KR101443941B1 - 폴리우레아막 및 그 성막 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은, 진공 증착 중합법에 의해 수지 성형품 기재상에, 투명성, 내광성, 양산성이 뛰어난 폴리우레아막을 형성한다. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의해 얻어지는 폴리우레아막으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머는, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있는 것으로부터 선택한다.

Description

폴리우레아막 및 그 성막 방법{POLYUREA FILM AND METHOD FOR PREPARING SAME}
본 발명은, 진공 증착 중합법에 의해 기재상에 성막되는 폴리우레아막 및 그 성막 방법에 관한 것이다.
종래의 폴리우레아막은, 하기 화학식 1에 나타낸 바와 같이 디아민과 디이소시아네이트의 반응에 의해 형성되어 있고, 예를 들면, 이하의 (a)∼(d)에 나타내는 방법이 있다.
(a) 특허문헌 1에는, 진공 처리실 속에서 2종류 이상의 원료 모노머를 증발시키고, 이것을 기재(基材)상에서 중합시킴으로써 이루어지는 합성수지 피막의 형성 방법(진공 증착 중합법)에 대하여 기재(記載)되어 있다. 여기서는, 원료 모노머는 순서대로 중합(중축합·중부가)되어 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(방향족 디이소시아네이트)와 4,4'-디아미노디페닐에테르(방향족 디아민)에 의한 폴리우레아(요소수지) 피막을 형성하는 것이 기재되어 있다.
(b) 특허문헌 2에는, 금속 피막 또는 금속 화합물 피막이 형성된 장식품에 증착 중합에 의해 투명 피막을 형성하는 것에 대하여 기재되어 있다. 구체적으로는, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(방향족)와 4,4'-디아미노페닐에테르(방향족) 에 의한 폴리우레아막, 혹은, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(방향족)와 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디페닐메탄(방향족)에 의한 폴리우레아막, 혹은, 4,4'-디이소시아네이트-3,3'-디메틸디페닐(방향족)와 4,4'-디페닐메탄디아민(방향족)에 의한 폴리우레아막이 기재되어 있다.
(c) 특허문헌 3에는, 원료 모노머로서 지방족 디이소시아네이트와 지방족 디아민을 이용하여 증착 중합에 의해 폴리우레아를 형성하는 것에 대하여 기재(記載)되어 있다. 여기서는, 기재(基材)를 0℃ 이하의 저온 상태로 해 두고, 예를 들면 1,9-디이소시아네이트노난(지방족)과 1,9-디아미노노난(지방족)의 중합에 의해 폴리우레아막을 형성하는 것이 기재되어 있다.
(d) 특허문헌 4에는, 반응성이 낮은 모노머의 조합을 사용한 경우에, 기재 상의 원료 모노머에 반응에 필요한 에너지를 보급함으로써 막을 형성하는 것이 기재(記載)되어 있다. 여기서는, 에너지의 보급을 위해서 기재(基材)를 가열하고 있으며, 폴리우레탄막의 경우에는, 기재(基材) 온도를 90℃로 하고, 폴리에스테르막의 경우에는, 기재(基材) 온도를 130℃로 하는 것이 기재(記載)되어 있다.
상기 (a)나 (b)의 방법과 같이, 진공 증착 중합법에 의한 폴리우레아막을 형성하는 경우에는, 많게는 방향족 디이소시아네이트와 방향족 디아민이 원료 모노머로서 사용되고, 폴리우레아막은 무색 투명이라는 특징이 있지만, 방향족 폴리우레아는 시간의 경과나 자외선 노광에 의해 변색(촉진내후시험후: ΔE=29.45)해 버린다고 하는 문제가 있었다. 또한, 막에 투명성을 요구하는 물품에 대해서는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 막의 말단기의 방향족 이소시아네이트가 물과 반응하여 아닐 린을 생성하고(동 도면(a)), 또한, 그 아닐린이 산소와 반응하여 아닐린 블랙(동 도면(b))이 되기 때문에 변색하여, 방향족 폴리우레아를 사용할 수 없다고 하는 문제가 있었다.
이들 방법에 대해서, 상기 (c)나 (d)의 방법과 같이, 반응성이 낮은 모노머를 사용하여 증착 중합을 행하는 경우에는, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족(아닐린 블랙을 만들지 않는 구조)의 디이소시아네이트와 디아민을 원료 모노머로 함으로써 투명막을 얻을 수 있는 것은 생각할 수 있지만, 그들 모노머는 반응성이 낮기 때문에 2종류의 모노머가 반응하지 않고 기재에 부착하여 소망의 막이 생기지 않거나, 혹은, 조성에 불균일이 생겨 균일한 막이 되지 않거나 하기 때문에, 양산품에 적용하는 것은 곤란하였다.
또한, 게다가, 상기 (c)나 (d)의 방법에서는, 기재 온도를 낮거나 또는 높게 할 필요가 있다.
기재가 금속이나 무기물인(열전도성이 좋고, 수지와 같이 고온에서 연화·가소화·탄화하는 경우가 없는) 경우나, 도 2(a)에 도시하는 바와 같이 기재 고정 치구(1)에 유지된 기재(2)의 형상이 평평하고 얇은(기재 고정 치구나 주위의 냉원에 의해 균일하게 냉각, 혹은, 열원으로부터 균일하게 가열할 수 있는) 경우는 기재 온도를 컨트롤하는 것은 가능하지만, 도 2(b)에 도시하는 바와 같이 기재 2의 표면에 입체적인 구조를 구비한 수지 성형품의 경우에는(이하, '수지 성형품'이라고 한다), 기재 표면의 온도를 균일하게 하는 것, 또한, 기재 온도를 컨트롤하는 것이 매우 곤란하다는 문제가 있었다.
특허문헌1:일본 공개특허공보 소화61-078463호
특허문헌2:일본 공개특허공보 평성03-097849호
특허문헌3:일본 공개특허공보 평성08-283932호
특허문헌4:일본 공개특허공보 평성09-278805호
[발명의 개시]
[발명이 해결하고자 하는 과제]
따라서, 본 발명은, 투명성, 내광성 및 양산성이 뛰어난 폴리우레아막 및 그 성막 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 특정의 디이소시아네이트 모노머와, 특정의 디아민 모노머를 조합하여 사용하면, 투명성 및 내광성이 뛰어난 폴리우레아막을 얻을 수 있다는 지견에 기초하여, 하기의 해결 수단을 발견하였다.
즉, 본 발명의 폴리우레아막은, 청구항 1에 기재된 바와 같이, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의해 얻어지는 폴리우레아막으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머는, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있는 것을 특징으로 한다.
또한, 청구항 2에 기재된 폴리우레아막은, 청구항 1에 기재된 폴리우레아막에 있어서, 상기 디이소시아네이트 모노머는, 1,3-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠이고, 상기 디아민 모노머는, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산인 것을 특징으로 한다.
또한, 청구항 3에 기재된 폴리우레아막은, 청구항 1에 기재된 폴리우레아막에 있어서, 상기 디이소시아네이트 모노머는, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산이고, 상기 디아민 모노머는, 메틸렌비스(4-시클로헥실아민), N,N-비스(3-아미노프로필)피페라진, 1,12-디아미노도데칸, 및 1,3-비스(아미노메틸)벤젠중의 어느 하나인 것을 특징으로 한다.
또한, 청구항 4에 기재된 폴리우레아막은, 청구항 1에 기재된 폴리우레아막에 있어서, 상기 디이소시아네이트 모노머는, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)벤젠이고, 상기 디아민 모노머는, 1,12-디아미노도데칸인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 폴리우레아막의 제조 방법은, 청구항 5에 기재된 바와 같이, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의한 폴리우레아막의 제조 방법으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머로서 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ이하의 관계에 있는 것을 이용하는 것을 특징으로 한다.
또한, 청구항 6에 기재된 폴리우레아막의 성막 방법은, 청구항 5에 기재된 폴리우레아막의 제조 방법에 있어서, 상기 디이소시아네이트 모노머를, 1,3-비스 (1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠으로 하고, 상기 디아민 모노머를, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산으로 한 것을 특징으로 한다.
또한, 청구항 7에 기재된 폴리우레아막의 성막 방법은, 청구항 5에 기재된 폴리우레아막의 제조 방법에 있어서, 상기 디이소시아네이트 모노머를, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산으로 하고, 상기 디아민 모노머를, 메틸렌비스(4-시클로헥실아민), N,N-비스(3-아미노프로필)피페라진, 1,12-디아미노도데칸 및 1,3-비스(아미노메틸)벤젠중의 어느 하나로 한 것을 특징으로 한다.
또한, 청구항 8에 기재된 폴리우레아막의 성막 방법은, 청구항 5에 기재된 폴리우레아막의 제조 방법에 있어서, 상기 디이소시아네이트 모노머를, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)벤젠으로 하고, 상기 디아민 모노머를, 1,12-디아미노도데칸으로 한 것을 특징으로 한다.
[발명의 효과]
본 발명에 의하면, 투명성, 경도, 내충격성, 내약품성, 내마모성이나 내구성이 뛰어나고, 표면에 입체적인 형상을 구비한 수지 성형품이라 하더라도, 조성에 불균일이 없는 폴리우레아막으로 할 수 있다.
[도 1] 종래의 폴리우레아막의 변색의 원인을 설명하기 위한 설명도
[도 2] 종래의 폴리우레아막의 성막시의 불량을 설명하기 위한 설명도
[도 3] 모노머의 중량 감소량의 측정예(TG측정)의 그래프
[도 4] 동 모노머의 온도 T에서의 증기압 P를 나타내는 그래프
[도 5] 동 모노머의 기재 체재 시간을 나타내는 그래프
[도 6] 각 모노머의 활성화 에너지의 관계를 나타내는 그래프
[도 7] 각 모노머의 체재 시간의 관계를 나타내는 그래프
[도 8] 본 발명의 하나의 실시예의 폴리우레아막의 설명 사진
[도 9] 동 실시예에서의 불균형 평가에 관한 IR차트
[부호의 설명]
1 : 기재 고정 치구
2 : 기재
[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]
본 발명에서, 원료 모노머의 디이소시아네이트로서는, 예를 들면, 화학식 2에 나타내는 방향족 알킬디이소시아네이트, 예를 들면, 화학식 3에 나타내는 지환상 디이소시아네이트 또는, 예를 들면, 화학식 4에 나타나는 지방족 디이소시아네이트를 사용한다.
[화학식 2]
Figure 112009065030557-pct00001
[화학식 3]
Figure 112009065030557-pct00002
[화학식 4]
Figure 112009065030557-pct00003
또한, 원료 모노머의 디아민으로서는, 예를 들면, 화학식 5에 나타내는 방향족 알킬디아민, 예를 들면, 화학식 6에 나타나는 지환상 디아민 또는 예를 들면, 화학식 7에 나타나는 지방족 디아민을 사용한다.
[화학식 5]
Figure 112009065030557-pct00004
[화학식 6]
Figure 112009065030557-pct00005
[화학식 7]
Figure 112009065030557-pct00006
이들 원료 모노머를 진공중에서 증발시켜, 기재 상에서 중합 반응시키는 것에 의해, 투명성과 내광성이 뛰어난 폴리우레아막으로 할 수 있다. 한편, 진공의 압력에 대해서는 특별히 제한하는 것은 아니지만, 10-3∼100 Pa정도로 한다.
상기 원료 모노머는, 진공중에서 증발하여, 기재 상에서 흡착·탈리을 반복하고 있으며, 기재에 성막되기 위해서는, 원료 모노머 끼리가 기판상에서 반응하여 중합할 필요가 있다. 즉, 증착 중합법에서, 원료 모노머의 기재 체재 시간(탈리에 필요한 활성화 에너지)과 원료 모노머 끼리의 반응성(반응의 활성화 에너지)은 큰 영향이 있다. 반응성이 낮은(반응의 활성화 에너지가 큰) 모노머의 조합(방향족 알킬, 지환상 또는 지방족)은, 반응성이 높은(반응의 활성화 에너지가 작은) 모노머의 조합(방향족)에 비해, 원료 모노머의 기재 체재 시간(탈리에 필요한 활성화 에너지)의 영향이 크게 작용하기 때문에, 반응성이 낮은(반응의 활성화 에너지가 큰) 모노머의 조합(방향족 알킬, 지환상 또는 지방족)은, 기재 온도, 모노머의 증기압, 처리 분위기의 온도나 진공도 등의 원료 모노머의 기재 체재 시간에 영향을 미치는 조건이 약간 변화한 것만으로도 크게 영향을 받고, 기재상에서 일정한 조성비로 중합시키는 것이 어렵다.
이 때문에, 본 발명에서는, 이하의 방법에 의해 모노머를 선택한다.
진공중에 모노머를 가열했을 때의 모노머의 중량 감소량을 측정(TG측정)(도 3)하고, 랭뮤어의 식, 즉,
P=228.3m(T/M)1/2
P:온도 T에서의 포화 증기압(Pa)
m:증발 속도(dΔW/dt)/U
U:증발 면적, M:증발 분자의 그램 분자량, R:기체 정수, T:증발면의 온도(K)에 의해 온도 T에서의 증기압 P(도 4)를 구하고, 클라우시우스-클라페이론의 식, 즉, logP=A-ΔH/RT
τ=τ0exp(Ed/RT)
ΔH:활성화 에너지, τ:체재 시간(초), τ0:4.6×10-17
보다 탈리에 필요한 활성화 에너지(도 4)와 모노머 기재 체재 시간(도 5)을 구한다(Vapor Pressure and Mean Adsorption Time of PMDA and ODA Japanese Journal of Applied Physics Vol.38(1999) pp.L687-L690 참조).
그리고, 디이소시아네이트 모노머와, 디아민 모노머는 상기 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ이하의 관계가 되는 각 모노머를 선택한다(도 6). 10kJ를 넘으면 기재의 온도 변화의 영향을 받아 일정한 조성비로 하는 것은 어려운 경우가 있기 때문이다.
바꾸어 말하면, 기재의 온도 변화량에 대한 기재에의 각 모노머의 체재 시간의 변화량의 비율을 구하여, 변화량의 비율이 큰 쪽의 모노머에 대해서, 변화량의 비율이 작은 모노머의 변화량의 비율의 차가 20% 이하가 되는 각 모노머를 선택한다(도 7).
구체적으로 설명하면, 어느 모노머에 대해서 동 도면에 도시된 바와 같이, 가로축에 기재 온도의 역수 1/T(K-1), 세로축에 기재 체재 시간 τ(s)를 취하고, 이 그래프의 기울기 k(τ/(1/T))을 조사한다. 그리고, 진공 증착에 사용하고자 하는, 디이소시아네이트 모노머의 그래프의 기울기 k1와, 디아민 모노머의 그래프의 기울기 k2를 구한다(한편, 설명을 위해서, 여기서는, k1>k2로 한다. 따라서, k1가 기준 의 변화량의 비율이 된다.). 다음에, 1-(k1-k2)가 20% 이하이면, k1의 디이소시아네이트 모노머에 대해서, k2의 디아민 모노머를 채용한다.
상기 2가지의 방법에 의해 선택된 디이소시아네이트 모노머와 디아민 모노머의 조합에 의해, 반응성이 낮은 원료 모노머에서도 기재 온도를 컨트롤하지 않고, 또한, 배치(batch)간(성막의 1회째와 2회째…의 사이)에서의 모노머 증기압, 성막처리 분위기의 온도나 진공도 등의 조건에 영향을 받지 않고, 균일한 조성의 막을 형성할 수 있다.
본 발명에서의 원료 모노머로서는 상기 조건을 만족하는 것이면, 특별히 제한은 없지만, 구체적인 예는 이하와 같다.
<디이소시아네이트>
방향족 알킬: 1,3-비스(이소시아네이트메틸)벤젠, 1,3-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠 등
지환상: 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸헥실이소시아네이트, 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트), 2,5 (2,6)-비스(이소시아네이트메틸)비시클로[2,2,1]헵탄 등
지방족: 1,6-디이소시아네이트헥산, 1,5-디이소시아네이트-2-메틸펜탄, 1,8-디이소시아네이트옥탄, 1,12-디이소시아네이트도데칸, 테트라이소시아네이트실란, 모노메틸트리이소시아네이트실란 등
<디아민>
방향족 알킬: 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,4-비스(아미노메틸)벤젠, 이소프 탈산디히드라지드 등
지환상: 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산,3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸헥실아민, 1,2-디아민시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 메틸렌비스(4-시클로헥실아민), 피페라진, 2-피페라진, 2,5-디메틸피페라진, 2,6-디메틸피페라진, N,N'-비스(3-아미노프로필)피페라진, 1,3-디(4-피페리딜)프로판, 히단트인, 헥사히드로-1H-1,4-디아제핀, 바르비투르산 등
지방족: 1,6-디아미노헥산, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 1,9-디아미노노난, 1,10-디아미노데칸, 1,12-디아미노도데칸, 비스(2-아미노에틸)아민, 비스(3-아미노프로필)아민, N,N'-비스(아미노프로필)메틸아민, N-(3-아미노프로필)-1,4-부탄디아민, N,N'-(3-아미노프로필)-1,4-부탄디아민, 아디핀산디히드라지드, 도데칸이산디히드라지드, 세바신산디히드라지드, 등
[실시예]
진공중에서 모노머를 가열했을 때의 중량 감소 측정 결과로부터 온도 T에서의 증기압 P(증기압 곡선) 및 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지를 구하고, 원료 모노머의 기재 체재 시간(탈리에 필요한 활성화 에너지)의 차가 성막에 영향을 미치는지를 확인하기 위해서, 실시예 1∼6 및 비교예 1의 디이소시아네이트와 디아민의 조합에 의해 폴리우레아막을 성막했다.
(실시예 1)
디이소시아네이트: 1,3-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠
디아민: 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산
(실시예 2)
디이소시아네이트: 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산
디아민: 메틸렌비스(4-시클로헥실아민)
(실시예 3)
디이소시아네이트: 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산
디아민: N,N-비스(3-아미노프로필)피페라진
(실시예 4)
디이소시아네이트: 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산
디아민: 1,12-디아미노도데칸
(실시예 5)
디이소시아네이트: 1,3-비스(이소시아네이트 메틸)시클로헥산
디아민: 1,3-비스(아미노메틸)벤젠
(실시예 6)
디이소시아네이트: 1,3-비스(이소시아네이트메틸)벤젠
디아민: 1,12-디아미노도데칸
(비교예 1)
디이소시아네이트: 1,3-비스(이소시아네이트메틸)벤젠
디아민: 메틸렌비스(4-시클로헥실아민)
실시예 1∼6 및 비교예 1의 성막실험결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112009065030557-pct00007
외관 평가로부터, 실시예 1∼6에서는 폴리우레아막이 성막되고 있는데 비하여, 비교예 1은, 도 8에 도시한 바와 같이 막이 형성되어 있는 부분과 막이 형성되어 있지 않은 부분이 있다.
동일 샘플 내 10개소의 막조성의 불균일 평가로부터, 조합 원료 모노머의 탈리의 활성화 에너지 차가 클수록, 막조성에 불균일이 있는 것을 알 수 있다. 막조성의 불균일은, 성막 직후에 FT-IR(푸리에 변환 적외 분광계) 측정에 의해 얻은 IR차트의 이소시아네이트(-NCO)의 흡수와 아민(-NH2)의 흡수의 면적비를 10개소에서 비교함으로써 구했다(도 7 참조).
외관 평가, 막조성의 불균일 조사에 의해, 원료 모노머의 기재 체재 시간(탈리에 필요한 활성화 에너지)의 차가 성막에 영향을 미치고 있음을 확인할 수 있다.
또한, 성막 가능한 조합에 대하여 투명성, 내광성 및 양산성의 조사를 행하여, 그 결과를 표 1에 나타낸다. 투명성 평가는, 막두께 20㎛의 샘플을 흡광 광도계로 가시광 영역(400nm∼800nm)의 투과율을 측정했다. 내후성 평가는, 샘플을 카본 아크등식 촉진내광시험기에 400시간에 걸쳐, 시험 전후의 색 차이를 측정했다. 양산성 평가는, 배치 간(성막의 1회째와 2회째…의 사이)에서의 막조성의 불균일을, FT-IR측정 결과를 기초로 1∼10회째를 비교함으로써 구했다.
조합 원료 모노머의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하이면 투명성, 내광성, 양산성이 뛰어난 폴리우레아막을 형성하는 것이 가능한 것을 알 수 있었다. 또한, 본 실시예의 성막 방법에 의하면, 기재 온도를 컨트롤하기 위한 기구나, 배치 간(1회째와 2회째…의 사이)에서의 장치 환경의 차(모노머 증기압, 성막 처리실의 온도·진공도 등)의 영향을 없애기 위한 기구를 장치 내에 넣지 않아도, 균일한 조성의 막을 형성할 수 있는 것을 알 수 있었다.

Claims (8)

  1. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의해 얻어지는 폴리우레아막으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머는, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있고,
    상기 디이소시아네이트 모노머는, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산이고, 상기 디아민 모노머는, 메틸렌비스(4-시클로헥실아민), N,N-비스(3-아미노프로필)피페라진, 1,12-디아미노도데칸, 및 1,3-비스(아미노메틸)벤젠중의 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리우레아막.
  2. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의해 얻어지는 폴리우레아막으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머는, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있고,
    상기 디이소시아네이트 모노머는, 1,3-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠이고, 상기 디아민 모노머는, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산인 것을 특징으로 하는 폴리우레아막.
  3. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의해 얻어지는 폴리우레아막으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머는, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있고,
    상기 디이소시아네이트 모노머는, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)벤젠이고, 상기 디아민 모노머는, 1,12-디아미노도데칸인 것을 특징으로 하는 폴리우레아막.
  4. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의해 얻어지는 폴리우레아막으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머는, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있고,
    상기 디이소시아네이트 모노머는, 모노메틸트리이소시아네이트실란이고, 상기 디아민 모노머는, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산인 것을 특징으로 하는 폴리우레아막.
  5. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의한 폴리우레아막의 제조 방법으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머로서, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있는 것을 이용하고,
    상기 디이소시아네이트 모노머를, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산으로 하고, 상기 디아민 모노머를, 메틸렌비스(4-시클로헥실아민), N,N-비스(3-아미노프로필) 피페라진, 1,12-디아미노도데칸 및 1,3-비스(아미노메틸)벤젠중의 어느 하나로 한 것을 특징으로 하는 폴리우레아막의 성막 방법.
  6. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의한 폴리우레아막의 제조 방법으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머로서, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있는 것을 이용하고,
    상기 디이소시아네이트 모노머를, 1,3-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠으로 하고, 상기 디아민 모노머를 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산으로 한 것을 특징으로 하는 폴리우레아막의 성막 방법.
  7. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의한 폴리우레아막의 제조 방법으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머로서, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있는 것을 이용하고,
    상기 디이소시아네이트 모노머를, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)벤젠으로 하고, 상기 디아민 모노머를, 1,12-디아미노도데칸으로 한 것을 특징으로 하는 폴리우레아막의 성막 방법.
  8. 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디이소시아네이트 모노머와, 방향족 알킬, 지환상 또는 지방족의 디아민 모노머의 진공 증착 중합에 의한 폴리우레아막의 제조 방법으로서, 상기 디이소시아네이트 모노머와 상기 디아민 모노머로서, 기재로부터의 탈리에 필요한 활성화 에너지의 차가 10kJ 이하의 관계에 있는 것을 이용하고,
    상기 디이소시아네이트 모노머를, 모노메틸트리이소시아네이트실란으로 하고, 상기 디아민 모노머를, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산으로 한 것을 특징으로 하는 폴리우레아막의 성막 방법.
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