KR101359776B1

KR101359776B1 - 유리 접합용 접합제

Info

Publication number: KR101359776B1
Application number: KR1020097006894A
Authority: KR
Inventors: 사이드 자파르 마흐디; 수잔 세비달-마르테
Original assignee: 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date: 2006-10-05
Filing date: 2007-10-02
Publication date: 2014-02-06
Also published as: JP5426388B2; US20080236725A1; EP2079773A2; WO2008045726B1; JP2013253255A; BRPI0715322A2; CN101522746B; WO2008045726A3; CA2665495C; JP2010506008A; US7931773B2; CA2665495A1; EP2079773B1; CN101522746A; KR20090066283A; WO2008045726A2

Abstract

본 발명은 프라이머 총 중량의 약 3 내지 60 중량%인 제1 중합체를 포함하며, 제1 중합체는 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15 내지 85 중량%인 제1 올리고머와, 단량체 아이소사이아네이트와 관능화 트라이-알콕시실레인의 반응 생성물을 포함하는 제2 올리고머의 반응 생성물을 포함하고, 제1 올리고머는 에폭시 관능성 실레인과 아민 관능성 단량체의 반응 생성물을 포함하는 1성분 접합제, 사용 방법 및 그로부터 제조되는 물품에 관한 것이다.

접합제, 유리, 프라이머

Description

유리 접합용 접합제 {BONDING AGENT FOR GLASS BONDING}

출원일 이점의 청구

본원은 모든 목적에 있어서 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 가출원 제60/828,279호 (2006년 10월 5일 출원)의 출원일 이점을 청구한다.

본 발명은 표면 접합제, 더욱 자세히는 1종 이상의 밀봉제를 비-다공성 기판에 접합하는 프라이머, 예컨대 유리 패널을 자동차에 접합하는 프라이머에 관한 것이다.

유리 접합 분야에서, 다양한 조건에서 사용될 수 있는 접합제, 특히 프라이머에 대한 필요가 있다. 접합제에 요망되는 한 기능은 유리 표면을 처리하여 유리와 밀봉제 (예를 들어, 접착제) 사이의 인성 접합을 확보하는 것이다. 한 적용에서, 접착제 또는 기타 밀봉제는 접합제를 도포한 후 단시간내에 도포될 것이다. 다른 적용에서, 접착제 또는 기타 밀봉제는 상당한 기간이 지난 후에 도포된다. 상기 적용들 모두에 있어서 중요한 것은 접합제는 접착제 또는 밀봉제가 도포되는 시간의 함수라는 것이다. 이는 접합제의 개방 시간에 따른 그의 유용한 가사 시간을 의미하는 것이 보통이다. 이는 일반적으로 접합제의 중합 개시와, 접착제 또는 기타 밀봉제가 더 이상 접합제에 도포되지 않아 접합에 최적으로 사용되지 않는 시 간 사이의 시간을 말한다. 현 유리 접합의 목적에 있어서 (특히 자동차 적용을 위해), 일반적으로 최적 접합 용도는 결합제에 대해 파괴 모드의 접착제 또는 기타 밀봉제가 우세한 응집성, 더욱 자세히는 실질적으로 완전히 응집성일 것을 요구한다.

예를 들어, 1성분 프라이머에서 개방 시간을 20초 미만으로 하는 것이 일반적이다. 따라서, 결합제에 대해 파괴 모드의 접착제 또는 기타 밀봉제가 실질적으로 완전히 응집성임을 보장하는 것을 돕기 위해, 접착제 또는 기타 밀봉제의 접합제에 대한 도포는 접합제 도포 20초 이내에 행해져야 한다. 긴 개방 시간 프라이머, 통상적으로 2성분 재료에 있어서, 프라이머의 도포와 그에 대한 접착제의 도포 사이의 경과 시간은 통상적으로 90일을 넘을 수 있다. 불행하게도, 많은 2성분 프라이머는 추가 단계의 수고 및 조작을 요한다.

이 분야에서 프라이머 물질을 다루는 문헌의 예로는 모두 명시적으로 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 출원 공개 US20010041782A1, 20030100676A1; 미국 특허 5,010,202; 4,874,805; 4,396,681; 4,367,313; 6,875,470; 유럽 특허 1217049A1; 일본 특허 출원 공개 JP2003-336008, JP2003-128988, JP2002-309182 및 JP2002-309163을 들 수 있다.

발명의 개요

본 발명은 1종 이상의 접착제 또는 기타 밀봉제를 비-다공성 기판에 접합하기 위한 개선된 접합제 조성물, 예컨대 자동차 앞유리를 자동차에 접합하기 위한 프라이머에 관한 것이다.

광범위한 한 측면에서, 본 발명은 개방 시간이 약 20초에서 약 90일까지 또는 심지어 약 180일까지 또는 이보다 긴 (예를 들어, 약 180일 까지 또는 더 긴) 조성물에 관한 것이다. 개방 시간은 약 30초 이상일 수 있으며, 이처럼 개방 시간은 약 1분 이상, 약 5분 이상, 약 15분 이상, 약 30분 이상, 약 1시간 이상, 약 8시간 이상, 약 24시간 이상, 약 1주 이상, 약 2주 이상 또는 심지어 약 4주 이상이다. 바람직하게는, 본 발명의 프라이머는 1성분 프라이머이지만, 본원에 개시된 프라이머는 2성분 프라이머계에 사용될 수 있다.

더 구체적인 측면에서, 본원의 조성물은 2개 이상의 관능기, 즉 도포될 유리 기판과 인성 접합을 형성하기 위한 제1 관능기 (예를 들어, 실리콘, 더 구체적으로 실릴화 중합체를 함유하는 1개 이상의 관능기); 및 접착제의 관능기와 반응할 수 있는 제2 관능기를 포함한다. 예를 들어, 바람직하게는, 중합체는 접착제, 바람직하게는 아이소사이아네이트 관능기 함유 폴리우레탄 접착제와 반응하는 1개 이상의 아민 관능기를 더 함유한다. 본 발명의 한 측면에서, 프라이머 조성물을 위한 1개 이상의 아민 관능기는 아미노 실레인 및 에폭시 실레인 사이의 반응으로부터 얻어진다.

이에 따라, 한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 제1 중합체를 유효량 (예를 들어, 프라이머 총 중량의 약 3 내지 60 중량%)으로 포함하고, 제1 중합체는 a) 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15 내지 85 중량%의 제1 올리고머와 b) 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15 내지 85 중량%의 제2 올리고머의 반응 생성물을 포함하며,

제1 올리고머는

i. 에폭시 관능가가 약 1인 에폭시 관능성 실레인, 및

ii. 아민 관능가가 1 초과인 단량체의 반응 생성물을 포함하며, 제1 올리고머가 1차 아민, 2차 아민, 하이드록실 또는 이들의 임의의 조합물 중에서 선택되는 반응성 관능기를 함유하도록 하는 비율로 반응하고,

제2 올리고머는

i. 관능가가 약 1.9 초과인 단량체 아이소사이아네이트, 및

ii. 아이소사이아네이트와 반응할 수 있는 활성 수소, 특히 단일 활성 수소를 갖는 단량체의 반응 생성물을 포함하며,

제1 올리고머와 제2 올리고머는 제2 올리고머가 반응성 아이소사이아네이트 관능기를 함유하고; 제1 중합체가 유리 아이소사이아네이트 관능기를 실질적으로 함유하지 않도록 하는 비율로 반응한다.

본원의 교시는 구체적인 예시적 1성분 조성물을 참조하여 예시되며, 변경물 (후에 발견된 관능성 성분 포함)이 가능하고 이는 또한 본 발명의 범위 내에 있음이 인정된다.

본 발명은 다양한 유용한 개방 시간에 있어서 프라이밍 도포, 특히 유리 접합 도포에 유용한 조성물 및 방법의 놀라운 발견을 단언한다. 다시 말해, 본 발명의 프라이머는 약 20초 내지 약 90일 또는 이보다 긴 시간 (예를 들어, 약 180일 이상)의 개방 시간을 요하는 도포에 사용될 수 있다. 바람직하게는 상기 프라이머는 1성분 프라이머로, 이는 표면에 도포하기 전에 최종 사용자가 추가 혼합할 필요가 없지만, 특히 종래의 1성분 프라이머와 비교했을 때 여전히 비교적 긴 개방 시간을 나타낸다.

한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 제1 중합체를 프라이머 총 중량의 약 3 내지 60 중량%의 양으로 포함하고, 제1 중합체는 a) 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15 내지 85 중량%의 제1 올리고머와 b) 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15 내지 85 중량%의 제2 올리고머의 반응 생성물을 포함하며,

제1 올리고머는

i. 에폭시 관능가가 약 1인 에폭시 관능성 실레인, 및

제2 올리고머는

i. 관능가가 약 1.9 초과인 단량체 아이소사이아네이트, 및

알게 될 바와 같이, 본원의 바람직한 조성물의 하나를 기술하는 다른 방식은 에폭시 관능성 실레인 (예를 들어, 글리시독시알킬 트라이알콕시실레인, 베타-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸트라이메톡시실레인 또는 이들의 조합물 중에서 선택되는 것); 아민 관능성 성분 (예를 들어, 알킬다이아민, 아릴다이아민, 알콕시다이아민, 아민 관능성 알콕시 실레인 및 이들의 임의의 조합물로 이루어지는 군 중에서 선택되는 성분); 알콕시 실레인 (예를 들어, 머캅토-트라이알콕시-실레인, 아미노-트라이알콕시 실레인 또는 이들의 조합물); 및 선택적으로 에틸렌 다이아민을 포함하는 접합제로서이다. 아이소사이아네이트가 또한 존재할 수 있다.

제1 중합체의 반응성 관능기는 제1 올리고머의 관능기와 유사할 것이다. 본 발명에서, 제1 중합체의 반응성 관능기는 1차 아민, 2차 아민, 하이드록실 기 또는 이들의 임의의 조합물일 수 있다. 바람직하게는, 제1 중합체의 반응성 관능기는 2차 아민 및 하이드록실 기를 포함할 것이거나, 또는 이들로 이루어질 수 있다. 바람직하게는, 제1 중합체는 또한 예를 들어 대기 수분의 존재 하에, 가수분해 가능한 알콕시실레인 관능기를 갖는다.

상술한 바와 같이, 제1 올리고머는 에폭시 관능성 실레인과 아민 관능성 단량체의 반응 생성물을 포함한다. 제1 올리고머의 제1 성분, 즉 에폭시 관능성 실레인의 분자량은 바람직하게는 약 1000 미만, 더욱 바람직하게는 약 400 미만 (예를 들어 약 240)이다. 에폭시 관능성 실레인의 분자당 에폭시 기의 개수는 바람직하게는 약 1.5 미만, 더욱 바람직하게는 약 1.2 미만, 가장 바람직하게는 약 1.1 미만이다 (예를 들어, 분자당 에폭시 기가 약 1임). 적합한 에폭시 관능성 실레인의 예로는 글리시독시알킬 트라이알콕시실레인, 예컨대 분자량이 약 236이고 제네럴 일렉트릭社(General Electric)가 실퀘스트(Silquest) A-187로 시판하는 감마-글리시독시프로필 트라이메톡시실레인을 들 수 있다. 단관능성 에폭시 실레인의 다른 예로는 제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트 A-186으로 시판하는 베타-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸트라이메톡시실레인이 있다. 단관능성 에폭시 실레인의 또 다른 예로는 제네럴 일렉트릭社의 웨트링크(Wetlink) TM-78 (분자량: 220) 감마-글리시독시프로필 트라이에톡시실레인이 있다.

따라서, 에폭시 관능성 실레인은 글리시독시알킬 트라이알콕시실레인, 베타-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸트라이메톡시실레인 또는 이들의 조합물 중에서 선택될 수 있다.

제1 올리고머의 제2 성분, 즉 아민 관능가가 1을 초과하는 단량체는 바람직하게는 폴리올, 또는 알킬다이아민, 아릴다이아민, 알콕시다이아민, 아민 관능성 알콕시 실레인 및 이들의 임의의 조합물로 이루어지는 군 중에서 선택되는 아민 관능성 단량체이다. 한 실시양태에서, 제1 올리고머의 제2 성분은 바람직하게는 1차 아민, 2차 아민 또는 이들의 임의의 조합물 중에서 선택되는 총 2종 이상의 아민을 함유하는 아미노실레인이다. 아민 관능성 단량체 중 질소 원자에 부착된 추출가능한 수소 분자의 평균 개수는 바람직하게는 약 1.5 초과, 더욱 바람직하게는 약 2 이상, 더욱 바람직하게는 약 3 이상 (예를 들어 약 4)이다. 아민 관능성 알콕시 실레인의 예로는 감마-아미노프로필트라이에톡시실레인 (제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트 A-1100으로 시판), 감마-아미노프로필트라이메톡시실레인 (제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트 A-1110으로 시판), N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실레인 (제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트 A-1120으로, 데구사社(Degussa)가 다이나실란(Dynasilan) DAMO-T로 시판), 트라이아미노 관능성 실레인 (제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트 A-1130으로 시판) 및 N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필메틸다이메톡시실레인 (제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트 A-2120으로 시판)을 들 수 있다. 따라서, 아민 관능성 단량체는 감마-아미노프로필트라이에톡시실레인, 감마-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실레인, 트라이아미노 관능성 실레인, N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필메틸다이메톡시실레인 또는 이들의 임의의 조합물 중에서 선택할 수 있다.

한 바람직한 실시양태에서, 제1 올리고머는 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 5,468,317 및 4,960,809에 교시되어 있는 바와 같이, 에폭시 실레인과 아미노 실레인 (구체적으로, 분자당 1개 이상의 실레인 기, 및 분자당 2개 이상의 1차, 2차 (또는 각각 하나 이상의) 아미노 기를 함유하는 화합물)의 반응 생성물을 포함한다. 상기 특허 문헌들은 프라이머에 사용하기 위한 아미노 실레인과 에폭시 실레인의 적합한 반응례를 기재하고, 본 발명에 적합할 수 있는 아미노 실레인 및 에폭시 실레인을 열거한다. 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 6,828,403은 본 발명에 적합할 수 있는 아미노 실레인 분자를 더 열거한다.

제1 올리고머는 에폭시 관능성 실레인 단량체와 제2 단량체 (폴리올 또는 아민 관능성 단량체)를 배합하여 제조할 수 있다. 이들 성분은 임의의 통상적인 공정을 사용하여 배합 또는 혼합될 수 있고, 상기 공정은 가열 단계 및 냉각 단계를 포함할 수 있다. 단량체의 건조, 사용가능한 임의의 용매 또는 첨가제의 건조, 및 무-수분 기공에서의 혼합을 포함하여, 수분의 존재를 최소화하는 단계가 또한 행해질 수 있다. 본 발명에 유용한 에폭시 관능성 실레인 단량체의 농도는 제1 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 15% 내지 약 85 중량%이다. 바람직하게는, 에폭시 관능성 실레인의 농도는 제1 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 35% 내지 약 75 중량%, 더욱 바람직하게는 약 45% 내지 약 65 중량%이다. 본 발명에 유용한 제2 단량체의 농도는 제1 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 15 % 내지 약 85 중량%이다. 바람직하게는 제2 단량체의 농도는 제1 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 25% 내지 약 65 중량%, 더욱 바람직하게는 약 35% 내지 약 55%이다. 상술한 바와 같이, 본질적으로 모든 에폭사이드 기가 제1 올리고머 형성시 반응하는 것이 바람직하다. 또한, 제1 올리고머 분자가 1차 아민, 2차 아민 또는 이들의 조합물 중에서 선택되는 잔류 아민 기를 갖는 것이 바람직하다. 바람직하게는 제1 올리고머의 분자당 잔류 1차 및 2차 아민 기의 평균 개수는 약 0.5 초과, 더욱 바람직하게는 약 0.9 초과, 가장 바람직하게는 약 1 초과 (예를 들어 약 2)이다.

제1 중합체의 제조에 사용되는 제2 올리고머는 제3 성분과 제4 성분의 반응 생성물, 구체적으로 단량체인 성분을 포함한다. 제3 성분은 바람직하게는 아이소사이아네이트 관능기를 함유하는 단량체이다. 아이소사이아네이트 관능가는 바람직하게는 약 2 이상, 더욱 바람직하게는 약 2 초과, 가장 바람직하게는 약 3 이상 (예를 들어 약 3, 또는 심지어 약 4 이상)이다. 제3 성분 (아이소사이아네이트 관능성 단량체)의 분자량은 바람직하게는 약 2000 미만, 더욱 바람직하게는 약 800 미만 (예를 들어 약 200)이다. 본 발명의 제3 성분에 사용되는 적합한 단량체의 예로는 지방족 폴리아이소사이아네이트, 방향족 폴리아이소사이아네이트 및 지환족 폴리아이소사이아네이트 또는 이들의 임의의 조합물을 들 수 있다. 본 발명에 사용하기에 특히 적합한 물질로는 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 본 발명에 유용한 예시적 다이아이소사이아네이트로는 트라이메틸 다이아이소사이아네이토헥산 (TMDI), 다이페닐메탄 다이아이소사이아네이트 (MDI), 아이소포렌 다이아이소사이아네이트 (IPDI), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 (HDI), 톨루엔 다이아이소사이아네이트 (TDI) 또는 이들의 임의의 조합물을 들 수 있다.

제4 성분은 바람직하게는 제3 성분의 아이소사이아네이트 기와 반응할 수 있는 활성 수소를 함유하는 단량체이다. 바람직하게는 제4 성분의 분자당 약 1개의 활성 수소가 있다. 활성 수소는 바람직하게는 하이드록시 (-OH), 2차 아민 (-NH), 설프하이드릴 (-SH) 및 이들의 임의의 조합물로 이루어지는 군 중에서 선택되는 관능기로부터 제공된다. 한 실시양태에서, 제4 성분은 제3 성분의 아이소사이아네이트 잔기와 반응하는 활성 수소 원자를 갖는 실레인이다. 바람직하게는 이러한 실레인은 머캅토-실레인, 아미노-실레인 또는 이들의 조합물이며, 더욱 바람직하게는 이는 머캅토-트라이알콕시-실레인, 아미노-트라이알콕시 실레인 또는 이들의 조합물이다. 상기 제4 성분의 한 예시는 머캅토프로필 트라이메톡시실레인 (데구사社가 다이나실란(상표명) MTMO로, 제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트(상표명) A-189로 시판)이다. 다른 예시적 제4 단량체는 2차 아민을 함유하며 제네럴 일렉트릭社가 실퀘스트(상표명) A-1170으로 시판하는 비스-(감마-트라이메톡시실릴프로필)아민이다. 제4 성분의 분자량은 바람직하게는 약 2000 미만, 더욱 구체적으로 약 900 미만, 보다 더욱 구체적으로 약 500 미만 (예를 들어 약 200, 또는 심지어 약 80)이다.

제2 올리고머는 제3 성분과 제4 성분을 배합하여 제조될 수 있다. 이들 성분은 당업계에 개시된 임의의 공정을 사용하여 배합 또는 혼합될 수 있는데, 이러한 공정은 가열 단계 및 냉각 단계를 포함할 수 있다. 단량체의 건조, 사용가능한 임의의 용매 또는 첨가제의 건조 및/또는 무-수분 기공에서의 혼합을 포함하여, 수분의 존재를 최소화하는 단계가 또한 행해질 수 있다. 본 발명에 유용한 제3 성분 (아이소사이아네이트 관능성 단량체)의 농도는 제2 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 15 중량% 내지 약 85 중량%이다. 바람직하게는, 아이소사이아네이트 관능성 단량체의 농도는 제2 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 35% 내지 약 75 중량%, 더욱 바람직하게는 약 45% 내지 약 65 중량%이다. 본 발명에 유용한 제4 성분의 농도는 제2 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 15% 내지 약 85 중량%이다. 바람직하게는 제4 성분의 농도는 제2 올리고머의 총 중량을 기준으로 약 30% 내지 약 70 중량%, 더욱 바람직하게는 약 35% 내지 약 60%이다. 제4 성분의 본질적으로 모든 활성 수소 기가 제1 올리고머의 형성시 반응하는 것이 바람직하다. 또한, 제2 올리고머 분자가 잔류 아이소사이아네이트 기를 갖는 것이 바람직하다. 바람직하게는 제2 올리고머의 분자당 잔류 아이소사이아네이트 기의 평균 개수는 약 0.5 초과, 더욱 바람직하게는 약 0.9 초과, 가장 바람직하게는 약 1 초과 (예를 들어 약 2)이다.

지적한 바와 같이, 제1 중합체는 제1 올리고머와 제2 올리고머의 반응 생성물을 포함한다. 이는 단일 단계로 제1, 제2, 제3 및 제4 성분을 함께 반응시키거나, 또는 제1 및 제2 성분 중 하나 또는 둘다와, 제3 및 제4 성분 중 하나 또는 둘다를 따로 반응시킨 결과일 수 있다. 한 접근법에서, 제1 및 제2 성분은 제3 및 제4 성분의 반응과 독립적으로 반응하며, 이어서 각각 얻어지는 제1 및 제2 올리고머를 함께 반응시킨다. 제1 올리고머의 농도는 바람직하게는 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15% 내지 85 중량%이다. 더욱 바람직하게는 제1 올리고머는 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 30% 내지 75 중량%의 양으로 존재한다. 제2 올리고머의 농도는 바람직하게는 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15% 내지 85 중량%이다. 더욱 바람직하게는 제2 올리고머는 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 약 25% 내지 70 중량%의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 제1 올리고머의 농도 및 제2 올리고머의 농도는 제1 올리고머 및 제2 올리고머가 반응한 후 제1 중합체에 잔류하는 아이소사이아네이트 관능기가 본질적으로 없도록 하는 것이다. 또한, 제1 올리고머 및 제2 올리고머가 반응한 후 제1 중합체에 잔류 아민 또는 하이드록실 관능기 (제1 올리고머의 특징)가 잔류하도록 하는 것이 바람직하다.

제1 중합체는 제1 올리고머와 제2 올리고머를 배합하여 제조할 수 있다. 이들 성분은 당업계에 개시된 임의의 공정을 사용하여 배합 또는 혼합될 수 있고, 상기 공정은 하나 이상의 혼합 단계, 가열 단계 및 냉각 단계를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 제1 중합체의 제조 전, 제조 도중 및 그 후에 수분의 존재를 최소화하는 단계를 행한다. 상기 단계는 올리고머의 건조, 사용가능한 임의의 용매 또는 첨가제의 건조 및 무-수분 기공에서의 혼합을 포함한다. 또한, 제1 중합체는 본질적으로 수분이 없는 용기에 보관하는 것이 바람직하다.

바람직하게는, 제1 중합체의 분자량은 약 1000 초과, 더욱 바람직하게는 약 2500 초과 (예를 들어, 약 10,000 초과)이다.

프라이머 (또는 기타 접합제) 조성물에 사용되는 제1 중합체의 농도는 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 중량% 초과이다. 제1 중합체의 농도는 바람직하게는 프라이머 (또는 기타 접합제)의 총 중량을 기준으로 약 7 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 약 12% 초과이다. 제1 중합체의 농도는 바람직하게는 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 60 중량% 미만이다. 제1 중합체의 농도는 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 55 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 48% 미만이다.

이미 확인한 것 이외에 1종 이상의 추가 아민을 사용할 수 있다. 예를 들어, (폴리)알킬렌아민 (예를 들어, (폴리)에틸렌아민)), 예컨대 에틸렌 다이아민을 사용할 수 있다. 이러한 추가 아민은 전체 조성물의 약 5 중량% 이하 (예를 들어, 전체 조성물의 약 0.1 내지 약 1 중량%)의 양을 사용할 수 있다.

본원의 교시에 따른 접합제 조성물이 1종 이상의 액체, 예컨대 용매, 가소제, 희석제 또는 이들의 임의의 조합물을 더 포함하는 것이 고려된다. 사용되는 경우, 상기 임의의 액체의 농도는 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 80 중량%, 더욱 바람직하게는 약 40% 내지 약 70 중량%이다. 본 발명에 사용할 수 있는 적합한 액체의 예로는 탄화수소 액체, 예컨대 방향족 탄화수소, 알코올, 케톤, 에스터 (예를 들어, 아세테이트) 또는 이들의 조합물 중에 선택되는 액체를 들 수 있다. 본 발명의 프라이머에 특히 적합한 예시적 케톤은 메틸 에테르 케톤이다. 본 발명의 프라이머에 특히 적합한 예시적 아세테이트는 3-메톡시-n-부틸 아세테이트 (예를 들어, 부톡실)이다. 바람직하게는, 사용되는 경우 액체는 비교적 빨리 증발할 수 있어 짧은 개방 시간을 요하는 도포의 프라이머에 사용가능하다. 바람직하게는, 상기 유체의 비점은 약 100℃ 미만, 더욱 바람직하게는 약 80℃ 미만이다. 본 발명에 사용할 수 있는 적합한 용매의 예는 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 4,960,809 및 5,468,317에 교시된 것을 비제한적으로 포함하며, 메틸 알코올, 에틸 알코올, 아이소부틸 알코올, 2-에톡시에틸 알코올 및 다이아세톤 알코올, 메틸 에틸 케톤, 메틸 아이소부틸 케톤, 에틸 아세테이트, 아이소부틸 아세테이트, 톨루엔, 자일렌, 메틸렌 클로라이드, 벤젠, 모노클로로벤젠, 트라이클로로에틸렌, 에틸렌 클로라이드, 톨루엔, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 이들의 임의의 조합물을 (비제한적으로) 포함한다. 적합한 가소제들 중에서 프탈레이트, 예컨대 알킬 프탈레이트를 사용할 수 있다.

본 발명의 한 실시양태에서, 본원의 접합제는 필름 형성 수지를 더 포함할 수 있다. 적합한 필름 형성 수지로는 폴리아크릴레이트 수지, 에폭시 수지, 폴리에스터 수지 (카복실산과 글리콜의 중합체), 폴리에스터 공중합체, 폴리비닐 클로라이드 수지, 염소화 고무, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 폴리아크릴레이트 공중합체 또는 이들의 임의의 조합물을 들 수 있다. 필름 형성 수지는 바람직하게는 조성물에 사용되는 임의의 용매에 대해 용해성이다. 한 바람직한 실시양태에서, 필름 형성 수지의 분자량은 바람직하게는 약 3,000 초과, 더욱 바람직하게는 약 5,000 초과이다. 필름 형성 수지의 분자량은 바람직하게는 약 50,000 미만, 더욱 바람직하게는 약 30,000 미만이다. 한 구체적인 필름 형성 수지는 폴리아크릴레이트 수지이다. 한 특정한 바람직한 필름 형성 수지의 예는 하이드록실 당량이 약 2,000인 아크릴계 공중합체로, 롬 앤드 하스 컴퍼니(Rohm and Haas Company)가 아크릴로이드(Acryloid; 상표명) AU-1033으로 용액으로 시판한다. 사용되는 경우, 필름 형성 수지의 농도는 프라이머 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 25 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 18 중량% 미만이다.

또한, 본원의 교시에 따르는 조성물이 제1 중합체 및 임의의 필름 형성 수지 이외에 1종 이상의 중합체를 더 포함할 수 있다는 것이 고려된다. 상기 추가 중합체의 예는 1종 이상의 실릴 종결 중합체를 비제한적으로 포함한다. 사용되는 경우, 상기 임의의 추가 중합체의 농도는 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 25% 미만, 더욱 바람직하게는 약 14% 미만이다.

본 발명의 조성물은 프라이머 조성물을 수분으로부터 보호하는 기능을 하는 1종 이상의 안정화제를 더 포함하여 프라이머 조성물에서 가교될 수 있는 중합체의 전진을 억제하고 이의 때이른 가교를 방지할 수 있다. 적합할 수 있는 상기 안정화제로는 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 6,828,403에 열거된 것을 들 수 있다. 예를 들어, 상기 안정화제 중에는 하이드로카빌 알콕시 실레인, 예컨대 비닐 트라이메톡시 실레인, 다이에틸말로네이트 및 알킬페놀 알킬레이트가 포함된다. 상기 안정화제는 당업계에 개시된 양, 예를 들어 접합제 조성물의 약 0.1 내지 약 5 중량%로 사용될 수 있다. 더 많거나 더 적은 양이 가능하다.

중합체 및 폴리우레탄 프라이머에 통상적으로 사용되는 충전제를 본 발명의 프라이머 조성물에 사용할 수 있다. 예를 들어, 적합한 충전제는 카본 블랙, 바람직하게는 pH 약 4 내지 6의 표면 처리된 카본 블랙을 포함할 수 있다. 다른 적합한 충전제는 이산화티탄, 탄산칼슘, 표면 처리된 실리카, 산화티탄, 퓸드(fumed) 실리카, 활석 또는 이들의 임의의 조합물 중에서 선택될 수 있다. 사용되는 경우, 충전제의 농도는 전체 조성물의 20 중량% 미만, 더욱 구체적으로 약 15 중량% 미만, 예를 들어 약 9 중량%이다.

본원의 교시에 따르는 프라이머는 1종 이상의 첨가제, 예컨대 촉매, 산화 방지제, 열 안정화제, UV 안정화제 또는 이들의 임의의 조합물 중에서 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 당압자에게 널리 알려져 있다. 사용되는 경우, 상기 임의의 첨가제의 농도는 프라이머의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 10.0 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%이다. 바람직한 열 안정화제 중에는 알킬 치환된 페놀, 포스파이트, 세바케이트 및 신나메이트가 있다.

본원의 조성물의 한 예에 있어서, 다음 성분을 언급된 양으로 사용한다: 제1 성분인 아민 관능성 알콕시 실레인 (예를 들어, N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실레인) 약 5 내지 15 중량부, 더욱 구체적으로 약 8 내지 10 중량부); 제2 성분인 에폭시 관능성 실레인 (예를 들어, 글리시독시알킬 트라이알콕시실레인) 약 6 내지 16 중량부, 더욱 구체적으로 약 9 내지 11 중량부; 제3 성분인 다이아이소사이아네이트 약 5 내지 15 중량부, 더욱 구체적으로 약 8 내지 10 중량부; 및 제4 성분인 머캅토-실레인, 아미노-실레인 또는 이들의 조합물 약 2 내지 10 중량부, 더욱 구체적으로 약 5 내지 7 중량부.

한 구체적 실시양태에서, 다음 첨가제의 하나 또는 임의의 조합물은 조성물 중에 필름 형성 수지 (예를 들어, 아크릴계 공중합체) 약 7 내지 약 15 중량부, 더욱 구체적으로 약 10 내지 12 중량부; 제1 용매 (예를 들어, 아세테이트) 약 1 내지 약 8 중량부, 및 제2 용매 (예를 들어, 케톤) 약 30 내지 약 70 중량부, 더욱 구체적으로 약 40 내지 60 중량부; 및 충전제 (예를 들어, 카본 블랙) 약 5 내지 약 12 중량부, 더욱 구체적으로 약 8 내지 10 중량부를 포함한다. 에틸렌 다이아민이 또한 약 0.01 내지 약 5 중량부, 더욱 구체적으로 약 0.1 내지 약 1 중량부, 보다 더욱 구체적으로 약 0.25 내지 0.50 중량부의 양으로 포함될 수 있다.

본원의 조성물은 접착제 또는 기타 밀봉제가 후에 도포되는 기판의 프라이밍에 유용하다. 따라서, 한 측면은 기판을 본원에 기재된 조성물과 접촉시키는 것을 고려한다. 더욱 구체적으로, 본원의 조성물은 운송 수단, 예컨대 자동차의 구조물에 유리 패널을 고정하는 방법에 유용하며, 이 방법은 (a) (당업계에 개시된 임의의 적합한 방법, 예컨대 물붓질, 브러싱, 분무, 침지, 와이핑(wiping) 또는 기타를 사용하여) 본 발명의 접합제 조성물을 실질적으로 유리 패널 (예를 들어, 창문)의 한 면의 외연을 따라 도포하는 단계; (b) 프라이머 조성물 위에 접착제 (예를 들어, 아이소사이아네이트-관능성 예비중합체 및 다이모르폴리노다이에틸 에테르 촉매를 포함하는 수분-경화성 우레탄 접착제)의 비드를 놓는 단계; 및 (c) 유리 패널이 위치될 개구를 한정하는 운송 수단 구조물과 밀봉제 (예를 들어, 접착제)를 접촉시켜 유리 패널을 설치하고 접착제 및 접합제 조성물을 경화시키는 단계를 포함한다. 본원의 접합제는 기판 위에 도포되거나 아니면 기판과 접촉되고 후에 밀봉제 (예를 들어, 접착제)로 덮이는 것이다. 사용가능한 기판으로는 비-다공성 기판, 예컨대 유리 (예를 들어, 유리판, 유리 프릿, 코팅 유리, 착색 유리(tinted glass), 반사 유리, 강화 유리, 어니일(annealed) 유리 또는 이들의 임의의 조합물)를 들 수 있다. 조성물은 임의의 적합한 방법을 사용하여 기판에 도포될 수 있다. 조성물을 기판에 도포하기 전에, 기판에 프라이머를 위한 표면을 세정, 건조 또는 아니면 준비하는 단계 또는 단계들을 행할 수 있다. 임의의 다수의 접착제 또는 기타 밀봉제를 사용할 수 있다. 적합한 시판예는 더 다우 케미칼 컴퍼니(The Dow Chemical Company)가 베타시일(BETASEAL; 상표명) (예를 들어, 등급 번호 15-625, 15-685, 15-845 또는 유사한 것)로 시판하는 것을 비제한적으로 포함한다.

본 발명은 상기 단계 (a) 및 (b)를 실온에서 20초 초과 약 1년 이하의 기간 (예를 들어, 약 3개월 이하 또는 심지어 6개월 이하) 동안 분리시킨다. 더욱 구체적으로, 본 발명의 한 방법은 단계 (a)를 행한 후 1분 이상, 1시간 이상, 하루 이상, 1주 이상 또는 심지어 1달 이상 후에 단계 (b)를 수행하는 것을 고려한다. 또한, 단계 (b)는 단계 (a)의 1분 내지 3개월 이내에, 또는 단계 (a)의 1시간 내지 1달 이내에 행해질 수 있다. 단계 (a)와 (b) 사이의 경과 시간은 얻어지는 본 발명의 접합제의 접착 특성에 크게 영향을 주지 않고, 얻어지는 접합은 여전히 자연광 모의 실험 장치 (예를 들어, SAE J1885, ASTM D2565-99, SAE J1960 또는 다른 적합한 표준에 따른 내후성 시험기 검사 ("WOM")를 사용하는 크세논 아크 광원) 하에 강화된 풍화를 500 시간 이상, 1000 시간 이상 또는 심지어 2000시간 시간 이상 견딜 수 있다. 특히 하기 예시 중 표의 예상 데이터를 참고하여, 본원의 성능 분석에 사용할 수 있는 추가의 기술을 이하 소개한다.

고속 나이프 접착 시험( Quick Knife Adhesion Test ): 6.3 mm (폭) x 6.3 mm (높이) x 127 mm (길이) 크기의 접착제 비드를 25.4 mm x 152.4 mm의 프라이밍된(primed) 유리 조각 위에 놓고, 조립물을 목적하는 조건 (예를 들어, 23℃ 및 50% 상대 습도) 하에 특정 시간 동안 경화시킨다. 이어서, 경화된 비드를 비드 끝을 180도 각도로 뒤로 끌어 당기면서 프라이밍된 표면에 대해 45도 각도로 면도날을 사용하여 비드를 잘라낸다. 표면 상에 3 mm 마다 노치를 새긴다. 접착도는 접착 파괴 (AF) 및/또는 응집 파괴 (CF)로 평가한다. 접착 파괴의 경우, 경화된 비드는 프라이밍된 표면으로부터 분리될 수 있지만, 응집 파괴의 경우, 절단 및 인장으로 인해 밀봉제 비드 내에서 분리가 일어난다. 파괴 모드의 관찰시, 계면의 표면적 중 어떤 부분에서 파괴 모드가 관찰되는 지 주목한다. 예를 들어, 계면 면적의 약 90 퍼센트(%)에서 응집 파괴가 관찰된다면, 90 CF로 보고할 수 있다. 프라이머 파괴 (PF)는 프라이머가 도포될 기판 (예를 들어, 유리)으로부터 층 박리되는 경우에 일어난다고 여겨진다.

중첩 전단 시험( Lap Shear Test ): 대략 폭 6.3 mm x 높이 8 mm의 접착제를 본원의 조성물로 프라이밍된 유리의 폭을 따라 프라이밍된 말단으로부터 대략 6 mm 내지 12 mm 도포한다. 칠해진 기판을 즉시 밀봉제 위에 놓고, 23℃ 및 50% 상대 습도 조건에서 5일 동안 샘플을 경화시킨다. 이어서, 샘플을 인스트론(Instron) 테스터로 1 인치/분(2.5 cm/min)의 속도로 당긴다.

개방 시간 평가 : 본원의 접합제를 도포한 후 이들을 목적하는 온도 및 습도 수준에서 일정 기간 열화시킨 후의 성능을 관찰하여 개방 시간을 평가한다. 그 후 밀봉제를 접합제에 도포하고, 임의의 추가 열화 및 접착 시험을 행한다.

카타플라스마 사이클링: 샘플을 70℃의 수조에서 7일간 가열한다. 이어서, 샘플을 생면(生綿)으로 싸고 폴리에틸렌 백에 밀봉한다. 다음으로, 샘플을 냉동기에 -20℃에서 16시간 동안 놓고, 그후 샘플을 실온에서 2시간 동안 방치한다. 사이클을 복수회 반복하고, 그 후 백에서 샘플을 제거하고 샘플에 고속 나이프 접착 시험을 행한다. 바람직하게는, 블리스터링이 없고, 파괴는 밀봉제 층에서 응집성이다.

다음 예들은 제한하려고 의도되지 않으며, 본 발명의 조성물 및 그의 특정한 바람직한 실시양태를 예시한다. 나타낸 값은 근사값이며, 본 발명의 제한값으로 간주되어서는 안 된다. 공정 파라미터의 변형이 가능하다. 또한, 나타낸 예상 결과 역시 바뀔 수 있다 (예를 들어, 기재된 값의 약 +/- 10%).

이들 예에 있어서, 베타시일(상표명) 등급 15-625 (밀봉제 #1), 15-685 (밀봉제 #2) 및 15-845 (밀봉제 #3)와 동일하거나 유사한 조성 및/또는 기능 특성을 갖는 폴리우레탄 밀봉제들을 밀봉제로서 사용하였다.

DAMO-T 14.805 중량부를 제공하고 이를 실퀘스트 A-187 12.208 중량부와 60℃에서 5시간 동안 혼합하여 제1 올리고머를 제조하였다. 아민 당량이 약 240-250으로 측정된 후 혼합을 완결하였다. MEK 용매를 총 약 100 중량부가 될 때까지 첨 가하였다.

TMDI 60.92 중량부를 MTMO 38.94 중량부, 0.07 T-12 촉매 및 0.07 톨루엔과 60분간 85℃의 온도에서 혼합하여 제2 올리고머를 제조하였다.

제1 올리고머 (82.796 중량부) 및 제2 올리고머 (17.204 중량부)를 약 15분간 40-45℃의 온도에서 혼합하여 제1 중합체를 만들었다.

이어서, 제1 중합체를 표 1에 따른 다른 성분들과 배합하였다. 유사한 결과는 마찬가지로 표 1의 양은 기재된 값에서 +/- 15%의 변경이 가능하다고 여겨진다.

표 1의 샘플은 기재된 바와 같이 열화되고, 또한 기재된 순서 (23℃/50% 상대 습도 (RH)에서 7일간의 초기 경화 후 38℃/80% RH에서 14일간 열화)에 따라 열화된 경우의 하기 표 2의 결과를 제공한다. 다른 조건에서, 샘플은 카타플라스마 사이클에 대해 시험되었다. 달리 언급하지 않는 한, 고속 나이프 접착 시험이 행해졌다.

프라이머를 유리 위에 도포하였다. 소정의 개방 시간 내에, 밀봉제를 도포하였다. 밀봉제를 소정의 개방 시간에 프라이밍된 유리 위에 도포하고, 23℃/50% RH에서 7일간 경화하였다. 이어서, 샘플을 표 3 내지 8에 기재한 바와 같이 열화시켜, 예상 결과를 상기 표에 기록하였다.

화학적 구조 또는 화학적 관능기의 특성은 예시적이며 제한하려는 것이 아니다. 예를 들어, 상기 기재를 읽은 후, 제1 및 제2 올리고머의 다른 화학적 구조는 당업자에게 명백할 것이다.

본 발명의 특징을 예시된 실시양태 중 하나의 상황에만 기재하였지만, 이러한 특징은 임의의 주어진 적용에 있어서 다른 실시양태의 하나 이상의 다른 특징과 접합될 수 있다. 또한 상술한 바로부터, 본원의 독특한 화합물 및 블렌드의 제조 및 그의 용도 역시 본 발명에 따른 방법을 구성하는 것이 명백할 것이다.

달리 언급하지 않는 한, 복수의 구조적 성분 또는 단계는 단일 통합 구조 또는 단계로 제공될 수 있다. 별법으로, 단일 통합 구조 단계는 별도의 복수의 성분 또는 단계로 나눌 수 있다. 그러나, 기능이 단일 성분 또는 단계로 통합되는 것도 가능하다. 또한, "한" 또는 "하나의" 요소 또는 단계의 개시는 추가 요소 또는 단계를 배제하고자 하는 의도는 아니다. 범위 내에서 "내지"의 사용은 범위 내에서 범위의 종료점을 포함함을 고려한 것이다.

범위와 관련하여 "약" 또는 "대략"의 사용은 범위의 양 말단에 적용된다. 따라서, "약 20 내지 30"은 적어도 기재된 종료점을 포함하여 "약 20 내지 약 30"을 아우르는 것을 의도한다.

상기 기재는 예시적이지 제한적이 아님이 이해된다. 제공된 실시예 이외에 많은 실시양태뿐만 아니라 많은 적용이 상기 기재를 읽은 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위는 상기 기재를 참조하지 않고 결정되어야 하나, 대신 첨부하는 청구범위, 및 이러한 청구범위가 부여하는 동등물의 전체 범위를 참조하여 결정되어야 한다. 특허 출원 및 특허 문헌을 포함하여 모든 논문 및 참고 문헌의 개시 내용은 모든 목적에 있어서 본원에 참고로 포함된다. 본원에 개시된 청구 대상의 임의 측면이 하기 청구항에서 생략되었다 하더라도 이는 상기 청구 대상을 포기하는 것도, 본 발명자들이 상기 청구 대상을 개시된 본 발명의 청구 대상의 일부로 여기지 않는다고 간주되어서도 안 된다.

Claims

제1 중합체를 접합제 조성물의 총 중량의 3 내지 60 중량%의 양으로 포함하며,

제1 중합체는 a) 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 15 내지 85 중량%의 제1 올리고머와 b) 제1 중합체의 총 중량을 기준으로 15 내지 85 중량%의 제2 올리고머의 반응 생성물을 포함하고,

제1 올리고머는

i. 에폭시 관능가가 1.5 미만인 에폭시 관능성 실레인을 포함하는 제1 성분, 및

ii. 아민 관능가가 1 초과인 단량체를 포함하는 제2 성분의 반응 생성물을 포함하며, 제1 올리고머가 1차 아민, 2차 아민, 하이드록실 또는 이들의 임의의 조합물 중에서 선택되는 반응성 관능기를 함유하도록 하는 비율로 반응하고,

제2 올리고머는

i. 관능가가 1.9 초과인 단량체 아이소사이아네이트를 포함하는 제3 성분, 및

ii. 아이소사이아네이트와 반응할 수 있는 활성 수소, 특히 단일 활성 수소를 갖는 단량체를 포함하는 제4 성분의 반응 생성물을 포함하며,

제2 올리고머는 반응성 아이소사이아네이트 관능기를 함유하고; 제1 중합체는 유리 아이소사이아네이트 관능기를 실질적으로 함유하지 않고,

30초 이상의 개방 시간을 나타내는 1성분 조성물인 개선된 접합제 조성물.
제1항에 있어서,

a. 전체 접합제 조성물의 5 중량% 이하인 에틸렌 다이아민, 및 전체 접합제 조성물의 25 중량% 이하인 필름 형성 수지;

b. 접합제 조성물의 총 중량의 20 중량% 미만인 pH 4 내지 6의 표면 개질 카본 블랙; 및

c. 접합제 조성물의 총 중량의 80 중량% 이하인, 메틸 에테르 케톤, 3-메톡시-n-부틸 아세테이트 또는 이들의 조합물 중에서 선택되는 용매를 더 포함하며,

상기 필름 형성 수지가 폴리아크릴레이트 수지, 에폭시 수지, 폴리에스터 수지 (카복실산과 글리콜의 중합체), 폴리에스터 공중합체, 폴리비닐 클로라이드 수지, 염소화 고무, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 폴리아크릴레이트 공중합체 및 이들의 임의의 조합물 중에서 선택되는 중합체인 접합제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,

a. 제1 성분이 글리시독시알킬 트라이알콕시실레인, 베타-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸트라이메톡시실레인 또는 이들의 조합물 중에서 선택되는 에폭시 관능성 실레인이고,

b. 제2 성분이 폴리올, 또는 알킬다이아민, 아릴다이아민, 알콕시다이아민, 아민 관능성 알콕시 실레인 및 이들의 임의의 조합물로 이루어지는 군 중에서 선택되는 아민 관능성 단량체 중에서 선택되고,

c. 제3 성분이 트라이메틸 다이아이소사이아네이토헥산 (TMDI), 다이페닐메탄 다이아이소사이아네이트 (MDI), 아이소포렌 다이아이소사이아네이트 (IPDI), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 (HDI), 톨루엔 다이아이소사이아네이트 (TDI) 또는 이들의 임의의 조합물 중에서 선택되고,

d. 제4 성분이 머캅토-트라이알콕시-실레인, 아미노-트라이알콕시 실레인 또는 이들의 조합물 중에서 선택되는 것인 접합제 조성물.
제3항에 있어서, 제1 성분이 감마-글리시독시프로필 트라이메톡시실레인을 포함하고, 제2 성분이 N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실레인을 포함하고, 제3 성분이 TMDI를 포함하고, 제4 성분이 머캅토프로필 트라이메톡시실레인을 포함하는 것인 접합제 조성물.
(a) 제3항의 접합제 조성물을 실질적으로 유리 패널의 한 면의 외연을 따라 도포하는 단계;

(b) 접합제 조성물 위에 접착제의 비드를 놓는 단계; 및

(c) 유리 패널을 수용하기 위한 개구를 한정하는 운송 수단 구조물과 접착제를 접촉시켜 유리 패널을 설치하는 단계를 포함하며,

단계 (a) 및 (b)가 실온에서 하루가 넘는 기간 동안 분리되어 있는 것인

유리 패널을 운송 수단 구조물에 접합하는 방법.
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