 성분이 트리아세틴, 디아세틴, 모노아세틴으로부터 선택되는 단독 또는 복수개의 화합물의 혼합물을 포함하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 추가로 (E) 탄산칼슘을 (A) 성분 100 질량부에 대하여 10 내지 300 질량부 포함하여 이루어지는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 추가로 (F) 실란 커플링제를 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.1 내지 20 질량부 포함하여 이루어지는 실온 경화성 오르가노폴리실 록산 조성물.
KR1020090114441A 2008-11-26 2009-11-25 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 KR101527231B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2008-300705 2008-11-26
JP2008300705A JP4775600B2 (ja) 2008-11-26 2008-11-26 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100059716A KR20100059716A (ko) 2010-06-04
KR101527231B1 true KR101527231B1 (ko) 2015-07-02

Family

ID=42196916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090114441A KR101527231B1 (ko) 2008-11-26 2009-11-25 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8703866B2 (ko)
JP (1) JP4775600B2 (ko)
KR (1) KR101527231B1 (ko)
CN (1) CN101735618B (ko)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5414627B2 (ja) 2010-06-07 2014-02-12 株式会社東芝 半導体発光装置及びその製造方法
CN101857772B (zh) * 2010-06-22 2012-09-12 北京红狮漆业有限公司 抗划伤纳米水性陶瓷无机-有机聚合物涂料及其应用
CN102153866A (zh) * 2011-02-01 2011-08-17 佛山市普力达科技有限公司 一种单组份透明触变高储存期脱醇型室温硫化硅橡胶
GB201103689D0 (en) * 2011-03-04 2011-04-20 Dow Corning Organosil oxane compositions
JP2012219113A (ja) * 2011-04-04 2012-11-12 Dow Corning Toray Co Ltd 室温硬化性シリコーンゴム組成物
JP6066355B2 (ja) 2011-09-07 2017-01-25 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ジルコニウム含有錯体及び縮合反応触媒、該触媒の調製方法、及び該触媒を含有する組成物
WO2013036546A2 (en) 2011-09-07 2013-03-14 Dow Corning Corporation Titanium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9139699B2 (en) 2012-10-04 2015-09-22 Dow Corning Corporation Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
EP2764053B1 (en) 2011-10-04 2017-03-15 Dow Corning Corporation Iron(ii) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
CN102965068B (zh) * 2012-11-28 2015-03-25 武汉长盈通光电技术有限公司 双组分热固型低粘度硅橡胶胶粘剂
CN103289637B (zh) * 2013-04-18 2014-10-15 杭州师范大学 一种高粘结性脱醇型硅橡胶的制备方法及其应用
CN103275617B (zh) * 2013-05-17 2016-03-02 涌奇材料技术（上海）有限公司 有机硅光扩散粒子的制备方法及其应用
CN103408941A (zh) * 2013-08-23 2013-11-27 山东永安胶业有限公司 透明脱醇型单组份室温硫化硅橡胶及其制备方法
KR20160103069A (ko) * 2013-12-27 2016-08-31 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 실온-경화성 실리콘 고무 조성물, 그의 용도, 및 전자 장치의 수리 방법
FR3015984B1 (fr) * 2013-12-30 2016-02-05 Bostik Sa Article auto-adhesif supporte sur mousse
US9683130B2 (en) * 2014-03-19 2017-06-20 Xerox Corporation Polydiphenylsiloxane coating formulation and method for forming a coating
JP6690704B2 (ja) 2016-04-19 2020-04-28 信越化学工業株式会社 新規有機ケイ素化合物及びその製造方法
JP6431247B2 (ja) * 2016-06-29 2018-11-28 リンテック株式会社 防汚性組成物溶液、及びその製造方法
CN106609038B (zh) * 2016-11-28 2020-04-10 湖北航天化学技术研究所 一种在密闭环境下深层固化的硅橡胶包覆层
CN106753215B (zh) * 2017-01-11 2020-08-11 宁波聚力新材料科技有限公司 低应力导热硅凝胶组合物
CN107513367B (zh) * 2017-09-20 2020-06-05 成都硅宝科技股份有限公司 一种脱醇型耐贮存rtv电子披敷胶及其制备方法
CN109504337B (zh) * 2018-11-07 2021-05-04 成都硅宝科技股份有限公司 一种低黏度透明防霉电子披敷胶及其制备方法
CN109593510A (zh) * 2018-12-17 2019-04-09 杭州之江新材料有限公司 烷氧基封端的有机硅聚合物、其制备方法与单组分脱醇型有机硅密封胶
US11254838B2 (en) 2019-03-29 2022-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Single component hydrophobic coating
CN110499140A (zh) * 2019-08-23 2019-11-26 中国航发北京航空材料研究院 一种脱丙酮型室温硫化氟硅密封剂及其制备方法
US20240059842A1 (en) 2021-02-02 2024-02-22 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Novel organic titanium compound and curing catalyst
CN113861693B (zh) * 2021-10-24 2022-07-19 扬州晨化新材料股份有限公司 一种汽车用过电泳耐高温密封胶及其制备方法
JP2023086691A (ja) 2021-12-10 2023-06-22 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法及び室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CN114874744A (zh) * 2022-05-11 2022-08-09 福建省三棵树新材料有限公司 一种室内装修用防霉美容胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0710938A (ja) * 1992-10-23 1995-01-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 常温架橋性樹脂組成物およびその製造法
JP2002256106A (ja) * 2001-03-05 2002-09-11 Maruo Calcium Co Ltd 炭酸カルシウム填料及び該填料を含有してなる樹脂組成物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5543119A (en) 1978-09-20 1980-03-26 Sws Silicones Corp Titanium ester contained vulcanizable organopolysiloxane composition and its manufacture
JPS61174270A (ja) * 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
JP2652044B2 (ja) 1988-07-28 1997-09-10 丸尾カルシウム株式会社 湿気硬化一液型シーリング材用炭酸カルシウム及びそれを含有したシーリング材組成物
JP2877644B2 (ja) * 1992-12-14 1999-03-31 信越化学工業株式会社 保存性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2998505B2 (ja) 1993-07-29 2000-01-11 富士写真光機株式会社 ラジアル超音波走査装置
US5776308A (en) * 1996-10-10 1998-07-07 Rayonier Research Center Method of softening pulp and pulp products produced by same
JP3927643B2 (ja) 1997-04-01 2007-06-13 日本たばこ産業株式会社 分岐αデキストリンに親油性香料を包接指せた加香剤を用いた喫煙物品
JPH11302544A (ja) * 1998-04-24 1999-11-02 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
WO2000061662A1 (fr) * 1999-04-13 2000-10-19 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Procédé de production d'une composition à base de caoutchouc
US7060351B2 (en) * 2000-04-24 2006-06-13 Avery Dennison Corporation Adhesive article with improved air egress
JP4183940B2 (ja) * 2001-12-10 2008-11-19 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP4684551B2 (ja) * 2003-12-25 2011-05-18 東レ・ダウコーニング株式会社 変色防止又は変色低減方法及び変色防止又は変色低減剤並びに当該変色防止又は変色低減剤を含むジオルガノポリシロキサン組成物
TW200716710A (en) * 2005-09-30 2007-05-01 Dow Corning Toray Co Ltd Multi-component room-temperature curable silicone rubber composition
US20070148433A1 (en) * 2005-12-27 2007-06-28 Mallory Mary F Elastic laminate made with absorbent foam

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0710938A (ja) * 1992-10-23 1995-01-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 常温架橋性樹脂組成物およびその製造法
JP2002256106A (ja) * 2001-03-05 2002-09-11 Maruo Calcium Co Ltd 炭酸カルシウム填料及び該填料を含有してなる樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010126575A (ja) 2010-06-10
CN101735618A (zh) 2010-06-16
US8703866B2 (en) 2014-04-22
JP4775600B2 (ja) 2011-09-21
CN101735618B (zh) 2013-11-06
US20100130658A1 (en) 2010-05-27
KR20100059716A (ko) 2010-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101527231B1 (ko) 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
JP6092491B1 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物およびその調製方法
KR101127301B1 (ko) 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
JP2007106944A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
WO2015155949A1 (ja) 接着促進剤、それを含有してなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5351482B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2003221506A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5817626B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP3193754B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5009042B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP4530177B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5545924B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP2014218558A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP4085177B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
WO2023068094A1 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、接着剤、シール剤及びコーティング剤
JP4954785B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JPH02206654A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP4183940B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP5548112B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP3220194B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2005213487A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP6490367B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP2003183499A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP5839463B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP5547037B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180518

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190516

Year of fee payment: 5