KR102424024B1 - 유리 접착제용 프라이머 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 실란 폴리머, 아크릴 폴리머, 실란 모노머 및 경화 촉매를 포함하는 조성물로서, 상기 조성물은 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머, 1 내지 50 중량부의 아크릴 폴리머, 0.1 내지 20 중량부의 실란 모노머 및 0.001 내지 5 중량부의 경화 촉매를 포함하는, 유리 접착제용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 가사시간 확보가 가능하여 작업성이 우수하고, 유리 부착성이 우수한 유리 접착제용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
차체의 도장면에 유리를 접합하는 경우, 도장면과 유리 사이의 접착력이 부족하여 유리가 도장면에서 밀리거나 탈리되는 것을 방지하지 위해, 일반적으로 도장면에 프라이머를 먼저 도포하고, 상기 프라이머 상에 습기경화형 접착제를 사용하는 것이 통상적이다. 이때, 습기경화형 접착제는 수지 성분으로 이소시아네이트와 폴리올의 반응물인 우레탄 수지를 포함하고, 안료 성분으로 카본블랙, 탄산칼슘 등을 포함하며, 디이소노닐 프텔레이트(DINP)와 같은 가소제를 포함하는 것이 통상적이다. 또한, 종래 프라이머 조성물은 에폭시 수지, 실란 폴리머, 아크릴 수지 등의 피막형성제; 및 카본블랙 등의 안료, 무기충전제(예를 들면, 산화티탄, 탄화칼슘 및 무수규산 등) 등의 첨가제를 포함한다.
그러나, 종래 프라이머 조성물은 안료 또는 무기충전제 등의 첨가제로 인해 저장성이 부족하거나 안료 또는 무기충전제 등이 침전되어 저장 안정성이 부족한 문제를 있었다. 이와 같은 문제를 해결하기 위해, 종래 프라이머 조성물은 분산제를 포함하는 것이 통상적이었다. 그러나, 종래 분산제 및 안료 또는 무기충전제를 포함하는 프라이머 조성물은 분산 공정이 추가로 필요하여 경제성이 낮아지고 안료 또는 무기충전제로 인한 저장성 및 침전 상의 문제가 발생하는 한계가 있었다.
이에 대한 대안으로 한국 공개특허공보 제2017-0016433호(특허문헌 1)에는 아크릴 공중합체, 티타늄 화합물 및 용제를 포함하는 프라이머 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1의 조성물은 자동차 유리의 세라믹 코팅면과의 젖음성(wetting성) 부족으로 부착이 열세하며, 모노 실란 및 티타늄 화합물로 인하여 내수성 및 내약품성이 열세한 문제가 있었다.
따라서, 카본블랙 등의 안료 및 무기충전제를 포함하지 않아 분산 공정의 생략이 가능하고 분산제를 포함하지 않아 경제성이 우수하고, 안료 및 무기충전제의 침전이 발생하지 않아 저장안정성이 우수하며, 가사시간 확보가 가능하여 작업성이 우수하고, 글라스와의 접착력이 우수한 유리 접착제용 프라이머 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.
이에, 본 발명은 카본블랙 등의 안료 및 무기충전제를 포함하지 않음으로써 저장안정성이 우수(침전이 발생하지 않음)하고, 그로 인해 별도의 분산제를 포함하지 않아도 되므로 분산 공정의 생략이 가능하여 경제성이 우수할 뿐만 아니라, 가사시간 확보가 가능하여 작업성이 우수하고, 글라스와의 접착력이 우수한 유리 접착제용 프라이머 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 실란 폴리머, 아크릴 폴리머, 실란 모노머 및 경화 촉매를 포함하는 조성물로서,
상기 조성물은 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머, 1 내지 50 중량부의 아크릴 폴리머, 0.1 내지 20 중량부의 실란 모노머 및 0.001 내지 5 중량부의 경화 촉매를 포함하는, 유리 접착제용 프라이머 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 유리 접착제용 프라이머 조성물은 카본블랙 등의 안료 및 무기충전제를 포함하지 않아 분산제를 포함하지 않아도 되므로, 분산 공정의 생략이 가능하여 경제성이 우수하다. 나아가, 상기 유리 접착제용 프라이머 조성물은 안료 및 무기충전제의 침전이 발생하지 않아 저장안정성이 우수하며, 가사시간 확보가 가능하여 작업성이 우수하다. 더불어, 상기 유리 접착제용 프라이머 조성물은 글라스와의 접착력이 우수하여 자동차의 유리 고정용으로 사용하기 적합하다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서, 수지의 "중량평균분자량"은 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.
또한, 본 명세서에서, "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및/또는 "메타크릴레이트"를 의미한다.
본 발명에 따른 유리 접착제용 프라이머 조성물은 실란 폴리머, 아크릴 폴리머, 실란 모노머 및 경화 촉매를 포함한다.
실란 폴리머
실란 폴리머는 제조된 도막에 부착면인 소지 및 유리와의 부착성을 부여하는 역할을 한다.
상기 실란 폴리머는 에폭시실란과 아미노실란을 포함하는 실란 조성물로부터 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 실란 폴리머는 에폭시실란과 아미노실란을 포함하는 실란 조성물을 40 내지 70 ℃에서 20 내지 50 시간 동안 반응하여 제조될 수 있다.
이때, 상기 에폭시실란은, 예를 들어, C1-5알콕시글리시독시C1-5알킬실란일 수 있으며, 구체적으로, 트리C1-5알콕시 글리시독시C1-5알킬 실란일 수 있다. 구체적으로, 상기 에폭시 실란은 트리메톡시글리시독시메틸 실란, 트리메톡시글리시독시에틸 실란, 트리메톡시글리시독시프로필 실란, 트리에톡시글리시독시메틸 실란, 트리에톡시글리시독시에틸 실란, 트리에톡시글리시독시프로필 실란, 트리프로폭시글리시독시메틸 실란, 트리프로폭시글리시독시에틸 실란, 트리프로폭시글리시독시프로필 실란 등을 들 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 아미노실란은, 예를 들어, 1개 이상의 아미노기를 포함하는 실란을 들 수 있으며, 구체적으로, 2개 이상의 아미노기를 포함하는 실란일 수 있다. 구체적으로, 상기 아미노실란은 아미노C1-5알킬-트리C1-5알콕시 실란일 수 있고, 예를 들어, 아미노메틸-트리메톡시-실란, 아미노에틸-트리메톡시-실란, 아미노프로필-트리메톡시-실란 등을 들 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 실란 조성물은 용매를 포함할 수 있으며, 상기 용매는 메틸에틸케톤, 초산에틸, 디메틸카보네이트, n-부탄올 등을 들 수 있다. 또한, 상기 실란 조성물은 총 중량에 대하여 80 중량% 이하, 또는 60 내지 80 중량%의 용매를 포함할 수 있다.
상기 실란 조성물은 에폭시실란과 아미노실란을 1: 0.1 내지 0.9의 중량비, 또는 1: 0.3 내지 0.7 중량비로 포함할 수 있다.
또한, 상기 실란 폴리머는 에폭시 당량이 2,000 내지 15,000 g/eq이며, 중량평균분자량(Mw)이 500 내지 4,000 g/mol일 수 있다. 구체적으로, 상기 실란 폴리머는 에폭시 당량이 3,000 내지 13,000 g/eq이며, 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 3,000 g/mol일 수 있다. 실란 폴리머의 에폭시 당량 및 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우 저장성과 부착성이 우수한 효과가 있다.
상기 실란 폴리머는 1 내지 50 중량부의 아크릴 폴리머에 대하여 15 내지 70 중량부, 20 내지 60 중량부, 또는 30 내지 50 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 실란 폴리머의 함량이 상기 범위 내일 경우, 저장성과 부착성이 우수한 효과가 있다.
아크릴 폴리머
아크릴 폴리머는 프라이머 조성물에 도막 형성성 및 부착성을 부여하는 역할을 한다.
상기 아크릴 폴리머는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 이때, 상기 아크릴 폴리머는, 예를 들어, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 수산기와 방향족 고리 함유 (메트)아크릴레이트 단량체를 중합하여 제조된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴 폴리머는 C1-3 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, C4-10 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 수산기와 C6-12 방향족 고리 함유 (메트)아크릴레이트를 중합하여 제조된 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴 폴리머는 5 내지 20 중량부, 또는 10 내지 15 중량부의 C1-3 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 10 내지 20 중량부, 또는 12 내지 17 중량부의 C4-10 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 1 내지 10 중량부, 또는 2 내지 7 중량부의 수산기와 C6-12 방향족 고리 함유 (메트)아크릴레이트를 중합하여 제조된 것일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 아크릴 폴리머는 C1-3 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, C4-7 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 수산기와 C6-10 방향족 고리 함유 (메트)아크릴레이트를 60 내지 100 ℃에서 5 내지 20 시간 동안 중합하여 제조된 것일 수 있다.
또한, 상기 아크릴 폴리머는 중량평균분자량(Mw)이 150,000 내지 250,000 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)가 30 내지 70 ℃이며, 25℃에서의 점도가 200 내지 1,500 cps일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴 폴리머는 중량평균분자량이 170,000 내지 220,000 g/mol, 또는 180,000 내지 200,0000 g/mol이고, 유리전이온도가 40 내지 60 ℃, 또는 45 내지 55 ℃이며, 25℃에서의 점도가 400 내지 1,000 cps, 또는 600 내지 850 cps일 수 있다. 아크릴 폴리머의 중량평균분자량, 유리전이온도 및 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 도막이 형성될 수 있고 우수한 부착력 및 작업성이 우수한 효과가 있다.
나아가, 상기 아크릴 폴리머는 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머에 대하여 1 내지 50 중량부, 또는 6 내지 28 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 아크릴 폴리머의 함량이 상기 범위 내일 경우, 우수한 부착력 및 작업성이 우수한 효과가 있으며, 상기 범위를 벗어날 경우 도막이 형성되지 않을 수 있다.
실란 모노머
실란 모노머는 프라이머 조성물의 부착성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 실란 모노머는 알콕시 실란 모노머일 수 있다. 구체적으로, 상기 실란 모노머는 아미노기와 알콕시기 함유 제1 실란 모노머, 및 메르캅토기와 알콕시기 함유 제2 실란 모노머를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 실란 모노머는 아미노기와 알콕시기 함유 제1 실란 모노머, 및 메르캅토기와 알콕시기 함유 제2 실란 모노머를 포함하고, 제1 실란 모노머와 제2 실란 모노머를 1: 0.1 내지 1의 중량비, 또는 1: 0.5 내지 0.8의 중량비로 포함할 수 있다.
이때, 상기 제1 실란 모노머는 1개 이상, 또는 2개 이상의 아미노기 및 C1-5의 알콕시기를 포함할 수 있고, 또는 상기 제1 실란 모노머는 2 내지 4개의 아미노기 및 C1-3의 알콕시기를 포함할 수 있다.
또한, 상기 제2 실란 모노머는 메르캅토기 및 C1-5의 알콕시기를 포함할 수 있고, 또는 상기 제2 실란 모노머는 메르캅토기 및 C1-3의 알콕시기를 포함할 수 있다.
나아가, 상기 제1 실란 모노머는 아미노기를 포함하여 접착제와의 초기 부착력이 우수한 효과가 있으며, 상기 제2 실란 모노머는 메르캅토기를 포함하여 글라스와의 부착력이 우수한 효과가 있다.
더불어, 상기 실란 모노머는 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머에 대하여 0.1 내지 20 중량부, 또는 1.0 내지 10 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 실란 모노머의 함량이 상기 범위 내일 경우, 부착력 및 저장안정성이 우수한 효과가 있다.
또한, 전술한 실란 폴리머 및 실란 모노머는 1.5 내지 10: 1의 중량비로 조성물에 포함된 수 있다. 구체적으로, 상기 실란 폴리머 및 실란 모노머는 4 내지 8: 1의 중량비로 조성물에 포함될 수 있다. 조성물에 실란 폴리머와 실란 모노머를 상기 범위 내의 중량비로 포함될 경우, 부착성이 우수한 효과가 있다.
경화 촉매
경화 촉매는 프라이머 조성물의 경화성을 조절하는 역할을 한다.
상기 경화 촉매는 예를 들어, 옥틸산 아연, 옥틸산 주석 등의 금속염; 페닐 디메틸우레아, 톨루엔 비스디메틸우레아 등의 우레아 화합물; 및 황산, 염산, 질산, 인산 등의 산 화합물; 등을 들 수 있다.
이때, 상기 경화 촉매는 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머에 대하여 0.001 내지 5 중량부, 또는 0.01 내지 1.0 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 경화 촉매의 함량이 상기 범위 내일 경우, 부착력이 우수한 효과가 있다.
첨가제
첨가제는 저장안정제, 용제 및 수분흡습제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
이때, 상기 첨가제는 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머에 대하여 10 내지 90 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 첨가제는 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머에 대하여 12 내지 80 중량부, 또는 14 내지 70 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
저장안정제는 프라이머 조성물의 안정성을 향상시키는 역할을 한다. 이때, 상기 저장안정제로는 통상적인 유리용 프라이머 조성물에 첨가할 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, 디메틸말론산, 디에틸말론산, 디이소프로필말론산 등의 디알킬말론산 등을 들 수 있다. 나아가, 상기 저장안정제는 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 또는 0.5 내지 5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
용제는 조성물의 점도 및 건조성을 조절하는 역할을 한다. 이때, 상기 용제로는 통상적인 유리용 프라이머 조성물에 첨가할 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소계, 헥산, 옥탄, 이소파라핀 등의 지방족 탄화수소계, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계, 에틸아세테이트, 이소부틸아세테이트 등의 아세테이트계, 디이소프로필 에테르, 1,4-디옥산 등의 에테르계, 또는 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트 등의 카보네이트계 등을 들 수 있다. 또한, 상기 용제는 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머에 대하여 10 내지 60 중량부, 또는 20 내지 50 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
또한, 상기 프라이머 조성물은 안료 및 분산제를 포함하지 않을 수 있다. 상술한 바와 같은 본 발명에 따른 유리 접착제용 프라이머 조성물은 카본블랙 등의 안료 및 무기충전제를 포함하지 않아 분산제를 포함하지 않아도 되므로, 분산 공정의 생략이 가능하여 경제성이 우수하다. 나아가, 상기 유리 접착제용 프라이머 조성물은 안료 및 무기충전제의 침전이 발생하지 않아 저장안정성이 우수하며, 가사시간 확보가 가능하여 작업성이 우수하다. 더불어, 상기 유리 접착제용 프라이머 조성물은 글라스와의 접착력이 우수하여 자동차의 유리 고정용으로 사용하기 적합하다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
합성예 1. 실란 폴리머의 제조
반응 용기에 N-(베타-아미노에틸)-감마-아미노프로필-트리메톡시-실란(N-(beta-aminoethyl)-gamma-aminopropyl-trimethoxy-silane) 100 중량부, 감마-글리시독시프로필트리메톡시-실란(gamma-glycidoxypropyltrimethoxy-silane) 230 중량부, 메틸에틸케톤 215 중량부, 디메틸카보네이트 430 중량부 및 n-부탄올 30 중량부를 넣고 60℃에서 48시간 동안 반응시켜 실란 폴리머를 제조하였다.
제조된 실란 폴리머는 에폭시 당량이 3,500 g/eq이고, 중량평균분자량이 2,500 g/mol로 나타났다.
합성예 2. 아크릴 폴리머의 제조
반응 용기에 메틸에틸케톤 660중량부, 메틸메타크릴레이트 130중량부, 부틸메타크릴레이트 150중량부, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(2-hydroxy-3-phenoxypropylacrylate) 55중량부 및 터트-부틸 퍼옥사이드(tert-butyl peroxide) 5중량부를 투입하고, 80℃에서 12시간 동안 반응시켜 아크릴 폴리머를 제조하였다.
제조된 아크릴 폴리머는 중량평균분자량이 200,000g/mol이고, 유리전이온도가 48.1℃이며, 25℃에서의 점도가 800cps로 나타났다.
실시예 1. 프라이머 조성물의 제조
반응 용기에 39 중량부의 합성예 1의 실란 폴리머, 16 중량부의 합성예 2의 아크릴 폴리머, 3.5 중량부의 실란 모노머-1, 2.5 중량부의 실란 모노머-2, 0.05 중량부의 경화 촉매, 2.3 중량부의 저장안정제, 18.65 중량부의 용제-1 및 18 중량부의 용제-2를 넣고, 고속 교반기를 이용하여 600rpm으로 20분 동안 교반하여 프라이머 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 10 및 비교예 1 내지 8.
표 1 내지 3에 기재된 성분별 함량을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머 조성물을 제조하였다.
성분(중량부) | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 |
실란 폴리머 | 39 | 30 | 50 | 39 | 39 | 39 |
아크릴 폴리머 | 16 | 15 | 15 | 5 | 35 | 15 |
실란 모노머-1 | 3.5 | 3 | 7 | 3 | 3 | 3 |
실란 모노머-2 | 2.5 | 2 | 5 | 2 | 2 | 2.7 |
경화 촉매 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
저장안정제 | 2.3 | 1.3 | 1 | 2.3 | 0.95 | 1.3 |
용제-1 | 18.65 | 27 | 10 | 25 | 10 | 20 |
용제-2 | 18 | 21.65 | 11.95 | 23.65 | 10 | 18.95 |
총합 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
성분(중량부) | 실시예 7 | 실시예 8 | 실시예 9 | 실시예 10 | 비교예 1 | 비교예 2 |
실란 폴리머 | 50 | 26.05 | 27 | 60 | 40 | - |
아크릴 폴리머 | 15 | 15 | 30 | 8 | 15.65 | 45.6 |
실란 모노머-1 | 3.5 | 4.3 | 3.5 | 5 | - | 3 |
실란 모노머-2 | 2 | 3.3 | 2 | 4 | - | 2 |
경화 촉매 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
저장안정제 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
용제-1 | 15 | 25 | 18.15 | 10 | 24 | 29 |
용제-2 | 13.15 | 25 | 18 | 11.65 | 19 | 19.05 |
총합 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
성분(중량부) | 비교예 3 | 비교예 4 | 비교예 5 | 비교예 6 | 비교예 7 | 비교예 8 |
실란 폴리머 | 49.8 | 13 | 72 | 39 | 50 | 20 |
아크릴 폴리머 | - | 28 | 6.15 | 10 | 0.5 | 55 |
실란 모노머-1 | 3 | 4.3 | 6.5 | 13 | 5 | 2.5 |
실란 모노머-2 | 2 | 3.3 | 4 | 10 | 4 | 1.5 |
경화 촉매 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
저장안정제 | 1.3 | 2.35 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
용제-1 | 24.8 | 25 | 5 | 15 | 21.15 | 10 |
용제-2 | 19.05 | 24 | 5 | 11.65 | 18 | 9.65 |
총합 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
하기 표 4에 비교예 및 실시예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명 등을 나타냈다.
성분 | 화합물명 |
실란 모노머-1 | N-(베타-아미노에틸)-감마-아미노프로필-트리메톡시-실란 (N-(beta-aminoethyl)-gamma-aminopropyl-trimethoxy-silane) |
실란 모노머-2 | (3-메르캅토프로필)트리메톡시실란((3-Mercaptopropyl)trimethoxysilane) |
경화 촉매 | 옥틸산 주석(stannous octoate) |
저장안정제 | 디에틸 말론산(diethyl malonate) |
용제-1 | 에틸아세테이트 |
용제-2 | 디에틸카보네이트 |
시험예: 물성 평가
실시예 및 비교예의 프라이머 조성물을 HMC 규격(MS715-25)에 근거한 방법으로 시편을 제작한 후 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 5에 나타냈다.
(1) 부착성
조성물을 도장면에 120mm(세로)×10mm(가로)×5mm(두께)로 도포하고 20℃ 및 65% 상대습도의 조건에서 7일 동안 양생하여 프라이머층을 형성하였다. 이후 시험편의 한쪽 끝의 프라이머층을 15mm 나이프로 자른 후 도장의 기재를 한쪽 손으로 붙잡고 30° 각도로 나이프를 이용하여 벗겼다. 이후 양생 후 접착제층의 전체 면적 대비 프라이머와 부착이 나오지 않은(프라이머층과 접착제 사이의 계면박리) 접착제의 면적을 %로 계산하여 부착성을 평가하였다. 이때, 부착성은 부착된 면적이 높을수록 좋은 것으로 평가하였다.
(2) 저장성
20℃에서 포드컵 4호로 점도를 측정한 후, 40℃에서 10일 동안 보관한 후 점도를 다시 측정하였다. 이후 초기 점도를 기준으로 점도변화율(%)을 계산하였으며, 평가 기준은 점도변화율(%)이 20% 미만인 경우 우수로, 20 내지 30 %인 경우 보통으로, 30% 초과인 경우 열세로 평가하였다.
(3) 가사시간
조성물을 도포한 후 20℃ 및 65% 상대습도의 조건에서 7일 동안 방치하여 양생한 후 접착제(제조사: KCC, 제품명: KCC PU9370-BTX)를 5mm의 두께로 도포하여 시편을 제조하였다. 이후, 프라이머층과 접착제층 사이에 계면 박리가 일어나지 않는 시간을 측정하였다.
(4) 전단강도
조성물을 도포하여 20℃ 및 65% 상대습도의 조건에서 7일 경화시켜 5mm 두께의 도그본 형태의 시편을 제작한 후 UTM(Universial Testing Machine)으로 전단강도를 측정하였다.
부착성 | 저장성 | 가사시간 | 전단강도(MPa) | |
실시예 1 | 100% | 우수 | 3개월 | 5.6 |
실시예 2 | 100% | 우수 | 3개월 | 5.3 |
실시예 3 | 100% | 보통 | 3개월 | 5.5 |
실시예 4 | 95% | 보통 | 3개월 | 5.3 |
실시예 5 | 90% | 보통 | 1.5개월 | 5.1 |
실시예 6 | 100% | 우수 | 3개월 | 5.0 |
실시예 7 | 95% | 보통 | 2개월 | 5.3 |
실시예 8 | 95% | 우수 | 2개월 | 4.7 |
실시예 9 | 90% | 우수 | 2개월 | 4.2 |
실시예 10 | 90% | 보통 | 1.5개월 | 4.6 |
비교예 1 | 80% | 우수 | 1개월 | 3.0 |
비교예 2 | 40% | 우수 | 24시간 | 2.8 |
비교예 3 | 50% | 우수 | 24시간 | 3.5 |
비교예 4 | 40% | 우수 | 24시간 | 2.7 |
비교예 5 | 100% | 열세 | 1개월 | 4.8 |
비교예 6 | 100% | 열세 | 1개월 | 4.9 |
비교예 7 | 70% | 열세 | 1개월 | 5.1 |
비교예 8 | 70% | 우수 | 1개월 | 4.9 |
표 5에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 10의 조성물은 부착성, 저장성, 가사시간 및 전단강도 모두 우수했다.
반면, 실란 모노머를 미포함하는 비교예 1, 실란 폴리머를 미포함하는 비교예 2 및 아크릴 폴리머를 미포함하는 비교예 3은 부착성, 가사시간 및 전단강도가 부족했다. 특히, 비교예 3은 저장성이 매우 부족하고, 비교예 2는 부착성 및 가사시간이 매우 부족했다.
Claims (6)
- 실란 폴리머, 아크릴 폴리머, 실란 모노머 및 경화 촉매를 포함하는 조성물로서,
상기 조성물은 15 내지 70 중량부의 실란 폴리머, 1 내지 50 중량부의 아크릴 폴리머, 0.1 내지 20 중량부의 실란 모노머 및 0.001 내지 5 중량부의 경화 촉매를 포함하는, 유리 접착제용 프라이머 조성물로서,
상기 실란 폴리머는 에폭시실란과 아미노실란으로부터 제조된 것인, 유리 접착제용 프라이머 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 실란 폴리머 및 실란 모노머를 1.5 내지 10 : 1의 중량비로 포함하는, 유리 접착제용 프라이머 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 실란 폴리머는 에폭시 당량이 2,000 내지 15,000 g/eq이며, 중량평균분자량이 500 내지 4,000 g/mol인, 유리 접착제용 프라이머 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 아크릴 폴리머는 중량평균분자량이 150,000 내지 250,000 g/mol이고, 유리전이온도가 30 내지 70 ℃인, 유리 접착제용 프라이머 조성물. - 청구항 1항에 있어서,
상기 실란 모노머는 아미노기와 알콕시기 함유 제1 실란 모노머 및 메르캅토기와 알콕시기 함유 제2 실란 모노머를 포함하는, 유리 접착제용 프라이머 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 조성물은 안료 및 분산제를 포함하지 않은, 유리 접착제용 프라이머 조성물.
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