ES2301970T3

ES2301970T3 - Uso de una pelicula opaca metalizada con propiedades de barrera.

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Publication number: ES2301970T3
Application number: ES04713009T
Authority: ES
Inventors: Detlef Hutt; Yvonne Dupre; Karl-Heinz Kochem; Dieter Scheidecker
Original assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Current assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Priority date: 2003-02-20
Filing date: 2004-02-20
Publication date: 2008-07-01
Anticipated expiration: 2024-02-20
Also published as: US20060102280A1; DK1597072T3; WO2004073979A8; JP2006518290A; CN103552340A; AU2004213155A1; PT1597072E; AU2004213154B2; EP1606111B1; WO2004073979A1; DE502004009719D1; EP1597072B1; AU2004213155B2; EP1606111A1; CA2516587A1; AU2004213154A1; MXPA05008929A; WO2004073980A1; DE502004006189D1; ATE385893T1

Abstract

Uso de una película de polipropileno multicapa, biaxialmente orientada, laminada, coextruida, metalizada en la fabricación de envases con una barrera contra vapor de agua y oxígeno, que tiene una capa base vacuolada, en la que dicha capa base vacuolada está cubierta con una o varias capas y el espesor de esta o estas capas de revestimiento es de al menos 3 µm en total, y la película en la cara externa de esta o estas capas de revestimiento está metalizada y la película metalizada tiene una permeabilidad al vapor de agua de =0,5 g/m2 (día) a 38º C y 90% de humedad relativa y una permeabilidad al oxígeno =50 cm3/m2 (día, bar) a 23º C y 50% de humedad relativa.

Description

Uso de una película opaca metalizada con propiedades de barrera.

La presente invención se refiere a una película de polipropileno opaca metalizada para la producción de embalajes barrera y para la fabricación de laminados.

Las películas de polipropileno biaxialmente orientadas (boPP) se utilizan en la actualidad como películas de embalaje en aplicaciones muy variadas. Las películas de polipropileno se distinguen por muchas propiedades de uso útiles tales como alta transparencia, brillo, barrera al vapor de agua, buena capacidad de estampado, rigidez, resistencia a la perforación, etc. Además de las películas transparentes, las películas de polipropileno opacas han sido desarrolladas con mucho éxito en años pasados. Por una parte, la apariencia especial (opacidad y grado de blancura) de estas películas es especialmente conveniente para ciertas aplicaciones. Por otra parte, las películas opacas ofrecen un rendimiento superior para el usuario debido a su reducida densidad.

A pesar de estas múltiples propiedades favorables, existen aún áreas en las cuales la película de polipropileno debe combinarse con otros materiales con el fin de compensar déficits específicos. En particular para productos a granel que son sensibles a la humedad y al oxígeno, las películas de polipropileno no han sido exitosas hasta ahora como material de envasado único. Por ejemplo, en el campo de envasado de aperitivos, tanto la barrera al vapor de agua como la barrera al oxígeno juegan un papel decisivo. Con absorción de agua de únicamente 3%, las hojuelas de papas fritas y otros artículos de botanas se vuelven tan pegajosos que el consumidor las encuentra no comestibles. Además, la barrera al oxígeno debe asegurar que las grasas contenidas en los aperitivos no desarrollen un sabor rancio por la fotooxidación. Esos requerimientos no se logran mediante la película de polipropileno por sí sola como material de envasado.

Las propiedades de barrera de las películas de polipropileno con una capa base que contiene vacuolas son aún más problemáticas, ya que en estos tipos de películas las vacuolas en la capa base afectan además a la barrera al vapor de agua. Por ejemplo, la barrera al vapor de agua de una película de polipropileno biaxialmente orientada transparente de 25 \mum es aproximadamente 4,4 g/m^{2}*día a 38ºC. Se logra un valor comparable únicamente en una película opaca que tiene una capa base con vacuolas a partir de un espesor de 35 \mum. La barrera al oxígeno es completamente insuficiente para muchas aplicaciones tanto en películas de polipropileno transparentes como en las opacas
(>2000 cm^{3}/m^{2}*día*bar).

Se sabe que la metalización mejora las propiedades de barrera de boPP, por medio de lo cual tanto la permeabilidad al vapor de agua como la permeabilidad al oxígeno se reduce significativamente. Las películas opacas no se utilizan típicamente en metalización, ya que su barrera es significativamente peor sin metalización que la de una película transparente. Hasta ahora se ha asumido que la barrera de las películas metalizadas es mejor mientras mejor sea la barrera de la película base antes de la metalización. Por ejemplo la permeabilidad al oxígeno de una película de boPP de 20 \mum transparente puede reducirse a mediante metalización y laminación con una película transparente adicional de 20 \mum a aproximadamente 40 cm^{3}/m^{2}*día*bar (véase VR Interpack 99 Special D28 "Der gewisse Knack").

En algunas aplicaciones, la barrera eficiente, como se conoce a la de películas metalizadas transparentes, se combina con la apariencia opaca especial de las películas que contienen vacuolas; es decir, se proporciona una película de barrera opaca metalizada. Para compensar los deficientes valores de partida conocidos de barrera de las películas opacas, se aplican revestimientos de barrea hechos de PVOH, PVDC o EVOH, por ejemplo, antes de la metalización, para reducir la posibilidad de que el sustrato se metalice. Después de la metalización en el revestimiento, se pueden lograr notables valores de barrera incluso en películas opacas. Sin embargo, lograr estos objetivos es muy costoso, ya que son necesarios dos pasos de terminado costosos.

En algunas aplicaciones, las películas de boPP también se metalizan únicamente en consideración de la impresión visual. En este caso, debe darse al consumidor la impresión de un empaque de alta calidad, sin que exista en realidad una barrera mejor. En estos casos, los requerimientos para la película metalizada no son comparativamente críticos. La película metalizada debe tener únicamente una apariencia uniforme y una adhesión al metal adecuada. La barrera lograda no juega un papel decisivo y sólo mejora de manera insignificante por la metalización.

La patente DE 3933695 describe una película no sellable elaborada de una capa base de polipropileno y por lo menos una capa de cubierta, que se sintetiza a partir de un copolímero de etileno-propileno especial. Este copolímero se distingue por un contenido de etileno de 1,2 a 2,8% en peso y un factor de distribución de >10 y una entalpía de fusión de >80 J/g y un índice de fluidez de 3 a 12 g/10 minutos (21,6 N y 230ºC). De acuerdo con la descripción, las propiedades del copolímero deben mantenerse dentro de estos límites estrechos para mejorar la capacidad de impresión y las propiedades visuales. Esta publicación se refiere globalmente a las películas transparentes.

La patente WO 01/85447 describe una película de poliolefina multicapa de al menos una capa de poliolefina y una capa adhesiva como capa externa. Esta capa adhesiva contiene al menos 50% en peso respecto al peso total de la capa externa de una poliolefina modificada con anhídrido de ácido maleico. Se describen realizaciones opacas y transparentes. La película tiene muy buenas propiedades de adherencia para impresión, metalización o revestimiento. No se describen en detalle las propiedades de barrera de la película ni usos especiales.

La patente WO 02/45956 describe el uso de una película de poliolefina coextruida biaxialmente orientada con varias capas de una capa base y al menos una capa interna de revestimiento como etiqueta. La capa base puede ser transparente u opaca. La capa interna de revestimiento contiene al menos 70% en peso de un copolímero o terpolímero, que consta de olefina o ácido carboxílico insaturado o sus ésteres o sus anhídridos y como máximo 30% de un material adicional, siempre respecto al peso de la capa interna de revestimiento. Se indica que la película puede ser metalizada. La película se usa como etiqueta debido a las buenas propiedades adhesivas de la capa interna de revestimiento. No se describen posibilidades adicionales de uso para esta película.

La presente invención se basa en el objeto de proporcionar una película opaca que sea una buena barrera contra el oxígeno y el vapor de agua. Por supuesto, deben mantenerse también las propiedades de uso típico de la película respecto a su empleo.

El objeto sobre el que se basa la presente invención se consigue por una película de polipropileno multicapa, biaxialmente orientada, coextruida, metalizada para la producción de un envase o embalaje con una barrera para vapor de agua y oxígeno, que comprende una capa base con vacuolas, en la que esta capa base con vacuolas está cubierta por una o más capas, y el espesor de esta o estas capas de revestimiento es en total al menos 3 \mum, y la película está metalizada en la cara externa de esta o estas capas de revestimiento, y la película metalizada tiene una permeabilidad al vapor de agua de \leq 0,5 g/m^{2}*día a 38ºC y 90% de humedad relativa y una permeabilidad al oxígeno de \leq 50 cm^{3}/m^{2}*día*bar a 23ºC y 50% de humedad relativa.

El objeto que subyace a la invención se resuelve además mediante el uso de una película de polipropileno multicapa, biaxialmente orientada, coextruida multicapa, metalizada que comprende una capa base conteniendo vacuolas en la que esta capa base está cubierta por una o más capas, y el espesor de esta o estas capas de revestimiento es en total al menos 3 \mum, y la película está metalizada en la cara externa de esta o estas capas de revestimiento, y la película metalizada tiene una permeabilidad al vapor de agua \leq 0,5 g/m^{2}*día a 38ºC y 90% de humedad relativa y una permeabilidad al oxígeno \leq 50 cm^{3}/m^{2}*día*bar (a 23ºC y 50% de humedad relativa), para la producción de un laminado, en el que el lado metalizado de la película se lamina contra una película adicional de polipropileno o contra una película de polietileno.

Como se define en la presente invención, la capa base es la capa de la película que conforma más de 40%, preferiblemente más de 50% del espesor total de la película. En una modalidad posible, se puede aplicar una capa de cubierta directamente a la capa base, la cual entonces forma la primera capa de cubierta de la película. En esta modalidad, el espesor de la primera capa de cubierta es de por lo menos 3 \mum, preferiblemente de 4 a 8 \mum. En una modalidad adicional, se pueden unir adicionalmente capas extra entre esta primera capa de cubierta y la capa base que contiene vacuolas, las cuales entonces forman una o más primeras capas intermedias. Las capas de cubierta forman las capas externas de la película construida no metalizada. En esta modalidad, el espesor total de la capa de cubierta y capa intermedia es de por lo menos 3 \mum, preferiblemente de 4-8 \mum, siendo generalmente el espesor mínimo de la capa de cubierta 0,5 \mum y por ello el espesor mínimo y correspondiente de la primera capa intermedia es de 2,5 \mum. Se puede aplicar una segunda capa de cubierta opcional en el lado diametralmente opuesto de la capa base directamente a la capa base. Adicionalmente, hay modalidades en las que se aplican ambas capas de cubierta a las capas intermedias de la película.

Se descubrió que la película sorprendentemente tiene una barrera sobresaliente después de la metalización si la capa base de la película contiene vacuolas y está cubierta por una o más capas adicionales y esta capa o capas tienen un grosor total de por lo menos 3 \mum. La metalización se ubica en la superficie externa de la primera capa de cubierta.

Sorprendentemente, esta medición mejora la barrera de la película significativamente después de la metalización, aunque no se pudieron detectar propiedades de barrera especiales en la película opaca no metalizada y no se utilizaron otras medidas especiales, como revestimientos de sustrato coextruido, para mejorar el sustrato no metalizado.

La película opaca de conformidad con la presente invención se distingue por valores de barrera sobresalientes, que no se han implementado previamente para películas opacas. La permeabilidad al vapor de agua de la película metalizada opaca de conformidad con la presente invención generalmente es de \leq 0,5 g/m^{2} * día a 38ºC y 90% de humedad ambiental relativa, preferiblemente en una escala de 0,05 a 0,3 g/m^{2}*día. La permeabilidad al oxígeno preferiblemente es de \leq 50 g/m^{2}*día*bar_{,} preferiblemente de 5 a 30 cm^{3}/cm^{2}*día*bar, en particular de 5 a 25 cm^{3}/cm^{2}*día*bar.

La capa de cubierta coextruida exterior de la película opaca a ser metalizada puede sintetizarse a partir de homopolímeros de propileno isotácticos hechos de homopolímeros de etileno o a partir de polímeros mezclados de propileno o etileno, que tienen un bajo contenido de comonómero. En general, la primera capa de cubierta a ser metalizada contiene por lo menos 80% en peso, preferiblemente de 85 a <100% en peso, particularmente de 95 a 99% en peso de los polímeros mencionados anteriormente o mezclas de los mismos.

Los homopolímeros de propileno adecuados son homopolímeros de propileno isotácticos que se sintetizan en un 100% en peso a partir de unidades de propileno y que tienen un punto de fusión de 160ºC o mayor, preferiblemente 162ºC. En general, estos hompolímeros de polipropileno tienen un índice de fluidez de 1 a 10 g/10 min, preferiblemente de 2 a 8 g/10 min, a 230ºC y una fuerza a 21,6 N (DIN 53735). Los hompolímeros de propileno isotácticos que tienen una porción atáctica de 10% en peso, preferiblemente < 5% en peso, representan polímeros de propileno preferidos para la primera capa de cubierta. Los porcentajes en peso especificados se refieren al polímero en particular. En una modalidad adicional, el polipropileno isotáctico puede ser un polipropileno altamente isotáctico que tiene una isotacticidad de más de 95%. Se conocen en sí materiales de ese tipo en la técnica relacionada y también se les conoce como HCPP (polipropileno con cristalinidad elevada). Si es necesario, se puede seleccionar un polipropileno isotáctico que sea fabricado utilizando un catalizador de metaloceno. Estos polipropilenos de metaloceno preferiblemente se distinguen por una distribución de peso molecular estrecha (Mw/Mn<2).

Polietilenos adecuados son, por ejemplo, polímeros de HDPE o LDPE que se utilizan en una manera conocida en sí como capas para ser metalizadas en películas boPP.

Los polímeros mezclados que tienen un bajo contenido comonomérico generalmente contienen el(los) comonómero(s) en una cantidad de <3% en peso, preferiblemente de 0,1 a 2,5% en peso. Este componente comonomérico se incorpora tan distribuido como sea posible en las cadenas de polímero de base, razón por la cual estos polímeros mezclados también se conocen como copolímeros estadísticos o terpolímeros estadísticos. En particular, son preferidos los copolímeros de propileno que tienen un bajo contenido de etileno de <2,5% en peso y un punto de fusión de 150 a 165ºC. Estos materiales se conocen en sí y también se describen como "minicopo" debido a su relativamente bajo contenido de etileno, por ejemplo, en EP0361280 o DE3933695. Por ejemplo, estos copolímeros de propileno-etileno tienen un contenido de etileno de 1,2 a 2,8% en peso, particularmente de 1,2 a 2,3% en peso, preferiblemente de 1,5 a <2% en peso, y un punto de fusión de 150 a 155ºC y una entalpía de fusión de 90 a 100 J/g y un índice de fluidez de 3 a 15 g/10 min, preferiblemente de 3 a 9 g/10 min (230ºC, 21,6 N DIN 53735). Adicionalmente, se pueden utilizar los copolímeros de propileno-etileno que tengan un contenido de etileno de <1% en peso, preferiblemente de 0,05 a 0,7% en peso, que se describen, por ejemplo, en US5,958,566. En principio, los copolímeros de propileno que tienen un bajo contenido de butileno de menos de 2,5% en peso también pueden utilizarse. Estos polímeros también son conocidos en sí, han sido descritos en la literatura y están comercialmente disponibles. Se hace una referencia explícita en la presente a las publicaciones citadas y la descripción de estos polímeros en esas publicaciones.

Además de este componente principal, la primera capa de cubierta puede contener aditivos típicos como agentes antibloqueo, estabilizadores y/o agentes de neutralización en las cantidades efectivas en particular. Respecto a la metalización, los aditivos que disminuyen la capacidad de ser metalizados no deben estar contenidos en la capa de cubierta o deben estar contenidos únicamente en las cantidades más pequeñas. Esto aplica a lubricantes de migración o agentes antiestáticos, por ejemplo.

Para mejorar la adhesión al metal, la superficie de la primera capa de cubierta generalmente se somete de una manera conocida de por sí a un método para elevar la tensión superficial utilizando corona, llama o plasma. Típicamente, la tensión superficial de la capa de cubierta así tratada, que aún no ha sido metalizada, está en una escala de 35 a
45 mN/m.

Si es necesario, la capa base también puede estar cubierta con capas múltiples, es decir se pueden aplicar, al menos una, y posiblemente múltiples capas intermedias de poliolefina adicionalmente a la primera capa de cubierta descrita anteriormente. Esta primera capa intermedia generalmente contiene por lo menos 80% en peso, preferiblemente de 95 a 100% en peso, en particular de 98 a <100% en peso de poliolefina. Además de este componente principal, la primera capa intermedia puede contener aditivos típicos como estabilizadores y/o agentes de neutralización, así como posiblemente pigmentos, como TiO_{2} en las cantidades efectivas en particular. El grosor de la primera capa intermedia está en una escala de 4 a 10 \mum, preferiblemente de 5 a 8 \mum de conformidad con la presente invención.

En principio, todos los materiales descritos anteriormente para la primera capa de cubierta pueden utilizarse como las poliolefinas para la(s) capa(s) intermedia(s). Sin embargo, la selección de los polímeros para la capa intermedia no es comparativamente crítica y, adicionalmente a estos homopolímeros u copolímeros y terpolímeros con un bajo componente comonomérico, se pueden utilizar otras materias primas, en particular otros polímeros mezclados, que se emplean típicamente en películas orientadas biaxialmente. Los polímeros mezclados de este tipo se describen en detalle en lo siguiente en conexión con la segunda capa intermedia y la segunda capa de cubierta. Sin embargo, entre estos posibles polímeros, se prefieren homopolímeros de propileno isotácticos con un punto de fusión de 155 a 165ºC, preferiblemente de 160-162ºC, y que en general tienen un índice de fluidez de 1 a 10 g/10 min, preferiblemente de 2 a 8 g/10 min, a 230ºC y una fuerza de 21,6 N (DIN 53735).

Las modalidades que tienen una primera capa intermedia blanca generalmente contienen 2-15% en peso, preferiblemente 3-10% en peso de TiO_{2}. El TiO_{2} adecuado se describe en detalle en lo siguiente en conexión con la capa base. Las capas intermedias pigmentadas de este tipo convenientemente actúan como barreras "visuales" y evitan que el recubrimiento de metal se transparente en el lado opaco opuesto de la película y otorga a la película en este lado opaco una ventajosa apariencia blanca.

La película de conformidad con la presente invención también se distingue por vacuolas en la capa base, que proveen a la película con una apariencia opaca. "Película opaca" como se define en la presente invención quiere decir una película no transparente, cuya transmisión de luz (ASTM-D 1003-77) es como máximo del 70%, preferiblemente como máximo del 50%.

La capa base de la película multicapa contiene poliolefina, preferiblemente un polímero de propileno, y llenadores iniciadores de vacuola, así como posiblemente aditivos típicos adicionales en las cantidades efectivas en particular. En general, la capa base contiene por lo menos 70% en peso, preferiblemente de 75 a 98% en peso, en particular de 85 a 95% en peso de la poliolefina, en relación con el peso de la capa en cada caso. En una modalidad adicional, la capa base puede adicionalmente contener pigmentos, en particular TiO_{2}.

Polímeros de propileno son preferidos como las poliolefinas de la capa base. Estos polímeros de propileno contienen de 90 a 100% en peso, preferiblemente de 95 a 100% en peso, en particular de 98 a 100% en peso de unidades de propileno y tienen un punto de fusión de 120ºC o más alto, preferiblemente de 150 a 170ºC, y generalmente tienen un índice de fluidez de 1 a 10 g/10 min, preferiblemente de 2 a 8 g/10 min, a 230ºC y una fuerza de 21,6 N (DIN 53735). Los homopolímeros de propileno isotácticos que tienen una proporción atáctica de 15% en peso o menos, copolímeros de etileno y propileno que tienen un contenido de etileno de 5% en peso o menos, copolímeros de propileno con olefinas de C_{4}-C_{8} que tienen un contenido de olefina de 5% en peso o menos, terpolímeros de propileno, etileno y butileno que tienen un contenido de etileno de 10% en peso o menos y que tienen un contenido de butileno de 15% en peso o menos son polímeros de propileno preferidos para la capa base, siendo por ello preferido especialmente el homopolímero de propileno isotáctico. Los porcentajes en peso especificados se relacionan con los respectivos polímeros.

Adicionalmente, una mezcla de los homopolímeros de propileno citados y/o copolímeros y/o terpolímeros y otras poliolefinas, particularmente hechas de monómeros que tienen de 2 a 6 átomos de C, es adecuada, donde la mezcla contiene por lo menos 50% en peso, particularmente por lo menos 75% en peso de polímero de propileno. Otras poliolefinas adecuadas en la mezcla de polímeros son polietilenos, particularmente HDPE, MDPE, LPDE, VLDPE y LLDPE, la proporción de estas poliolefinas no excediendo el 15% en peso respectivamente, en relación con la mezcla de polímero.

La capa base opaca de la película generalmente contiene llenadores iniciadores de vacuola en una cantidad máxima del 30% en peso, preferiblemente de 2 a 25% en peso, particularmente de 2 a 15% en peso, en relación con el peso de la capa base opaca.

Como se define en la presente invención, llenadores iniciadores de vacuola son partículas sólidas que son incompatibles con la matriz de polímero y resultan en la formación de cavidades tipo vacuola cuando una película es estirada, el tamaño, tipo y el número de los vacuolas dependiendo de la cantidad y tamaño de las partículas sólidas y las condiciones de estiramiento, como la relación de estiramiento y la temperatura de estiramiento. Las vacuolas reducen la densidad y aportan a las películas una característica apariencia opaca nacarada, que surge debido a la dispersión de la luz en los límites "matriz vacuola/polímero". La dispersión de la luz en las partículas sólidas por sí misma generalmente contribuye comparativamente poco a la opacidad de la película. Típicamente, los llenadores iniciadores de vacuola tienen un tamaño mínimo de 1 \mun con el fin de dar como resultado una cantidad efectiva, es decir elaboradora de opacidad, de las vacuolas. En general, el diámetro de partícula promedio de las partículas es de 1 a 6 \mum, preferiblemente de 1 a 4 \mum. El carácter químico de las partículas juega un papel subordinado.

Los llenadores iniciadores de vacuola típicos son materiales inorgánicos y/o orgánicos que son incompatibles con el polipropileno, tal como oxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos tales como silicato de aluminio (arcilla de caolín) y silicato de magnesio (talco) y dióxido de silicio, de los cuales el carbonato de calcio y el dióxido de silicio se utilizan preferiblemente. Los polímeros típicamente utilizados que son incompatibles con los polímeros de la capa base se consideran llenadores orgánicos, particularmente copolímeros de olefinas cíclicas (COC) como se describen en EP-A-0623463, poliésteres, poliestirenos, poliamidas y polímeros orgánicos halogenados, siendo los preferidos poliésteres tales como terftalato de polibutileno y copolímeros ciclo olefínicos. Materiales incompatibles y/o polímeros incompatibles quiere decir, como se define en la presente invención, que el material o los polímeros existen en la película como partículas separadas y/o como una fase separada.

En una modalidad adicional, la capa base puede contener adicionalmente pigmentos, por ejemplo, en una cantidad de 0,5 a 10% en peso, preferiblemente de 1 a 8% en peso, particularmente de 1 a 5% en peso. Las especificaciones se relacionan con el peso de la capa base.

Como se define en la presente invención, los pigmentos son partículas incompatibles que esencialmente no dan como resultado la formación de vacuolas al estirar la película. El efecto de color de los pigmentos es provocado por las propias partículas. El término "pigmentos" generalmente está ligado a un diámetro de partícula promedio en la escala de 0,01 a como máximo 1 \mum e incluye tanto los llamados "pigmentos blancos", que pintan la película de blanco, como los "pigmentos de color", que proporcionan a la película un color negro. En general, el diámetro de partícula promedio de los pigmentos se encuentra en la escala de 0,01 a 1 \mum, preferiblemente de 0,01 a 0,7 \mum, particularmente de 0,01 a 0,4 \mum.

Los pigmentos típicos son materiales tales como óxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos tales como silicato de aluminio (arcilla de caolín) y silicato de magnesio (talco), dióxido de silicio y dióxido de titanio, de los cuales los pigmentos blancos tales como carbonato de calcio, dióxido de silicio, dióxido de titanio y sulfato de bario se utilizan preferiblemente. El dióxido de titanio se prefiere especialmente. Varias modificaciones y revestimientos de TiO_{2} son conocidos en sí en el estado de la técnica.

La densidad de la película se determina esencialmente por la densidad de la capa base. La densidad de la capa base que contiene vacuolas generalmente se reduce por las vacuolas, si mayores cantidades de TiO_{2} no compensan el efecto reductor de densidad de las vacuolas. En general, la densidad de la capa base opaca se encuentra en la escala de 0,45-0,85 g/cm^{3}. La densidad de la película puede variar en una escala amplia para las modalidades blancas-opacas descritas y generalmente se encuentran en la escala de 0,5 a 0,95 g/cm^{3}, preferiblemente de 0,6 a 0,9 g/cm^{3}. La densidad se eleva en principio al añadir TiO_{2}, pero se reduce simultáneamente mediante los llenadores iniciadores de vacuolas en la capa base. Para una capa base que no contiene ningún TiO_{2} elevador de densidad, la densidad de la capa base opaca preferiblemente se encuentra en la escala de 0,45 a 0,75 g/cm^{3}, mientras que en contraste la escala de 0,6 a 0,9 g/cm^{3} se prefiere para la capa base blanca-opaca.

El espesor total de la película generalmente se encuentra en la escala de 20 a 100 \mum, preferiblemente de 25 a 60 \mum, particularmente de 30 a 50 \mum. El espesor de la capa base es en consecuencia de 10 a 50 \mum, preferiblemente de 10 a 40 \mum.

En una modalidad adicional preferida, la película incluye capas adicionales, que se aplican al lado diametralmente opuesto de la capa base. Mediante una segunda capa de cubierta, resultan películas de cuatro capas. Las modalidades que tienen adicionalmente una segunda capa intermedia y una segunda capa de cubierta aplicada a la misma dan como resultado películas de cinco capas. En estas modalidades, el espesor de la segunda capa de cubierta generalmente es de 0,5 - 3 \mum, las capas intermedias encontrándose en la escala de 1 a 8 \mum. Las combinaciones de capa intermedia y capa de cubierta tienen de manera conveniente un espesor total de 2 a 8 \mum. Las capas sellables se prefieren como capas adicionales, entendiéndose en la presente que se pueden sellar al calor y en frío. Los revestimientos de sello en frío también pueden aplicarse directamente a la superficie de la capa base. En general, sin embargo, se prefiere cubrir primero la capa base con la capa de cubierta de polímero y aplicar el revestimiento de sello frío a esta capa de cubierta de polímero.

La capa de cubierta y capa intermedia adicionales generalmente contienen al menos 80% en peso, preferiblemente de 90 a <100% en peso de polímeros olefínicos o mezclas de los mismos. Poliolefinas adecuadas son, por ejemplo, polietilenos, copolímeros de propileno, y/o terpolímeros de propileno, así como los homopolímeros de propileno ya descritos en relación con la capa base.

Los copolímeros o terpolímeros de propileno adecuados generalmente se sintetizan a partir de al menos 50% en peso de unidades de propileno y etileno y/o butileno como comonómeros. Los polímeros mezclados preferidos son copolímeros estadísticos de etileno-propileno con un contenido de etileno de 2 a 10% en peso preferiblemente de 5 a 8% en peso, o copolímeros estadísticos de propileno-butileno-1, con un contenido de butileno de 4 a 25% en peso, preferiblemente de 10 a 20% en peso, cada uno en relación con el peso total de los copolímeros, o terpolímeros estadísticos de etileno-propileno-butileno-1 con un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, preferiblemente de 2 a 6% en peso, y un contenido de butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferiblemente de 8 a 10% en peso, cada uno en relación con el peso total de los terpolímeros. Estos copolímeros y terpolímeros generalmente tienen un índice de fluidez de 3 a 15 g/10 min, preferiblemente de 3 a 9 g/10 min (230ºC, 21,6 N, DIN 53735) y un punto de fusión de 70 a 145ºC preferiblemente de 90 a 140ºC (DSC).

Los polietilenos adecuados son, por ejemplo, HDPE, MDPE, LDPE, VLDPE, y LLDPE, de los cuales los tipos HDPE y MDPE son especialmente preferidos. El HDPE generalmente tiene un MFI (50 N/190ºC) de >0,1 a 50 g /10 min, preferiblemente de 0,6 a 20 g/10 min, medido de conformidad con DIN 53735, y un coeficiente de viscosidad, medido de conformidad con DIN 53728, parte 4, o ISO 1191, en la escala de 100 a 450 cm^{3}/g, preferiblemente de 120 a 280 cm^{3}/g. La cristalinidad es de 35 a 80%, preferiblemente de 50 a 80%. La densidad, medida a 23ºC de conformidad con DIN 53479, método A, o ISO 1183, se encuentra en la escala de >0,94 a 0,96 g/cm^{3}. El punto de fusión, medido utilizando DSC (máximo de curva de fusión, velocidad de calentamiento 20ºC/min), se encuentra entre 120 y 140ºC. El MDPE adecuado generalmente tiene un MFI (50 N/190ºC) de >0,1 a 50 g/10 min, preferiblemente de 0,6 a 20 g/10 min, medido de conformidad con DIN 53735. La densidad, medida a 23ºC de conformidad con DIN 53 479, método A, o ISO 1183, se encuentra en la escala de > 0,925 a 0,94 g/cm^{3}. El punto de fusión, medido utilizando DSC (máximo de la curva de fusión, velocidad de calentamiento 20ºC/min), se encuentra entre 115 y 130ºC.

Respecto a la apariencia de este lado de la película, las modalidades que tienen una capa intermedia de homopolímero de propileno y una capa de cubierta sellable son preferidas. En este caso, la capa intermedia se sintetiza desde por lo menos 80% en peso, preferiblemente de 85 a 98% en peso de homopolímero de propileno y tiene un grosor de por lo menos 2 \mum, preferiblemente de 2,5 a 6 \mum. Para mejorar la apariencia, en particular el grado de blancura, lo pigmentos descritos anteriormente para la capa base se añaden a esta capa intermedia, en particular TiO_{2} en una cantidad de 2 a 12% en peso, preferiblemente de 3 a 8% en peso, en relación con el peso de la capa intermedia.

En general, las capas de sellado se aplican a capas intermedias coloreadas de color blanco de esta manera con un espesor de 0,3 a 4 \mum. Las capas de sellado típicas hechas de copolímeros de propileno o terpolímeros de propileno son aconsejables para este propósito. Los copolímeros o terpolímeros de propileno adecuados generalmente se sintetizan a partir de por lo menos 50% en peso de unidades de propileno y etileno y/o butileno como los comonómeros. Los copolímeros de etileno/propileno estadísticos que tienen un contenido de etileno de 2 a 10% en peso, preferiblemente de 5 a 8% en peso, o copolímeros estadísticos de propileno-butileno-1, con un contenido de butileno de 4 a 25% en peso, preferiblemente de 10 a 20% en peso, cada uno en relación con el peso total de los copolímeros, o terpolímeros estadísticos de etileno-propileno-butileno-1, que tienen un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, preferiblemente de 2 a 6% en peso y un contenido de butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferiblemente de 8 a 10% en peso, cada uno en relación con el peso total de los terpolímeros, son preferidos. Estos copolímeros y terpolímeros generalmente tienen un índice de fluidez de 3 a 15 g/10 min, preferiblemente de 3 a 9 g/10 min (230ºC, 21,6N DIN 53735) y un punto de fusión de 70 a 145ºC, preferiblemente de 90 a 140ºC (DSC).

Estas modalidades se distinguen por una apariencia especialmente ventajosa en el lado opuesto al revestimiento de metal. La adición de dióxido de titanio evita efectivamente que el revestimiento de metal se transparente, debido a lo cual este lado "opaco" de la película parece de tono grisáceo y altera la apariencia blanca.

Si la película se utiliza como un empaque para productos de chocolate, ya sea el lado metalizado (después de la aplicación de un promotor de adhesión) o la superficie del "lado opaco" se prepara con un adhesivo de sello en frío. Adicionalmente, la película se puede utilizar como una película sellable normal en la cual se realiza la fabricación del envase mediante sellado en caliente.

Si es necesario, la película también puede utilizarse como un envase tipo bolsita para productos a granel en polvo. Para aplicaciones de este tipo, se utiliza en especial una mezcla hecha de los descritos copolímeros y/o terpolímeros de propileno y polietilenos para la segunda capa intermedia y, si es necesario, para la segunda capa de cubierta. Estas mezclas son especialmente convenientes respecto a las propiedades de sellado de la película si la bolsita se utiliza para envasar productos a granel en polvo. Cuando se utilizan los métodos actuales para envasar polvos, no puede evitarse efectivamente la contaminación de las zonas de sello. Estas contaminaciones frecuentemente resultan en problemas durante el sellado. Las costuras del sello tienen una menor o incluso nula fuerza en las regiones contaminadas, y la hermeticidad de la costura del sello también se ve dañada. Sorprendentemente, las contaminaciones interfieren sólo ligeramente o de forma nula durante el sellado si las capas del sello están sintetizadas a partir de una mezcla de polímeros de propileno y polietilenos. Las mezclas de capa de cubierta que contienen HDPE y/o MDPE, con una proporción de HDPE o MDPE de 10 a 50% en peso, en particular de 15 a 40% en peso, son especialmente convenientes para este propósito.

En una aplicación adicional, la película de conformidad con la presente invención puede procesarse en un laminado. Para este propósito, el lado metalizado preferiblemente se lamina contra una película de polipropileno o polietileno opaca o transparente. Este material compuesto preferiblemente se utiliza para envasar alimentos grasos, por ejemplo polvos secos o aperitivos.

Como se observó anteriormente, todas las capas de la película preferiblemente contienen agentes de neutralización y estabilizadores en las cantidades efectivas respectivas.

Los compuestos estabilizadores típicos para etileno, propileno y otros polímeros de olefina pueden utilizarse como estabilizadores. La cantidad añadida se encuentra entre 0,05 y 2% en peso. Los estabilizadores fenólicos, estearatos alcalinos/alcalinotérreos, y carbonatos alcalinos/alcalinotérreos son especialmente adecuados. Los estabilizadores fenólicos se prefieren en una cantidad de 0,1 a 0,6% en peso, particularmente 0,15 a 0,3% en peso, y con una masa molar de más de 500 g/mol. Son especialmente ventajosos pentaeritritil-tetracis-3-(3,5-di-butil terciario-4-hidroxifenil)-propionato ó 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-butiI terciario-4-hidroxibencil)benceno.

Preferiblemente, los agentes de neutralización son estearato de calcio y/o carbonato de calcio y/o dihidrotalcita sintética (SHYT) de un tamaño de partícula promedio máximo de 0,7 \mum, un tamaño de partícula absoluto de menos de 10 \mum, y un área superficial específica de al menos 40 m^{2}/g. En general, los agentes de neutralización se utilizan en una cantidad de 50 a 1000 ppm, con relación a la capa.

En una modalidad preferida, se añaden los agentes antibloqueo a la capa de cubierta que será metalizada así como a la capa de cubierta opuesta.

Los agentes antibloqueo adecuados son aditivos inorgánicos tales como dióxido de silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio y similares, y/o polímeros incompatibles tales como poliamidas de polimetilmetacrilato (PMMA), poliésteres, policarbonatos y similares, prefiriéndose polimetilmetacrilato (PMMA), dióxido de silicio y dióxido de carbono. La cantidad efectiva de agente antibloqueo está en la escala de 0,1 a 2% en peso, de preferencia de 0,1 a 0,5% en peso, con relación a la capa de cubierta en particular. El tamaño de partícula promedio está entre 1 y 6 \mum, particularmente 2 y 5 \mum, siendo especialmente convenientes partículas que tienen una forma esférica, según lo descrito en los documentos EP-A-0 236 945 y DE-A-38 01 535.

Además, la presente invención se refiere a un método para fabricar la película de capas múltiples de acuerdo con la presente invención de conformidad con métodos de coextrusión conocidos en sí, prefiriéndose particularmente el método de estiramiento longitudinal.

Durante este método, los materiales fundidos que corresponden a las capas individuales de la película son coextruidos a través de un dado de lámina, extrayéndose la película así obtenida para solidificarse sobre uno o más rodillos, la película es posteriormente estirada (orientada), y la película estirada es térmicamente fijada y posiblemente tratada con plasma, corona o llama sobre la capa de superficie provista para tratamiento.

En detalle, como es habitual en los métodos de extrusión, los polímeros y/o la mezcla de polímeros de las capas individuales se comprimen en un extrusor y se licuan, los llenadores iniciadores de vacuola y otros aditivos posiblemente agregados pueden estar contenidos en el polímero y/o en la mezcla de polímeros. De manera alternativa, estos aditivos también pueden ser incorporados a través de una concentración básica.

Los materiales fundidos son posteriormente prensados de manera conjunta y simultánea a través de un dado de lámina, y la película de capas múltiples extruida es extraída sobre uno o más rodillos de extracción a una temperatura de 5 a 100ºC, preferiblemente de 10 a 50ºC, para que se enfríe y solidifique.

La película así obtenida es posteriormente estirada longitudinal y transversalmente en la dirección de extrusión, lo cual da como resultado la orientación de las cadenas moleculares. El estiramiento longitudinal de preferencia se realiza a una temperatura de 80 a 150ºC, convenientemente con la ayuda de dos rodillos que corren a diferentes velocidades de acuerdo con la relación de estiramiento deseada, y el estiramiento transversal de preferencia se realiza a una temperatura de 120 a 170ºC con la ayuda de un correspondiente marco de agarre. Las relaciones de estiramiento longitudinal están en la escala de 4 a 8, preferiblemente de 4,5 a 6. Las relaciones de estiramiento transversal están en la escala de 5 a 10, de preferencia de 7 a 9.

El estiramiento de la película es seguido por su fijación térmica (tratamiento térmico), la película siendo mantenida aproximadamente durante de 0,1 a 10 segundos a una temperatura de 100 a 160ºC. Posteriormente, la película es devanada de una manera habitual utilizando un dispositivo de devanado.

De preferencia, después del estiramiento biaxial, una o ambas superficies de la película es/son tratada(s) con plasma, corona, o llama de acuerdo con uno de los métodos conocidos. La intensidad de tratamiento generalmente está en la escala de 35 a 50 mN/m, preferiblemente de 37 a 45 mN/m, particularmente de 39 a 40 mN/m.

Para el tratamiento de corona, la película es guiada entre dos elementos conductores utilizados como electrodos, aplicándose un alto voltaje entre los electrodos, normalmente voltaje alternante (aproximadamente 10.000 V y 10.000 Hz), tal que pueden ocurrir descargas de corona o aspersión. A través de la descarga de corona o aspersión, el aire sobre la superficie de la película es ionizado y reacciona con las moléculas de la superficie de la película, de manera que surgen intercalaciones polares en la matriz polimérica esencialmente no polar. Las intensidades de tratamiento están dentro del alcance típico, de preferencia de 37 a 45 mN/m.

La película de capas múltiples coextruida está provista en la superficie externa de la primera capa de cubierta con un revestimiento de metal, de preferencia hecho de aluminio, de acuerdo con métodos conocidos en sí. Esta metalización se realiza en una cámara al vacío en la cual el aluminio es vaporizado y depositado sobre la superficie de la película. En una modalidad preferida, la superficie que será metalizada se somete a tratamiento de plasma directamente antes de la metalización. El espesor del revestimiento de metal generalmente se correlaciona con la densidad óptica de la película metalizada, es decir, mientras más grueso sea el revestimiento de metal, mayor será la densidad óptica de la película metalizada. En general, la densidad óptica de la película metalizada de acuerdo con la presente invención será de al menos 2, particularmente de 2,5 a 4.

Se utilizaron los siguientes métodos de medición para caracterizar las materias primas y las películas:

Índice de fluidez

Se midió el índice de fluidez de acuerdo con DIN 53735 a una carga de 21,6 N y 230ºC.

Densidad óptica

La densidad óptica es la medición de la transmisión de un haz de luz definido. La medición se realizó utilizando un densitómetro del tipo TCX de Tobias Associates Inc. La densidad óptica es un valor relativo el cual es especificado sin una dimensión.

Permeabilidad al vapor de agua y al oxígeno

Se determinó la permeabilidad de vapor de agua de acuerdo con DIN 53122 parte 2. Se determinó el efecto de barrera al oxígeno de acuerdo con el borrador de DIN 53380 parte 3 a una humedad ambiental de aproximadamente 50%.

Determinación del contenido de etileno

El contenido de etileno del copolímero se determinó utilizando espectroscopia de ^{13}C RMN. Las mediciones se realizaron utilizando un espectrómetro de resonancia atómica de Bruker Avance 360. El copolímero a caracterizar se disolvió en tetracloroetano, de manera que se produjo una mezcla al 10%. Se añadió tetrasiloxano de octametilo (OTMS) como un estándar de referencia. El espectro de resonancia atómica se midió a 120ºC. Los espectros se analizaron según lo descrito en J.C. Randall Polymer Sequence Distribution (Academic Press, New York, 1977).

Punto de fusión y entalpía de fusión

El punto de fusión y la entalpía de fusión se determinaron utilizando medición de DSC (colorimetría de barrido diferencial) (DIN 51 007 y 20 DIN 53 765). Varios miligramos (de 3 a 5 mg) de la materia prima a caracterizar se calentaron en un calorímetro diferencial a una velocidad de calentamiento de 20ºC por minuto. El flujo térmico se trazó contra la temperatura y se determinó el punto de fusión como el máximo de la curva de fusión y la entalpía de fusión se determinó como el área del pico de fusión particular.

Densidad

La densidad se determinó de conformidad con el DIN 53 479, método A.

Tensión superficial

La tensión superficial se determinó a través del método de tinta de acuerdo con DIN 53364.

La presente invención será explicada a continuación a través de los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1

Se extruyó una película preliminar de cinco capas según el método de coextrusión con una boquilla plana a 240 hasta 270ºC. La película preliminar fue, en primer lugar, estirada sobre un rodillo de refrigeración y enfriada. A continuación, la película preliminar fue orientada en la dirección longitudinal y en la dirección transversal y después fijada. La superficie de la primera capa de revestimiento se pretrató por tratamiento corona para aumentar la tensión superficial. La película de cinco capas tenía una estructura de capas de primera capa de revestimiento/primera capa intermedia/capa base/segunda capa intermedia/segunda capa de revestimiento. Las capas individuales de la película tenían las composiciones siguientes:

Primera capa de cubierta (0,5 \mum)

\sim100% en peso de copolímero de etileno-propileno con una proporción de etileno de 1,7% en peso (en relación con el copolímero) y un punto de fusión de 155ºC; y un índice de fluidez de 8,5 g/10 minutos a 230ºC y 2,16 kg de carga (DIN 53 753) y una entalpía de fusión de 96,9 J/g.

Primera capa intermedia (6,5 \mum)

\sim100% en peso de homopolímero de propileno (PP) con una proporción soluble de n-heptano de aproximadamente 4% en peso (en relación con 100% PP) y un punto de fusión de 163ºC, y un índice de fluidez de 3,3 g/10 minutos a 230ºC y 2,16 kg de carga (DIN 53753).

Capa base

91,6% en peso de homopolímero de propileno (PP) con una proporción soluble de n-heptano de aproximadamente 4% en peso (en relación con 100% PP) y un punto de fusión de 163ºC; y un índice de fluidez de 3,3 g/10 minutos a 230ºC y 2,16 kg de carga (DIN 53 753) y 6,0% en peso de carbonato de calcio, diámetro de partícula promedio aproximadamente 2,7 \mum, 2,4% en peso de dióxido de titanio, diámetro de partícula promedio de 0,1 a 0,3 \mum.

Segunda capa intermedia (3 \mum)

96,4% en peso de homopolímero de propileno (PP) que tiene una proporción soluble de n-heptano de aproximadamente 4% en peso 20 (en relación con 100% PP) y un punto de fusión de 163ºC; y un índice de fluidez de 3,3 g/10 min a 230ºC y 2,16 kg de carga (DIN 53 753) y 3,6% en peso de dióxido de titanio, diámetro de partícula promedio de 0,1 a 0,3 \mum.

Segunda capa de cubierta (0,7 \mum)

99,7% en peso de copolímero de etileno-propileno que tiene una proporción de etileno de 4% en peso (en relación con el copolímero) y un punto de fusión de 136ºC; y un índice de fluidez de 7,3 g/10 min a 230ºC y 2,16 kg de carga (DIN 53 753) y una entalpía de fusión de 64,7 J/g. 0,1% de agente antibloqueo con un diámetro de partícula promedio de aproximadamente 4 \mum (Sylobloc 45).

Todas las capas de la película contenían adicionalmente estabilizadores y agentes de neutralización en cantidades típicas.

De manera específica, se seleccionaron las siguientes condiciones y temperaturas cuando se fabricó la película:

extrusión: temperatura de extrusión aprox. 250-270ºC

rodillo de enfriamiento: temperatura 30ºC

estiramiento longitudinal: T = 120ºC

estiramiento longitudinal por un factor de 5

estiramiento transversal: T = 160ºC

estiramiento transversal mediante un factor de 9

fijación: T = 100ºC.

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Se trató la superficie de la película en la superficie de la primera capa de cubierta utilizando corona y tuvo una tensión superficial de 38 mN/m. La película tenía un grosor de 35 \mum y una apariencia opaca.

Ejemplo 2

Se fabricó una película de conformidad con el ejemplo 1. En contraste con el ejemplo 1, la segunda capa intermedia no contenía TiO_{2}. No se cambiaron las composiciones de las capas restantes ni las condiciones de fabricación.

Ejemplo Comparativo 1

Se fabricó una película opaca de conformidad con el ejemplo 1. En contraste con el ejemplo 1, se dejó fuera la primera capa intermedia, es decir, se aplicó directamente la primera capa de cubierta a la superficie de la capa base.

Ejemplo Comparativo 2

Se fabricó una película opaca de acuerdo con el ejemplo 1. En contraste con el ejemplo 1, se utilizó un copolímero típico en la primera capa de cubierta:

Primera capa de cubierta (0,5 \mum)

\sim100% en peso de copolímero de etileno-propileno con una proporción de etileno de 4% en peso (en relación con el copolímero) y un punto de fusión de 136ºC; y un índice de fluidez de 7,3 g/10 min a 230ºC y 2,16 kg de carga (DIN 53 735) y una entalpía de fusión de 64,7 J/g.

Ejemplo Comparativo 3

Se fabricó una película como en el ejemplo 2. En contraste con el ejemplo 2, la capa base no contenía llenadores iniciadores de vacuola ni TiO_{2} y la segunda capa intermedia tampoco contenía TiO_{2}. Resultó una película de tres capas de aquí, ya que las capas intermedias y la capa base estaban hechas únicamente de homopolímeros de propileno.

Todas las películas de conformidad con los ejemplos y los ejemplos comparativos se revistieron con un revestimiento de aluminio en una planta de metalización al vacío. Para mejorar la adhesión al metal, se sometió una superficie a un tratamiento de plasma directamente antes del revestimiento. Las propiedades de las películas metalizadas de conformidad con los ejemplos en los ejemplos comparativos se resumen en la Tabla 1. Se ha mostrado que las películas de conformidad con la presente invención de conformidad con los ejemplos 1 y 2 tienen sobresalientes valores de barrera contra vapor de agua y oxígeno y, frecen simultáneamente, una buena apariencia opaca o blanca en el lado
opuesto.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

1

Referencias citadas en la descripción Este listado de referencias citadas por el solicitante tiene como único fin la conveniencia del lector. No forma parte del documento de la Patente Europea. Aunque se ha puesto gran cuidado en la compilación de las referencias, no pueden excluirse errores u omisiones y la OEP rechaza cualquier responsabilidad en este sentido. Documentos de patentes citados en la descripción

\bullet DE 3933695

\bullet WO 0185447 A

\bullet WO 0245956 A

\bullet EP 0361280 A

\bullet US 5958566 A

\bullet EP O623463 A

\bullet EP 0236945 A

\bullet DE 3801535 A.

Literatura no relacionada con patentes citada en la descripción

\bullet J.C. RANDALL. Polymer Sequence Distribution. Academic Press, 1977.

Claims

1. Uso de una película de polipropileno multicapa, biaxialmente orientada, laminada, coextruida, metalizada en la fabricación de envases con una barrera contra vapor de agua y oxígeno, que tiene una capa base vacuolada, en la que dicha capa base vacuolada está cubierta con una o varias capas y el espesor de esta o estas capas de revestimiento es de al menos 3 \mum en total, y la película en la cara externa de esta o estas capas de revestimiento está metalizada y la película metalizada tiene una permeabilidad al vapor de agua de \leq0,5 g/m^{2} (día) a 38ºC y 90% de humedad relativa y una permeabilidad al oxígeno \leq50 cm^{3}/m^{2} (día, bar) a 23ºC y 50% de humedad relativa.

2. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se aplica una capa de cubierta como un revestimiento sobre la capa base.

3. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se aplican una capa intermedia y un primer revestimiento como capas de cubierta sobre la capa base.

4. Uso de una película de conformidad con una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizada porque el revestimiento y/o la capa intermedia contienen por lo menos 80% en peso de homopolímeros de propileno, homopolímeros de etileno y copolímeros de propileno con menos de 3% en peso de comonómeros o copolímeros de etileno con menos de 3% en peso de comonómeros o una mezcla de estos polímeros.

5. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el comonómero del copolímero de propileno es etileno o butileno.

6. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el copolímero de propileno es un copolímero de propileno-etileno con un contenido de etileno de < 2,5% en peso y un punto de fusión de 150 a 160ºC.

7. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el homopolímero de propileno es un homopolímero de propileno isotáctico con un punto de fusión de 159 a 162ºC, o un homopolímero de propileno altamente isotáctico con una isotacticidad de más de 97%, o un homopolímero de propileno fabricado utilizando catalizadores de metaloceno.

8. Uso de una película de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la capa base está hecha de homopolímero de propileno y contiene de 2 a 15% en peso de llenadores iniciadores de vacuola y tiene una densidad de 0,45 - 0,85 cm^{3}/g.

9. Uso de una película de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la densidad óptica de la película metalizada es de por lo menos 2,0.

10. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque la densidad óptica está entre 2,5 y 5.

11. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la película contiene un segundo recubrimiento hecho de homopolímero de propileno, homopolímero de polietileno o copolímeros de propileno y/o terpolímeros de propileno.

12. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque el segundo recubrimiento es sellable y tiene un espesor de 0,3 a 4 \mum.

13. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque se añade una capa intermedia entre la capa base y el segundo recubrimiento.

14. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el primer recubrimiento tiene un espesor de 4 a 8 \mum.

15. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque la capa intermedia tiene un espesor de por lo menos 3,5 \mum y el primer recubrimiento un espesor de por lo menos 0,5 \mum.

16. Uso de una película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la capa intermedia tiene un espesor de por lo menos 4 a 10 \mum y el recubrimiento un espesor de por lo menos 0,8 a 3 \mum.

17. Uso de una película de polipropileno multicapa, biaxialmente orientada, laminada, coextruida, metalizada que tiene una capa base vacuolada, en la que dicha capa base vacuolada está cubierta con una o varias capas y el espesor de esta o estas capas es de al menos 3 \mum en total, y la película está metalizada en la cara externa de esta o estas capas y la película metalizada tiene una permeabilidad al vapor de agua de \leq 0,5 g/m^{2} (día) a 38ºC y 90% de humedad relativa y una permeabilidad al oxígeno de \leq 50 cm^{3}/m^{2} (día,bar) a 23ºC y 50% de humedad relativa, para la fabricación de un laminado, caracterizado porque la cara metalizada de la película está revestida contra una película adicional de polipropileno o contra una película de polietileno.

18. Uso de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizado porque una capa de revestimiento está unida como un recubrimiento sobre la capa base.

19. Uso de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizado porque una capa intermedia y un primer recubrimiento están unidos a la capa base como capas de revestimiento.

20. Uso de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizado porque la primera capa de revestimiento tiene un espesor de 4 a 8 \mum.

21. Uso de acuerdo con la reivindicación 19, caracterizado porque la capa intermedia tiene un espesor de al menos 3,5 \mum y el primer recubrimiento tiene un espesor de al menos 0,5 \mum.

22. Uso de acuerdo con la reivindicación 21, caracterizado porque la capa intermedia tiene un espesor de al menos 4 a 10 \mum y el recubrimiento tiene un espesor de al menos 0,8 a 3 \mum.