JPH0450281A - シーリング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリウレタン系のシーリング材組成物に関する
。特に自動車等車両の窓ガラス、建築分野に用いられる
シーリング材組成物に関する。

［従来の技術］ 分子の末端にイソシアネート基を有するポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオールなどから得られるイ
ソシアネートプレポリマーを用いたー液型ポリウレタン
系シーリング材は、主に空気中の水分（湿気）などによ
って反応してウレア結合を形成し硬化する。このような
−波型シーリング材は湿気により硬化するため、特に低
温低湿の条件下では反応速度が著しく低下する。

従来、このような欠点を解消するため、イソシアネート
またはポリオールをブロックし、加熱により解離を生じ
て硬化する一液型加熱硬化性ウレタン系接着剤または塗
料も知られている。

また、感温性のアミンまたはポリオール硬化剤を用いた
加熱硬化性ポリウレタン系接着剤または塗料、さらには
ホットメルトタイプの一液型硬化性ポリウレタンシーリ
ング材などの提案もある。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、かかるポリウレタン系シーリング材組成
物は、特に低温低湿下での硬化速度が遅くなり、硬化す
るまでにシーリング材がタレ（流動）たり、振動等によ
り変形することがある。また、熱硬化性シーリング材の
場合、高温加熱が必要である。

本発明の目的は、特に６０〜１６０℃の加熱において急
速に粘度上昇し初期接着力を有する硬化性ポリウレタン
系シーリング材を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明はウレタン系シーリング材であって、イソノアネ
ート基の少なくとも一部がヌレート架橋構造または二量
体構造を有することを特徴とする硬化ツーリング材を提
供するものである。

また、本発明は前記の硬化するポリウレタン系シーリン
グ材を提供する未硬化の一液型または二液型の湿気硬化
性シーリング材組成物を提供するものであって、該シー
リング材組成物は、分子量２．０００〜２０．０００の
ポリオール成分を有する末端活性イソシアネート基含有
のイソシアネートプレポリマーおよびヌレート化触媒を
配合したことを特徴とする。

すなわち、本発明のシーリング材は ／Ｃ＼ ０　＝　Ｃ＝　ＮＭＲ−ヘハーＮ Ｎ　ＡＡ−Ｒ−八〜Ｎ＝Ｃ＝０ （ヌレート化） または （二　量　化） のごとく、少なくとも一部において、まず触媒によりヌ
レート化（および二量体）して硬化反応を生じ、ついで
残るイソシアネート基が湿気により硬化反応を起こす。

本発明の硬化したシーリング材は少なくともその一部に
ヌレート化架橋構造を有する。また、ヌレート架橋構造
と二量体が混在してもよい。

本発明ポリウレタン系シーリング材に用いられるイソシ
アネートプレポリマーとしては、分子量２．０００〜２
０．０００のポリオールに２官能または３官能のポリイ
ソシアネート化合物を過剰量反応させた末端イソシアネ
ート基を有するイソシアネートプレポリマーを用いる。

前記ポリオールとしては、ポリエーテルポリエーテル、
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール
など各種のポリオールがいずれも用いられてよい。

これらポリオールと反応させるポリイソシアネートとし
ては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニ
ルメタンジイソシアネー）　（ＭＤＩ）、１．５−ナフ
タレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシ
アネート（ＴＯＤ　Ｉ　）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＭＤ　Ｉ　）　、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、１）−フ二二レンジイソシアネート、ト
ランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、キシ
リレンジイソンアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤ　Ｉ　（
Ｈ＠ＸＤｌ）、水添ＭＤ　Ｉ　（Ｈ１！ＭＤ　Ｉ　）、
リジンジイソンアネート（ＬＤ　Ｉ　）、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフ
ェニール）チオホスフェートなどの単量体のトリイソシ
アネート、テトラメチルキソレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＸＤ　Ｉ　）、リジンエステルトリイソンアネート、
１，６．１１−ウンデカントリイソンアネート、１．８
−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタ
ン等が挙げられる。

本発明で用いられるヌレート化触媒としては、例えば、
Ｌ　ｉｚｏ、（ＢｕｓＳｎ）ｔｏ、Ｒ５Ａｓ０などの酸
化物：　Ｎ　ａ　Ｂ　Ｈ１Ｒｓ　Ｐ　ｂ　Ｈなどのハイ
ドライド；　ＮａＯＣＨｓ、ＫＯｔＢｕ、ホウ酸塩など
のアルコキシド、４級のＮＳＰ、Ａｓ、Ｓｂなどのヒド
ロキシド；　Ｎ　（ＣｔＨａ）ｓ、Ｎ　（ＣＨｓ　）　
ｔ　ＣＨｔ　Ｃｔ　Ｈａ、Ｎ　＊　Ｃｓ　ＨＩｔなどの
アミン類；あるいはアミン／エポキシド、アミン／アル
コール、アミン／カルボン酸、アミン／アルキレンカー
ボネート、アミン／アルキレンイミド、アミン／過酸化
物、水酸化アンモニウム／カーボネート、沃化テトラエ
チルアンモニウム／フェニルゾリンノルエーテルなどの
組み合わせが挙げられる。具体的な市販の触媒としては
、サンアブ口（株）製のＵ−ＣＡＴ　　ＳＡ、ＰＯＬＹ
ＣＡＴなどが挙げられる。

かかるヌレート化触媒の配合量はＯ１〜２重量％である
。配合量が０．１重量％より少ないと粘度上昇が低く実
用的でなく、一方、２重量％を越えると放置期間中に粘
度が」二昇しゲル化を生じやすい。

その他、本発明のウレタン系シーリング材組成物には、
カップリン剤、粘着性付与剤、充填剤、揺変剤、安定剤
などの適宜の添加剤が配合されてよい。

イソシアネートプレポリマーとヌレート化触媒とはあら
かじめ混合されていてもよく、また使用時に混合しても
よい。また、前記ポリオール類およびヌレート化触媒か
らなる混合物と、イソシアネートプレポリマーとの二液
型であってもよい。

前記成分を用いてシーリング材組成物を製造するにあた
っては、硬化温度、硬化時間、架橋率を調整するためイ
ソシアネート化合物の種類、その分子量、ヌレート化触
媒の種類、量、および安定剤の添加により適宜調整する
。

これら成分は常法により混合しシーリング材を得る。得
られたツーリング材は５〜３０℃にて保管するのが好ま
しい。

本発明のシーリング材組成物を使用するには、シーリン
グ材を６０〜１６０℃にて１〜３０分間程度加熱し、つ
いで対象物に塗布する。塗布されたシーリング材組成物
は、触媒の作用によりヌレート化が進行し速やかに粘度
上昇が起こる。このためシーリング材は流動（タレ）、
振動等により変形することが少なくなり、また初期接着
力が得られシーリング作業上望ましい。なお、前記加熱
は塗布後に行ってもよい。

［実施例］ つぎに本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

実施例１ 成　　　　　　分　　　　　　　　　　　重量部イソシ
アネートプレポリマーＬ−１０３６４０（底円薬品工業
（株）製） Ｕ−ＣＡＴ　５Ａ−５０６（ヌレート化触媒、ＤＢＵ−
ｐ−トルエンスルホン酸塩、　　　　２０サンアプロ（
株）製）の可塑剤溶液 （５％（Ｖ／Ｗ）） 可塑剤（ＤＯＰ）　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　
Ｏカーボッブラック　　　　　　　　　　　　　　　３
０合　　　　　計　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００上記成分を減圧した乾燥窒素雰囲気下にて混合し
た後、取り出してカートリッジに充填した。

塗布にあたっては、１２０°Ｃにて３０分間加熱後、そ
のまま塗布した。

実施例２ 成　　　　　分　　　　　　　　　重量部イソシアネー
トプレポリマーＬ−１０３６４０（底円薬品工業（株）
製） ＰＯＬＹＣＡＴ　（ヌレート化触媒、 ＮＮ’、Ｎ”−トリス（ジメチル アミノプロピル）へキサヒドロ−５２０−トリアジン、
サンアブ口（株）製） 可塑剤溶液（５％（Ｗ／Ｙ）） 可塑剤（ＤＯＰ）　　　　　　　　　　　　　　　　９
．７カーボンブラツク　　　　　　　　　　　　　　３
０ジエチルマロネート（安定剤）０，３ 合　　　　計　　　　　　　　　　　　　　　１００上
記成分を実施例１と同様にして処理しシーリング材組成
物を製造した。使用にあたっては、６０℃にて５分間加
熱後、そのまま塗布した。なお、保管は２０℃、６５−
％ＲＨにて行う。

実施例３ （Ａ成分９　　　　　　　　　　　　　　　重量部イソ
シアネートプレポリマ−４０ （サンブレンＳ　Ｅ　Ｌ　Ｎｏ、　３ 三洋化成工業（株）製） ＤＯＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　５０合
　　　　計　　　　　　　　　　　　　　１００（Ｂ成
分）　　　　　　　　　　　　　　　重量部ＰＯＬＹＣ
ＡＴ　（ヌレート化触媒）　　　　　２９に５００（可
塑剤）（三洋化成工業）１８合　　　計　　　　　　　
　　　　　　　　２０上記Ａ成分およびＢ成分からなる
二液型シーリング材組成物をミキサーで混合して塗布し
た。

実施例４ Ａ成分中のプレポリマーをＰｏ１ｙｂｄ　ＨＴ　Ｐ　−
５ＭＬＤ（出光石油化学（株）製）とした以外は実施例
３と同様にして二液型シーリング材組成物を調製した。

比較例１ 成　　　　　分　　　　　　　　重量部イソシアネート
プレポリマーＬ−１０３６４０（太田薬品工業（株）製
） 可塑剤（ＤＯＰ）　　　　　　　　　　　　　　２９．
５カーボンブラツク オクチル酸鉛（触媒） 八　　　　計 上記成分を実施例１と同様にして処理し、公知の湿気硬
化性シーリング材組成物を製造した。１２０℃にて３０
分間加熱後、そのまま塗布した。

実施例１〜４および比較例１にて得られたシーリング材
の性能を比較した。結果は第１表に示すとおりである。

（試験方法） 幅２５ｍｍにカットした塗装板（テストピース）にウレ
タン系ブライマー＃４３５−９８　（サンスター技研（
株）製）を塗布した。これに前記各ンーラント材を塗布
し、同様にブライマー処理したテストピースを圧着し、
硬化（２０℃／６５％ＲＨ）させた。このテストピース
のラップ幅は１０ｍｍ。

シーラント層の厚さは５ｍｍである。

第　　１　表 上記結果より明らかなごとく、本発明シーリング材は特
に急速な粘度上昇に伴う初期接着力に優れている。

［発明の効果］ 本発明のシーリング材組成物は従来の一液型シーリング
材組成物のように、外部からの湿気による硬化ではなく
、二液型ウレタンシーリング材と同様に熱および触媒に
よる内部硬化が少なくともシーリング材の一部に生ずる
ため、粘度上昇し初期接着力に優れたシーリング材が得
られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）イソシアネート基の少なくとも一部がヌレート架
   橋構造を有することを特徴とする硬化ポリウレタン系シ
   ーリング材。
2. （２）分子量２，０００〜２０，０００のポリオール成
   分を有する末端活性イソシアネート基含有のイソシアネ
   ートプレポリマーおよびヌレート化触媒を配合したこと
   を特徴とする湿気硬化性シーリング材組成物。