KR101471257B1 - 절삭공구용 다층박막과 이를 포함하는 절삭공구 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수 나노미터 ~ 수십 나노미터 두께의 미세 박막이 교대로 적층된 다층박막으로 품질편차가 적고 우수한 내마모성을 구현할 수 있는 절삭공구용 다층박막에 관한 것이다.
본 발명에 따른 다층박막은, 박층A, 박층B, 박층C 및 박층D로 이루어진 단위다층박막이 2회 이상 적층된 절삭공구용 다층박막으로, 상기 박층 간의 탄성계수(k)는, kA>kB,kD>kC 이거나 kC>kB,kD>kA 이고, 상기 박층 간의 격자상수(L)는, LA,LC>LB,Ld 이거나 LB,Ld>LA,LC 이며, 상기 격자상수(L)의 최대값과 최소값의 차이가 20% 이내인 것을 특징으로 한다.

Description

절삭공구용 다층박막과 이를 포함하는 절삭공구 {MULTILAYERED THIN LAYER FOR CUTTING TOOLS AND CUTTING TOOLS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 절삭공구용 다층박막에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 수 나노미터 ~ 수십 나노미터 두께의 초격자 박막이 A-B-C-D 또는 A-B-C-B의 형태로 적층된 다층박막으로 품질편차가 적고 우수한 내마모성을 구현할 수 있는 절삭공구용 다층박막에 관한 것이다.
고경도 절삭공구 소재의 개발을 위해 1980년대 후반부터 TiN 기반의 다양한 다층막 시스템이 제안되었다.
일례로 TiN이나 VN을 수 나노미터 두께로 교대로 반복 적층시켜 다층막을 형성하면, 각각의 단일 층의 격자상수의 차이에 불구하고 막 사이에 정합 계면을 이루어 하나의 격자상수를 갖는 이른바 초격자를 이루는 코팅을 하게 되면, 각각의 단일 막이 갖는 일반적인 경도의 2배 이상의 높은 경도를 구현할 수 있어, 이러한 현상을 절삭공구용 박막에 적용하기 위한 다양한 시도가 있어 왔다.
이러한 초격자 코팅에 사용되는 강화기구로는 Koehler's model, Hall-Petch 관계, Coherency strain model 등이 있으며, 이들 강화기구는, A와 B 물질의 교대 증착시 A와 B의 격자상수 차이, 탄성계수 차이 그리고 적층 주기의 제어를 통해 경도를 증가시키는 것이다.
일반적으로 두 물질의 교대 적층을 통해서는 상기 강화기구 중에 2가지 이상을 적용하는 것이 어렵고, 특히 로트(lot) 내는 물론 로트 간 다층박막의 적층 주기의 편차가 심한 양산 조건 하에서는 우수한 내마모성을 갖는 다층박막을 균일한 품질로 생산하기 어려운 문제점이 있다.
이에 따라, 종래에는 도 1에 보인 바와 같이, 하기 특허 문헌에 개시된 바와 같이, 2 이상의 물질의 교대 적층을 통해 다층박막을 형성할 경우, 탄성계수의 주기와 격자상수의 주기가 일치하도록 적층하는 것이 일반적인데, 이 경우 전술한 여러 가지 강화기구를 동시에 활용하기 어려워, 다층박막의 내마모성을 향상시키는데 한계가 있었다.
미국 특허등록특허 제5,700,551호
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 초격자로 이루어진 다층박막을 형성함에 있어서, 다층박막의 격자상수와 탄성계수의 주기를 조절하여 2 이상의 박막 강화기구가 작용하도록 함으로써, 내마모성이 종래의 초격자 코팅에 비해 향상된 절삭공구용 다층박막과, 이 다층박막이 형성된 절삭공구를 제공하는데 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단으로 본 발명은, 박층A, 박층B, 박층C 및 박층D로 이루어진 단위다층박막이 2회 이상 적층된 절삭공구용 다층박막으로, 상기 박층 간의 탄성계수(k)의 관계는, kA>kB,kD>kC 이거나 kC>kB,kD>kA 이고, 상기 박층 간의 격자상수(L)의 관계는, LA,LC>LB,LD 이거나 LB,LD>LA,LC 이며, 상기 격자상수(L)의 최대값과 최소값의 차이가 20% 이내인 것을 특징으로 하는 절삭공구용 다층박막을 제공한다.
본 발명에 따른 다층박막에 있어서, 상기 다층박막의 성장방향에 따라 변화하는 격자상수 평균 주기(λL)는, 상기 다층박막의 성장방향에 따라 변화하는 탄성계수 평균 주기(λk)의 1/2일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 다층박막에 있어서, 상기 단위다층박막의 두께는 4~50nm일 수 있고, 보다 바람직하게는 10~30nm일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 다층박막에 있어서, 상기 박층B과 박층D은 동일한 물질로 이루어질 수 있다.
또한, 본 발명은 상기한 절삭공구의 표면에 상기 다층박막을 형성한 절삭공구를 제공한다.
본 발명에 의하면, 4층 이상의 단위다층박막을 적층한 박막을 다시 2층 이상 반복 적층하여 초격자 다층박막을 형성할 때, 단위다층박막의 적층주기에 따른 탄성계수와 격자상수의 적층주기의 변화를 도 2와 같이 제어함으로써, 2가지 이상의 강화기구가 다층박막에 작용하도록 하여, 한 가지의 강화기구가 작용하는 다층박막에 비해 품질 편차가 적고, 내마모성이 보다 향상된 절삭공구용 다층박막을 제공할 수 있게 된다.
도 1은 종래의 초격자 다층박막의 탄성계수와 격자상수의 주기의 관계를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 초격자 다층박막의 탄성계수와 격자상수 주기와의 관계를 나타낸 것이다.
도 3은 (Ti1 - xAlx)N계 박막의 Al 함량에 따른 격자상수의 변화를 보여주는 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따라 형성한 다층박막과 비교예에 따라 형성한 다층박막의 절삭성능시험 결과를 나타낸 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예 2에 따라 형성한 다층박막과 비교예에 따라 형성한 다층박막의 절삭성능시험 결과를 나타낸 사진이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기초로 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명이 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다.
본 발명자들은 단위다층박막을 적층함에 있어서, 탄성계수와 격자상수의 주기를 일치시키지 않고, 다르게 조절할 경우, 특히 적층된 초격자 박막에 2 이상의 강화기구(즉, Koehler's model 기구와 Hall-Petch 관계 기구)가 원활하게 작용될 수 있어, 다층박막의 내마모성을 향상시킴은 물론, 양산 시 한 가지 강화기구가 주로 작용하는 다층박막에 비해 품질편차가 작아짐을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명에 따른 다층박막은, 박층A, 박층B, 박층C 및 박층D으로 이루어진 단위다층박막이 순차 적층된 박막이, 2층 이상 반복 적층된 절삭공구용 다층박막으로, 상기 단위다층박막을 이루는 박층 간의 탄성계수(k)의 관계는, kA>kB,kD>kC 이거나 kC>kB,kD>kA 이고, 상기 단위다층박막을 이루는 박층 간의 격자상수(L)의 관계는, LA,LC>LB,LD 이거나 LB,LD>LA,LC 이며, 상기 격자상수(L)의 최대값과 최소값의 차이가 20% 이내인 것을 특징으로 한다.
도 2는 본 발명에 따른 초격자 다층박막의 탄성계수와 격자상수 주기와의 관계의 일 예를 나타낸 것이다. 도 2에 보여진 바와 같이, 본 발명에 따른 초격자 다층박막은 도 1과 상이하게, 탄성계수의 주기(청색)는 격자상수의 주기(적색)의 2배 정도이며, 이에 따라 탄성계수와 격자상수의 주기가 일치하지 않는 것을 알 수 있다.
탄성계수와 관련된 Koehler 모델에서는 A박막의 두께와 B 박막의 두께가 충분히 작아져 전위의 생성이 어려워지는 임계 두께인 원자 층 100개 정도인 20~30nm 이하에서 강화효과가 발생하는 것으로 설명하고 있다. 반면 격자상수 차이로 인해 구분되어지는 물질의 주기를 설명하는 Hall-petch 모델에서는 보다 낮은 수준인 수 nm 주기에서의 강화효과가 발생하는 것으로 설명하고 있다. 본 발명은 상기 2가지 강화효과가 발생할 수 있도록 탄성계수의 주기와 격자상수의 주기가 상호 불일치하도록 조절한 것이다.
또한, 상기 격자상수(L)의 최대값과 최소값의 차이가 20%를 초과할 경우, 초격자를 형성하기 어려우므로, 20% 이내에서 가능한 차이가 발생하도록 하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 다층박막은 단위다층박막이 4개의 층으로 이루어진 것을 대상으로 하며, 각 단위다층박막의 적층순서는 A-B-C-D 또는 A-B-C-B의 순으로 이루어질 수 있다. 즉, 제2층과 제4층은 서로 다른 물질로 이루어지거나, 동일한 물질로 이루어질 수 있다.
또한, 탄성계수의 평균 주기와 격자상수의 평균 주기는 서로 상이하면 본 발명의 범위에 포함되며, 바람직하게는 상기 탄성계수의 평균 주기가 상기 격자상수의 평균 주기의 2배일 수 있다.
[실시예]
4개의 단위다층박막으로 이루어진 박막을 2층 이상 반복 적층한 초격자 다층박막을 형성함에 앞서, 각 단위다층박막의 탄성계수를 확인하기 위해 단층박막을 증착하여 각 단위다층박막을 구성하는 박막의 탄성계수를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
단위다층박막의 증착은 물리적 기상 증착법(physical vapor deposition: PVD)의 인 아크 이온 플레이팅 법을 사용하였으며, 증착은 초기 진공압력 8.5×10-5Torr 이하로 감압하고 반응가스로 N2를 주입하였으며, 증착시 반응가스 압력은 40mTorr 이하(바람직하게는 10~35m Torr), 온도는 400~600℃, 기판 바이어스 전압은 -30 ~ -150V인 조건으로 실시하였다.
박막 타겟 조성
(원자%)
탄성계수(k)
(GPa)
TiN Ti = 99.9 416
TiAlN Ti : Al = 75 : 25 422
TiAlN Ti : Al = 50 : 50 430
AlTiN Ti : Al = 33 : 67 398
CrN Cr = 99.9 475
CrAlN Cr : Al = 50 : 50 367
AlCrN Cr : Al = 30 : 70 403
AlCrSiN Cr : Al : Si = 30 : 65 : 5 338
또한, 다층박막을 구성하는 각 단위다층박막의 격자상수는 단층박막을 형성한 후 XRD분석을 통해 구할 수 있으나, 본 발명의 실시예에서는 기존에 실험과 이론적으로 구해진 원자 및 이온, 공유결합의 반경 값을 활용하여 구하였다. 구체적으로, 격자상수는 공유결합의 반경값을 원자비에 따라 정량적으로 B1 HCP 구조에 적용하는 방식으로 계산하여 구하였다.
또한, 도 3에 나타난 바와 같이, (Ti1 - xAlx)N계 박막의 경우, Al의 함량이 증가함에 따라 격자상수는 대략 선형적으로 감소하는 경향을 나타므로, (Ti1 - xAlx)N계 박막의 격자상수는 하기 식 1을 통해 구할 수 있다.
[식 1]
격자상수: a=4.24Å-0.125xÅ (x는 Al의 몰비)
실시예 1
본 발명의 실시예 1에서는 TiAlN계 박막을 본 발명에 따른 방법으로 다층박막을 형성한 경우와 종래의 방법으로 다층박막을 형성한 경우를 대비하였다.
다층박막의 적층구조 및 조성은 하기 표 2와 같이 실시하였고, 격자상수의 평균 주기가 5~10nm이며, 탄성계수의 주기가 10~20nm 되도록 4층의 단위다층박막으로 이루어진 박막을 총 180회 반복 적층하여, 최종 박막 두께 2.6~3.2㎛ 인 다층박막을 얻었다. 이때, 다층박막을 증착한 기재로는 한국야금의 P30 재종인 A30을 활용하였으며, 형번은 SPKN1504EDSR을 사용하였다.
박막 타겟 A B C D 비고
1-1 조성 Ti:Al=50:50 Ti:Al=75:25 Ti:Al=33:67 Ti:Al=75:25 실시예
격자상수 423 442.5 409.7 442.5
탄성계수 430 422 398 422
1-2 조성 Ti:Al=33:67 Ti:Al=33:67 Ti:Al=75:25 Ti:Al=75:25 비교예
격자상수 409.7 409.7 442.5 442.5
탄성계수 398 398 422 422
1-3 조성 Ti:Al=33:67 Ti:Al=75:25 Ti:Al=33:67 Ti:Al=75:25 비교예
격자상수 409.7 442.5 409.7 442.5
탄성계수 398 422 398 422
1-4 조성 Ti:Al=33:67 Ti:Al=33:67 Ti:Al=50:50 Ti:Al=50:50 비교예
격자상수 409.7 409.7 423 423
탄성계수 398 398 430 430
1-5 조성 Ti:Al=33:67 Ti:Al=50:50 Ti:Al=33:67 Ti:Al=50:50 비교예
격자상수 409.7 423 409.7 423
탄성계수 398 430 398 430
상기 표 2에서 격자상수의 단위는 Å이고, 탄성계수의 단위는 GPa임
이상과 같이 증착된 다층박막의 절삭성능평가는 피삭재로 SKD11(가로:100mm, 세로:300mm)을 사용하였으며, 절삭조건은 속도 250m/min, 날당 이송 0.2mm/tooth, 절입 2mm, 건식 조건에서 실시하였으며, 900mm 가공 후 마모상태를 비교하는 방식으로 수행하였으며, 그 결과를 도 4에 나타내었다.
도 4에서 확인되는 바와 같이, SKD11 가공시 마모는 주로 경사면 마모 위주로 진행되는 것을 알 수 있으며, 실시예 1-1의 경우, 비교예 1-2 ~ 1-5에 비해, 경사면 마모가 개선된 것을 확인할 수 있다.
실시예 2
본 발명의 실시예 2에서는 AlCr계 박막을 본 발명에 따른 방법으로 다층박막을 형성한 경우와 종래의 방법으로 다층박막을 형성한 경우를 대비하였다.
다층박막의 적층구조 및 조성은 하기 표 3과 같이 실시하였고, 격자상수의 평균 주기가 5~10nm이며, 탄성계수의 주기가 10~20nm 되도록 4층의 단위다층박막으로 이루어진 박막을 총 180회 반복 적층하여, 최종 박막 두께 2.3~2.6㎛ 인 다층박막을 얻었다. 이때, 다층박막을 증착한 기재로는 KFC사 K44UF 소재에 형번은 BE2060을 사용하였다.
박막 항목 A B C D 비고
2-1 조성 Cr:Al:Si=
30:65:5
Cr:Al=50:50 Cr:Al=30:70 Cr:Al=50:50 실시예
격자상수 393.8 402 382.7 402
탄성계수 338 367 403 367
2-2 조성 Cr=99.9 Cr:Al=30:70 Cr:Al=50:50 Cr:Al=30:70 실시예
격자상수 420 382.7 402 382.7
탄성계수 475 403 367 403
2-3 조성 Cr:Al=30:70 Cr:Al=50:50 Cr:Al=30:70 Cr:Al=50:50 비교예
격자상수 382.7 402 382.7 402
탄성계수 403 367 403 367
상기 표 3에서 격자상수의 단위는 Å이고, 탄성계수의 단위는 GPa임
이상과 같이 증착된 다층박막의 절삭성능평가는 피삭재로 SM45C(가로90mm, 세로:300mm)를 사용하였으며, 절삭조건은 속도 250m/min, 날당 이송 0.2mm/tooth, 절입 2mm, 건식 조건에서 실시하였으며, 12000mm 가공 후 마모상태를 비교하였고, 그 결과를 도 5에 나타내었다.
도 5에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예 2-1 및 2-2는 비교예 2-3에 비해, 개선된 경사면 및 여유면 마모형태를 보여준다.
즉, 본 발명에 따라 탄성계수와 격자상수의 주기를 제어하여 적층한 초격자 다층박막이 그렇지 않은 경우에 비해, 향상된 내마모 특성을 나타냄을 알 수 있다.

Claims (5)

  1. 박층A, 박층B, 박층C 및 박층D로 이루어진 단위다층박막이 2회 이상 적층된 절삭공구용 다층박막으로,
    상기 박층 간의 탄성계수(k)의 관계는, kA>kB,kD>kC 이거나 kC>kB,kD>kA 이고,
    상기 박층 간의 격자상수(L)의 관계는, LA,LC>LB,LD 이거나 LB,LD>LA,LC 이며,
    상기 격자상수(L)의 최대값과 최소값의 차이가 20% 이내인 것을 특징으로 하는 절삭공구용 다층박막.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층박막의 성장방향에 따라 변화하는 격자상수 평균 주기(λL)는, 상기 다층박막의 성장방향에 따라 변화하는 탄성계수 평균 주기(λk)의 1/2인 것을 특징으로 하는 절삭공구용 다층박막.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 단위다층박막의 두께는 4~50nm인 것을 특징으로 하는 절삭공구용 다층박막.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 박층B와 박층D는 동일한 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 절삭공구용 다층박막.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 다층박막이 형성된 절삭공구.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6181905B1 (ja) * 2016-03-04 2017-08-16 株式会社リケン 摺動部材及びピストンリング
EP3318656B1 (en) * 2016-03-04 2019-08-07 Kabushiki Kaisha Riken Sliding member and piston ring
EP3228726A1 (en) * 2016-04-08 2017-10-11 Seco Tools Ab Coated cutting tool
JP6791809B2 (ja) * 2017-05-31 2020-11-25 住友電気工業株式会社 表面被覆切削工具
US11709155B2 (en) 2017-09-18 2023-07-25 Waters Technologies Corporation Use of vapor deposition coated flow paths for improved chromatography of metal interacting analytes
US11709156B2 (en) 2017-09-18 2023-07-25 Waters Technologies Corporation Use of vapor deposition coated flow paths for improved analytical analysis
DE102017219639A1 (de) * 2017-11-06 2019-05-09 Siemens Aktiengesellschaft Schichtsystem mit harten und weichen Schichten und Schaufel
WO2020157332A1 (en) * 2019-02-01 2020-08-06 Oerlikon Surface Solutions Ag, Pfäffikon High performance tool coating for press hardening of coated and uncoated ultrahigh strength steel sheet metals
US11918936B2 (en) 2020-01-17 2024-03-05 Waters Technologies Corporation Performance and dynamic range for oligonucleotide bioanalysis through reduction of non specific binding
DE112021001912T5 (de) * 2020-03-27 2023-01-12 Kyocera Corporation Beschichtetes werkzeug und schneidwerkzeug
US20230173587A1 (en) 2020-03-27 2023-06-08 Kyocera Corporation Coated tool and cutting tool
CN111826611A (zh) * 2020-07-22 2020-10-27 常州夸克涂层科技有限公司 一种AlTiN梯度硬质涂层及其制备方法
JP7312382B2 (ja) * 2021-03-18 2023-07-21 株式会社タンガロイ 被覆切削工具

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100900529B1 (ko) * 2008-07-16 2009-06-02 한국야금 주식회사 내마모성과 인성이 우수한 복합 다층경질 박막
KR20120090843A (ko) * 2011-02-07 2012-08-17 케나메탈 아이엔씨. 입방정 질화알루미늄티타늄 코팅재 및 그 제조 방법
KR101190324B1 (ko) * 2010-02-11 2012-10-11 대구텍 유한회사 절삭공구

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2999346B2 (ja) 1993-07-12 2000-01-17 オリエンタルエンヂニアリング株式会社 基体表面被覆方法及び被覆部材
JP3427448B2 (ja) * 1993-11-08 2003-07-14 住友電気工業株式会社 超薄膜積層体
DE19526387C2 (de) 1994-07-19 1998-12-10 Sumitomo Metal Mining Co Doppelt beschichteter Stahlverbundgegenstand und Verfahren zu dessen Herstellung
US5700551A (en) * 1994-09-16 1997-12-23 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Layered film made of ultrafine particles and a hard composite material for tools possessing the film
JP3394021B2 (ja) * 2000-06-30 2003-04-07 日立ツール株式会社 被覆切削工具
JP4427271B2 (ja) * 2003-04-30 2010-03-03 株式会社神戸製鋼所 アルミナ保護膜およびその製造方法
KR100522542B1 (ko) * 2003-06-04 2005-10-20 주식회사 맥스플라즈마 초고경도 텅스텐탄화물-티타늄알루미늄질화물 초격자복합화합물 코팅막
CN1279207C (zh) * 2004-08-05 2006-10-11 上海交通大学 TiN/SiO2纳米多层膜及其制备方法
JP4518259B2 (ja) * 2004-11-09 2010-08-04 三菱マテリアル株式会社 高速断続切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆サーメット製切削工具
JP4373897B2 (ja) * 2004-11-25 2009-11-25 日立ツール株式会社 硬質皮膜被覆部材及びその被覆方法
JP4773779B2 (ja) * 2005-09-06 2011-09-14 キヤノン株式会社 画像形成システム、画像形成システムの制御方法、及び画像形成装置
RU2308538C1 (ru) * 2006-06-19 2007-10-20 Общество с ограниченной ответственностью научно-производственная фирма "ЭЛАН-ПРАКТИК" Установка для нанесения многослойных покрытий с периодической структурой методом магнетронного распыления
IL182344A (en) * 2007-04-01 2011-07-31 Iscar Ltd Cutting with a ceramic coating
CN101200797B (zh) * 2007-11-21 2011-01-12 中南大学 一种切削不锈钢用的物理气相沉积纳米多层涂层及其制备方法
RU2360032C1 (ru) * 2007-12-10 2009-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "Специальные технологии" Способ получения износостойких сверхтвердых покрытий
US7597511B2 (en) * 2007-12-28 2009-10-06 Mitsubishi Materials Corporation Surface-coated cutting tool with hard coating layer having excellent abrasion resistance
KR100876366B1 (ko) 2008-04-24 2008-12-31 한국야금 주식회사 절삭공구용 다층경질 박막
CN102378657B (zh) * 2009-03-03 2015-02-25 戴蒙得创新股份有限公司 用于超硬磨料工具的厚的热障涂层
EP2531633B1 (en) * 2010-02-04 2017-11-22 Oerlikon Surface Solutions AG, Pfäffikon CUTTING TOOLS WITH Al-Cr-B-N / Ti-Al-N MULTILAYER COATINGS
JP5010707B2 (ja) * 2010-04-13 2012-08-29 ユニオンツール株式会社 切削工具用硬質皮膜
RU2433209C1 (ru) * 2010-06-15 2011-11-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный технический университет" Способ получения износостойкого и термодинамически устойчивого многослойного покрытия на основе тугоплавких металлов и их соединений
CN103168113B (zh) * 2010-10-29 2015-01-07 株式会社神户制钢所 硬质皮膜形成部件以及硬质皮膜的形成方法
CN102242338B (zh) * 2011-06-28 2013-04-10 株洲钻石切削刀具股份有限公司 含周期性涂层的复合涂层刀具及其制备方法
CN102230117B (zh) * 2011-08-01 2012-10-10 重庆大学 一种含稀土钕的镁-铝-钙变形镁合金及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100900529B1 (ko) * 2008-07-16 2009-06-02 한국야금 주식회사 내마모성과 인성이 우수한 복합 다층경질 박막
KR101190324B1 (ko) * 2010-02-11 2012-10-11 대구텍 유한회사 절삭공구
KR20120090843A (ko) * 2011-02-07 2012-08-17 케나메탈 아이엔씨. 입방정 질화알루미늄티타늄 코팅재 및 그 제조 방법

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