PT1597072E

PT1597072E - Utilização de um filme opaco metalizado com propriedades de barreira

Info

Publication number: PT1597072E
Application number: PT04713009T
Authority: PT
Inventors: Detlef Huett; Yvonne Duepre; Karl-Heinz Kochem; Dieter Scheidecker
Original assignee: Treofan Germany Gmbh & Co Kg
Priority date: 2003-02-20
Filing date: 2004-02-20
Publication date: 2008-04-24
Also published as: US20060102280A1; DK1597072T3; WO2004073979A8; JP2006518290A; CN103552340A; AU2004213155A1; AU2004213154B2; EP1606111B1; WO2004073979A1; DE502004009719D1; EP1597072B1; AU2004213155B2; EP1606111A1; CA2516587A1; AU2004213154A1; MXPA05008929A; WO2004073980A1; DE502004006189D1; ATE385893T1; EP1597072A1

Description

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Descrição

"UTILIZAÇÃO DE UM FILME OPACO METALIZADO COM PROPRIEDADES DE BARREIRA" A presente invenção é relativa à utilização de um filme de polipropileno, opaco, metalizado, para a produção de embalagens com barreira e para o fabrico de laminados.

Os filmes de polipropileno com orientação biaxial (boPP) são utilizados actualmente como filmes para embalagem em diversas aplicações. Os filmes de polipropileno caracterizam-se por muitas propriedades de utilização vantajosas, tais como grande transparência, brilho, barreira ao vapor de água, boa possibilidade de impressão, rigidez, resistência à perfuração, etc. Para além dos filmes transparentes, foram desenvolvidos, nos últimos anos, com muito sucesso, filmes de polipropileno opacos. Por um lado, para algumas aplicações é especialmente desejável a aparência especial (opacidade e grau de brancura) destes filmes. Por outro lado, os filmes opacos oferecem um melhor rendimento ao utilizador devido à densidade reduzida destes filmes.

Apesar desta variedade de propriedades favoráveis, existem ainda áreas em que o filme de polipropileno tem que ser combinado com outros materiais de forma a compensar determinados déficits. Em particular, para produtos volumosos que sejam sensíveis à humidade e ao oxigénio, os filmes de polipropileno não tiveram sucesso até hoje como o único material de embalagem. Por exemplo, na área da embalagem de "snacks" a barreira ao vapor de água e a barreira ao oxigénio desempenham um papel decisivo. Com uma absorção de água de apenas 3%, as batatas fritas e outros artigos de "snack" tornam-se tão pegajosos que o consumidor os acha incomestíveis. Adicionalmente, a barreira ao oxigénio tem 2 que assegurar que as gorduras contidas nos artigos de "snack" não desenvolvem um sabor a ranço devido a foto-oxidação. Estes requisitos não são satisfeitos por um filme de polipropileno por si só, como material de embalagem.

As propriedades de barreira dos filmes de polipropileno com uma camada base contendo vacúolos são ainda mais problemáticas, uma vez que os vacúolos na camada base enfraquecem adicionalmente a barreira ao vapor de água neste tipo de filmes. Por exemplo, a barreira ao vapor de água de um filme de polipropileno, com orientação biaxial, transparente, de 25 pm é de aproximadamente 4,4 g/m2*dia a 38°C. Um valor comparável de barreira só é obtido com um filme opaco que tenha uma camada base contendo vacúolos a partir de uma espessura de 35 pm. A barreira ao oxigénio é totalmente insuficiente para muitas aplicações em filmes de polipropileno transparentes e em opacos (>2000 cm3/m2*dia*bar). É conhecida a melhoria das propriedades de barreira de boPP por metalização, em consequência do que a permeabilidade ao vapor de água e a permeabilidade ao oxigénio são significativamente reduzidas.

Os filmes opacos não são geralmente utilizados na metalização, uma vez que a sua barreira é significativamente pior, sem metalização, do que a de um filme base transparente. Assumiu-se, até agora, que a barreira dos filmes metalizados será tanto melhor quanto o for a barreira do filme base antes da metalização. Por exemplo, a permeabilidade ao oxigénio de um filme boPP de 20 pm transparente pode ser reduzida com um outro filme transparente de 20 pm para aproximadamente 40 cm3/m2*dia*bar por metalização e laminagem (ver VR Interpack 99 Special D28 "Der gewisse Knack"). 3

Nalgumas aplicações, a boa barreira, tal como é conhecida dos filmes metalizados transparentes, deve ser combinada com o aspecto opaco especial dos filmes contendo vacúolos, isto é deve ser fornecido um filme de barreira opaco metalizado. De modo a compensar os reconhecidamente fracos valores de barreira iniciais dos filmes opacos, são aplicados antes da metalização revestimentos de barreira, por exemplo de PVOH, PVDC ou EVOH, de modo a reduzir a permeabilidade do substrato a metalizar. Após a metalização no revestimento, podem obter-se excelentes valores de barreira, mesmo com filmes opacos. No entanto, estas soluções são muito dispendiosas, uma vez que são necessários dois passos de acabamento, caros.

Nalgumas aplicações, os filmes boPP são apenas metalizados devido ao impacto visual. Aqui, deve ser dado ao consumidor o impacto visual de uma embalagem de alta qualidade, sem que esteja presente uma melhor barreira. Nestes casos, os requisitos para o filme metalizado são, em comparação, não críticos. 0 filme metalizado só tem que ter um aspecto uniforme e aderência do metal adequada.' A barreira alcançada não tem qualquer significado e, pela metalização, apenas se obtém uma melhoria insignificante. A DE 39 33 695 descreve um filme não soldável feito com uma camada base de polipropileno e pelo menos uma camada de cobertura, que é produzida a partir de um copolímero de etileno-propileno especial. Este polímero caracteriza-se por apresentar um teor de etileno. de 1,2 a 2,8% em peso e um factor de distribuição >10 e uma entalpia de fusão >80 J/g e um índice de fusão de 3 a 12 g/lQ min (21,6 N e 230°C) . Está descrito que as propriedades do copolímero se têm que manter dentro destes limites estreitos para melhorar a qualidade de impressão e as propriedades visuais. Esta especificação é relativa aos filmes transparentes, na generalidade. 4

I A WO 01/85447 descreve um filme de poliolefina, multi-camada com pelo menos uma camada de poliolefina e uma camada adesiva como camada externa. Esta camada adesiva contém pelo menos 50% em peso, em relação ao peso da camada externa, de uma poliolefina modificada com anidrido do ácido maleico. Encontram-se descritas concretizações opacas e transparentes. O filme apresenta muito boas propriedades de aderência para a possibilidade de impressão, para a metalização ou para o revestimento. As propriedades de barreira do filme e a utilização especial não se encontram descritas em detalhe. A WO 02/45956 descreve a utilização de um filme de poliolefina coextrudido com orientação biaxial com diversas camadas de uma camada base e com pelo menos uma camada de cobertura interior como identificativo. A camada base pode ser transparente ou opaca. A camada interior de cobertura contém pelo menos 70% em peso de um copolímero ou terpolímero, que consiste em olefina e ácido carboxílico insaturado ou os seus ésteres ou o seu anidrido e no máximo 30% em peso de um material adicional, relacionados respectivamente com o peso da camada de cobertura interior. Encontra-se indicado que o filme pode ser metalizado. 0 filme é utilizado como identificativo devido às boas propriedades de aderência da camada de cobertura interior. Não se encontram descritas outras possibilidades de utilização para este filme. A presente invenção foi 1 baseada no objecto de proporcionar um filme com uma boa barreira ao oxigénio e ao vapor de água. É claro que as propriedades de utilização típicas do filme, relativamente à respectiva utilização, têm também que ser mantidas. 0 objecto em que se baseia a presente invenção é resolvido com um filme de polipropileno multi-camada com orientação biaxial, 5 coextrudido, metalizado, para a produção de uma embalagem com uma barreira ao vapor de água e ao oxigénio, que compreende uma camada base contendo vacúolos, em que esta camada base contendo vacúolos é coberta por uma ou mais camadas e a espessura desta camada ou camadas de cobertura é de, no total, pelo menos 3 pm e o filme é metalizado na superfície exterior desta camada ou camadas de cobertura e o filme metalizado tem uma permeabilidade ao vapor de água ^ 0,5 g/m2*dia a 38°C e para 90% de humidade relativa do ar e uma permeabilidade ao oxigénio ^ 50 cm3/m2*dia*bar a 23°C e para 50% de humidade relativa. O objecto subjacente à presente invenção é ainda resolvido pela utilização de um filme de polipropileno multi-camada com orientação biaxial, multi-camada coextrudida, metalizado que compreende uma camada base contendo vacúolos, em que esta camada base é coberta por uma ou mais camadas e a espessura desta camada ou camadas de cobertura é, no total, de pelo menos 3 pm e o filme é metalizado na superfície exterior desta camada ou camadas de cobertura e o filme metalizado tem uma permeabilidade ao vapor de água ^ 0,5 g/m2*dia a 38 °C e para 90% de humidade relativa e uma permeabilidade ao oxigénio < 50 çm3/m2*dia*bar (a 23 ° C e 50% de humidade relativa), para a produção de um laminado, em que a face metalizada do filme é laminada contra um outro filme de polipropileno ou contra um filme de polietileno. A camada base, de acordo com a invenção, é a camada do filme que perfaz pelo menos 4 0%, de preferência mais de 5 0% da espessura total do filme. Numa concretização possível, a camada de cobertura pode ser aplicada directamente sobre a camada base, que forma então a primeira camada de cobertura do filme. Nesta concretização a espessura da primeira camada de cobertura ê de pelo menos 3 pm, de preferência 4 a 8 pm. Numa outra concretização, podem ser aplicadas outras camadas entre esta primeira camada de cobertura e a camada base contendo vacúolos, 6 que formara, então, uma ou mais primeiras camadas intermédias. As camadas de cobertura formam as camadas exteriores do filme coextrudido não metalizado. Nesta concretização, a espessura total da camada de cobertura e da camada intermédia é de pelo menos 3 pm, de preferência 4 a 8 pm, pelo que a espessura mínima da camada de cobertura é geralmente 0,5 pm e portanto a espessura mínima correspondente da primeira camada intermédia é de 2,5 pm. Uma segunda camada de cobertura opcional na face oposta da camada base pode ser aplicada directamente sobre a camada base. Além disso, hã concretizações em que ambas as camadas de cobertura são aplicadas sobre as camadas intermédias do filme.

Verificòu-se surpreendentemente que o filme apresenta uma excelente barreira após a metalização se a camada base do filme contiver vacúolos e estiver coberta por uma ou mais camadas adicionais e esta ou estas camadas tiverem uma espessura total de pelo menos 3 pm. A metalização está localizada na superfície exterior da primeira- camada de cobertura. Surpreendentemente esta medida melhora consideravelmente a barreira do filme após metalização, embora não se pudessem detectar quaisquer propriedades de barreira especiais nos filmes opacos não metalizados e também não se tivessem tomado quaisquer medidas especiais, por exemplo revestimentos do substrato coextrudido para melhorar o substrato não metalizado. 0 filme opaco caracteriza-se. por apresentar valores de barreira excelentes, que não foram obtidos anteriormente para filmes opacos. A permeabilidade do filme metalizado opaco em relação ao vapor de ãgua, de acordo com a presente invenção, é geralmente á 0,5 g/m2*dia a 38 °C e para 90% de humidade relativa, de preferência entre 0,05 e 0,3 g/m2*dia, A permeabilidade ao oxigénio é geralmente £ 50 cm3/m2*dia*bar, de preferência 5 a 30 cm3/m2*dia*bar, particularmente 5 a 25 cm3/m2*dia*bar. 7 A camada de cobertura coextrudida exterior do filme opaco a metalizar pode ser construída a partir de homopolímeros de propileno isotãcticos ou homopolímeros de etileno ou a partir de polímeros mistos de propileno ou etileno, que tenham um baixo teor de comonómero. Em geral, a primeira camada de cobertura a metalizar contém pelo menos 80% em peso, de preferência 85 a <100% em peso, particularmente 95 a 99% em peso dos polímeros acima citados ou das suas misturas.

Homopolímeros de propileno adequados são homopolímeros de propileno isotácticos que são construídos a partir de 100% de unidades de propileno e têm um ponto de fusão de 160 °C ou mais, de preferência 162°C. Em geral estes homopolímeros de polipropileno apresentam um índice de fluidez de 1 a 10 g/10 min, de preferência 2 a 8 g/10 min, a 230CC e para uma força de 21,6 N (DIN 53735). Os homopolímeros de propileno isotácticos com uma proporção atáctica de 10% em peso, de preferência <5% em peso, representam polímeros de polipropileno preferidos para a primeira camada de cobertura. As percentagens em peso especificadas são em relação aos respectivos polímeros. Numa outra concretização, o polipropileno isotãctico pode ser um polipropileno muito isotáctico com uma isotacticidade de mais de 95%. Os materiais deste tipo são conhecidos de per si no estado da arte e são também referidos como PPAC (polipropileno de alta cristalinidade). Se . necessário, pode escolher-se um polipropileno isotáctico, que seja fabricado utilizando um catalisador de metaloceno. Estes polipropilenos. de metaloceno são caracterizados de preferência por uma estreita distribuição do peso molecular (Mw/Mn<2).

Polietilenos adequados são por exemplo polímeros de PEAD ou PEBD que são utilizados de um modo conhecido de per si como camadas a metalizar em filmes de boPP. 8

Os polímeros mistos com um baixo teor de eomonõmero contêm, geralmente, o eomonõmero numa quantidade <3% em peso, de preferência de 0,1 a 2,5% em peso. Este componente eomonõmero deveria ser incorporado, distribuído, o melhor possível nas cadeias do polímero base, pela razão de que estes polímeros mistos são também referidos como copolímeros estáticos ou terpolímeros estáticos. Em particular, são preferidos copolímeros de propileno com um baixo teor de etileno <2,5% em peso e um ponto de fusão de 150 a 165°C. Estes materiais são conhecidos de per si e são também descritos como "minicopo" devido ao seu teor de etileno relativamente baixo, por exemplo em EP 0 361 280 ou DE 39 33 695. Por exemplo, estes copolímeros de propileno-etileno apresentam um teor de etileno de 1,2 a 2,8% em peso, particularmente de 1,2 a 2,3% em peso, de preferência de 1,5 a <2% em peso e um ponto de fusão de 150 a 155°C e uma entalpia de fusão de 9 0 a 100 J/g e um índice de fluidez de 3 a 15 g/10 min, de preferência de 3 a 9 g/10 min (230°C, 21,6 N DIN 53735). Além disso, podem ser utilizados copolímeros de propileno-etileno que apresentem um teor de etileno <1% em peso, de preferência 0,05 a 0,7% em peso, que se encontram descritos, por exemplo, na patente U,. S. U° 5958566. Em principio, também podem ser utilizados copolímeros de propileno com um baixo teor de butileno, inferior a 2,5% em peso. Estes polímeros são também conhecidos de per si, já foram descritos na literatura e encontram-se disponíveis no comércio. Por este meio, faz-se referência expressa ãs publicações citadas e à descrição destes polímeros nestas publicações.

Em adição aos polímeros acima descritos, a primeira camada de cobertura pode conter aditivos comuns, tais como agentes antibloqueantes, estabilizantes e/ou agentes neutralizantes nas respectivas quantidades eficazes. No que se refere à metalização, a camada de cobertura não deve conter ou sõ deve conter em quantidade mínimas aditivos que reduzam a 9 possibilidade de ser metalizada·Isto é válido por exemplo, para agentes anti-estãticos e lubrificantes passíveis de migração.

Para melhorar a aderência do metal, a superfície da primeira camada de cobertura é geralmente sujeita, de um modo conhecido de per si, a um método para aumentar a tensão superficial utilizando arco voltaico, chama ou plasma. Tipicamente, a tensão superficial da camada de cobertura tratada deste modo, que ainda não foi metalizada, situa-se no intervalo entre 35 e 45 mN/m.

Se necessário, a cobertura da camada base pode também realizar-se por camadas múltiplas, isto é, em adição à primeira camada de cobertura descrita acima, são aplicadas pelo menos uma, possivelmente múltiplas camadas intermédias de poliolefinas. Esta primeira camada intermédia contêm geralmente pelo menos 80% em peso, de preferência 95 a 100% em peso, particularmente 98 a <100% em peso de poliolefina. Em adição a este componente principal de poliolefina, a primeira camada intermédia pode conter aditivos tais como estabilizantes e/ou agentes neutralizantes e possivelmente pigmentos, tais como Ti02, nas respectivas quantidades eficazes. A espessura da primeira camada intermédia, de acordo com a invenção, situa-se no intervalo entre 4 e 10 μιη, de preferência entre 5 e 8 pm.

Em princípio, todos os materiais descritos acima para a primeira camada de cobertura podem ser utilizados como as poliolefinas para a camada ou camadas intermédias. A escolha dos polímeros para a camada intermédia é, no entanto, comparativamente não crítica e, em adição a estes descritos homopolímeros ou copolímeros e terpolímeros, com um baixo componente de comonómero, podem utilizar-se outras matérias-primas, em particular outros polímeros mistos que são habitualmente utilizados em filmes com orientação biaxial. Os polímeros mistos deste tipo encontram-se descritos abaixo, em detalhe, em ligação 10 com a segunda camada de cobertura e com a segunda camada intermédia. Entre estes possíveis polímeros são, no entanto, preferidos homopolímeros de propileno isotáctico com um ponto de fusão de 155 a 155°C, de preferência 160“162°C e, geralmente um índice de fluidez de 1 a 10 g/10 min, de preferência 2 a 8 g/10 min, a 230°C e para uma força de 21,6 N {DIN 53735).

Concretizações com uma primeira camada intermédia branca contêm 2-15% em peso, de preferência 3-10% em peso de Ti02. Ti02 adequados encontram-se descritos a seguir, em detalhe, em ligação com a camada base. Tais camadas intermédias pigmentadas actuam vantajosamente como uma barreira "visual" e evitam que o revestimento metálico possa ser observado da face oposta opaca do filme e dão ao filme nesta face opaca uma vantajosa aparência branca. 0 filme também se distingue por vacúolos na camada base, que dão ao filme uma aparência opaca. "Filme opaco" no sentido da presente invenção significa um filme não transparente, cuja transmissão de luz (ASTM-D 1003-77) é no máximo de 70%, de preferência no máximo de 50%. A camada base do filme multi-camada contém poliolefina, de preferência um polímero de propileno, e cargas (aditivos) iniciadoras de vacúolos e possivelmente outros aditivos vulgares nas respectivas quantidades eficazes. Em geral, a camada base contém pelo menos 70% em peso, de preferência 75 a 98% em peso, particularmente. 85 a 95% em peso da poliolefina, respectivamente em relação ao peso da camada. Numa outra concretização, a camada base pode, adicionalmente, conter pigmentos, em particular Ti02.

Como poliolefinas da camada base são preferidos polímeros de propileno.' Estes polímeros de propileno contêm 90 a 100% em peso, de preferência 95 a 100% em peso, particularmente 98 a 11 100% em peso de unidades de propileno e têm um ponto de fusão de 120°C ou superior, de preferência 150 a 170°C e têm geralmente um indice de fluidez de 1 a 10 g/10 min, de preferência 2 a 8 g/10 min, a 230aC e para uma força de 21,6 N (DIN 53735) . Polímeros de propileno preferidos para a camada base são homopolímeros de propileno isotácticos com uma proporção atãctica de 15% em peso ou inferior, copolímeros de etileno e propileno com um teor de etileno de 5% ou inferior, copolímeros de polipropileno com C4-C8 olefinas com um teor de olefina de 5% ou inferior, terpolímeros de propileno, etileno e butileno com um teor de etileno de 10% ou inferior e com um teor de butileno de 15% ou inferior, sendo que é particularmente preferido o homopolímero de propileno isotãctico. A % em peso especificada é relativa aos respectivos polímeros.

Além disso, uma mistura dos mencionados homopolímeros e/ou copolímeros e/ou terpolímeros de propileno e de outras poliolefinas, particularmente de monõmeros com 2 a 6 átomos de C, é adequada, em que a mistura contém pelo menos 50% em peso, particularmente pelo menos 75% em peso de polímero de propileno. Outras poliolefinas adequadas na mistura de polímeros são polietilenos, particularmente PEAD, PEMD, PEBD, PEMBD e PEBDL, em que a proporção destas poliolefinas não excede 15% em peso, respectivamente, em relação à mistura de polímeros. A camada base opaca do filme contém cargas (aditivos) iniciadoras de vacúolos geralmente numa quantidade de no máximo 30% em peso, de preferência 2 a 25% em peso, particularmente 2 a 15% em peso, em relação ao peso da camada base opaca.

As cargas (aditivos) iniciadoras de vacúolos, no sentido da presente invenção, são partículas sólidas que são incompatíveis com a matriz de polímero e que resultam na formação de cavidades do tipo vacúolo quando o filme é estirado, em que a dimensão, o 12 tipo e o número de vacúolos depende da quantidade e da dimensão das partículas sólidas e das condições de estiramento, tais como da razão de estiramento e da temperatura de estiramento. Os vacúolos reduzem a densidade e dão aos filmes uma aparência caracteristica opaca, nacarada, que é provocada pela difracção da luz na fronteira "vacúolo/matriz de polímero". A difracção da luz nas próprias partículas sólidas geralmente contribui pouco, comparativamente, para a opacidade do filme. As cargas (aditivos) iniciadoras de vacúolos têm habitualmente uma dimensão mínima de 1 μιη, para resultarem numa quantidade de vacúolos eficaz, isto é, que gere opacidade. Em geral, o diâmetro médio de partícula das partículas é de 1 a 6 pm, de preferência de 1 a 4 pm. As características químicas das partículas têm um papel secundário.

As cargas (aditivos) iniciadoras de vacúolos, comuns, são materiais inorgânicos e/ou orgânicos que são incompatíveis com polipropileno, tais como óxido de.alumínio, sulfato de alumínio, sulfato de bário, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, silicatos, tais como silicato de alumínio (caolino) e silicato de magnésio (talco), e dióxido de silício, dos quais são utilizados preferencialmente carbonato de cálcio e dióxido de silício. Os polímeros tipicamente utilizados, que são incompatíveis com os polímeros da camada base, são consideradas cargas (aditivos) orgânicas, particularmente copolímeros de olefinas cíclicas (COC) tal como descritos em EP-A-0623463, poliésteres, poliestirenos, poliamidas, polímeros orgânicos halogenados, em que são preferidos poliésteres, como tereftalato de polibutileno e copolímeros de olefinas cíclicas. Materiais incompatíveis e/ou polímeros incompatíveis no sentido da presente invenção significa que o material ou polímero existe no filme como partículas separadas e/ou como uma fase separada. 13

Numa outra concretização, a camada base pode conter, adicionalmente, pigmentos, por exemplo, numa quantidade entre 0,5 e 10% em peso, de preferência 1 a 8% em peso, particularmente 1 a 5% em peso. As especificações são em relação ao peso da camada base.

Pigmentos no sentido da invenção são partículas incompatíveis que essencialmente não resultam na formação de vacúolos após o estiramento do filme. 0 efeito corante dos pigmentos é causado pelas próprias partículas. O termo "pigmentos" encontra-se geralmente associado a um diâmetro médio de partícula entre 0,01 e um máximo de 1 pm e inclui tanto os designados por "pigmentos brancos", que coram o filme de branco, como também os "pigmentos corados" que dão ao filme uma cor preta ou colorida. Em geral, o diâmetro médio de partícula dos pigmentos situa-se entre 0,01 e 1 pm, de preferência 0,01 a 0,7 pm, particularmente entre 0,01 e 0,4 pm. '

Pigmentos típicos são materiais como, por exemplo, óxido de alumínio, sulfato de alumínio, sulfato de bário, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, silicatos, tais como silicato de alumínio (caolino) e silicato de magnésio (talco), dióxido de silício e dióxido de titânio, dos quais são utilizados preferencialmente pigmentos brancos como carbonato de cálcio, dióxido de silício, dióxido de titânio e sulfato de bário. O dióxido de titânio é especialmente preferido. No estado da arte são conhecidos diversas modificações e revestimentos de Ti02. A densidade do filme ê essencialmente determinada pela densidade da camada base. A densidade da camada base contendo vacúolos é geralmente reduzida pelos vacúolos, caso maiores quantidades de Ti02 não compensem o efeito redutor da densidade pelos vacúolos. Em geral, a densidade da camada base opaca situa-se entre 0,45-0,85 g/cm3. A densidade do filme pode variar num intervalo mais 14 amplo para as concretizações branco-opaco descritas e situa-se geralmente entre 0,5 e 0,95 g/cm3, de preferência entre 0,6 e 0,9 g/cm3. A densidade é em princípio aumentada pela adição de Ti02, mas é simultaneamente reduzida pelas cargas (aditivos) iniciadoras de vacúolos na camada base. Para uma camada base que não contenha qualquer Ti02 aumentador da densidade, a densidade da camada base opaca situa-se de preferência entre 0,45 e 0,75 g/cm3, enquanto o intervalo entre 0,6 e 0,9 g/cm3 é preferido para a camada base branca-opaca. A espessura total do filme situa-se geralmente entre 20 e 100 μπι, de preferência entre 25 e 60 pm, particularmente entre 30 e 50 pm. A espessura da camada base é correspondentemente 10 a 50 pm, de preferência 10 a 40 pm.

Numa outra concretização, o filme compreende ainda mais camadas, as quais são aplicadas sobre a face oposta da camada base. Através de uma segunda camada de cobertura, resultam filmes de quatro camadas. Concretizações a que tenham sido aplicadas adicionalmente uma segunda camada intermédia e uma segunda camada de cobertura resultam em filmes de cinco camadas. Nestas concretizações, a espessura da segunda camada de cobertura é geralmente de 0,5-3 pm, as camadas intermédias situam-se entre 1 e 8 pm. As combinações da camada intermédia e da camada de cobertura apresentam de preferência uma espessura total de 2 a 8 pm. As camadas soldáveis são preferidas como camadas adicionais, enquanto estas devem entender-se como soldadas a quente e soldadas a frio. Revestimentos soldados a frio podem também ser aplicados directamente sobre a superfície da camada base. Em geral, no entanto, é preferível cobrir primeiro a camada base com a camada de cobertura, de polímero e aplicar o revestimento com soldagem a frio sobre esta camada de cobertura de polímero. 15 A camada de cobertura adicional e a camada intermédia contêm geralmente pelo menos 80% em peso, de preferência 90 a <100% em peso de polímeros olefínicos ou das suas misturas. Poliolefinas adequadas são, por exemplo polietilenos, copolímeros de propileno e/ou terpolímeros de propileno, bem como os homopolímeros de propileno já descritos relativamente à camada base.

Copolímeros ou terpolímeros de propileno adequados são geralmente construídos a partir de pelo menos 50% em peso de unidades de propileno e etileno e/ou butileno como comonómeros. Polímeros mistos preferidos são copolímeros de etileno-propileno estatísticos com um teor de etileno entre 2 e 10% em peso, de preferência entre 5 e 8% em peso, ou copolímeros propileno-butileno-1 estatísticos com um teor de butileno entre 4 e 25% em peso, de preferência entre 10 e 20% em peso, respectivamente em relação ao peso total dos copolímeros, ou terpolímeros etileno-propileno-butileno-1 estatísticos com um teor de etileno entre 1 e 10 % em peso, de preferência 2 a 6% em peso, e um teor de butileno-1 entre 3 e 20% em peso, de preferência entre 8 e 10% em peso, respectivamente em relação ao peso total dos terpolímeros. Estes copolímeros e terpolímeros têm geralmente um índice de fluidez (MFI) entre 3 e 15 g/10 min, de preferência entre 3 e 9 g/10 min (230°C, 21,6 N DIN 53735) e um ponto de fusão entre 70 e 145°C, de preferência entre 90 e 140°C (DSC).

Polietilenos adequados são, por exemplo, PEAD, PEMD, PEBD, PEMBD e PEBDL em que são especialmente preferidos os tipos PEAD e PEMD. 0 PEAD tem geralmente um MFI (50 N/190°C) superior a 0,1 e até 50 g/10 min, de preferência entre 0,6 e 20 g/10 min., medidos de acordo com a DIN 53 73 5, e um coeficiente de viscosidade, medido de acordo com a DIN 53 72 8, parte 4, ou ISO 1191, entre 100 e 450 cm3/g, de preferência entre 120 e 280 cm3/g. A cristalinidade é de '35 a 80%, de preferência entre 50 e 80%. A 16 densidade, medida a 23°C de acordo com a DIN 53479, método A, ou ISO 1183, encontra-se entre >0,94 e 0,96 g/cm3. O ponto de fusão, medido utilizando DSC (máximo da curva de fusão, taxa de aquecimento 20°C/min), situa-se entre 120 e 140°C. O PEMD adequado tem geralmente'um MFI (50 N/19Q°C) entre >0,1 e 50 g/10 min, de preferência entre 0,6 e 20 g/10 min, medidos de acordo com a DIN 53735. A densidade, medida a 23eC, de acordo com a DIN 53479, método A, ou ISO 1183, situa-se entre >0,925 e 0,94 g/cm3. O ponto de fusão, medido utilizando DSC (máximo da curva de fusão, taxa de aquecimento 20°C/minuto), situa-se entre 115 e 130 °C.

Relativamente à aparência desta face do filme, são preferidas concretizações com uma camada intermédia de homopollmero de propileno e uma camada de cobertura soldável. Neste caso, a camada intermédia é construída a partir de pelo menos 80% em peso, de preferência 85 a 98% em peso de homopollmero de propileno e apresenta uma espessura de pelo menos 2 pm, de preferência entre 2,5 e 6 pm. Para melhorar a aparência, particularmente o grau de brancura, sãò adicionados à camada intermédia os pigmentos descritos acima para a camada base, particularmente Ti02 numa quantidade entre 2 e 12% em peso, de preferência entre 3 e 8% em peso, em relação ao peso da camada intermédia.

Em geral, aplicam-se camadas soldáveis a camadas intermédias que são deste modo coradas de branco com uma espessura entre 0,3 e 4 pm. Para este efeito são consideradas camadas soldáveis típicas feitas de copolímeros de propileno ou de terpolímeros de propileno. Copolímeros ou terpolímeros de propileno adequados são geralmente construídos a partir de pelo menos 50% em peso de unidades de propileno e etileno e/ou butileno como comonõmeros. São preferidos copolímeros de etileno-propileno estatísticos com um teor de etileno entre 2 e 10% em peso, de preferência entre 5 17 e 8% em peso, ou copolímeros de propileno-butileno-1 estatísticos com um teor de butileno entre 4 e 25% em peso, de preferência entre 10 e 20% em peso, respectivamente em relação ao peso total dos copolímeros, ou terpolímeros de etileno-propileno-butileno-1 estatísticos com um teor de etileno entre 1 e 10% em peso, de preferência entre 2 e 6% em peso, e um teor de butileno-1 entre 3 e 20% em peso, de preferência entre 8 e 10% em peso, respectivamente em relação ao peso total dos terpolímeros. Estes copolímeros e terpolímeros apresentam geralmente um índice de fluidez entre 3 e 15 g/10 min, de preferência entre 3 e 9 g/10 min (230°C, 21,6 N DIN 53735) e um ponto de fusão entre 70 e 145°C, de preferência entre 90 e 140°C (DSC).

Estas concretizações caracterizam-se por uma aparência especialmente vantajosa na face oposta ao revestimento metálico. A adição de diõxido de titânio previne eficazmente que o revestimento metálico seja observado à transparência, devido ao que esta face "opaca" do filme surge acinzentada e prejudica a aparência branca.

Se o filme é utilizado como embalagem para produtos de chocolate, quer a face metalizada (após aplicação de um promotor de aderência) quer a superfície da "face opaca" são fornecidas com um adesivo soldável a frio. Adicionalmente, o filme pode ser utilizado como um filme soldável normal em que a produção da embalagem é realizada via soldagem a quente.

Se necessário, o filme pode também ser utilizado como uma embalagem bolsa para produtos a granel em pó. Para aplicações deste tipo, a mistura produzida dos descritos copolímeros e/ou terpolímeros de propileno e dos polietilenos é utilizada para a segunda camada intermédia e possivelmente para a segunda camada de cobertura. Estas misturas são especialmente vantajosas 18 relativamente às propriedades de soldagem do filme se a bolsa for utilizada para embalar produtos a granel em pó. Quando se utilizam os métodos correntes para embalar pós, a contaminação das áreas de soldagem não pode ser evitada eficazmente. Estas contaminações resultam freguentemente em problemas durante a soldagem. A soldagem parece ter uma resistência reduzida ou mesmo nula nas zonas contaminadas e a estanquicidade da soldagem também parece diminuída. Surpreendentemente, as contaminações apenas interferem ligeiramente ou não interferem durante a soldagem se as camadas de soldagem forem construídas a partir de uma mistura de polímeros de propileno e de polietilenos. São especialmente vantajosas para este efeito misturas da camada de cobertura que contenham PEAD e/ou PEMD com uma proporção de PEAD ou PEMD entre 10 e 50% em peso, particularmente entre 15 e 40% em peso.

Numa outra aplicação, o filme de acordo com a presente invenção pode ser processado para se obter um laminado. Para este efeito, a face metalizada é preferencialmente laminada contra um filme de polipropileno transparente ou opaco ou de polietileno. Estes compostos são utilizados de preferência na embalagem de alimentos gordurosos, por exemplo pós secos ou "snacks".

Tal como jã mencionado, todas as camadas do filme contêm de preferência agentes neutralizantes e estabilizantes em quantidades eficazes.

Podem ser utilizados como estabilizantes os compostos estabilizantes habituais para polímeros de etileno, propileno e de outras olefinas. A sua quantidade adicionada situa-se entre 0,05 e 2% em peso. São particularmente adequados os estabilizantes fenólicos, os estearatos alcalinos/alcalino-terrosos e/ou os carbonatos alcalinos/alcalino-terrosos. Os estabilizantes fenólicos são preferidos numa quantidade de 0,1 a 19 0,6% em peso, particularmente entre 0,15 e 0,3% em peso, e com uma massa molar superior a 500 g/mole. São particularmente vantajosos o propionato de pentaeritril-tetraquis-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo) ou o 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)benzeno.

Agentes neutralizantes são de preferência estearato de cálcio e/ou carbonato de cálcio e/ou di-hidrotalcite sintética (SHYT) com uma dimensão média de partícula de 0,7 μιη, no máximo, uma dimensão absoluta de partícula inferior a 10 pm e uma área superficial específica de pelo menos 4 0 m2/g. Em geral, os agentes neutralizantes são utilizados na quantidade de 50 a 1000 ppm, em relação à camada.

Numa concretização preferida, adicionam-se agentes antibloqueantes à camada de cobertura a metalizar e também à camada de cobertura oposta.

Agentes antibloqueantes adequados são aditivos inorgânicos tais como dióxido de silício, carbonato de cálcio, silicato de magnésio, silicato de alumínio, fosfato de cálcio, etc., e/ou polímeros incompatíveis tais como polimetil metacrilato (PMMA), políamidas, poliésteres, policarbonatos, etc., sendo preferidos o polimetil metacrilato (PMMA), dióxido de silício e o anidrido carbónico. A quantidade eficaz de agente antibloqueante situa-se entre 0,1 e 2% em peso, de preferência entre 0,1 e 0,5% em peso, em relação à respectiva camada de cobertura. A dimensão média de partícula situa-se entre 1 e 6 pm, particularmente entre 2 e 5 μπι, em que são particularmente preferidas partículas com uma forma esférica, tal como descrito em EP-A-0 236 945 e DE-A-38 01 535 ,

Além disso, a presente invenção é relativa a um método de fabrico do filme multi-camada, de acordo com a invenção, de 20 acordo com métodos de coextrusão conhecidos de per si, sendo particularmente preferido o método de estiramento longitudinal.

No decurso deste método, os fundidos correspondentes às camadas individuais do filme são coextrudidos através de uma matriz, o filme assim obtido é retirado para solidificar em um ou mais rolos, o filme é subsequentemente estirado (orientado), o filme estirado é fixado termicamente e possivelmente tratado com plasma, arco voltaico ou chama na camada superficial submetida a tratamento.

Em detalhe, tal como é habitual para o método de extrusão, o polímero ou a mistura de polímeros das camadas individuais é assim comprimido num extrusor e liquefeito, em que as cargas (aditivos) iniciadoras de vacúolos e outros aditivos susceptíveis de serem adicionados podem já estar contidos no polímero ou na mistura de polímeros. Alternativamente, estes aditivos podem também ser incorporados via um "masterbatch".

Os fundidos são então comprimidos em conjunto e em simultâneo através de uma matriz para folha (matriz plana) , e o filme multi-camada extrudido é recolhido num ou mais rolos de recolha a uma temperatura entre 5 e 100°C, de preferência entre 10 e 50°C, em que arrefece e solidifica. O filme assim obtido é então estirado longitudinalmente e transversalmente em relação à direcção de extrusão, o que resulta numa orientação das cadeias moleculares. O estiramento longitudinal é realizado de preferência a uma temperatura entre 8 0 e 150 °C, convenientemente com o auxílio de dois rolos que rodam a velocidades diferentes de acordo com a razão de estiramento desejada e o estiramento transversal é realizado de preferência a uma temperatura entre 120 e 170°C com o auxílio de uma placa de fixação correspondente. As razões de estiramento 21 longitudinal situam-se no intervalo entre 4 e 8, de preferência entre 4,5 e 6. As razões de estiramento transversal situam-se no intervalo entre 5 e 10, de preferência entre 7 e 9. O estiramento do filme é seguido da sua fixação térmica (tratamento térmico}, pela qual o filme é mantido durante 0,1 a 10 segundos a uma temperatura entre 100 e 160°C. Subsequentemente, o filme é enrolado de um modo típico utilizando um dispositivo de enrolamento.

De preferência, após o estiramento biaxial, uma ou ambas as superfícies do filme é/são tratadas com plasma, arco voltaico ou chama de acordo com um dos métodos conhecidos. A intensidade do tratamento situa-se geralmente entre 35 e 50 mN/m, de preferência entre 37 e 45 mN/m, particularmente entre 39 e 40 mN/m.

Para o tratamento alternativo com arco voltaico, o filme é passado entre dois elementos condutores servindo de eléctrodos, sendo que uma alta voltagem é aplicada entre os eléctrodos, geralmente voltagem alterna (aproximadamente 10000 V e 10000 Hz) , podendo ocorrer descargas em "spray" ou por arco voltaico. Através da descarga em "spray" ou por arco voltaico, o ar acima da superfície do filme é ionizado e reage com as moléculas da superfície do filme, de tal modo que se formam inclusões polares na matriz de polímero essencialmente não polar. As intensidades de tratamento situam-se no intervalo habitual, sendo preferido 37 a 45 mN/m. 0 filme multi-camada coextrudido é dotado, na superfície exterior da primeira camada de cobertura, de um revestimento metálico, de preferência de alumínio, de acordo com métodos conhecidos de per si. Esta metalização tem lugar numa câmara de 22 vácuo em que o alumínio é vaporizado e depositado na superfície do filme. Numa concretização preferida, a superfície a metalizar é sujeita a um pré-tratamento com plasma imediatamente antes da metalização. A espessura do revestimento metálico encontra-se, geralmente, correlacionada com a densidade óptica do filme metalizado, isto é, quanto mais espesso for o revestimento metálico maior é a densidade óptica do filme metalizado. Em geral, a densidade óptica do filme metalizado de acordo com a invenção deverá ser pelo menos de 2, em particular 2,5 a 4.

Para caracterizar as matérias-primas e os filmes utilizaram-se os seguintes métodos de medida: índice de fluidez O índice de fluidez foi medido de acordo com a DIN 53735 para uma carga de 21,6 N e a 230°C.

Densidade Óptica A densidade óptica é a medição da transmissão de um feixe de luz definido. A medição é efectuada utilizando um densitómetro do tipo TCX de Tobias Associates Inc. A densidade óptica ê um valor relativo que é fornecido sem unidades.

Permeabilidade ao vapor de água e ao oxigénio A permeabilidade ao vapor de água é determinada de acordo com a DIN 53122 parte 2. A determinação do efeito de barreira ao oxigénio ocorre de acordo com a proposta de DIN 53380 parte 3 a uma humidade ambiente de aproximadamente 50%.

Determinação do teor de etileno 23 0 teor de etileno do copollmero é determinado utilizando espectroscopia de 13C-RMN. As medições foram efectuadas utilizando um espectrómetro de ressonância atómica da Bruker Avance 360. O cppolímero a caracterizar é dissolvido em tetracloroetano, de modo a que resulte uma mistura a 10%. Como Standard de referência adicionou-se octametiltetrassiloxano (OTMS). O espectro de ressonância atómica foi medido a 120°C. A análise do espectro teve lugar como descrito em J. C. Randall Polymer Sequence Distribution (Academic Press, Nova Iorque, 1977) .

Ponto de fusão e entalpia de fusão A determinação do ponto de fusão e da entalpia de fusão ocorre utilizando DSC (calorimetria exploratória diferencial) (DIN 51007 e DIN 53765) . Vários miligramas (3 a 5 mg) da matéria-prima a caracterizar são aquecidos num calorímetro diferencial com uma taxa de aquecimento de 20°C por minuto. A taxa de fluxo térmico é representada graficamente versus a temperatura e o ponto de fusão é determinado como o máximo da curva de fusão e a entalpia de fusão é determinada como a área do respectivo pico de fusão.

Densidade A densidade é determinada de acordo com a DIN 53479, método A. Tensão superficial A tensão superficial foi determinada pelo método da tinta de acordo com a DIN 53364, A presente invenção será agora explicada pelos seguintes exemplos, 24

Exemplo 1

Um filme preliminar de cinco camadas foi extrudido de acordo com o método da coextrusão a partir de uma matriz para folha entre 240 e 270°C. Este filme preliminar foi primeiro retirado para um rolo frio e arrefecido. 0 filme preliminar foi, subsequentemente, orientado nas direcções longitudinal e transversal e, finalmente, fixado. A superfície da primeira camada de cobertura foi pré-tratada por arco voltaico para aumentar a tensão superficial. 0 filme de cinco camadas tinha uma estrutura de camadas de primeira camada de cobertura/primeira camada intermédia/camada base/segunda camada intermédia/segunda camada de cobertura. As camadas individuais do filme apresentavam a seguinte composição:

Primeira camada de cobertura (0,5 pm): ~100% em peso de copolímero de etileno-propileno com uma proporção de etileno de 1,7% em peso (em relação ao copolímero) e um ponto de fusão de 155°C; e um índice de fluidez de 8,5 g/10 min a 230 “C e para uma carga de 2,16 kg (DIN 53 735) e uma entalpia de fusão de 96,9 J/g.

Primeira camada intermédia (6,5 μπι) -100% em peso de homopolímero de propileno (PP) com uma proporção solúvel em n-heptano de cerca de 4% em peso (em relação a 100% de PP) e um ponto de fusão de 163°C; um índice de fluidez de 3,3 g/10 min a 230°C e para uma carga de 2,16 kg (DIN 53735)

Camada base: 91,6% em peso de homopolímero de propileno (PP) com uma proporção solúvel em n-heptano de cerca de 4% em peso (em relação a 100% de PP) e um ponto de fusão de 163°C; um índice de 25 fluidez de 3,3 g/10 min a 230°C e para uma carga de 2,16 kg (DIN 53735) e 6,0% em peso de carbonato de cálcio, diâmetro médio de partícula de cerca de 2,7 pm 2,4% em peso de dióxido de titânio, diâmetro médio de partícula entre 0,1 e 0,3 pm

Segunda camada intermédia (3 pm) 96,4% em peso de homopolímero de propileno (PP) com uma proporção solúvel em n-heptano de cerca de 4% em peso (em relação a 100% de PP) e um ponto de fusão de 163°C; um índice de fluidez de 3,3 g/10 min a 230°C e para uma carga de 2,16 kg (DIN 53735) e 3,6% em peso de dióxido de titânio, diâmetro médio de partícula entre 0,1 e 0,3 pm

Segunda camada de cobertura (0,7 pm): 99,7% de copolímero de etileno-propileno com uma proporção de etileno de 4% em peso (em relação ao copolímero) e um ponto de fusão de 136°C; e um índice de fluidez de 7,3 g/10 min a 230°C e para uma carga de 2,16 kg (DIN 53735) e uma entalpia de fusão de 64,7 J/g 0,1% em peso de agente antibloqueante com um diâmetro médio de partícula de cerca de 4 pm (Sylobloç 45)

Todas as camadas de filme continham adicionalmente estabilizantes e agentes neutralizantes nas quantidades habituais.

Aquando do fabrico do filme escolheram-se, especificamente, as seguintes condições e temperaturas: 26 extrusão: temperatura de extrusão cerca de 250-270°C, rolo frio: temperatura 30°C,

estiramento longitudinal: T = 120 °C estiramento longitudinal por um factor de 5 estiramento transversal: T = 160°C, estiramento transversal por um factor de 9

fixação; T = loo°C O filme foi sujeito a tratamento de superfície da primeira camada de cobertura utilizando arco voltaico e apresentava uma tensão superficial de 38 mN/m. O filme apresentava uma espessura de 35 ym e uma aparência opaca.

Exemplo 2

Foi produzido um filme de acordo com o exemplo 1. Em contraste com o exemplo 1, a segunda camada intermédia não continha Ti02. As composições das restantes camadas e as condições de produção não foram alteradas.

Exemplo comparativo 1

Foi produzido um filme de acordo com o exemplo 1. Em contraste com o exemplo 1, não se incluiu a primeira camada intermédia, isto é a primeira camada de cobertura foi aplicada directamente sobre a superfície da camada base.

Exemplo comparativo 2

Foi produzido um filme opaco de acordo com o exemplo 1. Em contraste com o exemplo 1, na primeira camada intermédia utilizou-se um copolímero de propileno comum: 27

Primeira camada de cobertura (0,5 μπι) : -100% em peso de copolímero de etileno-propileno com uma proporção de etileno de 4% em peso (em relação ao copolímero) e um ponto de fusão de 136°C; e um índice de fluidez de 7,3 g/10 min a 230°C e para uma carga de 2,16 kg (DIN 53735) e uma entalpia de fusão de 64,7 J/g.

Exemplo comparativo 3

Foi produzido um filme como no exemplo 2. Em contraste com o exemplo 2, a camada base não continha quer cargas (aditivos) iniciadores de vacúolos quer Ti02 e a segunda camada intermédia também não continha Ti02. Daí resultou um filme de três camadas, uma vez que as camadas intermédias e a camada base apenas consistiam de homopolímero de propileno.

Todos os filmes de acordo com os exemplos e com os exemplos comparativos foram revestidos com um revestimento de alumínio numa unidade de metalização por vácuo. Para melhorar a aderência do metal, a superfície foi sujeita a tratamento com plasma imediatamente antes da aplicação do revestimento. As propriedades dos filmes metalizados, de acordo com os exemplos e com os exemplos comparativos, encontram-se sumarizadas na Tabela 1. Mostrou-se que os filmes de acordo com a invenção, de acordo com os exemplos 1 e 2, apresentam valores excelentes de barreira ao vapor de água e ab oxigénio e, simultaneamente, apresentam na face oposta uma boa aparência opaca ou branca. 28

TRESPAPHAN GMBH & Co. KG 2003/N007 19.02.04

Exemplo Espessura pm Densidade do Filme g/cm3 Aparência* WDD 38 °C 90% humidade relativa*** OTR 23°C 50% humidade relativa*** Ex. 1 35 0,71 ++ 0,15 9 Ex.2 35 0,71 + 0,14 10 Ex. comp. 1 35 0,71 ++ 0,5 >100 Ex. comp.2 35 0,71 0,5 135 Ex. comp.3 35 0, 91 transparente 0,3 30 * avaliação qualitativa da transparência da camada metálica, da face oposta *** após metalização

Lisboa, 15 de Abril de 2008

Claims

1 Reivindicações 1. Utilização de um filme multi-camada de polipropileno, com orientação biaxial, laminado, coextrudido, metalizado, na produção de embalagens com uma barreira ao vapor de ãgua e ao oxigénio, caracterizado por conter uma camada base com vacúolos, em que esta camada base com vacúolos é coberta com uma ou mais camadas e a espessura desta camada ou camadas de cobertura é, no total, de pelo menos 3 μιη e o filme na face exterior desta/destas camada ou camadas de cobertura é metalizado e o filme metalizado apresenta uma permeabilidade ao vapor de ãgua <0,5 g/m2 (dia) a 38°C e para 90% de humidade relativa e uma permeabilidade ao oxigénio ^50 cm3/m2 (dia, bar) a 23 °C e para 50% de humidade relativa.

2. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por uma camada de cobertura ser adicionada como um revestimento sobre a camada base.

3. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por uma camada intermédia e uma primeira camada de revestimento serem adicionadas como camadas de cobertura sobre a camada base.

4. Utilização de um filme de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a camada de revestimento e/ou a camada intermédia conterem pelo menos 8 0% em peso de homopolxmeros de propileno, homopolímeros de etileno e copolímeros de propileno com menos de 3% em peso de comonómeros ou copolímeros de etileno com menos de 3% em peso de comonómeros ou de uma mistura destes polímeros. 2

5. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o comonómero dos copolímeros de propileno ser etileno ou butileno.

6. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o copolímero de propileno ser um copolímero de propileno-etileno com um teor de etileno <2,5% em peso e um ponto de fusão de 150 a 160“C.

7. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o homopolímero de propileno ser um homopolímero de propileno isotãctico com um ponto de fusão de 159 a 162“C ou um homopolímero de propileno muito isotãctico com uma isotacticidade de mais de 97% ou um homopolímero de propileno produzido cc>m utilização de catalisadores de metaloceno.

8. Utilização de um filme de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por a camada base ser de homopolímero de propileno e conter 2 a 15% em peso de cargas (aditivos) criadores de vacuolos e ter uma densidade de 0‘,45 - 0,85 cm3/g.

9. Utilização de um filme de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por a densidade óptica do filme metalizado ser de pelo menos 2,0.

10. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a densidade óptica se situar entre 2,5 e 5.

11. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o filme conter um segundo revestimento feito de homopolímero de propileno, homopolímero de polietileno ou copolímeros de propileno e/ou terpolímeros de propileno. 3

12. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por o segundo revestimento ser soldável e apresentar uma espessura entre 0,3 e 4 pm.

13. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por entre a camada base e o segundo revestimento ser adicionada uma camada intermédia.

14. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o primeiro revestimento apresentar uma espessura entre 4 e 8 pm.

15. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por a camada intermédia apresentar uma espessura de pelo menos 3,5 pm e o primeiro revestimento uma espessura de pelo menos 0,5 pm.

16. Utilização de um filme de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a camada intermédia apresentar uma espessura de pelo menos 4 a 10 pm e o revestimento uma espessura de pelo menos 0,8 a 3 pm.

17. Utilização de um filme multi-camada de polipropileno, com orientação biaxial, laminado, coextrudido, metalizado, caracterizado por conter uma camada base com vacúolos, em que esta camada base com vacúolos é coberta com uma ou mais camadas e a espessura desta/destas camada ou camadas é, no total, de pelo menos 3 pm e o filme na face exterior desta/destas camada ou camadas de cobertura é metalizado e o filme metalizado apresenta uma permeabilidade ao vapor de água ^0,5 g/m2 (dia) a 38 °C e para 90% de humidade relativa e uma permeabilidade ao oxigénio ^50 cm3/mz (dia, bar) a 23°C e para 50% de humidade relativa, para a produção de um laminado caracterizado por a 4 face metalizada do filme ser coberta por um outro filme de polipropileno ou um filme de polietileno.

18. Utilização de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por a camada de cobertura ser adicionada à camada base como um revestimento.

19. Utilização de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por uma camada intermédia e um primeiro revestimento serem adicionados à camada base como camadas de cobertura.

20. Utilização de acordo com a reivindicação 18, caracterizada por a primeira camada de cobertura apresentar uma espessura entre 4 e 8 μιη.

21. Utilização de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por a camada intermédia apresentar uma espessura de pelo menos 3,5 pm e o primeiro revestimento apresentar uma espessura de pelo menos 0,5 pm.

22. Utilização de acordo com a reivindicação 21, caracterizada por a camada intermédia apresentar uma espessura de pelo menos 4 a 10 pm e o revestimento apresentar uma espessura de pelo menos 0,8 a 3 pm. Lisboa, 15 de Abril de 2008