KR101502746B1 - 금속증착된 비배향성 필름을 포함하는 차단성 포장지 - Google Patents

금속증착된 비배향성 필름을 포함하는 차단성 포장지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 120,000 psi 이하의 시컨트 계수(secant modulus) 및 파단점에서 150% 이상의 신율(elongation)을 갖는 것을 특징으로 하는 비배향성 금속증착된 실란트 필름을 포함하는 유연성 포장지를 제공하기 위한 것으로, 상기 비배향성 금속증착된(metallized) 실란트 필름은 (1) 에틸렌/비닐 알코올 공중합체, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/노보넨 공중합체, 폴리아미드 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 물질의 열가소성 기지층; (2) 1.0 내지 3.0의 광학적 밀도를 가지며, 상기 기지층에 증착된 금속코팅; 및 (3) 가열 밀봉층을 포함한다. 본 발명의 상기 포장지는 각각 73 ℉에서 0 내지 10.0 ㎤/100 in2/24 hours(23 ℃에서 0 내지 155 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율 및 0% 상대습도, 100 ℉에서 0 내지 0.1 g/100 in2/24 hours(38 ℃에서 0 내지 1.55 g/㎡/24 hours) 범위의 수증기 투과율 및 90%의 상대습도를 가지며, 상기 실란트 필름은 공압출된 취입성형 방법에 의해서 성형되는 것을 특징으로 한다.
차단성 포장지, 가열 밀봉, 비배향성 실란트 필름, 공압출성형

Description

금속증착된 비배향성 필름을 포함하는 차단성 포장지{Barrier Packaging Webs Having Metallized Non-Oriented Film}
제1도는 본 발명에 따른 비배향성 금속증착된 실란트(sealant) 필름의 한 구체예에 대한 횡단면도이다.
제2도는 본 발명에 따른 두-겹으로 된 포장지의 한 구체예에 대한 횡단면도이다.
제3도는 본 발명에 따른 두-겹으로 된 포장지의 다른 구체예에 대한 횡단면도이다.
제4도는 본 발명에 따른 두-겹으로 된 포장지에 대한 또 다른 구체예에 대한 횡단면도이다.
발명의 분야
본 발명은 포장(packaging) 분야에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 포장용으로 사용하기에 적합한 유연성 포장지(flexible packaging webs)에 관한 것이며, 보다 구체적으로, 산소 및 수분에 민감한 식품 및 비식품에 적용하기 위한 포장지에 관한 것이다.
발명의 배경
고분자 필름과 같은 플라스틱 재료는 다양한 식품 및 비식품 제품을 포장하기 위해 널리 사용되어 왔다. 그러한 고분자 필름으로 포장된 제품을 적절히 보관하기 위해서, 공기, 수분, 유해성 향(deleterious flavors) 등의 통과를 막기 위한 방법으로 필름에 차단성을 부여하는 것이 필수적이다. 하지만, 개질되지 않은 고분자 필름들은 일반적으로 적절한 포장을 위해 요구되는 가스 및 수분에 대한 충분한 차단 특성이 부족하다. 특히, 폴리올레핀 필름은 낮은 제조 비용과 제조의 용이함 때문에 포장 필름의 제조에 있어서 선호된다. 하지만, 이 필름은 일반적으로 필름의 외부로부터 그 필름을 구성하는 포장의 내부로 산소 및 수증기가 통과될 수 있다. 당업자가 잘 알고 있듯이, 산소 및 수증기가 식품의 포장지를 통과하면 식품의 부패를 촉진하게 된다.
유연성 포장 필름의 차단 특성의 개선을 위해 금속증착된 필름을 사용하는 것은 당업계에 이미 알려져 있다. 일반적으로, 그러한 차단성 필름(barrier film)은 금속증착을 하기 전에 배향된 열가소성 기판 위에 얇은 금속층, 가장 일반적으로 알루미늄층을 증착함으로써 제조된다. 이러한 고분자 기판 또는 필름의 필요성 은 그들이 금속증착 이전에 단축 배향(uniaxially oriented), 즉 단일 방향으로 연신되거나, 또는 대개 2축 배향(biaxially oriented), 즉 금속증착을 하기 전에 세로 및 가로 모든 방향에서 연신된다는데 있다. 예컨대, 명세서에 참조문헌으로 포함된 Murakami 등이 발명한 미국특허 제5,283,118호는 0.011∼0.10g/100 in2/24 hours 범위의 수증기 투과도{WVTR(Water Vapor Transmission Value) 및 1∼30 ㎤/100 in2/24 hours 범위의 산소 투과도(O2TR)를 갖는 금속증착 배향성 필름을 개시한다. 금속증착은 2축 배향성 프로필렌 동종중합체 또는 공중합체 기판 상의 알루미늄 및 알루미늄 합금을 진공-증기 증착하여 수행된다. 명세서에 참조문헌으로 포함된 Kurokawa 등이 발명한 미국특허 제5,698,317호는 필름에 있어 0.4∼1.14 ㎤/100 in2/24 hours 범위의 산소 투과율이 폴리프로필렌-기반 조성물을 포함하는 2축 배향성 다층 필름 포장지의 표면에 금속을 진공-증기 증착함으로써 얻어질 수 있다고 개시한다.
명세서에 참조문헌으로 포함된 Touhsaent 등이 발명한 미국특허 제5,698,317호는 에틸렌/비닐 알코올(EVOH) 표면에 종래의 진공 증착 방법에 의해서 수행된 알루미늄 코팅을 포함하는 2축 배향성 필름 기판을 개시한다.
생성된 필름은 뛰어난 차단특성, 즉 0.1 g/100 in2/24 hours 이하의 WVTR 값 및 0.1 ㎤/100 in2/24 hours 이하의 산소 투과도(O2TR)를 갖는다.
비배향성 기판으로부터 제조되며 충분한 가스 및 수분 차단 특성을 갖는 금속증착 포장 물질에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명의 목적은 개선된 산소 차단, 수증기 차단, 및/또는 밀봉 특성을 갖는 비배향성 금속증착 실란트 필름을 포함하는 유연성 포장지를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 단순하고, 제조비용이 비싸지 않은 개선된 차단특성을 갖는 비배향성 금속증착 실란트 필름을 포함하는 유연성 포장지를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명의 유연성 포장지는 a) 120,000 psi 이하의 시컨트 계수(secant modulus) 및 파단점에서 150% 이상의 신율을 갖는 것을 특징으로 하는 비배향성 금속증착 실란트 필름으로 구성되며, 상기 비배향성 금속증착 실란트 필름은 (1) 에틸렌/비닐 알코올 공중합체, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/노보넨 공중합체, 폴리아미드, 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 물질의 열가소성 기지층; (2) 상기 기지층에 증착된 1.0∼3.0의 광학밀도를 갖는 금속코팅; 및 (3) 가열 밀봉층으로 구성된다. b) 상기 포장지는 73 ℉에서 0∼10.0 ㎤/100 in2/24 hours 범위의 산소 투과율(23 ℃에서 0∼1.55 ㎤/㎡/24 hours)을 가지며, 0%의 상대습도 및 100 ℉에서 0∼0.1 g/100 in2/24 hours (38 ℃에서 0∼1.55 g/㎡/24 hours) 범위의 수증기 투과율 및 90%의 상대습도를 갖는다.
바람직하게, 비배향성 필름은 공압출 취입성형 방법에 의해서 압출성형된다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 기지층은 에틸렌/비닐 알코올 공중합체이고, 포장지는 73 ℉에서 0∼0.5 ㎤/100 in2/24 hours (23 ℃에서 0∼7.75 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율을 갖는다.
본 발명의 다른 구체예에서, 기지층은 에틸렌/아크릴산 공중합체이고, 포장지는 73 ℉에서 0∼0.5 ㎤/100 in2/24 hours (23 ℃에서 0∼7.75 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율을 갖는다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 기지층은 폴리아미드이며, 포장지는 73 ℉에서 0∼0.5 ㎤/100 in2/24 hours (23 ℃에서 0∼7.75 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율을 갖는다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 기지층은 에틸렌/노보넨 공중합체이며, 포장 지는 73 ℉에서 0∼5.0 ㎤/100 in2/24 hours (23 ℃에서 0∼77.5 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율을 갖는다.
일부 구체예에서, 포장지는 280 ℉(138 ℃)에서 2,000 g/in(2,000 g/2.54 ㎝) 의 최소 가열 밀봉 강도(heat seal strength)를 갖는다.
본 발명의 유연성 포장지는 두-겹의 배향성 또는 비배향성 필름을 추가로 포함할 수 있다. 두-겹의 배향성 필름은 임의의 열가소성 플라스틱 재료를 포함할 수 있고, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈염산, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리아세트산 또는 이들의 혼합물 중 적어도 하나의 층을 갖는 열가소성 필름을 포함할 수 있다. 비배향성 필름은 예컨대, 종이, 페이퍼보드(paperboard), 카드보드(cardboard), 재생 셀룰로오스 등과 같은 임의의 열가소성 또는 비-열가소성 물질을 포함할 수 있다. 한 구체예에서, 본 발명은 비배향성 금속증착 실란트 필름의 금속층에 인접한 배향성 필름을 포함하는 다-겹(multy-ply) 포장지이다. 다른 구체예에 서, 본 발명은 비배향성 금속증착 실란트 필름의 금속층에 인접한 비배향성 필름을 포함하는 다-겹(multy-ply) 포장지이다. 또 다른 구체예에서, 본 발명은 비배향 금속증착 실란트 필름의 금속층에 인접한 배향 필름을 포함하는 두-겹으로 된 포장지이다.
용어의 정의
본 명세서에서 사용되는 용어인 "라미네이션" 및 "라미네이트"는 멀티-필름 구조를 성형하기 위해 둘 이상의 연속적인 필름 표면을 함께 결합함으로써 만들어지는 공정 및 목적 물질을 가리킨다. 라미네이션은 접착성 라미네이션을 사용하는 접착제 또는 압출성형 코팅을 사용하는 접합층(tie layer)을 필름에 접합함으로써 달성될 수 있다. 라미네이션은 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 Mumpower 등이 발명한 미국특허 제5,374,459호에 기재되어 있다.
"열가소성"이란 용어는 열에 노출될 때 연화되며(softened), 실온으로 냉각될 때 급속하게 비-연화(non-softened) 상태로 회귀하는 물질을 가리킨다. 본 발명의 일부 구체예에서, 두-겹으로 된 포장지 중 첫 번째 겹 또는 두 번째 겹, 및 바람직하게는, 적어도 두 번째 겹은 열가소성 물질을 포함한다. 선택적으로, 포장지의 첫 번째 및 두 번째 겹 모두 열가소성 물질을 포함한다.
"중합체"라는 용어는 예컨대 블록(block), 그래프트(graft), 임의 및 교호 공중합체, 3원 혼성 중합체(terpolymers) 등과 같은 단일중합체 및 공중합체 등과 이의 혼합물 및 이들의 개질을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 더욱이, 달리 특별히 제한되지 않는다면, "중합체"라는 용어는 물질의 모든 가능한 배위 이성질체를 포함해야 한다. 이러한 배위는 등방 배열, 규칙 배열, 및 혼성 배열 대칭을 포함하지만, 이에 제한되지 아니한다.
본 명세서에서 사용되는 "공중합체"라는 용어는 적어도 두개의 다른 단량체의 중합반응에 의해서 제조되는 중합체를 가리킨다. 예컨대, "에틸렌/노보넨 공중합체"라는 용어는 에틸렌과 노보넨의 공중합 반응의 생성물을 포함할 수 있다. "공중합체"라는 용어는 어느 하나의 단량체가 다른 단량체 또는 단량체들 보다 높은 무게 또는 몰 비로 공중합할 수 있는 공중합체를 가리킨다. 하지만, 첫 번째 열거된 단량체는 두 번째 열거된 단량체보다 더 높은 비율로 중합하는 것이 바람직하다. 공중합체(예컨대, 에틸렌/노보넨 공중합체)의 화학적 동질성과 관련하여 사용되는 용어인 "/"는 공중합체를 제조하기 위해 공중합되는 공단량체를 나타낸다.
본 명세서에서 사용되는 "압출성형(extrusion)"이란 용어는 냉각이나 화학적 경화를 수반하는 형틀에 용융 플라스틱 물질을 압출함으로써 영구적 형태를 성형하는 공정을 가리킨다.
본 명세서에서 사용되는 "공압출성형(coextrusion)" 및 "공압출성형된(coextruded)"이란 용어는 둘 이상의 압출성형기의 수지 산출물(resin outputs)이 층을 이룬 압출체를 제조하기 위해서 형틀(die)로 주입되는 복층 흐름을 형성하기 위해서 피드블록(feed block) 내에서 부드럽게 합쳐지는 공정을 가리킨다. 공압출성형은 주형(cast) 및 공압출된 취입성형 방법에서 사용될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 "취입(blown) 필름 압출성형"이라는 용어는 필름층들이 압축되어 원통형의 다층 필름 버블로 성형되는 다중-복합 순환 다이 헤드(muti-manifold circular die head)를 구비하는 장치를 포함하는 공압출성형 공정을 가리킨다. 버블은 예컨대 냉각된 중탕기(water bath), 고체표면(solid surface), 및/또는 공기를 통해 급냉시킨 후, 결국 붕괴되어 다층 필름으로 성형된다. 취입 필름 공정을 사용하여 제조된 필름이 당해 기술분야에 이미 알려져 있으며, 예컨대 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 3판., John Wiley & Sons, New York, 1981, Vol. 16, pp. 416-417 및 Vol. 18, pp. 191-192에 기재되어 있다. 일반적으로, 하나 이상의 필름층을 형성하기위한 수지 및 임의의 첨가제가 압출성형기로 주입되는데, 상기 수지는 열에 의해 용융-가소화된 후 버블이나 튜브를 성형하기 위한 압출성형(또는 공압출성형)틀로 전달된다. 원할 경우, 수지는 텀블러(tumbler), 믹서(mixer), 또는 블렌더(blender)를 포함하는 상업적으로 이용 가능한 장치를 사용하여 종래의 방법에의해 분쇄 및 기계적으로 혼합될 수 있으며, 공정조제(Processing Aids), 윤활제(Slip Agents), 블록방지제(Anti-blocking Agents), 안료와 같은 종래의 첨가제, 및 그들의 혼합물을 압출성형에 앞서 혼합함으로써 상기 수지에 첨가될 수 있다. 압출성형기와 형틀 온도(die temperatures)는 일반적으로 처리되는 혼합물을 포함하는 특정 수지에 의존되며, 상업적으로 이용 가능한 수지에 적합한 온도범위는 해당 기술분야에 일반적으로 알려져 있거나, 수지 제조업자에 의해 제공되는 기술 문헌에 기재되어 있다.
공정 온도는 선택된 다른 공정 변수에 따라 변할 수 있다. 성형 후, 버블은 추가공정을 위해 냉각, 붕괴되고 롤러에 감긴다.
"표면-처리"라는 용어는 필름 층의 표면에너지(또는 표면 장력)를 변경시키는 임의의 기술을 가리키며, 또한 코로나(corona), 플레임(flame), 및 플라즈마 처리, 오존, 초고주파 전기 방전, UV 및 레이저 충격, 화학적 기폭제 등과 같은 기술을 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. "코로나 처리"라는 용어는 일반적으로 고전압 전기장에 의해서 발생되는 전기방전이 중합체 기판(polymer substrate)을 통과하는 공정을 가리킨다. 전기방전 또는 "코로나"가 기판주위의 산 소 분자를 이온화할 수 있고, 이후 기판의 표면 원자들과 화학적으로 상호작용함으로써 중합체 기판의 표면 에너지를 변화시킨다고 알려져 있다.
본 명세서에서 사용되는 "비배향성 다층 필름"이라는 용어는 후-형성(post-formation) 배향으로부터 실질적으로 자유로운 다층 필름 구조를 가리킨다. 사후-압출(post-extrusion) 배향이 필름의 인장특성에 현저하게 영향을 줄 것이라는 것은 당업자에게 이미 알려져 있다. 인장특성은 예컨대 항복점(yield)에서의 인장강도, 파단점에서의 인장강도(극한 인장강도), 인장탄성율(또는 영률(Young's Modulus), 및 항복 및 파단점에서의 신율을 포함할 수 있다.
"시컨트 계수(secant modulus)"라는 용어는 플라스틱 필름 표본(specimen)의 탄성계수 또는 영률의 근사치를 가리킨다. 시컨트 계수는 곡선의 시점(변형률 0)에서 응력-변형율 곡선(stress-strain curve)의 특정 변형 지점까지의 선의 기울기로 정의된다. 플라스틱 필름의 시컨트 계수를 측정하기 위한 과정이 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 ASTM D 882 Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting에 개시되어 있다. 본 발명에 있어서, 시컨트 계수는 변형율이 1% 및 2%인 범위에서 측정된다.
"파단점에서의 신율"은 연장, 즉 플라스틱 필름 표본이 파열되는 순간의 인장강도에 의해서 발생되는 연장 또는 신장을 가리킨다. 파단점에서의 신율은 표본의 원래 길이의 백분율로 종종 표현된다. 플라스틱 필름의 파단점에서 신율을 측정하기 위한 과정이 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 ASTM D 882 Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting에 개시되어 있다.
본 명세서에서 사용되는 "에틸렌/노보렌 공중합체"라는 용어는 고리형 올레핀 단량체 및 에탄에 기초한 중합체 물질 그룹을 가리킨다. 에틸렌/노보넨 공중합체는 상업적으로 고리형 올레핀 공중합체, 즉"COC"로 알려져 있는데, 상기 COC는 에틸렌 공중합체 골격에 임의적으로 또는 선택적으로 하나 이상의 고리형 올레핀 유닛이 부착되어 있는 것을 일컫는다. 일반적으로, COC는 (50 ℃이상의) 높은 유리 전이 온도, 광학적 선명도, 낮은 열 수축율, 낮은 수분 흡수력 및 낮은 복굴절율을 나타낸다. 이러한 물질은 에탄을 포함하는 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 8, 8a-옥타-하이드로-1, 4:5, 8-디메타노나프탈렌 (테트라사이클로도데신)의 8,9,10-트리노본-2-엔(노보넨)과 같은 고리형 단량체들의 연쇄중합; 또는 수소화에 의해 수반되는 다양한 고리형 단량체들의 고리 열림 상호교환 반응(metathesis)을 포함하는 다수의 중합기술에 의해서 제조될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 "에틸렌/비닐 알코올 공중합체" 및 "EVOH"라는 용어는 모두 중합된 에틸렌 비닐 알코올을 가리킨다. 에틸렌/비닐 알코올 공중합체는 감화(saponified)(또는 가수분해)된 에틸렌/비닐 아크릴산염 공중합체를 포함하며, 또한 예컨대 비닐 아크릴산염 공중합체의 가수분해 또는 비닐 알코올과의 화학반응에 의해서 제조되는 에틸렌 공단량체를 포함하는 비닐 알코올 공중합체를 가리킨다. 가수분해의 정도는 바람직하게는 적어도 50% 이상이며, 더욱 바람직하게는 적어도 85% 이상이다. 바람직하게, 에틸렌/비닐 알코올 공중합체는 28-48 몰% 에틸렌, 더욱 바람직하게는, 약 32-44 몰%의 에틸렌, 그리고 가장 바람직하게는, 약 38-44 몰%의 에틸렌으로 구성된다.
본 명세서에서 사용되는 "폴리아미드"라는 용어는 당업자에게 알려진 임의의 방법에 의해서 성형될 수 있는 단량체 유닛들 사이에 아미드 결합을 갖는 동종중합체 또는 공중합체를 가리킨다. 일반적으로 폴리아미드는 결정질화, 반결정질화 및 비결정질화 되는 특징을 갖는 물질을 포함할 수 있다. "비결정질 폴리아미드"라는 용어는 분자들의 규칙적인 3차원 배열이 없는 폴리아미드 및 나일론, 또는 원자 면에 비해 상대적으로 먼 거리까지 확장되는 분자들의 소단위체(subunit)를 가리킨다. 하지만, 구조의 규칙성은 국부적이다. 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2판., pp. 789-842 (J. Wiley & Sons, Inc. 1985)에서 "비결정질 고분자"가 기재되어 있다. 특히, 비결정질 폴리아미드는 일반적으로 본 명세서에 참조로서 포함된 ASTM 3417-83을 사용한 시차주사열량계법(DSC)에 의해 측정해보았을 때 측정 불가능한 녹는점(0.5 calories/g 이하) 및 용융열을 갖는 것으로 당업자에게 알려져 있다. 대조적으로, 결정질 및 반-결정질 폴리아미드는 시차주사열량계법에 의해서 측정되는 적어도 하나의 녹는점 또는 융해열을 가짐으로써 식별이 가능하다. 유용한 폴리아미드 동종중합체는 나일론 6(폴리카프로락탐), 나일론 11(폴리운데카노락탐), 나일론 12(폴리라우릴락탐) 등을 포함한다. 다른 유용한 폴리아미드 동종중합체는 나일론 4,2(폴리테트라메틸렌 에틸렌디아미드); 나일론 4,6(폴리테트라메틸렌 아디프아미드); 나일론 6,6(폴리헥사메틸렌 아디프아미드); 나일론 6,9(폴리헥사메틸렌 아젤아미드); 나일론 6,10(폴리헥사메틸렌 세박아미드); 나일론 6,12(폴리헥사메틸렌 도데칸디아미드); 나일론 7,7(폴리헵타메틸렌 피멜아미드); 나일론 8,8(폴리옥타메틸렌 수버아미드); 나일론 9,9(폴리노나메틸렌 아젤아미드); 나일론 10,9 (폴리데카메틸렌 아젤아미드); 나일론 12,12(폴리도데카메틸렌 도데칸디아미드); 등을 또한 포함한다. 유용한 폴리아미드 공중합체는 나일론 6, 6/6 공중합체(폴리헥사메틸렌 아디프아미드/카프로락탐 공중합체); 나일론 6/6, 6 공중합체(폴리카프로락탐/ 헥사메틸렌 아디프아미드 공중합체); 나일론 6, 2/6, 2 공중합체(폴리헥사메틸렌 에틸렌디아미드/헥사메틸렌 에틸렌디아미드 공중합체); 나일론 6, 6/6, 9/6 공중합체(폴리헥사메틸렌 아디프아미드/헥사메틸렌 아젤아미드/카프로락탐 공중합체), 그리고 본 명세서에서 특별히 기술되지 않은 다른 나일론들을 포함한다. 더욱더 적합한 폴리아미드의 예는 나일론 4, I; 나일론 6, I; 나일론 6, 6/6I 공중합체; 나일론 6, 6/6T 공중합체; MXD6(폴리-메타-자일리렌 아디프아미드); 나일론 6T/6I 공중합체; 나일론 6/MXDT/I 공중합체; 나일론 MXDI; 폴리-파라-자일리렌 아디프아미드; 폴리헥사메틸렌 테레프탈아미드; 폴리도데카메틸렌 테레프탈아미드; 등을 포함한다. 상업적으로 이용 가능한 폴리아미드는 Ulramid®상표로 판매되는 수지를, 특히 195∼197 ℃의 녹는점과 BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, Germany에 의해서 판매되는 1.12 g/㎤의 밀도를 갖는 Ulramid® C33 01로 식별되는 결정질 6/6, 6 코폴리아미드를 포함한다.
본 명세서에서 사용되는 "폴리올레핀"이라는 용어는 당업자에게 알려진 방법에 의해서 제조될 수 있는 단량체 유닛들 사이에 메틸렌 결합을 갖는 예컨대 2중합체, 3중합체 등의 동종중합체 및 공중합체를 가리킨다. 폴리올레핀의 적절한 예들 로서 저-농도 폴리에틸렌(LDPE), 및 중-농도 폴리에틸렌(MDPE), 및 고-농도 폴리에틸렌(HDPE)과 같은 폴리에틸렌(PE); 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE), 과 저-농도 폴리에틸렌 및 초 저-농도 폴리에틸렌(ULDPE)과 같은 공단량체로서 부텐-1, 헥센-1, 옥텐-1 등과 같은 하나 또는 그 이상의 α-올레핀을 구비하는 에틸렌 공중합체를 포함하는 폴리에틸렌; 에틸렌/프로필렌 공중합체; 폴리프로필렌; 프로필렌/에틸렌 공중합체; 폴리이소프렌; 폴리부틸렌; 폴리부텐; 폴리-3-메틸부텐-1; 폴리-4-메틸펜텐-1; 이오노머(ionomer) 등이 포함된다. 상업적으로 이용 가능한 폴리에틸렌의 예로 Alathon® 상표로 판매되는 것과 같은 예컨대 HDPE 수지, 특히 예컨대 미국 텍사스 휴스턴의 Lyondell 화학회사에 의해 판매되는 0.960 g/㎤의 밀도와 2.0 g/10 min의 용융지수를 갖는 Alathon® M6020; 그리고 Equistar Petrothene® 상표로 미국 텍사스 휴스턴의 Equistar 화학 회사에의해 판매되는, 0.923 g/㎤의 밀도와 3.7 g/10 min의 용융지수를 갖는 Equistar Petrothene® NA 216-000 등이 포함된다.
본 명세서에서 "m-PE," "m-VLDPE," "m-MDPE" 등으로 표시되는 "메탈로센-촉매 폴리에틸렌"은 CGC(constrained geometry catalysts), 즉, 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 Canich 등에 의해 발명된 미국특허 제5,026,798호에 개시되어 있듯이 모노시클로펜타디에닐 전이금속 복합물을 포함하는 메탈로센 촉매 시스템과의 공중합반응에 의해서 형성되는 임의의 폴리에틸렌을 가리킨다. 메탈로센-촉매 폴리에틸렌은 당업자에게 알려진 하나 이상의 방법, 예컨대, 분자량 분포(Mw/Mn), 공단 량체 조성분포 폭 지수(CDBI), 좁은 녹는점 범위 및 단일 녹는점 특성(behavior) 등에 의해 특징지울 수 있다. "다분산지수"로 알려진 분자량 분포(Mw/Mn)는 겔-침투 크로마토그래피(GPC)에 의해서 결정될 수 있는데, 여기서 Mw는 무게-평균 분자량으로 정의되고, Mn은 수-평균 분자량으로 정의된다. 중합체 및 공중합체들의 분자량 결정은 참조로 본 명세서에 포함된 ASTM D-3593-80에 기재된 대로 측정될 수 있다. 본 발명에서 사용하기 적합한 메탈로센-촉매 폴리에틸렌은 에틸렌의 동질 촉매 공중합체 및 2.7 이하, 더욱 바람직하게는, 약 1.9∼2.5; 그리고 가장 바람직하게는 약 1.9∼2.3의 Mw/Mn를 갖는 α-올레핀일 수 있다. α-올레핀은 3∼20 매달린(pendant) 탄소원자; 그리고 더욱 바람직하게는, 3∼6 매달린 탄소 원자를 포함하는 공단량체로서 정의된다. 균일 촉매가 사용된 에틸렌 공중합체 및 α-올레핀의 조성 분포 폭 지수(CDBI)는 일반적으로 70%이상이 될 것이다. 이는 일반적으로 55% 이하의 넓은 조성 분포 폭 지수를 가질 수 있는 불균일 촉매가 사용된 에틸렌 공중합체 및 α-올레핀과 대조된다. CDBI는 공중합체 분자의 무게 비로서 정의되는데, 여기서 공중합체 분자는 총 분자 공단량체 함유물의 중앙값인 50%(즉, +/- 50%)내의 공단량체 함유물을 포함한다. 조성 분포 폭 지수(CDBI)는 참조문헌으로서 본 명세서에 포함된 Journal of Polymer Science, Poly. Phys Ed., Vol. 20, p.441 (1982)에서 Wild 등에 의해서 기술된 승온용리분별(TREF) 기술 및 미국특허 제4,798,081호를 통해서 결정될 수 있다. 상업적으로 이용 가능한 메탈로센-촉매 폴리에틸렌(m-PE)의 예들로는 0.934 g/㎤ 의 밀도, 0.9 g/10 min의 용융지수 및 124 ℃의 녹는점을 가지며, 미국 텍사스 휴스턴에 위치한 Total Petrochemicals USA사 에 의해서 판매되는 것과 같은 메탈로센-촉매 중간-밀도 폴리에틸렌(m-MDPE)이 포함된다.
본 명세서에서 사용되는 "폴리락틱산" 및 "폴리락티드"라는 용어는 단량체 유닛들 사이에 에스테르 결합을 갖는 동종중합체 또는 공중합체를 나타내기 위해서 함께 사용되며, 일반식은 [-OCH(R)C(O)-]n로 표현될 수 있고, 여기서 R=CH3이다. 폴리락틱산은 옥수수의 탄수화물 발효에 의해서 주로 생성되는 락틱산을 중합함으로써 제조될 수 있다. 폴리락틱산은 두개의 락틱산 분자들의 응축에 의해서 얻어지는 락티드의 중합에 의해서도 또한 생성될 수 있다. 폴리락틱산은 50∼80 ℃에 이르는 유리 전이 온도를 가지며, 녹는점은 130∼180 ℃에 이른다. 폴리락틱산은 당업자에게 이미 알려져 있으며, 미국특허 제5,698,322호; 제5,142,023호; 제5,760,144호; 제5,593,778호; 제5,807,973호; 및 제5,010,145호에 충분히 기재되어 있고, 상기 특허의 전문이 참조문헌으로 본 명세서에 첨부되어 있다. 상업적으로 이용 가능한 폴리락틱산의 예들로서 미국 미네소타, 미네아폴리스에 위치한 Cargill Dow LLC사에의해 NatureWorks® PLA Polimer라는 상표로 판매되는 4031-D, 4032-D 및 4041-D를 포함한다.
본 명세서에서 사용되는 "무수 개질된"이라는 용어는 무수물 함유 단량체 또는 중합체 또는 공중합체에 접목된 다른 단량체를 가지고 공중합되거나, 하나 또는 그 이상의 중합체와 혼합되든지, 말레산, 푸마르산 등의 무수물과 같은 임의 형태의 무수물 관능기를 가리키며, 산, 에스테르, 및 그로부터 유도된 금속염과 같은 관능기들의 파생물들을 포함한다. 본 발명에 따른 적절한 무수-개질된 물질의 예들로 무수-개질된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(mod-EVA) 및 무수-개질된 폴리올레핀, 바람직하게는, 상기 무수-개질된 폴리올레핀의 총무게 대비 말레산 무수물이 0.05∼1 중량%이고 폴리올레핀이 99∼99.5 중량%인 무수-개질된 폴리에틸렌 공중합체를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 당업자는 무수-개질 물질이 필름 또는 포장지의 압출 성형 준비에 있어 적절한 접착(adhesive) 또는 접합(tie) 물질로서 작용할 수 있음을 인식할 수 있다. 상업적으로 이용 가능한 무수-개질된 폴리에틸렌 공중합체(mod-PE)의 예들로 Bynel® 상표로, 특히 미국 델라웨어 윌밍턴 E. I. de Pont de Nemours and Company사로부터 구입할 수 있는 1.5 g/10 min의 용융지수, 125 ℃의 녹는점을 갖는 Bynel® 41E712, Plexar®상표로, 특히 미국 텍사스주 휴스턴에 위치한 Equistar Chemicals, LP사로부터 구입할 수 있는 4.0g/10min의 용융지수, 127 ℃의 녹는점 및 0.939 g/㎤의 밀도를 갖는 Plexar® PX3308로 판매되는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 "재생 셀룰로오스"라는 용어는 비스코스법에 의해 목재 펄프로부터 생성된 필름을 가리킨다. 재생 셀룰로오스는 셀로판으로도 불린다.
본 명세서에서 사용되는 (인가되어 금속층을 형성하는)"금속코팅"이라는 용어는 스퍼터링, 진공증착 또는 전기도금(이들 모두는 필름의 "금속증착"의 범주에 들며, 중합체 기판의 표면으로 영구 금속(continuous metal) 및 금속산화물(metal oxide) 또는 금속합금층을 "증착(depositing)"하는 일부의 행위나 방법을 포함한다)과 같은 임의의 종래 방법에 의해 필름의 한 면 또는 양쪽 면에 인가되는 코팅을 가리킨다. 상기 공정에 다양한 금속을 사용할 수 있고, 알루미늄, 아연, 금, 은 또는 이들의 적정한 합금이 바람직하며, 알루미늄 또는 알루미늄-함유 합금이 더욱 바람직하다. 당업자가 인식할 수 있는 바와 같이, 금속코팅은 주로 (알루미늄과 같은)선택된 금속으로 구성되며, 다른 첨가제의 양은 증착된 금속층의 다양한 물리적 및 광학적 특성을 개선하기 위해서 존재할 수 있다. 때때로, 순수한 알루미늄(또는 선택된 금속)이 사용될 수 있다. 다른 첨가제가 알루미늄(또는 선택된 금속)이 주성분이 되도록 소량 사용될 수 있다. 금속증착을 함에 있어 공정 및 비용의 측면에서 진공증착이 바람직한 방법이다. 금속코팅 층의 바람직한 평균 두께는 약 1.0∼100 나노미터의 범위이고, 바람직한 평균 두께는 3∼25 나노미터의 범위이다(1 마이크론은 10-7 미터에 해당하며, 1 나노미터는 10-8 미터에 해당한다.). 여하튼, 금속코팅은 그것이 증착되는 중합체 기판 보다 작은 두께를 갖는 것이 바람직하며, 상기 기판보다 상당히 작은 것이 더욱 바람직하다. 대조적으로, 포장 필름용으로 사용되는 일반적인 금속호일은 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 Aluminum Association사의 호일 부서가 작성하여 The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology지의, 제2판에 게재된 "Foil, Aluminum"에 기록된 바와 같이 4.3∼150 마이크론 범위의 두께를 갖는다. 알루미늄처리된 코팅층에 있어, 가장 주요한 요건은 약 0.75∼4, 바람직하게 1.0∼3.0의 광학적 밀도(금속증착)를 갖는 것이다.
본 명세서에서 사용되는 "실란트 필름"이라는 용어는 필름 또는 포장지의 제 2부분에 있어 용융결합을 형성할 수 있는 포장지 표면(즉, 단일층 또는 복수층으로부터 성형되는)의 일부분을 가리킨다. 실란트 필름은 종래의 간접 가열 방법에 의해 용융결합될 수 있는데, 상기 간접가열 방법은 필름을 훼손하지 않고 상호간의 결합면 및 필름의 접촉면을 형성하기 위해 적어도 하나의 필름 접착면에 충분한 열을 공급한다. 당업자들은 접촉되어 있는 내부층 사이의 결합면이 포장 공정 및 후속 조작을 견디기 위해 충분한 물리적 강도를 갖는다는 것을 인식할 수 있는데, 여기서 충분한 물리적 강도는 예컨대, 실란트 필름을 이용하여 식품을 포장함에 따라 연장 또는 축소됨으로써 발생되는 장력을 포함한다. 유익하게도, 결합면은 식품의 포장, 저장, 취급, 운송, 전시 또는 처리과정 등과 같이 주위온도 이상 또는 이하에 노출될 때 결합면을 통해 가스 또는 액체의 누출을 예방할 수 있을 정도로 충분히 열적으로 안정되어 있다. 가열 밀봉은 예상 용도의 다른 조건들을 만족시키도록 디자인될 수 있고, 다양한 가열 밀봉 포뮬레이션(formulations)이 당업계에 알려져 있으며, 본 개시와 함께 이용될 수 있다. 가정용 조리기에서 사용하기 위해 가열 밀봉은 약 160∼180 ℉(71∼82 ℃) 또는 그 이상, 예컨대 212 ℉(100 ℃) 정도되는 고온의 가습 공기 또는 물속에서 4 내지 12 시간 정도의 장시간 동안 견뎌내야만 한다. 바람직하게, 실란트층은 그 자체로서 열 차폐성(heat sealable)을 갖지만, 용기(tray)에 덮개필름(lidding flim)으로 사용되거나 랩 실(lap seal) 내에서 외부층으로 사용되거나 또는 특정 용기(tray)에 겉포장을 구성(overwrap embodiment)하는 것과 같이 필름 또는 층 등의 다른 물체에 대해 차폐성을 가질 수 있다. 또한 특정 구체예에서, 밀봉층은 식품 접촉층이다. 다른 구체예에서, 실란트층은 충분한 물리적 강도를 유지하면서 필름 표면에 제거 가능 결합면(peelable bond interface)을 제공하기에 적합하다. 실란트층 또는 다른 층과 함께 사용하는 포장 필름에 있어서 제거 가능 결합면을 형성하는 방법은 당업계에 이미 알려져 있으며, 본 명세서에 참조문헌으로 포함된 Busche 등이 발명자인 유럽특허 제RE37,171호 및 Berbert 등이 발명자인 미국특허 출원공개 제2006/0269707호에 기술되어 있다. 다른 구체예들에 있어서, 실란트 필름은 제거 가능 및 재밀봉 가능한 결합면을 제공하기에 적합할 수 있다. 종래의 제거 가능 및 재밀봉 가능한 실란트 및 필름 층들의 예로 본 명세서에 참조문헌으로 포함된 Haedt 등이 발명자인 미국특허 출원공개 제2006/0172131호 및 Cruz 등이 발명자인 제2007/0082161호에 기재된 구성을 포함한다.
당업자는 "제거 강도(peel strength)"측면에서 포장지가 기술되어 있음을 인식할 수 있는데, 여기서 제거강도는 필름을 목적물에 밀봉한 후 결합된 두 필름 표면을 분리하는데 필요한 힘을 나타낸다. 제거강도를 결정하는 한 가지 방법은 본 명세서에서 참조문헌으로 포함된 미국 펜실베니아에 위치한 West Conshohocken사의 ASTM International에 의해 공개된, "결합강도의 비교 또는 유연성 물질로부터 만들어진 유사 포장지의 겹(ply) 응집을 위한 표준 실험 방법"으로 명명된 ASTM F-904 테스트 방법이다.
본 발명의 특정 구체예가 도면을 참조하여 기술될 것인데도 불구하고, 그러한 구체예는 단지 예시를 위한 것이며, 본 발명의 원리의 적용을 나타낼 수 있는 많은 가능한 특정 구현 예들 중 단지 소수만을 나타내는 것으로 이해되어야 한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
본 발명은 금속증착된 비배향성(non-oriented) 압출성형된 실란트 필름을 갖는 유연성 포장지에 관한 것이다. 배향성 및 비배향성 포장지를 구분하기 위한 하나의 방법은 배향 전후의 상대적인 인장특성을 측정하는 것이다. 예컨대, 참조문헌으로서 본 명세서에 포함된 Breese 등이 발명한 미국 특허출원 공개번호 제2005/0287359호는 예컨대 고밀도 폴리에틸렌의 6 mil 단층 필름의 인장특성에 대한 후-형성 배향의 영향을 입증한다. 특히, Breese는 필름 배향이(기계 방향에서) 증가되면 파단점에서의 탄성계수가 증가하고, 신율은 비배향성 필름 샘플에 비해(기계 방향에서) 감소한다. 본 발명의 실란트 필름은 비배향성이며, 어떠한 후-형성 배향도 갖지 못한 인장특성을 갖는다. 바람직하게, 본 발명의 비배향성 실란트 필름은 120,000 psi 보다 작은 시컨트 계수와 파단점에서 150%보다 큰 신율을 갖는다. 대조적으로, 배향성 필름은 120,000 psi 보다 큰 시컨트 계수와 파단점에서 150%보다 작은 신율을 갖는다. 예컨대, Honeywell Capran®상표로 판매되는 것과 같은 두축으로 배향된 폴리아미드(OPA) 필름은, 특히 Honeywell Capran® EmblemTM 1000은 기계방향에서(MD) 400,000 psi 내지 564,000 psi, 및 가로방향에서 385,000 psi 내지 537,000 psi의 시컨트 계수와, 기계방향에서 65%∼90% 그리고 가로방향(TD)에서 55%∼90%의 파단점에서의 신율을 갖는다.
일본 도쿄에 위치한 Teijin Dupont Films Japan Limited사에 의해 Mylar®상표로 출시된 것과 같이 양축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈산(OPET) 필름은 550,000 psi의 계수와 기계방향(MD)에서 110% 및 가로방향(TD)에서 80%의 파단점에서의 신율을 갖는다고 보고된다. ExxonMobile Chemical Company사에 의해 판매되는 두축으로 배향된 폴리프로필렌 필름(OPP)은 기계방향에서 343,000 psi와 가로방향에서 687,000 psi의 보고된 계수를 갖는다.
도 1은 본 발명에 따른 금속증착된 비배향성 압출성형된 실란트 필름(10)에 대한 하나의 구체예에 대한 부분 횡단면도이다. 필름(10)은 적어도 열가소성 기지층(11), 기지층(11)의 표면 상에 증착된 금속코팅(12) 및 가열 밀봉층(13)을 포함하는 것으로 보인다. 기지층(11)은 천연 또는 합성의 열가소성 수지를 포함하며, 바람직하게는 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀; 폴리프로필렌; 폴리부틸렌; 에틸렌/α-올레핀, 에틸렌/비닐 알코올 공중합체(EVOH), 에틸렌/노보넨 공중합체(COC), 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA) 및 에틸렌/아크릴산 공중합체(EAA)를 포함하는 폴리에틸렌 공중합체; 폴리아미드, 특히, 비결정질 폴리아미드; 폴리에틸렌 테레프탈염산(PET)과 같은 폴리에스테르, 폴리에틸렌 이소프탈레이트 및 폴리에틸렌 나프탈레이트; 폴리카보네이트; 이오노머; 및 그들의 혼합과 같은 폴리에스테르를 포함한다. 바람직한 에틸렌/아크릴산 공중합체(EAA)의 예는 Dow Primacor®상표의 수지 군, 예컨대, 0.938 g/㎤의 보고된 밀도, 5 g/10 min의 유동성, 96 ℃의 녹는점을 가지며 미국 미시간주 미드랜드에 위치한 Dow Chemical Company사로부터 구매 가능 한, 예컨대 Dow Primacor®1430 을 포함한다. 더욱 바람직한 구체예에서, 기지층(11)은 에틸렌/비닐 알코올 공중합체(EVOH), 에틸렌/노보넨 공중합체(COC), 비결정 폴리아미드 및 그들의 혼합을 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 상업적으로 이용 가능한 에틸렌/비닐알코올(EVOH) 공중합체의 예는 SOARNOL® 수지 군, 보고된 0.64∼0.74 g/㎤의 부피밀도(bulk density), 1.13∼1.22 g/㎤의 상대밀도, 164∼188 ℃의 녹는점, 38 몰%의 에틸렌 내용물을 가지며, 일본 오사카에 위치한 The Nippon Synthetic Chemical Industry Company, Ltd. (Nippon Gohsei)사로부터 구입 가능한, 예컨대 SOARNOL® ET3803을 포함한다.본 발명에서 사용하기 적합한 바람직한 에틸렌/노보넨 공중합체의 예들은 미국 뉴욕 Rye Brook 소재의 Mitsui Chemicals America, Inc.사의 APELTM 상표; 일본 지바에 위치한 JSR Corporation(전 Japan Sythetic Rubber, Ltd.)사의 ARTONTM 상표; 및 독일, Frankfurt-Hochst에 위치한 TOPAS Advanced Polymers GmbH사의 TOPAS® 상표를 포함한다. TOPAS® 수지 군의 더욱 바람직한 예는 136 ℃의 유리 전이 온도, 1.02 g/㎤의 밀도, 23 ℃에서 0.01%의 물흡수력 및 100%의 상대습도를 갖는 TOPAS®8007을 포함한다. 본 발명에서 이용하기에 적합한 상업적으로 이용 가능한 바람직한 비결정 폴리아미드의 예는 미국, 델라웨어, 윌밍턴 소재의 E.I. de Pont de Nemours and Company사의 DuPontTM Selar® 상표로 판매되는 수지를 포함한다. 더욱 바람직한 폴리아미드의 예는 1.19 g/㎤의 밀도와 125 ℃의 유리전이온도를 포함하는 나일론 6I/6T 공중합체인 DuPontTM Selar® PA 3426을 포함한다. 바람직하게, 기지층(11)은 0.05 내지 10 mil 범위의 전체 두께를 갖는다.
금속코팅(12)은 당업자에게 알려진 종래의 금속증착 방식에 의해 하나 이상의 기지층 표면으로 증착될 수 있다. 금속 코팅(12)은 임의의 금속, 금속 산화물 또는 금속합금을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 알루미늄 또는 알루미늄 합금이다. 진공증착(vacuum-vapor deposition) 기술은 기지층(11)의 표면에 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 인가하기 위해서 사용되는 것이 바람직하다. 바람직하게, 금속코팅(12)은 1.0 내지 100 나노미터 범위의 두께를 갖는다.
도면에 도시된 바와 같이, 가열 밀봉층(13)은 기지층(11)에 인접하여 위치하며, 임의의 요구되는 가열 밀봉 가능한 물질을 포함할 수 있다. 바람직하게, 가열 밀봉층(13)은 예컨대 폴리올레핀, 폴리에틸렌, 이오노머, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르, 또는 그들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 구체예에 있어서, 상기 가열 밀봉층(13)은 폴리에틸렌 또는 폴리에틸렌 공중합체를 포함하며, 가장 바람직하게는, 저-농도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저-밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 메탈로센-촉매 저-농도 폴리에틸렌(m-VLDPE), 메탈로센-촉매 선형 저농도 폴리에틸렌(m-LLDPE), 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 그들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 저-농도 폴리에틸렌(LDPE)의 예들은 미국, 미시간, Midland에 위치한 The Dow Chemical Company사에 의해서 공급되는 것을 포함하며, 특히, 0.923 g/㎤의 밀도, 2.60 g/10 min.의 용융지수, 및 113 ℃의 녹는점을 가진 Dow Polyethylene 608A를 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 상업적으로 이용 가능한 LLDPE의 비제한 예로는 Dowlex® 상표로 판매되는 것을 포함할 수 있으며, 특히 Dowlex®2045G는 0.920 g/㎤의 밀도, 1.0 g/10 min.의 용융지수, 및 122℃의 녹는점을 가지며, 미국 미시간주 Midland에 위치한 The Dow Chemical Company사로부터 구입할 수 있고, ExxonMobile Chemical Company사에 의해서 출시된 제품, 예컨대 0.918 g/㎤의 밀도, 1.0 g/10 min.의 용융지수, 및 120 ℃의 녹는점을 갖는 ExxonMobilTM LLDPE LL 1001을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 m-LLDPE 수지는, ExactTM의 상표로 판매되는 것을 포함하며, 특히 예컨대 0.900 g/㎤의 밀도, 7.5 g/10 min.의 용융지수, 및 95 ℃의 녹는점을 갖는 에틸렌/α-올레핀 공중합체인 ExactTM 3139를 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 적합한 m-VLDPE 수지는 예컨대 ExceedTM 상표로 판매되는 것, 특히 0.912 g/㎤의 밀도, 1.0 g/10 min.의 용융지수, 및 116 ℃의 녹는점을 갖는 ExceedTM 1012CA를 포함한다. m-LLDPE 및 m-VLDPE의 예는 미국 텍사스 휴스턴에 위치한 ExxonMobil Chemical Company사로부터 구입할 수 있다. 적절하게 상업적으로 이용 가능한 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 비제한 예로는 DuPontTM Elvax® 수지 군, 특히 0.95 g/㎤의 밀도, 1.5 g/10 min.의 용 융지수, 및 89 ℃의 녹는점, 18몰%의 비닐 아세테이트 내용물을 가지며, 미국 델라웨어 Wilmington에 위치한 E.I. de Pont de Nemours and Company사에 의해서 판매되는 DuPontTM Elvax® 3169Z를 포함한다.
실란트 필름(10)은 요구되는 바와 같이 예컨대 산소 및 수분 차단층, 실란트 층, 벌크층 및 접착(adhesive) 또는 접합(tie)층을 포함하는 다수의 추가 필름 층을 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
또 다른 구체예에서, 실란트 필름(10)은 가열 밀봉층(13)과 접촉하며, 가열 밀봉층(13)과 기지층(11) 사이에 위치한(도시되지 않은) 제2 실란트층을 더 포함한다. 바람직하게, 제2 실란트 층(도시되지 않은)은 하나 또는 그 이상의 항산화제(antioxident)로 구성된다. 본 발명에서 유용한 항산화제는, 예컨대, 비타민 E, 구연산(citric acid), 아스코르브산(ascorbic acid), 아스코르빌팔미트레이트, 부틸페놀 항상화제(butylated phenolic antioxidants), 터셔리-부틸하이드로퀴논(TBHQ) 및 프로필갤레이트(PG)를 포함한다. 항산화제는 예컨대 부틸 히드록시아니솔(BHA) 및 부틸 히드록시톨루엔(BHT)을 포함하는 부틸 페놀 항상화제를 사용하는 것이 바람직하다. 당업자들은 항산화제, 특히 부틸 히드록시아니솔(BHA) 및 부틸 히드록시톨루엔(BHT)과 같은 휘발성 산화제는 저장 하는 동안 필름으로부터 이동하여, 음식물을 포함하는 제품이 포장 및 저장을 위해 실제로 사용될 때, 포장 필름 내에 남아있는 항산화제의 양을 감소시킨다. 가열 밀봉층(13)은 제2 실란트 층 및 가열 밀봉층(13)을 통해서 실란트 필름(10)의 표면으로 항산화제가 이동하는 것을 제어함으로써, 실란트 필름(10)이 높은 비율로 본래의 항산화제의 양을 보유할 수 있다 믿어진다.
도 2에서, 본 발명에 따른 포장지의 다른 구체예가 도시되었다. 포장지(100)는 (열가소성 기지층(11), 금속 코팅(12) 및 가열 밀봉층(13)을 포함하는 도 1에 도시된 바와 같은) 금속증착된 비배향성 압축성형된 실란트 필름(10) 및 배향성 필름(20)을 포함한다. 상기에서 기술된 바와 같이, 배향성 필름(20)은 금속 코팅(12)의 표면에 인접하고 기지층(11)의 반대편에 위치하며 금속코팅(12)과 접촉하거나 또는 접촉하지 않을 수 있다. 배향성 필름(20)은 요구되는 배향성 열가소성 물질을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 배향성 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 배향성 폴리프로필렌 또는 배향성 폴리아미드를 포함한다. 부가 층들의 조합 및 물질들이 배향성 필름을 제조함에 있어 사용될 수 있다.
도 3은 본 발명의 또 다른 구체예를 보여준다. 도시된 바와 같이, 포장지(200)는 (열가소성 기지층(11), 금속 코팅(12) 및 가열 밀봉층(13)을 포함하는)금속증착된 비배향성 압출성형 실란트 필름(10), 배향성 필름(20) 및 접착(21) 층을 포함한다. 바람직하게, 배향성 필름(20)은 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(OPET)필름이다. 접착층은 필름(20)과 필름(10)을 붙이는 역할을 한다. 하나의 구체예에서, 접착제(21)는 두-부분의 폴리우레탄 접착제이다. OPET 필름의 비제한 예로는 Skyrol® 상표, 특히 대한민국 서울 소재의 SKC Co., Ltd사에 의해서 판매되는 48 게이지 Skyrol® SP65를 포함한다.
도 4는 본 발명의 또 다른 구체예를 도시한다. 포장지(300)는 (열가소성 기지층(11), 금속 코팅(12), 및 가열 밀봉층(13)을 포함하는) 실란트 필름(10), 배향성 필름(20), 제1 매개층(31) 및 제2 매개층(32)을 포함한다. 도시된 바와 같이, 상기 제 1 매개층(31)은 배향성 필름과 제2 매개층(32) 사이에 위치한다. 한 구체예에서, 배향성 필름(20)은 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(OPET) 필름이고, 상기 제 1매개층(31)은 저-밀도 폴리에틸렌(LDPE)이며, 상기 제2 매개층(32)은 에틸렌/아크릴산 공중합체(EAA)이다. 상기 제2 매개층(32)은 필름(20) 및 상기 제1 매개층(31) 모두를 필름(10)에 부착하는 역할을 한다.
본 발명의 실시에 있어서, 라미네이션 하기 이전에 필름(20) 또는 필름(10)의 외부 표면을 표면-처리하는 것이 바람직하다.
실시예 1
에틸렌/비닐알코올 공중합체(EVOH)로서 100중량%인 기지층은 무수-개질된 선형 저-농도 폴리에틸렌(mod-LLDPE) 100중량%로 이루어진 0.125 mil 두께의 접합층 및 1.0 mil 두께의 가열 밀봉 층이 함께 공압출 성형되는데, 여기서 가열 밀봉층은 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE) 61.20중량%, 메탈로센-촉매 선형 저-농도 폴리에틸렌(m-LLDPE) 33.50% 및 공정 첨가제 5.30중량%를 포함하여 구성된다.
세 층으로 된 필름은 취입 필름 공압출 성형방법을 사용하여 공압출성형된다. 대략 1.25 mil의 두께를 갖는 성형된 비배향 공압출 필름은 인장특성을 측정한 후 롤 형태로 감아둔다. 이후 상기 롤은 2.2의 광학밀도로 기지층의 외부표면에 알루미늄 증기증착에 의해 금속증착된다. 금속증착된 비배향성 공압출성형 필름은 다음의 구조를 갖는다: 금속 / EVOH/ mod-LLDPE / LLDPE + m-LLDPE.
실시예 2
에틸렌/아크릴산 공중합체(EAA)로서 100중량%인 기지층은 저-농도 폴리에틸렌(LDPE) 56.10중량%, 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE) 25.00중량%, 저-농도 폴리에틸렌 컬러 컨센트레이트(color concentrate) 18중량% 및 공정 첨가제 0.90중량%를 포함하는 0.14 mil 두께의 층, 0.1 mil 두께의 무수-개질된 선형 저-농도 폴리에틸렌(mod-LLDPE) 접착층, 저-농도 폴리에틸렌(LDPE) 56.10중량%, 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE) 25.00중량%, 저-농도 폴리에틸렌 컬러 컨센트레이트 18.00중량% 및 공정 첨가제 0.90중량%를 포함하는 0.20 mil 두께의 층, 및 메탈로센-촉매 선형 저-농도 폴리에틸렌(m-LLDPE) 50.00중량%, 저-농도 폴리에틸렌(LDPE) 42.20중량%, 및 선형 저-농도 폴리에틸렌 공정 첨가제 혼합물의 7.80중량%를 포함하는 0.20 mil 두께의 가열 밀봉층과 함께 0.26 mil의 두께로 압출성형된다. 대략 1.25 mil의 두께를 갖는 성형된 비배향 공압출 필름은 인장특성을 측정한 후 롤 형태로 감아둔다. 이후 상기 롤은 2.2의 광학밀도로 기지층의 외부표면에 알루미늄 증기증착에 의해 금속증착된다. 금속증착된 비배향성 공압출 필름은 다음의 구조를 갖는다: 금속 / EAA / LDPE+LLDPE / mod-LLDPE / EVOH / mod-LLDPE / LDPE + LLDPE / m-LLDPE + LDPE.
실시예 3
에틸렌/노보넨 공중합체(COC) 90.00중량% 및 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE) 10.00중량% 로 이루어진 기지층은 메탈로센-촉매 중간-농도 폴리에틸렌(m-MDPE) 100중량%인 0.500 mil 두께의 (벌크)층, 에틸렌/노보넨 공중합체(COC) 90.00중량% 및 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE) 10.00중량%로 이루어진 0.188 mil 두께의 층, 메탈로센-촉매의 초저-농도의 폴레에틸렌(m-VLDPE) 50.00중량%, 18몰%의 아세테이트를 함유하는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 27.00중량%, 폴리에틸렌(PE) 및 부틸레이티드 하이드록시톨루엔(BHT)을 90:10의 비율로 혼합한 혼합물 20.00중량% , 및 공정 첨가제 3.00중량%로 구성되는 0.188 mil 두께의 제1 밀봉층, 그리고 메탈로센-촉매 초저-농도 폴리에틸렌(m-VLDPE) 60.00중량%, 18몰%의 아세테이트 내용물을 갖는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (EVA) 34.00중량% 및 공정 첨가제 혼합물 6.00중량%로 이루어진 0.188 mil 두께의 제2 밀봉층(가열 밀봉층)과 함께 0.188 mil의 두께로 공압출성형된다. 다섯 층으로 된 필름은 취입 필름 공압출 방법을 사용하여 공압출성형된다. 대략 1.25 mil의 두께를 갖는 성형된 비배향 공압출 필름은 인장특성을 측정한 후 롤 형태로 감아둔다. 이후 상기 롤은 2.0의 광학밀도로 기지층의 외부표면에 알루미늄 증기증착에 의해 금속증착된다. 금속증착된 비배향성 공압출 필름은 다음의 구조를 갖는다.: 금속 / COC + LLDPE / m-MDPE/ COC + LLDPE / m-VLDPE + EVA + (PE+BHT) / m-VLDPE + EVA.
실시예 4
에틸렌/노보넨 공중합체 (COC) 90.00중량% 및 선형 저-농도 폴리에틸렌 (LLDPE) 10.00중량%로 이루어진 기지층은 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE) 85.00중량% 및 무수-개질된 선형 저-농도 폴리에틸렌(mod-LLDPE) 15.00중량%로 구성되는 0.188 mil 두께의 접합층, 결정성(crystalline) 6/6,6 그레이드 코폴리아미드(c-PA) 100.00중량%로 이루어진 0.125 mil 두께의 층, 선형 저-농도 폴리에틸렌(LLDPE) 85.00중량% 및 무수-개질된 선형 저-농도 폴리에틸렌(mod-LLDPE) 15.00%로 이루어진 0.188 mil 두께의 접합층, 고-농도 폴리에틸렌(HDPE) 98.00% 및 중합체 첨가제(항산화제, 안정제 등) 2.00중량%로 구성되는 0.188 mil 두께의 층, 메탈로센-촉매의 초저-농도 폴리에틸렌(m-VLDPE) 50.00중량%, 18몰%의 아세테이트를 함유하는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 27.00중량%, 폴레에틸렌(PE) 및 부틸레이티드 하이드록시톨루엔(BHT)을 90:10의 비율로 혼합한 혼합물 20.00중량% 및 공정 첨가제 3.00%로 이루어진 0.188 mil 두께의 제1 밀봉층, 메탈로센-촉매 초저-농도 폴리에틸렌(m-VLDPE) 60%, 18몰%의 아세테이트를 함유하는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 34.00중량%, 및 공정 첨가제의 혼합물 6.00중량%로 이루어진 0.188 mil 두께 제2 밀봉층(가열 밀봉층)과 함께 0.188 mil의 두께로 공압출성형된다.
일곱층으로된 필름은 취입 필름 공압출성형 방법을 사용하여 공압출성형된다. 대략 1.25 mil의 두께를 갖는 성형된 비배향 공압출 필름은 인장특성을 측정한 후 롤 형태로 감아둔다. 이후 상기 롤은 2.0의 광학밀도로 기지층의 외부표면에 알 루미늄 증기증착에 의해 금속증착된다. 금속증착된 비배향성 공압출 필름은 다음의 구조를 갖는다.: 금속 / COC + LLDPE / LLDPE + mod-LLDPE / c-PA / LLDPE + mod-LLDPE / HDPE / m-VLDPE + EVA + (PE + BHT) / m-VLDPE + EVA.
실시예 1 내지 4에서 비-금속증착된 필름의 인장특성은 Instron Tensile tester에서 측정되었다. 인장력은 기계방향(MD) 및 가로방향(TD) 모두에서 측정 되었다. 1% 내지 2%에서의 시컨트 계수 및 파단점에서의 신율이 ASTM D 822에 따라 실질적으로 테스트되었다. A 2" 최초 그립 세퍼레이션(grip seperation)이 이러한 측정을 위해서 사용되었다. 처음에, 필름들은 0.5 in/min의 속도로 당겨지며, 이후, 4%의 장력으로 20 in/min의 변화된 속도로 필름이 끊어질 때까지 당겨진다. 결과를 표 1에 개시하였다.
[표 1]
Figure 112008072088164-pat00001
실시예 5
실시예 1에 기술된 금속증착된 비배향성 공압출 실란트 필름이 접착 라미네이션 방법에 의한 48 게이지(guage) 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(48 게이지 OPET) 필름으로 라미네이트된다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48게이지 OPET / 접착제 / 금속 / EVOH / mod-LLDPE / LLDPE + m-LLDPE.
실시예 6
실시예 1에 기술된 금속증착된 비배향성 공압출성형 실란트 필름은 압출성형 라미네이션 방법으로 앵커-코팅된 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 처리된 코로나로 라미네이트된다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET / LDPE / EAA / 금속 / EVOH / mod-LLDPE / LLDPE + m-LLDPE.
실시예 7
실시예 2에 기술된 금속증착된 비배향성 공압출성형된 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트 되는 것을 제외하고는 실시예 5와 유사한 공정이 반복되었다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET / 접착제 / 금속 / EAA / LDPE + LLDPE / mod-LLDPE / EVOH / mod-LLDPE / LDPE + LLDPE / m-LLDPE + LDPE.
실시예 8
실시예 2에 기술된 금속증착된 비배향성 공압출성형된 실란트 필름이 48게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트되는 것을 제외하면 실시예 6과 유사한 공정이 반복되었다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET / LDPE / EAA / 금속 / EAA / LDPE+LLDPE / mod-LLDPE / EVOH / mod-LLDPE / LDPE+LLDPE / m-LLDPE + LDPE.
실시예 9
실시예 3에 기술된 금속증착 비배향성 공압출성형된 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트되는 것을 제외하면 실시예 5와 유사한 공정이 반복되었다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET/ 접착제 / 금속 / COC + LLDPE / m-MDPE / COC + LLDPE / m-VLDPE + EVA + (PE+BHT) / m-VLDPE + EVA.
실시예 10
실시예 4에 기술된 금속증착 비배향성 공압출성형된 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트되는 것을 제외하면 실시예 5와 유사한 공정이 반복되었다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET/ 접착제 / 금속 / COC + LLDPE / LLDPE + mod-LLDPE / c-PA / LLDPE + mod-LLDPE / HDPE / m-VLDPE + EVA + (PE+BHT) / m- VLDPE + EVA.
실시예 11
실시예 4에 기술된 금속증착된 비배향성 공압출성형된 실란트 필름이 배향성 폴리프로필렌 필름으로 라미네이트되는 것을 제외하면 실시예 5와 유사한 공정이 반복되었다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: OPP / 접착제 / COC + LLDPE / LLDPE + mod-LLDPE / c-PA / LLDPE + mod-LLDPE / HDPE / m-VLDPE + EVA + (PE+BHT) / m-VLDPE + EVA.
비교 실시예 1
28 마이크론 두께의 금속증착된 배향성 폴리프로필렌 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트 되는 것을 제외하면 실시예 5와 유사한 공정이 반복되었다. 금속증착 배향성 실란트 필름은 미국 텍사스주 휴스턴 소재 ExxonMobil Chemical사의 Metallyte® X-28 UBW-ES로 식별되는 OPP 필름이다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET/ 접착제 / 28 마이크론 두께의 금속증착 OPP 실란트.
비교 실시예 2
40 마이크론 두께의 금속증착 배향성 폴리프로필렌 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트 되는 것을 제외하면 실시예 5와 유사한 공정이 반복되었다. 금속증착 배향성 실란트 필름은 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 ExxonMobil Chemical사의 Metallyte® X-40 UBW-ES로 식별되는 OPP 필름이다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET/ 접착제 / 40 마이크론 두께의 금속화된 OPP 실란트.
비교 실시예 3
140 마이크론 두께의 금속증착된 배향성 폴리프로필렌 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트 되는 것을 제외하면 실시예 5와 유사한 공정이 반복되었다. 금속증착 배향성 실란트 필름은 독일, Raunheim 소재의 Treofan Group사의 Treofan® QCMTM으로 식별되는 OPP 필름이다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET/ 접착제 / 140 마이크론 두께의 금속화된 OPP 실란트.
비교 실시예 4
28 마이크론 두께의 금속증착 배향성 폴리프로필렌 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트 되는 것을 제외하면 실시예 6과 유사한 공정이 반복되었다. 금속증착 배향성 실란트 필름은 미국 텍사스 휴스톤 소재 ExxonMobil Chemical사의 Metallyte® X-28 UBW-ES로 식별되는 OPP 필름이다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET/ LDPE / 28 마이크론 두께의 금속화된 OPP 실란트.
비교 실시예 5
40 마이크론 두께의 금속증착 배향성 폴리프로필렌 실란트 필름이 48 게이지 두축으로 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 라미네이트 되는 것을 제외하면 실시예 6과 유사한 공정이 반복되었다. 금속증착 배향성 실란트 필름은 미국 텍사스 휴스톤 소재 ExxonMobil Chemical사의 Metallyte® X-40 UBW-ES로 확인되는 OPP 필름이다. 성형된 두-겹으로 된 유연성 포장지는 다음의 구조를 갖는다: 48 게이지 OPET/ LDPE / EAA / 40 마이크론 두께의 금속화된 OPP 실란트.
실시예 5 내지 11 및 비교 실시예 1 내지 5에서 산소 투과율(O2TR) 및 수증기 투과율이 측정되었다. 산소 투과율은 실질적으로 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 ASTM D 3985에 따라 Mocon Oxtran Oxygen Permeability Tester Models 2/20 및 2/21을 사용하여 측정 되었다. 산소 투과율은 ㎤/100 in2/24 hours(㎤/645.16 ㎠/24 hours)로 보고된다. 수증기 투과율은 실질적으로 참조문헌으로 본 명세서에 포함된 ASTM F 1249에 따라 Mocon Permatran W® 3/31 Water Vapor Transmission Tester를 사용함으로써 결정된다. 수증기 투과율은 g/100 in2/24 hours(㎤/645.16 ㎠/24 hours)로 보고된다. 전술된 실시예들("Ex.")과 비교 실시예들 ("CEx.")이 표 2에 도시되어 있다.
[표 2]
Figure 112008072088164-pat00002
예 5, 6, 7 및 9 그리고 비교 예 1 내지 4의 가열 밀봉 강도는 Packaging Industries, Inc., Model 12AS Heat Sealer 및 Tinius Olsen Tensile tester를 사용하여 측정되었다. 테스트 이전에, 예 5, 6 및 9 그리고 비교 예 1 내지 4의 각각의 포장지는 자체로 가열 밀봉하였다. 예 7 및 비교 예 2 내지 3은 테스트 전에 폴리에틸렌 필름에 각각 가열 밀봉되었다. 가열 밀봉은 30 psi 내지 40 psi 사이의 바 압력(bar pressure) 및 1초의 드웰 타임(dwell time)에서 1.0 inch 실 바(seal bar)를 사용하여 수행된다. 가열 밀봉 강도는 본 명세서에 포함된 ASTM F 88-94 및 D 952에 실질적으로 부합되도록 180 ℉(82 ℃) 내지 320 ℉(160 ℃) 사이에서 측정 되었다. 가열 밀봉 강도는 인치당 그램(1 g/2.54 cm)으로 기재된다. 전술한 예("Ex.")와 비교 예("CEx.")의 결과를 하기 표 3에 정리하였다.
[표 3]
Figure 112008072088164-pat00003
위에서 기술된 다양한 구체예에 대한 개질 및 추가가 본 발명의 범위와 사상을 벗어나지 않고 행해질 수 있다는 것은 당업자에게 자명할 것이다. 본 발명은 본 명세서에 기술된 구체예에 의해서 부당하게 제한되지 않으며, 하기의 청구항에 기재된 발명을 설명하는데 필요한 예로서의 기능을 갖을 뿐이다.
본 발명의 유연성 포장지는 고분자 필름에 차단 특성을 부여함으로써 산소, 수증기 등의 차단 및 그 밖의 밀봉 특성을 갖게하여 포장된 식품 또는 비식품을 온전하게 장기간 보관하는 것이 가능하도록 한다.
아울러, 본 발명의 유연성 포장지는 개선된 산소 및 수증기 등의 차단특성을 가지면서도 용이하게 제조가 가능하며, 또한 저렴한 비용으로 제조가 가능하다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (25)

  1. (a) 120,000 psi 이하의 시컨트 계수 및 파단점에서 150% 이상의 신율을 갖는 비배향성 실란트 필름을 포함하는 유성성 포장지로서, 상기 비배향성 실란트 필름은 에틸렌/비닐 알코올 공중합체, 에틸렌/노보넨 공중합체, 폴리아미드 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 물질의 열가소성 기지층 및 가열 밀봉층을 포함하고, 상기 비배향성 실란트 필름의 기지층은 1.0 내지 100 나노미터 범위 두께의 증착된 금속코팅층을 가지며, 상기 비배향성 실란트 필름의 상기 금속코팅층에 인접한 하나의 배향성 필름층을 포함하고; 그리고
    (b) 73 ℉에서 0 내지 10.0 ㎤/100 in2/24 hours (23 ℃에서 0～155 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율과 0%의 상대습도, 및 100 ℉에서 0～0.1 g/100 in2/24 hours (38 ℃에서 0～1.55 g/㎡/24 hours)의 수증기 투과율 및 90%의 상대습도를 갖는;
    것을 특징으로 하는 유연성 포장지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 기지층은 에틸렌/비닐 알코올 공중합체를 포함하며, 상기 포장지는 73 ℉에서 0∼0.5 ㎤/100 in2/24 hours (23 ℃에서 0∼7.75 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 유연성 포장지.
  3. 제1항에 있어서, 상기 기지층은 폴리아미드를 포함하며, 상기 포장지는 73 ℉에서 0∼0.5 ㎤/100 in2/24 hours(23 ℃에서 0∼7.75 ㎤/㎡/24 hours) 범위의 산소 투과율을 갖는 것을 특징으로 하는 유연성 포장지.
  4. 제1항에 있어서, 상기 포장지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리아미드 또는 폴리락틱산, 또는 종이 또는 재생 셀룰로오스 필름을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유연성 포장지.
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