KR101171803B1 - 실록산 탄성중합체를 함유하는 유중수 에멀젼 조성물 - Google Patents

실록산 탄성중합체를 함유하는 유중수 에멀젼 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 약 0.1% 내지 약 15%의 비-유화 가교결합 실록산 탄성중합체와; 약 0.1% 내지 약 15%의 유화 가교결합 실록산 탄성중합체와; 유화 및 비-유화 가교결합 실록산 탄성중합체를 위한 약 1% 내지 약 40%의 용매와; 선택적으로, 0% 내지 약 5%의 추가의 유화제와; 약 50% 내지 약 99%의 수성 상을 함유하는 유중수 에멀젼 조성물에 관한 것이며, 여기서 피부에 펴바르는 동안 전단 응력이 조성물에 인가될 때, 수성 상이 에멀젼으로부터 방출된다.
유화, 가교결합, 실록산, 탄성중합체, 유화제, 유중수 에멀젼

Description

실록산 탄성중합체를 함유하는 유중수 에멀젼 조성물{WATER IN OIL EMULSION COMPOSITIONS CONTAINING SILOXANE ELASTOMERS}
본 발명은 유화 및 비-유화 실록산 탄성중합체의 조합을 함유하는 유중수 에멀젼형 피부 케어 조성물에 관한 것이다. 그러한 조성물은 소비자가 만족할 만한 미적 특성을 갖는 제품에서 피부 케어 활성제를 전달하는 데 유용하다. 특히, 피부에 펴발라 적용할시 조성물로부터 방출되는 수성 상의 양 및 속도는 소비자가 만족할 만한 미적 특성 및 번들거리지 않는 피부 느낌을 제공할 수 있다.
현재 소비자들이 이용할 수 있는 많은 개인 케어 제품은 주로 피부 및/또는 모발의 건강 및/또는 물리적 외양의 개선에 관한 것이다. 피부 케어 제품들 중에서, 다수는 수화, 미백, 유분 조절, 전형적으로 피부의 노화 또는 인간 피부에 대한 환경적 손상과 관련된 피부 주름살 및 기타 생체 조직적 변화를 지연, 최소화 또는 심지어 제거하고자 하는 것이다. 많은 화합물이 상기에 열거된 것과 같은 피부 상태의 조절에 유용한 것으로 당업계에서 설명되었다.
피부는 많은 외인성 및 내인성 인자에 의해 손상을 받기 쉽다. 외인성 인자는 (예를 들어 일광 노출로 인한) 자외선 방사, 환경 오염, 바람, 열, 낮은 습도, 강한 계면활성제 및 연마제 등을 포함한다. 내인성 인자는 자연적 노화 및 피부 내부로부터의 기타 생화학적 변화를 포함한다. 피부의 컨디셔닝 및/또는 그러한 상해에 의해 야기되는 손상의 완화를 도울 수 있는 특정한 피부 케어 활성제 또는 화합물의 전달이 물론 중요하지만, 특정 피부 케어 조성물의 감각적 및 미적 측면의 소비자 인정도 중요하다. 예를 들어, 일반적으로 혼입되는 보습제, 예를 들어 글리세린의 수준이 증가할 때, 번들거리는 피부 느낌도 증가된다. 다수의 소비자는 두껍거나, 지성이거나 번들거리는 느낌의 조성물을 싫어하며, 매끄러운 퍼짐성 및 물과 같은 산뜻한 피부 느낌을 제공할 수 있는, 비단결 같은 사후 느낌을 갖는 조성물을 선호한다.
실리콘 탄성중합체가 혼입된 이전의 피부 케어 및 화장 조성물이 예를 들어 국제특허 공개 WO 02/03930호, 국제특허 공개 WO 02/03950호; 국제특허 공개 WO 02/03951호; 국제특허 공개 WO 02/03952호; 유럽 특허 제1 166 746 A1호; 유럽 특허 제1 068 851 A1호; 일본 특허 공개 제2003-081757호; 및 일본 특허 공개 제2003-55141호에 기재되어 있다. 이들 개시 내용 중에는, 문지를 때 수성 성분들의 "스플래쉬(splash)" 및 산뜻한 인상을 제공한다고 하는 조성물이 기재되어 있다. 그러나, 그러한 이전의 개시 내용에는 실리콘 유화제만을 함유하는 조성물, 또는 상이한 실리콘 탄성중합체 시스템을 사용한 조성물이 예시되어 있다. 이와 유사하게, 이전에 개시된 조성물은 본 발명의 조성물이 제공하는 에멀젼으로부터의 방출물 및 수성 내용물의 수준을 제공하지 못한다고 여겨진다.
전술한 내용에 기초하면, 특히 번들거리지 않는 산뜻한 느낌 및 수성 상 방출과 관련될 때, 감각적 및 미적 효과를 제공하면서도 피부 케어 활성제의 향상된 전달을 제공할 수 있는 피부 케어 조성물을 조제하는 것이 계속 필요하다. 기존의 기술 중 어떠한 것도 본 발명의 모든 이점 및 효과를 제공하지 못한다.
발명의 개요
본 발명은 약 0.1% 내지 약 15%의 비-유화 가교결합 실록산 탄성중합체와; 약 0.1% 내지 약 15%의 유화 가교결합 실록산 탄성중합체와; 유화 및 비-유화 가교결합 실록산 탄성중합체를 위한 약 1% 내지 약 40%의 용매와; 선택적으로, 0% 내지 약 5%의 추가의 유화제와; 약 50% 내지 약 99%의 수성 상을 함유하는 유중수 에멀젼 조성물에 관한 것이며, 여기서 피부에 펴바르는 동안 전단 응력이 조성물에 인가될 때, 수성 상이 에멀젼으로부터 방출된다.
또한, 본 발명은 그러한 조성물을 사용하여 포유류 피부 상태를 조절하는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 일반적으로 안전하고 유효한 양의 본 조성물을 국소적으로 도포하는 처리가 필요한 포유류의 피부에 안전하고 유효한 양의 본 조성물을 국소적으로 도포하는 단계를 포함한다.
본 발명의 상기 및 기타 특징, 태양 및 이점은 본 발명의 개시 내용을 읽음으로써 당업계의 숙련자에게 명백하게 될 것이다.
도 1A-B는 본 발명의 적합한 실시 형태의 현미경 사진.
도 2A-C는 본 발명의 적합한 실시 형태의 현미경 사진.
도 3A-C는 비교예의 현미경 사진.
도 4-6은 본 발명의 세 가지의 적합한 실시 형태에 있어서 로그 점도(y-축) 에 대한 로그 전단 응력 (x-축)의 그래프.
도 7은 비교예에 있어서 로그 점도(y-축)에 대한 로그 전단 응력 (x-축)의 그래프.
본 명세서는 본 발명을 구체적으로 교시하며 명확하게 청구하는 청구의 범위로 결론을 맺지만, 본 발명은 이하의 상세한 설명으로부터 더 잘 이해될 것으로 생각된다.
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 백분율과 비는 전체 조성물의 중량을 기준으로 한 것이며 모든 측정은 25℃의 온도에서 행해진 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "피부 케어 제품"은 피부의 처리 또는 케어, 또는 아무튼 보습, 개선 또는 세정에 사용되는 것이다. "피부 케어 제품" 이라는 구절에 의해 고려되는 제품은 보습제, 개인 세정 제품, 폐쇄형 약물 전달 패치, 매니큐어액(nail polish), 파우더, 와이프(wipe), 헤어 컨디셔너, 스킨 트리트먼트 에멀젼 및 면도용 크림 등을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "주위 조건"이라는 용어는 달리 명시되지 않는 한 약 0.1 ㎫(1기압)의 압력, 약 50%의 상대 습도 및 약 25℃ 하의 주변 조건을 말한다.
본 발명의 조성물은 본 발명의 성분뿐만 아니라 본 명세서에 기재된 다른 성분을 포함하거나, 본질적으로 이들로 이루어지거나, 또는 이들로 이루어질 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "본질적으로 이루어진"이라는 것은 조성물 또는 성분이 부가적인 성분을 포함할 수도 있으나, 이 부가 성분들이 청구된 조성물 또는 방법의 기본적이고 신규한 특성을 실질적으로 변경하지는 않는 경우만을 의미한다.
모든 백분율, 부 및 비는 달리 명시되지 않는 한, 본 발명의 피부 케어 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 달리 명시되지 않는 한, 열거된 성분에 관련된 이러한 모든 중량은 활성제 수준에 기초하며, 따라서 시판되는 물질 내에 포함될 수도 있는 담체 또는 부산물은 포함하지 않는다.
본 명세서에 인용된 모든 간행물은 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "각질 조직"이라는 용어는 피부, 입술, 모발, 발톱, 손톱, 표피, 발굽 등을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아닌 포유류(예를 들어 인간, 개, 고양이 등)의 최외측 보호 외피로 배치된 각질 함유층을 말한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "피부학적으로 허용가능한"이라는 용어는 이와 같이 설명되는 조성물 또는 그의 성분들이 과도한 독성, 불상용성, 불안정성, 알러지 반응 등이 없이 포유류의 각질 조직과의 접촉용으로 적합하다는 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 "안전하고 유효한 양"이라는 용어는, 숙련자의 타당한 판단의 범주 내에서 독립적이거나 조합적으로 본 명세서에 개시된 이득들을 포함하는 긍정적인 이득, 바람직하게는 긍정적인 각질 조직 외양 또는 느낌 이득, 또는 긍정적인 모발 외양 또는 느낌 이득을 유의하게 유발하기에 충분하지만, 심각한 부작용을 회피하기에는 충분히 적은, 즉 합리적인 이득 대 위험 비를 제공하는 화합물 또는 조성물의 양을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "매끄러움" 및 "유연화"라는 용어는 각질 조직의 표면을 변경시켜 그의 촉각이 개선되도록 하는 것을 의미한다.
피부 상태의 조절과 같은 피부 케어 효과를 위하여 하나 이상의 피부 케어 활성제를 고수준으로 갖는 것이 바람직하다. 그러나, 고수준의 피부 케어 활성제가 전통적인 피부 케어 제품에서 사용될 때, 불리한 면이 존재한다. 예를 들어, 나이아신아미드의 "염석(salting out)"에 의해 야기되는 잔류물은 피부 상에서 바람직하지 못한 미백 효과를 생성한다. 이와 마찬가지로, 고수준의 피부 컨디셔닝제, 예를 들어 글리세린은 피부 상에 번들거리고 끈적이는 느낌을 생성한다.
실리콘 탄성중합체는 피부 케어 조성물에서 유용한 성분으로 당업계에 공지되어 있다. 그러한 실리콘 탄성중합체는 글리세린을 포함하는 피부 컨디셔닝제와 관련된 끈적끈적함/끈적거림의 감소를 위하여 사용된다. 또한, 예를 들어, 유럽 특허 제1068851 A1호에 기재된 바와 같이, 실리콘 유화제의 사용은 91%만큼 많은 수성 상을 포함하는 조성물을 제공한다고 한다. 그러나, 유화 및 비-유화 실록산 탄성중합체의 혼합물을 함유하는 본 발명의 유중수 에멀젼 조성물은 피부 상에 펴발라 도포할 때 에멀젼으로부터 방출시 이제까지 가능한 것으로 여겨졌던 것보다 훨씬 더 우수한 감각적 효과를 제공하는 수성 상을 포함하는 피부 케어 조성물을 제공할 수 있음이 밝혀졌다. 게다가, 본 발명의 에멀젼으로부터의 수성 상의 방출 속도는 원하는 소비자에서의 미적 및 감각적 효과를 제공하도록 조절될 수 있다. 게다가, 증가된 수준의 피부 컨디셔닝제, 예를 들어 글리세린은, 피부 상에 펴바를 때 조성물이 번들거리거나 끈적이는 느낌을 야기함이 없이 본 발명의 조성물 내로 혼입될 수 있다.
본 발명의 조성물은 피부 상태의 조절, 특히 각질 조직 상태의 조절에도 유용하다. 피부 상태, 즉 포유류, 특히 인간의 피부 상태의 조절은 신체에 대한 내부적 및/또는 외부적 요인에 의해 유발되거나 야기될 수 있는 상태로 인해 종종 요구된다. 그 예로는 환경적 손상, 방사선 노출(자외선 방사 포함), 자연적 노화, 폐경 상태(예를 들어 폐경 후 피부 변화), 스트레스, 질환 등을 들 수 있다. 예를 들어, "피부 상태 조절"은 피부 상태를 예방적으로 조절하는 것 및/또는 치료적으로 조절하는 것을 포함하며, 이하의 효과들 중 하나 이상을 수반할 수도 있다: 피부를 두껍게 하여(즉, 피부의 표피층 및/또는 진피층 및/또는 피하층(예를 들어, 피하 지방 또는 근육) 및 적용가능한 경우 손발톱 및 모간의 각질층을 구축시켜) 위축을 감소시킴, (표피능(rete ridge)으로도 공지된) 진피-표피 경계의 회선부(convolution)를 증가시킴, 피부 탄력성의 상실 (기능적 피부 엘라스틴의 상실, 손상 및/또는 불활성화), 예를 들어 탄력섬유증, 처짐, 변형으로 인한 피부 반동(recoil)의 상실; 비-멜라닌성 피부 변색, 예를 들어 눈밑 서클(under eye circle), 반점(blotching)(예를 들어, 빨간 코로 인한 불균일한 붉은 착색)(이하, "붉은 반점"으로 불림), 및 창백함(창백한 색), 모세혈관 확장증 또는 거미상 혈관에 의해 야기되는 변색을 방지함.
본 발명의 조성물은 안정성, 상당한(소비자가 용납할 수 없는) 피부 자극의 부재 및 우수한 미적 특성을 포함하는 추가의 효과를 제공한다.
본 발명의 조성물은 비-유화 가교결합 실록산 탄성중합체; 유화 가교결합 실록산 탄성중합체; 비-유화 및 유화 가교결합 실록산 탄성중합체용 용매; 선택적으로, 추가의 유화제; 및 수성 수상(water phase)을 포함한다. 본 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 피부 케어 활성제도 함유한다.
본 발명의 조성물은 매우 다양한 기타 성분도 함유할 수 있다. 이하에서 본 발명의 조성물을 상세하게 설명하였다.
가교결합된 실록산 탄성중합체
본 발명의 필수 성분은 가교결합된 유기폴리실록산 탄성중합체이다. 가교결합된 유기폴리실록산 탄성중합체의 출발 물질로 작용할 수 있는 경화성 유기폴리실록산 조성물의 유형에 대해서는 특별한 제한이 존재하지 않는다. 이와 관련한 예는 SiH-함유 다이오르가노폴리실록산과 규소-결합된 비닐기를 보유한 유기폴리실록산 사이의 부가 반응에 의해 백금 금속 촉매하에서 경화하는 부가 반응-경화성 유기폴리실록산 조성물; 하이드록실-종결된 다이오르가노폴리실록산과 SiH-함유 다이오르가노폴리실록산 사이의 탈수소 반응에 의해 유기주석 화합물의 존재하에서 경화하는 축합-경화성 유기폴리실록산 조성물; 하이드록실-종결된 다이오르가노폴리실록산과 가수분해성 유기실란 사이의 축합 반응 (이 축합 반응은 탈수, 알코올-방출, 옥심-방출, 아민-방출, 아미드-방출, 카르복실-방출, 및 케톤-방출 반응에 의해 예시됨)에 의해 유기주석 화합물 또는 티탄산염 에스테르의 존재하에서 경화하는 축합-경화성 유기폴리실록산 조성물; 유기과산화물 촉매 존재하에서 열 경화하는 과산화물-경화성 유기폴리실록산 조성물; 및 감마선, 자외선, 또는 전자빔과 같은 고에너지 방사선에 의해 경화되는 유기폴리실록산 조성물이다.
빠른 경화 속도와 우수한 경화 균일성 때문에 부가 반응-경화성 유기폴리실록산 조성물이 바람직하다. 특히 바람직한 부가 반응-경화성 유기폴리실록산 조성물은 하기로부터 제조된다:
(A) 각 분자내에 적어도 2개의 저급 알켄일 기를 갖는 유기폴리실록산;
(B) 각 분자내에 적어도 2 개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산; 및
(C) 백금계 촉매.
상기와 관련하여, 성분 (A)는 실록산 탄성중합체-생성 유기폴리실록산의 기본 성분이며, 성분 (C)에 의한 촉매 작용 하에서 이 성분의 성분 (B)와의 부가 반응에 의해 경화가 진행된다. 이 성분 (A)는 각 분자 내에 적어도 2 개의 규소-결합된 저급 알켄일기를 함유해야 하며; 2개 미만의 저급 알켄일 기를 함유하는 경우에는 망상 구조가 형성되지 않기 때문에 우수한 경화 제품이 얻어지지 않을 것이다. 상기 저급 알켄일기의 예는 비닐, 알릴, 및 프로페닐이다. 저급 알켄일기는 분자 내의 임의의 위치에 존재할 수 있지만, 분자 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 이러한 성분의 분자 구조는 직쇄, 분지된 직쇄, 사이클릭, 또는 망상형일 수 있으나, 직쇄, 가능하게는 약간 분지된 직쇄가 바람직하다. 이러한 성분의 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 따라서 점도는 저 점도 액체에서 매우 높은 점도의 고무(gum)까지의 범위일 수 있다. 경화된 생성물이 고무질 탄성중합체의 형태로 얻어지게 하기 위하여, 25℃에서의 점도가 적어도 0.0001 ㎡/s(100 cst)인 것이 바람직하다. 이들 유기폴리실록산의 예는 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-다이메틸실록산 공중합체, 다이메틸비닐실록시-종결된 다이메틸폴리실록산, 다이메틸비닐실록시-종결된 다이메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 다이메틸비닐실록시-종결된 다이메틸실록산-다이페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트라이메틸실록시-종결된 다이메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트라이메틸실록시-종결된 다이메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 다이메틸비닐실록시-종결된 메틸(3,3,3-트라이플루오로프로필) 폴리실록산, 및 다이메틸비닐실록시-종결된 다이메틸실록산-메틸(3,3-트라이플루오로프로필)실록산 공중합체가 있다.
성분 (B)는 각 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산이며 성분 (A)를 위한 가교결합제이다. 이러한 성분 내의 규소-결합된 수소 원자와 성분 (A) 내의 저급 알켄일기가 성분 (C)에 의한 촉매 작용 하에서 부가 반응함으로써 경화가 진행한다. 이러한 성분 (B)는 가교결합제로서의 기능을 하기 위해 각 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 수소 원자를 함유해야 한다. 게다가, 성분 (A)의 각각의 분자 내의 알켄일 기의 갯수와, 성분 (B)의 각각의 분자 내의 규소-결합된 수소 원자의 갯수의 합계는 적어도 5이어야 한다. 5 미만의 값은, 망상 구조가 그 후 본질적으로 형성되지 않기 때문에 피해야 한다.
이러한 성분의 분자 구조에 대해 특별한 제한이 존재하지는 않으며, 분자 구조는 임의의 직쇄, 분지를 함유한 직쇄, 사이클릭 등일 수 있다. 이 성분의 분자량은 특별하게 제한되지는 않지만, 성분 (A)와의 우수한 혼화성을 얻기 위하여 25℃에서의 점도가 1E-6 ㎡/s(1 cst) 내지 0.05 ㎡/s(50,000 cst)인 것이 바람직하다. 이 성분은 이 성분 중의 규소-결합 수소 원자의 총량 및 성분 (A) 중의 모든 저급 알켄일 기의 총량 사이의 몰 비가 (1.5:1) 내지 (20:1)의 범위 이내가 되도록 하는 양으로 첨가하는 것이 바람직하다. 이 몰비가 0.5:1 미만으로 낮아질 때는 우수한 경화 특성을 얻는 것이 어렵다. (20:1)을 초과할 때는, 경화 생성물이 가열될 경우 경도가 고수준으로 증가하는 경향이 있다. 또한, 상당한 알켄일을 함유하는 유기실록산이 예를 들어 강화의 목적으로 보충 첨가될 때, 이러한 SiH-함유 성분의 보충적 첨가는 이들 알켄일기를 상쇄하는 양으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이러한 성분의 구체적인 예는 트라이메틸실록시-종결된 메틸하이드로젠폴리실록산, 트라이메틸실록시-종결된 다이메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 공중합체, 및 다이메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 사이클릭 공중합체가 있다.
성분 (C)는 규소-결합된 수소 원자와 알켄일기의 부가 반응의 촉매이며, 그 구체적인 예는 염화백금산(가능하게는 알코올 또는 케톤에 용해되며 이 용액은 선택적으로 에이징됨), 염화백금산-올레핀 복합체, 염화백금산-알켄일실록산 복합체, 염화백금산-다이케톤 복합체, 백금 블랙, 및 담체-지지된 백금이 있다.
이러한 성분은 성분 (A)와 (B)의 총량 1,000,000 중량부 당, 적절한 백금계 금속으로서 바람직하게는 0.1 내지 1,000 중량부, 더 바람직하게는 1 내지 100 중량부로 첨가된다. 유기폴리실록산 내의 규소에 결합하여 전술한 경화성 유기폴리실록산 조성물을 위한 기초를 형성할 수 있는 다른 유기기는 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸과 같은 알킬기; 2-페닐에틸, 2-페닐프로필, 3,3,3-트라이플루오로프로필과 같은 치환된 알킬기; 페닐, 톨릴 및 자일릴과 같은 아릴기; 페닐에틸과 같은 치환된 아릴기; 및 예를 들어, 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르기, 머캅토기 등에 의해 치환된 1가 탄화수소 기이다.
유기폴리실록산 탄성중합체 분말 제조의 예는 하기와 같다. 전술한 유기폴리실록산 조성물 (부가-경화성, 축합-경화성, 또는 과산화물-경화성)을 계면활성제 (비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양쪽성) 존재하에서 물과 혼합하고, 호모믹서(homomixer), 콜로이드 밀(colloid mill), 균질화기(homogenizer), 프로펠러 혼합기 등에서 균질해질 때까지 혼합한 후, 뜨거운 물 (적어도 섭씨 50도의 온도)에 부어 경화시킨 후 건조시키거나; 유기폴리실록산 조성물( 부가-경화성, 축합-경화성, 또는 과산화물-경화성)을 직접 가열류(heated current) 내로 분무하여 경화시키거나; 방사선 경화성 유기폴리실록산 조성물을 고에너지 방사선 하에 분무하여 이 조성물을 경화시켜 분말을 얻거나; 유기폴리실록산 조성물 (부가-경화성, 축합-경화성, 과산화물-경화성) 또는 고에너지 경화성 유기폴리실록산 조성물을 (이는 고에너지 방사선에 의해) 경화시키고, 그 생성물을 예를 들어 볼 밀(ball mill), 분무기(atomizer), 혼련기(kneader), 롤 밀( roll mill) 등과 같은 공지의 분쇄기를 이용하여 분쇄하여 분말을 형성한다. 적합한 유기폴리실록산 탄성중합체 분말은 신-에쯔(Shin-Etsu)의 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105와 같은 비닐 다이메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체, 신-에쯔의 KSP-200과 같은 플루오로알킬기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말, 및 신-에쯔의 KSP-300과 같은 페닐기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말; 및 다우 코닝(Dow Corning)의 DC 9506을 포함한다.
바람직한 유기폴리실록산 조성물은 다이메티콘/비닐 다이메티콘 가교 중합체이다. 그러한 다이메티콘/비닐 다이메티콘 가교중합체는 다우 코닝 (DC 9040 및 DC 9041), 제너럴 일렉트릭(General Electric) (SFE 839), 신-에쯔 (KSG-15, 16, 18 [다이메티콘/페닐 비닐 다이메티콘 가교중합체]), 그랜트 인더스트리즈(Grant Industries) (그란실(Gransil)(상표명)계 물질)를 포함한 다양한 공급자에 의해 공급되며, 라우릴 다이메티콘/비닐 다이메티콘 가교중합체는 신-에쯔에 의해 공급된다 (예를 들어, KSG-21, KSG-210, KSG-310, KSG-320, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-710 및 KSG-810). 본 발명에서 유용한 가교결합된 유기폴리실록산 탄성중합체 및 그의 제조 방법은 사쿠타(Sakuta) 등의 미국 특허 제4,970,252호; 킬고우어(Kilgour) 등의 미국 특허 제5,760,116호; 슐츠, 주니어(Schulz, Jr.) 등의 미국 특허 제5,654,362호; 및 폴라 가세이 고교 가부시끼가이샤(Pola Kasei Kogyo KK)에게 양도된 일본 특허 출원 제61-18708호에 추가로 기재되어 있다.
본 발명의 조성물은 유화 및 비-유화 가교결합 유기폴리실록산 탄성중합체의 조합을 함유한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "비-유화"라는 용어는 폴리옥시알킬렌 단위 또는 폴리글리세린 단위가 없는 가교결합된 유기폴리실록산 탄성중합체를 정의한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "유화"라는 용어는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌) 단위 또는 폴리글리세린 단위를 가지는 가교결합된 유기폴리실록산 탄성중합체를 의미한다.
특히 유용한 유화 탄성중합체는 다이비닐 화합물, 특히 적어도 두 개의 자유 비닐기를 가진 실록산 중합체가 폴리실록산 골격상의 Si-H 결합과 반응하여 형성된 폴리옥시알킬렌 개질된 탄성중합체이다. 바람직하게는, 탄성중합체는 분자적으로 구형인 MQ 수지 상의 Si-H 부위에 의해 가교결합된 다이메틸 폴리실록산이다.
본 발명의 비-유화 가교결합 유기폴리실록산 탄성중합체는 바람직하게는 재활용하거나 재활용하지 않고서 소놀레이터(sonolator)를 10회 내지 60회 통과시켜 실록산 탄성중합체용 용매 존재하에서 고전단 (약 34.5 ㎫ (5,000 psi)) 처리하여 추가로 처리된다.
유화 가교결합 유기폴리실록산 탄성중합체는 본 발명의 조성물 중에 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 2 중량%의 농도로 존재한다.
비-유화 가교결합 유기폴리실록산 탄성중합체는 본 발명의 조성물 중에 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량%의 농도로 존재한다.
비-유화 및 유화 가교결합 실록산 탄성중합체용 용매
본 발명의 조성물은 전술한 가교결합된 유기폴리실록산 탄성중합체를 위한 용매를 포함한다. 본 발명의 가교결합된 유기폴리실록산 탄성중합체 입자와 혼합될 때, 이 용매는 탄성중합체 입자를 현탁시키고 팽윤시켜 탄성이 있는 젤형 망상구조 또는 매트릭스를 제공한다. 가교결합된 실록산 탄성중합체용 용매는 주위 온도에서 액체이고, 바람직하게는 점도가 낮아 피부 상에 더 잘 펴발라지도록 한다.
본 발명의 화장품 조성물내의 용매의 농도는 일차적으로 용매의 유형과 양 및 사용되는 가교결합된 실록산 탄성중합체에 따라 변할 것이다. 바람직한 용매 농도는 조성물의 중량 기준으로 약 1% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 4% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 40%이다.
가교결합된 실록산 탄성중합체용 용매는 인간 피부에 국소 도포하기에 적합한 하나 이상의 액체 담체를 포함한다. 이들 액체 담체는 약 28℃ 내지 약 250℃, 바람직하게는 약 28℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 28℃ 내지 약 78℃의 온도에서, 선택된 실록산 탄성중합체 농도의 선택된 가교결합된 실록산 탄성중합체와 용액 또는 기타 균질한 액체 또는 액상 분산액을 형성하는 한, 유기, 실리콘-함유 또는 불소-함유, 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성 담체일 수 있다. 가교결합된 실록산 탄성중합체용 용매는 바람직하게는 약 3 내지 약 13 (cal/㎤)0.5, 더 바람직하게는 약 5 내지 약 11 (cal/㎤)0.5, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 9 (cal/㎤)0.5의 용해도 파라미터를 갖는다. 액체 담체 또는 기타 물질에 있어서의 용해도 파라미터 및 그러한 파라미터를 측정하기 위한 방법은 화학 분야에 잘 알려져 있다. 용해도 파라미터 및 그를 측정하는 방법에 대한 설명은 문헌[C. D. Vaughan, "Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" 103 Cosmetics and Toiletries 47-69, October 1988]; 및 문헌[C. D. Vaughan, "Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation", 36 J. Soc. Cosmetic Chemists 319-333, September/October, 1988]에 기재되어 있으며, 이 문헌은 본 명세서에 참고로 포함된다.
용매는 바람직하게는 휘발성의 비극성 오일; 비휘발성의 상대적으로 극성인 오일; 비휘발성의 비극성 오일; 및 비휘발성의 파라핀계 탄화수소 오일을 포함하며 각각은 이하에서 보다 상세하게 논의된다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "비휘발성"이라는 용어는 25℃ 및 0.1 ㎫(1 기압)에서 약 26.7 ㎩(0.2 ㎜ Hg) 이하의 증기압을 나타내는 물질 및/또는 0.1 ㎫(1 기압)에서 적어도 약 300℃의 비등점을 갖는 물질을 말한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "휘발성"은 상기에서 정의된 "비휘발성"이 아닌 모든 물질을 말한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "상대적으로 극성인"이라는 구절은 용해도 파라미터 면에서 다른 물질보다 더 극성임을 의미하며, 즉 용해도 파라미터가 높을수록 액체는 더 극성이다. "비극성"이라는 용어는 전형적으로 물질이 약 6.5 (cal/㎤)0.5 미만의 용해도 파라미터를 가짐을 의미한다.
1. 비극성의 휘발성 오일
비극성의 휘발성 오일은 본 발명의 조성물에 매우 바람직한 미적 특성을 부여하는 경향이 있다. 결과적으로, 비극성의 휘발성 오일은 꽤 높은 수준으로 이용되는 것이 바람직하다. 본 발명에서 특히 유용한 비극성의 휘발성 오일은 실리콘 오일; 탄화수소; 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 그러한 비극성의 휘발성 오일은 예를 들어 문헌[Cosmetics, Science, and Technology, Vol.1, 27-104, edited by Balsam and Sagarin, 1972]에 개시되어 있다. 본 발명에 유용한 비극성의 휘발성 오일은 포화 또는 불포화일 수 있으며, 지방족 특성을 가지며 직쇄 또는 분지쇄이거나 또는 지환족 또는 방향족 고리를 함유한다. 바람직한 비극성의 휘발성 탄화수소의 예는 아이소도데칸 및 아이소데칸(예, 프레스퍼스 인크(Presperse Inc.)로부터 입수가능한 퍼메틸(Permethyl)-99A)과 같은 폴리데칸과 C7 -C8 내지 C12 -C15 아이소파라핀(엑손 케미칼스(Exxon Chemicals)로부터 입수가능한 아이소파르(Isopar) 시리즈 등)을 포함한다. 비극성의 휘발성 액체 실리콘 오일은 1988년 11월 1일에 루에베(Luebbe) 등에게 허여된 미국 특허 제4,781,917호에 개시되어 있다. 추가로, 다양한 휘발성 실리콘 재료의 개시는 문헌[Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91:27-32 (1976)]에서 찾을 수 있다. 특히 바람직한 휘발성 실리콘 오일은 하기 화학식:
Figure 112008036273700-pct00001
에 해당하는 휘발성 사이클릭 실리콘(여기서, n은 약 3 내지 약 7임)과, 하기 화학식:
(CH3)3 Si--O--[Si(CH3)2-O]m --Si(CH3)3
에 해당하는 휘발성 선형 실리콘(여기서, m은 약 1 내지 약 7임)으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 휘발성 선형 실리콘은 일반적으로 25℃에서 약 5E-6 ㎡/s(5 cst) 미만의 점도를 가지는 반면, 사이클릭 실리콘은 25℃에서 약 1E-5 ㎡/s(10 cst) 미만의 점도를 갖는다. 휘발성 실리콘 오일의 매우 바람직한 예는 다양한 점도의 사이클로메티콘, 예를 들어, 다우 코닝 200, 다우 코닝 244, 다우 코닝 245, 다우 코닝 344, 및 다우 코닝 345 (다우 코닝 코포레이션으로부터 구매가능함); SF-1204와 SF-1202 실리콘 유체 (지.이. 실리콘즈(G.E. Silicones)로부터 구매가능함), GE 7207과 7158 (제너럴 일렉트릭 컴퍼니로부터 구매가능함); 및 SWS-03314 (에스더블유에스 실리콘즈 코포레이션(SWS Silicones Corp.)으로부터 구매가능함)를 포함한다.
2. 상대적으로 극성인 비휘발성 오일
비휘발성 오일은 상기에 논의되어 있는 비극성의 휘발성 오일에 비하여 "상대적으로 극성"이다. 따라서, 비휘발성 공용매는 비극성의 휘발성 오일 중 적어도 하나보다 더 극성이다(즉, 더 높은 용해도 파라미터를 갖는다). 본 발명에 잠재적으로 유용한 상대적으로 극성인 비휘발성 오일은 예를 들어 문헌[Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104 edited by Balsam and Sagarin, 1972]; 1980년 5월 13일에 셀톤(Shelton)에게 허여된 미국 특허 제4,202,879호; 및 1989년 3월 28일에 루에베(Luebbe) 등에게 허여된 미국 특허 제4,816,261호에 개시되어 있다. 바람직하게는, 본 발명에 유용한 상대적으로 극성인 비휘발성 오일은 실리콘 오일; 탄화수소 오일; 지방 알코올; 지방산; 1 및 2염기성 카르복실산과 1가 및 다가 알코올의 에스테르; 폴리옥시에틸렌; 폴리옥시프로필렌; 지방 알코올의 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 에테르의 혼합물; 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명에 유용한 상대적으로 극성인 비휘발성 공용매는 포화 또는 불포화일 수 있으며, 지방족 특성을 가지며 직쇄 또는 분지쇄이거나 또는 지환족 또는 방향족 고리를 함유한다. 더 바람직하게는, 상대적으로 극성인 비휘발성 액체 공용매는 약 12-26개 탄소 원자를 갖는 지방 알코올; 약 12-26개 탄소 원자를 갖는 지방산; 약 14-30개 탄소 원자를 갖는, 1염기성 카르복실산과 알코올의 에스테르; 약 10-30개 탄소 원자를 갖는, 2염기성 카르복실산과 알코올의 에스테르; 약 5-26개 탄소 원자를 갖는, 다가 알코올과 카르복실산의 에스테르; 약 12-26개 탄소 원자와 약 50 미만의 에톡실화 및 프로폭실화 정도를 갖는 지방 알코올의 에톡실화 에테르, 프로폭실화 에테르, 및 이들의 혼합물; 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 약 50 미만의 프로폭실화 정도를 갖는 C14 -C18 지방 알코올의 프로폭실화 에테르, C2 -C8 알코올과 C12-C26 카르복실산의 에스테르 (예를 들어, 에틸 미리스테이트, 아이소프로필 팔미테이트), C12-C26 알코올과 벤조산의 에스테르 (예를 들어, 파인텍스(FineTex)에서 공급하는 핀솔브(Finsolv) TN), C2-C8 알코올과 아디프산, 세바식산 및 프탈산의 다이에스테르 (예를 들어, 다이아이소프로필 세바케이트, 다이아이소프로필 아디페이트, 다이-n-부틸 프탈레이트), C6 -C26 카르복실산의 다가 알코올 에스테르 (예를 들어, 프로필렌 글리콜 다이카프레이트/다이카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 아이소스테아레이트); 및 그 혼합물이 더 바람직하다. 약 12-26개 탄소 원자를 갖는 분지쇄 지방족 지방 알코올이 더욱 더 바람직하다.
3. 비극성의 비휘발성 오일
상기에 논의된 액체 외에, 가교결합된 실록산 탄성중합체용 용매는 선택적으로 비휘발성 비극성 오일을 포함할 수도 있다. 전형적인 비휘발성 비극성 연화제는 예를 들어 문헌[Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104 edited by Balsam and Sagarin, 1972]; 1980년 5월 13일에 셀톤(Shelton)에게 허여된 미국 특허 제4,202,879호; 및 1989년 3월 28일에 루에베(Luebbe) 등에게 허여된 미국 특허 제4,816,261호에 개시되어 있다. 본 발명에 유용한 비휘발성 오일은 본질적으로 비휘발성 폴리실록산, 파라핀계 탄화수소 오일 및 그 혼합물이다. 본 발명에 유용한 폴리실록산은 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 폴리-에테르실록산 공중합체, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이들의 예에는 25℃에서 점도가 약 1E-6 ㎡/s(1 cst) 내지 약 0.1 ㎡/s(100,000 cst)인 폴리다이메틸 실록산이 포함된다. 본 발명에서 유용한 바람직한 비휘발성 실리콘 유화제 중에는 25℃에서 점도가 약 2E-6 ㎡/s(2 cst) 내지 약 0.0004 ㎡/s(400 cst)인 폴리다이메틸 실록산이 있다. 그러한 폴리알킬실록산은 비스카실(Viscasil) 시리즈 (제너럴 일렉트릭 컴퍼니에 의해 판매) 및 다우 코닝 200 시리즈(다우 코닝 코포레이션에 의해 판매)를 포함한다. 폴리알킬아릴실록산은 25℃에서 점도가 약 1.5E-5 ㎡/s(15 cst) 내지 약 6.5E-5 ㎡/s(65 cst)인 폴리메틸페닐 실록산을 포함한다. 이들은 예를 들어 SF 1075 메틸-페닐 유체 (제너럴 일렉트릭 컴퍼니에 의해 판매) 및 556 화장품 등급 유체(다우 코닝 코포레이션에 의해 판매)로 입수가능하다.
본 발명에 유용한 비휘발성 파라핀계 탄화수소 오일은 광유와 특정한 분지쇄 탄화수소를 포함한다. 이들 유체의 예는 1991년 5월 28일에 타너(Tanner) 등에게 허여된 미국 특허 제5,019,375호에 개시되어 있다. 바람직한 광유는 하기 특성을 갖는다.
(1) 40℃에서 약 5E-6 ㎡/s(5 cst) 내지 약 7E-5 ㎡/s(70 cst)의 점도;
(2) 25℃에서 약 0.82 내지 0.89 g/㎤의 밀도;
(3) 약 138℃ 내지 약 216℃의 인화점; 및
(4) 약 14 내지 약 40개 탄소 원자의 탄소쇄 길이.
바람직한 분지쇄 탄화수소 오일은 하기 특성을 갖는다.
(1) 20℃에서 약 0.79 내지 약 0.89 g/㎤의 밀도;
(2) 약 250℃ 초과의 비등점; 및
(3) 약 110℃ 내지 약 200℃의 인화점.
적합한 분지쇄 탄화수소는 평균 약 24개 탄소 원자를 함유하는 퍼메틸 103 A; 평균 약 68개 탄소 원자를 함유하는 퍼메틸 104 A; 평균 약 20개 탄소 원자를 함유하는 퍼메틸 102 A (이들 모두는 퍼메틸 코포레이션(Permethyl Corp.)으로부터 구입할 수 있음); 및 30개 탄소 원자와 40개 탄소 원자의 혼합물을 함유하는 에틸플로(Ethylflo) 364(에틸 코포레이션(Ethyl Corp.)으로부터 구입할 수 있음)를 포함한다.
본 발명에 유용한 추가의 용매는 1998년 5월 12일에 제럴드 제이.구스키(Gerald J. Guskey) 등에게 허여된 미국 특허 제5,750,096호에 개시되어 있다.
수성 상
본 발명의 화장 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 50% 내지 약 99%, 바람직하게는 약 50% 내지 약 95%, 더 바람직하게는 약 65% 내지 약 90%로 포함되는 수성 상을 함유한다.
본 발명의 조성물은 유중수 에멀젼이다. 그와 같이, 일반적으로 말하자면, 오일 상에의 수성 상의 약한 결합이 존재한다. 이는, 피부 상에 펴바르거나 문지르는 동안, 예를 들어 수분-스플래쉬 감각을 제공하기 위하여 도포시 조성물이 변화되는 것을 가능하게 할 수 있다. 예를 들어, 피부에의 초기 도포에서 그러나 피부 상에 펴바르기 전에, 조성물은 젤 또는 크림의 형태이다. 펴바를시, 손가락에 의한 전단 응력이 에멀젼을 파괴하고, 그럼으로써 에멀젼으로부터 수성 상이 방출되는 것으로 여겨진다. 이는, 그렇게 방출되는 수성 상이 만져서 감지할 수 있을뿐만 아니라 시각적으로도 감지할 수 있기 때문에, 우수한 소비자 감각 상의 효과를 제공한다.
특정 실시 형태에서, 수성 상의 가시적으로 감지가능한 방출은 시험 방법에 제시된 바와 같이 현미경 검사 방법에 의해 특성화될 수도 있다. 현미경 검사 방법은 오일 상 내에 유화된 수성 도메인의 존재 및 크기의 현미경-보조된 시각적 분석법이다. 에멀젼은 시기에 맞게 증가되는 전단력으로 처리한 후, 에멀젼의 현미경 사진을 찍는다. 수성 상의 시각적으로 감지가능한 방출은, 최대 직선 치수가 적어도 약 10 미크론인 무정형 수성 영역이 전단한지 약 1분 이내에 500배 배율로 보이게 될 때 일어난다. 대안적인 실시 형태에서, 수성 상의 시각적으로 감지가능한 방출은, 크기가 적어도 약 25, 50, 또는 75 미크론인 무정형 수성 영역이 전단한지 약 1분 이내에 500배 배율로 보이게 될 때 일어난다. 다른 적합한 실시 형태에서, 수성 상의 시각적으로 감지가능한 방출은, 크기가 적어도 10 미크론인 무정형 수성 영역이 전단한지 약 45초, 30초 또는 15초 이내에 500배 배율로 보이게 될 때 일어난다.
특정 실시 형태에서, 수성 상의 시각적으로 감지가능한 방출은 시험 방법에 제공되는 밀링 방법에 따른 밀링 후 상 분리를 특징으로 할 수 있다. 밀링 방법은 30 g의 에멀젼 샘플의 벌크(bulk) 밀링을 포함한다. 일 실시 형태에서, 수성 상의 일부분의 시각적으로 감지가능한 방출은 적어도 약 0.5 g의 수성 상이 2513.3 rad/s(24000 rpm)의 속도로 밀링한지 1분 후 분리될 때 일어난다. 추가의 실시 형태에서, 적어도 약 1.0 g, 2.5 g, 또는 5.0 g의 수성 상이 2513.3 rad/s(24000 rpm)의 속도로 밀링한지 1분 후 분리된다. 다른 실시 형태에서, 수성 상의 일부분의 시각적으로 감지가능한 방출은 적어도 0.25 g의 수성 상이 1413.7 rad/s(13500 rpm)의 속도로 밀링한지 1분 후 분리될 때 일어난다. 다른 실시 형태에서, 조성물은 2513.3 rad/s(24000 rpm)의 속도로 밀링한지 1분 후 수성 상의 적어도 약 0.5 g의 부분이 분리될 수도 있는 반면, 837.8 rad/s(8000 rpm)의 속도로 밀링한지 1분 후에는 수성 상의 시각적으로 감지가능한 방출이 전혀 없다(즉, 0.1 g 미만의 수성 상). 그러한 실시 형태는 전형적인 피부 도포 동안 수성 상의 감지가능한 방출을 여전히 나타내면서 적합한 저장 및 처리 안정성을 갖는 것으로 여겨진다.
특정한 실시 형태에서, 수성 상의 촉각적으로 감지가능한 방출은 시험 방법에 제공된 유동학적 방법에서 측정되는 바와 같이 점도 강하를 특징으로 할 수도 있다. 유동학적 방법은 에멀젼 샘플에 조절된 응력을 인가하여 로그의 전단 응력(x-축)에 대한 로그의 점도(y-축)의 리올로지 프로파일을 생성하는 것을 포함한다. 전단력 인가시 수성 상 방출을 나타내는 에멀젼에 있어서, 전단력에 대한 점도의 그래프에 의하면 임계 전단 응력에서 점도가 급격하게 감소된다. 급격한 감소를 나타내는 그래프 영역의 기울기는 약 -5 미만이다. 다른 실시 형태에서, 급격한 감소를 나타내는 그래프 영역의 기울기는 약 -10, -25, -50, -75, 또는 -100 미만이다.
이론에 의해 구애됨이 없이, 에멀젼으로부터 방출되는 수성 상의 양과, 수성 상이 에멀젼으로부터 방출되는 속도는, 에멀젼에서 오일 상이 수성 상에 어떻게 결합되어 있는지에 따라 조절될 수 있다. 게다가, 에멀젼으로부터 방출되는 수성 상의 양과, 수성 상이 에멀젼으로부터 방출되는 속도는 또한, 예를 들어 하기에 기재된 바와 같이 수성 상의 분산을 위하여 추가의 유화제를 혼입시킴으로써, 청구된 범위 내에서 유화 가교결합 실록산 탄성중합체의 수준을 변화시킴으로써, 그리고 수/오일 상의 비를 변하게 함으로써 조절될 수 있다고 여겨진다.
수성 상의 분산을 위한 추가의 유화제
본 발명의 유중수 에멀젼은 유화 탄성중합체 외에 유화제를 추가로 포함할 수 있다. 몇몇 실시 형태에서, 본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0% 내지 약 5%, 바람직하게는 0.01% 내지 약 5%의 추가의 유화제, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 3%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 2%의 유화제를 함유할 수도 있다. 존재할 경우, 추가의 유화제는 연속 실리콘 상 내에서의 수성 상의 분산 및 현탁을 돕는다.
바람직한 실리콘중수 에멀젼을 형성시키기 위해 매우 다양한 유화제를 본 발명에서 이용할 수 있다. 선택된 유화제가 본 발명의 조성물의 성분들과 화학적 및 물리적으로 상용성이라면 공지의 또는 종래의 유화제를 본 조성물에 이용할 수 있으며, 이들은 원하는 분산 특성을 제공한다. 적합한 유화제는 국소용 개인 케어 제품에 사용하기 위한 당업계의 숙련자에게 알려진 실리콘 유화제, 실리콘-비함유 유화제, 및 그 혼합물을 포함한다. 바람직하게는 이들 유화제는 HLB 값이 약 14 이하, 더 바람직하게는 약 2 내지 약 14, 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 4 내지 약 10이다. 이들 범위 밖의 HLB 값을 갖는 유화제는 다른 유화제와 조합되어 사용되어, 이들 범위 내에 포함되는 상기 조합의 유효한 가중 평균 HLB를 달성할 수 있다.
실리콘 유화제가 바람직하다. 다양한 실리콘 유화제가 본 발명에 유용하다. 이러한 실리콘 유화제는 일반적으로 당업계의 숙련자에게 실리콘 계면활성제로도 알려져 있는 유기적으로 개질된 유기폴리실록산이다. 유용한 실리콘 유화제는 다이메티콘 코폴리올을 포함한다. 이러한 물질은 폴리에테르 측쇄, 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 사슬, 폴리프로필렌 옥사이드 사슬, 이러한 사슬의 혼합물, 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 모두로부터 유래된 부분을 포함하는 폴리에테르 사슬을 포함하도록 개질된 폴리다이메틸 실록산이다. 다른 예는 알킬-개질 다이메티콘 코폴리올, 즉 C2-C30 펜던트 측쇄를 포함하는 화합물을 포함한다. 또 다른 유용한 다이메티콘 코폴리올은 다양한 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 및 쯔비터이온성 펜던트 부분을 가진 물질들을 포함한다.
본 발명에서 유화제로서 유용한 다이메티콘 코폴리올과 기타 실리콘 계면활성제의 비제한적인 예는 펜던트 폴리에틸렌 옥사이드 측쇄를 가진 폴리다이메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 폴리프로필렌 옥사이드 측쇄를 가진 폴리다이메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 혼합 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드 측쇄를 가진 폴리다이메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 혼합 폴리(에틸렌)(프로필렌)옥사이드 측쇄를 가진 폴리다이메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 유기베타인 측쇄를 가진 폴리다이메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 카르복실레이트 측쇄를 가진 폴리다이메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 펜던트 4차 암모늄 측쇄를 가진 폴리다이메틸실록산 폴리에테르 공중합체와; 또한 펜던트 C2-C30 직쇄, 분지쇄, 또는 사이클릭 알킬 부분을 함유하는 전술한 공중합체들의 추가의 변형을 포함한다. 다우 코닝 코포레이션에서 판매하는 본 발명에서 유용한 구매가능한 다이메티콘 코폴리올의 예는 다우 코닝(등록상표) 190, 193, Q2-5220, 2501 왁스, 2-5324 유체, 및 3225C(이 후자 물질은 사이클로메티콘과의 혼합물로서 판매되고 있음)이다. 세틸 다이메티콘 코폴리올은 상표명 아빌(ABIL)(등록상표) EM-90으로 구매가능하며, 또한 폴리글리세릴-4 아이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트와의 혼합물로서 입수가능하고, 이는 상표명 아빌(등록상표) WE-09 (골드쉬미트(Goldschmidt)로부터 입수가능)로 판매된다. 세틸 다이메티콘 코폴리올은 또한 헥실 라우레이트 (및) 폴리글리세릴-3 올레에이트 (및) 세틸 다이메티콘의 혼합물로서 구매가능하며 상표명 아빌(등록상표) WE-08(골드쉬미트로부터 또한 입수가능함)로 판매된다. 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘 코폴리올은 상표명 KF-6028, KF-6104, KF-6105, 및 KF-6106 (신-에쯔)으로 구매가능하다. 다이메티콘 코폴리올의 다른 비제한적 예에는 라우릴 다이메티콘 코폴리올, 라우릴 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘 코폴리올, 다이메티콘 코폴리올 아세테이트, 다이메티콘 코폴리올 아디페이트, 다이메티콘 코폴리올아민, 다이메티콘 코폴리올 베헤네이트, 다이메티콘 코폴리올 부틸 에테르, 다이메티콘 코폴리올 하이드록시 스테아레이트, 다이메티콘 코폴리올 아이소스테아레이트, 다이메티콘 코폴리올 라우레이트, 다이메티콘 코폴리올 메틸 에테르, 다이메티콘 코폴리올 포스페이트, 및 다이메티콘 코폴리올 스테아레이트가 또한 포함된다.
본 발명에서 유용한 다이메티콘 코폴리올 유화제는 예를 들어 피구에로아 주니어(Figueroa, Jr.) 등의 미국 특허 제4,960,764호; 사노구에이라(SaNogueira)의 유럽 특허 제330,369호; 문헌[G.H. Dahms, et al., "New Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols," Cosmetics & Toiletries, vol. 110, pp. 91-100, March 1995]; 문헌[M.E. Carlotti et al., "Optimization of W/O-S Emulsions And Study Of The Quantitative Relationships Between Ester Structure And Emulsion Properties," J. Dispersion Science And Technology, 13(3), 315-336 (1992)]; 문헌[P. Hameyer, "Comparative Technological Investigations of Organic and Organosilicone Emulsifiers in Cosmetic Water-in-Oil Emulsion Preparations," HAPPI 28(4), pp. 88-128 (1991)]; 문헌[J. Smid-Korbar et al., "Efficiency and usability of silicone surfactants in emulsions," Provisional Communication, International Journal of Cosmetic Science, 12, 135-139 (1990)]; 및 문헌[D.G. Krzysik et al., "A New Silicone Emulsifier For Water-in-Oil Systems," Drug and Cosmetic Industry, vol. 146(4) pp. 28-81 (April 1990)]에 설명되어 있다.
본 발명에서 유용한 실리콘-비함유 유화제 중에는 당 에스테르와 폴리에스테르, 알콕시화 당 에스테르와 폴리에스테르, C1-C30 지방 알코올의 C1-C30 지방산 에스테르, C1-C30 지방 알코올의 C1-C30 지방산 에스테르의 알콕시화 유도체, C1-C30 지방 알코올의 알콕시화 에테르, C1-C30 지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알킬렌 지방 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트, 비누, 및 그 혼합물과 같은 다양한 비이온성 및 음이온성 유화제가 있다.
피부 케어 활성제
본 발명의 국소 조성물은 바람직하게는 적어도 하나의 피부 케어 활성제도 함유한다. 전형적으로 "수용성"인 것을 특징으로 하는 활성제뿐만 아니라 전형적으로 "유용성"인 것을 특징으로 하는 활성제도 본 발명의 제형에 적합하다. 이론에 의해 구애됨이 없이, 본 발명의 조성물은 다양한 활성제의 조제에서 다양한 기능(versatility)을 제공하는 것으로 여겨진다.
그러나, 본 발명의 임의의 실시 형태에 있어서, 본 발명에 유용한 활성제는 그가 제공하는 효과 또는 그의 자명한 작용 양식에 의해 분류될 수 있다. 그러나 본 발명에 유용한 활성제는 몇몇 경우에 있어서 한 가지 초과의 효과를 제공하거나 한 가지 초과의 작용 양식을 통하여 작용한다는 것을 알아야 한다. 그러므로, 본 명세서에서의 분류는 편의를 위한 것이며 활성제를 열거된 특정 용도 또는 용도들로 한정하려는 것은 아니다.
본 발명에서 적합한 피부 케어 활성제의 비제한적 예에는 나이아신아미드,
헥사미딘 화합물, 미백 활성제, 펩티드, 당 아민 및 그 혼합물이 포함된다.
나이아신아미드
나이아신아미드 (또는 주위 온도에서 고체이고 용매 중에 용해성인 다른 비타민 B3 화합물)가 본 발명에서 사용하기에 바람직한 피부 케어 활성제이다. 본 발명은 바람직하게는 약 2% 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 20%, 더욱 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%의 비타민 B3 화합물을 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "나이아신아미드"는 하기 화학식을 갖는 화합물을 의미한다:
Figure 112008036273700-pct00002
여기서, R은 - CONH2이다.
나이아신아미드는 실질적으로 순수한 물질로서 또는 천연 공급원(예컨대, 식물)으로부터의 적합한 물리적 및/또는 화학적 분리에 의해 얻어지는 추출물로서 포함될 수 있다. 비타민 B3 화합물은 바람직하게는 실질적으로 순수하며, 더 바람직하게는 본질적으로 순수하다.
헥사미딘 화합물
본 발명의 국소 조성물은 안전하고 유효한 양의 하나 이상의 헥사미딘 및 그 염을 함유한다.더 바람직하게는, 헥사미딘은 헥사미딘 다이이세티오네이트이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "헥사미딘"은 그의 임의의 이성체 및 상호변 이성체를 포함하며 상표명 엘라스탑(Elastab)(등록상표) HP100으로 래브러또레아 세로비오로지끄(Laboratoires Serobiologiques)(프랑스 풀노이 소재)로부터 헥사미딘 다이이세티오네이트로 구매가능하다.
본 발명의 조성물에서, 헥사미딘은 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.0001 내지 약 25%, 더 바람직하게는 약 0.001 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5%, 그리고 가장 바람직하게는 약 0.02 내지 약 2.5%로 함유된다. 미백제
본 발명의 조성물은 미백제를 함유할 수도 있다. 본 발명에 유용한 미백제는 사전 트리트먼트(pre-treatment)에 비하여 피부의 외양을 변경할 뿐만 아니라 추가로 과다 색소 침착을 개선하는 활성 성분을 말한다. 본 발명에서 유용한 미백제는 아스코르브산 화합물, 비타민 B3 화합물, 아젤라인산, 부틸 하이드록시 아니솔, 갈산 및 그 유도체, 하이드로퀴노인, 코직산, 아르뷰틴, 오디 추출물, 운데실엔오일 페닐알라닌, 및 그 혼합물을 포함한다. 또한, 미백제의 조합의 이용은 그들이 다른 기작들을 통해 미백 효과를 제공할 수도 있다는 점에서 유익한 것으로 여겨진다.
사용될 때, 본 조성물은 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5%의 미백제를 함유한다.
아스코르브산 화합물 및 그 염은 유용한 미백제이며, 하기 화학식 I을 갖는다:
Figure 112008036273700-pct00003
여기서, V 및 W는 독립적으로 -OH이며; R1은 - CH(OH)-CH2OH이다.
바람직하게는, 본 발명에서 유용한 아스코르브산 화합물은 아스코르브산 염 또는 그 유도체, 예를 들어 당업자에게 일반적으로 공지된 비독성 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염이며, 이는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 제조되는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 바륨, 암모늄 및 프로타민 염을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
더 바람직하게는, 본 발명에서 유용한 아스코르브산 염은 하기 화학식 II를 갖는 금속 아스코르베이트이다:
Figure 112008036273700-pct00004
여기서, R2 및 R3은 독립적으로 수소 및 탄소수 1 내지 약 8의 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택되며; M1은 금속이고; x는 1 내지 약 3의 정수이다. 더 바람직하게는, R2 및 R3은 독립적으로 수소 및 탄소수 1 내지 약 3의 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택되며; M1은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 또는 칼슘이다.
화학식 II를 갖는 다른 바람직한 아스코르브산 염의 예에는 아스코르브산의 1가 금속 염 (예를 들어, 아스코르브산나트륨, 아스코르브산칼륨), 2가 금속 염 (예를 들어, 아스코르브산마그네슘, 아스코르브산칼슘) 및 3가 금속 염 (예를 들어, 아스코르브산알루미늄)이 포함된다.
바람직하게는, 본 발명에서 유용한 아스코르브산 염으로는 하기 화학식 III을 갖는 수용성 아스코르빌 에스테르가 있다:
Figure 112008036273700-pct00005
여기서, A는 설페이트 또는 포스페이트이며; R4 및 R5는 독립적으로 수소 및 탄소수 1 내지 약 8의 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택되고; M2는 금속이며; y는 1 내지 약 3의 정수이다. 더 바람직하게는, R4 및 R5는 독립적으로 수소 및 탄소수 1 내지 약 3의 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택되며; M2는 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 또는 칼슘이다.
특히 바람직한 다른 아스코르브산 화합물로는 일반적으로 L-아스코르브산 2-글루코사이드 또는 아스코르빌 글루코사이드로 지칭되는 2-o-α-D-글루코피라노실-L-아스코르브산, 및 그의 금속 염이 있다. 그러한 화합물은 하야시바라(Hayashibara)로부터 입수가능하다.
마그네슘 아스코르빌 포스페이트는 안정한 형태의 비타민 C이다. 생체 내에서, 이것은 비타민 C로 전환된다. 마그네슘 아스코르빌 포스페이트는 물, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 말티톨 및 글리세린을 포함하는 다양한 용매에서 용해성이고 안정하다. 비타민 C와는 달리, 이것은 피부 내로 경피적으로 흡수된다. 마그네슘 아스코르빌 포스페이트는 바넷 프로덕츠 코포레이션(Barnet Products Corp.)으로부터 니콜(NIKKOL) VC-PMG로 구매가능하다.
예시적인 수용성 염 유도체에는 L-아스코르브산 2-글루코사이드, L-아스코르빌 포스페이트 에스테르 염, 예를 들어 소듐 L-아스코르빌 포스페이트, 포타슘 L-아스코르빌 포스페이트, 마그네슘 L-아스코르빌 포스페이트, 칼슘 L-아스코르빌 포스페이트, 알루미늄 L-아스코르빌 포스페이트가 포함되지만 그에 한정되는 것은 아니다. L-아스코르빌 설페이트 에스테르 염도 사용될 수 있다. 예로는 소듐 L-아스코르빌 설페이트, 포타슘 L-아스코르빌 설페이트, 마그네슘 L-아스코르빌 설페이트, 칼슘 L-아스코르빌 설페이트 및 알루미늄 L-아스코르빌 설페이트가 있다.
운데실엔오일 페닐알라닌은 미백제로서 본 발명에서 사용하기에 또한 적합한 치환 아미노산이다. 이것은 상표명 세피화이트(Sepiwhite) Msh로 세픽(Seppic)으로부터 입수가능하다. 세틸 피리디늄 클로라이드 및 테트라하이드로커큐민도 미백제로서 본 발명에서 사용하기에 적합하다.
글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza Glabra)로부터 유래되는 천연 물질인 글리시리직산 및 그 유도체, 예를 들어 글리시레틴산도 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 그러한 물질은 마우르젠(Maurzen) 또는 이치마루(Ichimaru) Pharcos로부터 입수가능하다.
펩티드
다이-, 트라이-, 테트라- 및 펜타-펩티드와 그의 유도체를 포함하지만 이에 한정되는 것은 아닌 펩티드가 안전하고 유효한 양으로 본 발명의 조성물에 함유될 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "펩티드"는 자연 발생 펩티드 및 합성 펩티드 둘 모두를 말한다. 펩티드를 함유하는 자연 발생 및 구매가능한 조성물들이 또한 본 발명에서 유용하다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 다이펩티드는 카르노신(베타-ala-his)을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 트라이펩티드는 gly-his-lys, arg-lys-arg, his-gly-gly을 포함한다. 바람직한 트라이펩티드 및 그 유도체는, 바이오펩티드(Biopeptide) CL(등록상표)(프랑스 소재의 세더마(Sederma)로부터 구매가능한 100 ppm의 팔미토일-gly-his-lys)로서 구매될 수도 있는 팔미토일-gly-his-lys; 펩 티드 CK(arg-lys-arg); 펩티드 CK+ (ac-arg-lys-arg-NH2); 및 시그마(Sigma)(미국 미주리주 세인트 루이스 소재)로부터 이아민(Iamin)으로서 구매가능한 his-gly-gly의 구리 유도체를 포함한다. 테트라펩티드 및 펜타펩티드도 또한 본 발명에서 사용하기에 적합하다.
바람직한 구매가능한 펜타펩티드 유도체-함유 조성물은 마트릭실(Matrixyl)(등록상표)이며, 상기 마트릭실은 100 ppm의 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser(pal-KTTKS, 프랑스 소재의 세더마로부터 구매가능)을 포함한다. 다른 바람직한 펩티드는 팔미토일-라이신-트레오닌(pal-KT) 및 팔미토일-글리신-글루타민-프롤린-아르기닌(pal-GQPR, 리긴(RIGIN)(등록상표)으로 공지된 조성물 형태로 입수가능) - 프랑스 소재의 세더마로부터 또한 입수가능함 - 을 포함한다.
본 발명의 조성물에 함유될 때, 펩티드는 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 약 1x10-6% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1x10-6% 내지 약 0.1%, 더욱 더 바람직하게는 약 1x10-5% 내지 약 0.01%의 양으로 함유된다. 펩티드가 카르노신(등록상표)인 소정 조성물에서, 조성물은 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 5%의 그러한 펩티드를 함유한다. 펩티드 또는 펩티드 함유 조성물인 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser 및/또는 바이오펩티드 CL(등록상표)이 함유된 다른 실시 형태에서, 본 조성물은 바람직하게는 약 0.0001% 내지 약 10%의 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser 및/또는 바이오펩티드 CL(등록상표) 펩티드 함유 조성물을 포함한다.
당 아민
본 발명의 조성물은 아미노 당으로도 알려진 안전하고 유효한 양의 당 아민을 함유할 수도 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 당 아민 은 육탄당의 아민 유도체를 말한다. 바람직하게는, 본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 10%, 더욱 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 5%의 당 아민을 함유한다.
본 발명에서 유용한 당 아민의 예에는 글루코사민, N-아세틸 글루코사민, 만노사민, N-아세틸 만노사민, 갈락토사민, N-아세틸 갈락토사민이 포함된다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 글루코사민이다. 부가적으로, 둘 이상의 당 아민의 조합을 이용할 수 있다.
피부 컨디셔닝제
본 발명의 국소 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 60%의 피부 컨디셔닝제를 함유한다. 바람직하게는, 본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 2% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 40%의 피부 컨디셔닝제를 함유한다. 전형적으로, 높은 백분율의 피부 컨디셔닝제를 함유하는 조성물은 사용자가 번들거리거나 끈적끈적한 것으로 감지할 수도 있다. 놀랍게도, 본 발명의 조성물은 감지되는 번들거림 또는 끈적끈적함의 인지가능한 증가 없이 상대적으로 높은 백분율 (예를 들어, 조성물의 중량을 기준으로 25% 초과)의 피부 컨디셔닝제를 함유할 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 피부 컨디셔닝제는 다가 알코올, 예를 들어 폴리알킬렌 글리콜을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 알킬렌 폴리올 및 그 유도체이다. 본 발명에서 유용한 다가 알코올의 예에는 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 트레할로스, 하이드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥센트라이올, 글리세린, 1,2-헥산다이올, 펜틸렌 글리콜, 에톡실화 글리세린, 프로폭실화 글리세린, 부탄트라이올, 및 그 혼합물이 포함된다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 다가 알코올은 글리세린이다.
본 발명에서 사용하기 위한 피부 컨디셔닝제는 임의의 전통적인 제조 수단 및 정제 방법으로부터 유래될 수도 있다.
증점화제
몇몇 실시 형태에 있어서 본 발명의 조성물은 하나 이상의 증점화제를 추가로 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 4%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.25% 내지 약 3%의 증점화제를 함유한다.
증점화제의 비제한적인 부류는 하기로부터 선택된 것들을 포함한다:
a) 카르복실산 중합체
이들 중합체는 아크릴산, 치환된 아크릴산, 및 이들 아크릴산과 치환된 아크릴산의 염과 에스테르에서 유도되는 하나 이상의 단량체를 함유하는 가교결합된 화합물인데, 여기서 가교결합제는 둘 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하며 다가 알코올에서 유도된다.
본 발명에 유용한 구매가능한 카르복실산 중합체의 예는 수크로스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르와 가교결합된 아크릴산의 단일중합체인 카보머를 포함한다. 카보머는 비.에프. 굿리치(B.F. Goodrich)로부터 카보폴(Carbopol)(등록상표) 900 시리즈(예를 들어, 카보폴(등록상표) 954)로서 입수가능하다. 또한, 다른 적합한 카르복실산 중합체성 제제는 아크릴산, 메타크릴산, 또는 그들의 단쇄(즉, C1-4 알코올) 에스테르들 중 하나로부터의 하나 이상의 단량체를 갖는 C10-30 알킬 아크릴레이트의 공중합체를 포함하며, 여기서 가교결합제는 수크로스 또는 펜타에리트라이톨의 알릴 에테르이다. 이러한 공중합체는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체로 알려져 있으며 비.에프. 굿리치로부터 카보폴(등록상표) 1342, 카보폴(등록상표) 1382, 페물렌(Pemulen) TR-1, 및 페물렌 TR-2로 구매가능하다. 달리 말하면, 본 발명에 유용한 카르복실산 중합체 증점제의 예로는 카보머, 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 있다.
b) 가교결합된 폴리아크릴레이트 중합체
본 발명의 조성물은 양이온성 및 비이온성 중합체 둘 모두를 비롯한 증점제 또는 젤화제로서 유용한 가교결합된 폴리아크릴레이트 중합체를 선택적으로 포함할 수 있으며, 양이온성 물질이 일반적으로 바람직하다.
c) 폴리아크릴아미드 중합체
본 발명의 조성물은 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 치환된 분지형 또는 비 분지형 중합체를 비롯한 비이온성 폴리아크릴아미드 중합체를 선택적으로 함유할 수 있다. 이러한 폴리아크릴아미드 중합체 중 더 바람직한 것은 CTFA 명칭이 폴리아크릴아미드 및 이소파라핀과 라우레쓰(laureth)-7로 주어진, 세픽 코포레이션(Seppic Corporation)(미국 뉴저지주 페어필드 소재)으로부터 상표명 세피겔(Sepigel) 305 하에 입수가능한 비이온성 중합체이다.
본 발명에 유용한 다른 폴리아크릴아미드 중합체는 아크릴아미드 및 치환 아크릴아미드와 아크릴산 및 치환 아크릴산의 다중-블록 공중합체를 포함한다. 이러한 다중-블록 공중합체의 구매가능한 예에는 리포 케미칼스, 인크.(Lipo Chemicals, Inc.)(미국 뉴저지주 패터슨 소재)의 하이판(Hypan) SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H가 포함된다.
d) 다당류
매우 다양한 다당류가 본 발명에서 유용하다. "다당류"는 반복되는 당(즉, 탄수화물) 단위의 골격을 포함하는 젤화제를 말한다. 다당류 젤화제의 비제한적인 예는 셀룰로오스, 카르복시메틸 하이드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 카르복실레이트, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 메틸 하이드록시에틸셀룰로오스, 미정질 셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 및 그 혼합물로부터 선택되는 것들을 포함한다. 알킬 치환 셀룰로오스 또한 본 발명에서 유용하다. 이들 중합체에서, 셀룰로오스 중합체의 하이드록시 기는 하이드록시알킬화되어(바람직하게는, 하이드록시에틸화되거나 하이드록시프로필화되어) 하이드 록시알킬화 셀룰로오스를 형성하며 이는 이어서 에테르 결합을 통하여 C10-C30 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 추가로 개질된다. 전형적으로 이들 중합체는 C10-C30 직쇄 또는 분지쇄 알코올과 하이드록시알킬 셀룰로오스의 에테르이다. 본 발명에서 유용한 알킬기의 예는 스테아릴, 아이소스테아릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 아이소세틸, 코코일(즉, 코코넛유의 알코올에서 유도된 알킬기), 팔미틸, 올레일, 리놀레일, 리놀레닐, 리신올레일, 베헤닐, 및 그 혼합물로부터 선택되는 것들을 포함한다. 알킬 하이드록시알킬 셀룰로오스 에테르 중 바람직한 것은 CTFA 명칭이 세틸 하이드록시에틸셀룰로오스로 주어진 물질이며 이는 세틸 알코올과 하이드록시에틸셀룰로오스의 에테르이다. 이 물질은 아쿠알론 코포레이션(Aqualon Corporation)(미국 델라웨어주 윌밍톤 소재)으로부터 상표명 나트로솔(Natrosol)(등록상표) CS 플러스(Plus)로 판매된다.
다른 유용한 다당류는 매 세 단위마다 (1-6) 결합된 글루코스를 갖는 (1-3) 결합된 글루코스 단위의 선형 사슬인 슬레로글루칸을 포함하며, 이것의 구매가능한 예는 미셀 머시어 프로덕츠 인크.(Michel Mercier Products Inc.) (미국 뉴저지주 마운튼사이드 소재)의 클리어로젤(Clearogel)(상표명) CS11이다.
e) 고무
본 발명에서 유용한 다른 증점화제 및 젤화제는 주로 천연 공급원에서 유래한 물질을 포함한다. 이들 젤화제 고무의 비제한적 예는 아라비아 고무, 한천, 알진, 알진산, 암모늄 알지네이트, 아밀로펙틴, 칼슘 알지네이트, 칼슘 카라기난, 카 르니틴, 카라기난, 덱스트린, 젤라틴, 젤란 고무, 구아 고무, 구아 하이드록시프로필트라이모늄 클로라이드, 헥토라이트, 하이알루론산, 수화 실리카, 하이드록시프로필 키토산, 하이드록시프로필 구아, 카라야 고무, 켈프, 로커스트 빈(locust bean) 고무, 나토 고무, 포타슘 알지네이트, 포타슘 카라기난, 프로필렌 글리콜 알지네이트, 슬레로티움 고무, 소듐 카르복시메틸 덱스트란, 소듐 카라기난, 트래거캔스 고무, 잔탄 고무, 및 그 혼합물을 포함한다.
미립자형 물질
본 발명의 조성물은, 몇몇 실시 형태에서 피부 느낌 또는 외양을 변경하기 위하여 미립자형 물질을 함유할 수도 있다. 적합한 미립자형 물질의 예는 하(Ha) 등의 미국 특허 제5,997,887호에 개시되어 있다. 무기 미립자형 물질, 예를 들어 TiO2, ZnO, 또는 ZrO2는 다수의 공급자로부터 구매가능하다. 적합한 미립자형 물질의 일 예는 유.에스. 코스메틱스(U.S. Cosmetics)로부터 입수가능한 물질(트로녹스(TRONOX) TiO2 시리즈, SAT-T CR837, 금홍석 TiO2)을 포함한다. 무기 화학물질과의 미립자형 물질의 조합의 예로는 카탈리스츠 앤드 케미칼스 인더스트리 컴퍼니 리미티드(Catalysts and Chemicals Ind. Co. Ltd.)로부터 입수가능하고 층상 무기 화학물질로 이루어진 커버리프(COVERLEAF) AR-80과, 스즈키 유시 인더스트리 컴퍼니 리미티드(Suzuki Yushi Ind.Co.Ltd)에서 입수가능하며 하나 이상의 무기 화학물질을 캡슐화하는 실리카 분말인 가드발(Goddbal)이 있다. 바람직하게는, 미립자형 물질은 조성물 중에 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 20%, 더 바람직하 게는 약 0.05% 내지 약 15%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 12%의 수준으로 존재한다.
적합한 유기 분말/충전제는 예를 들어 상표명 토스펄(Tospearl) 145A로 도시바 실리콘(Toshiba silicone)이 판매하는 것들과 같은 메틸실세스퀴옥산 수지 미소구체; 상표명 마이크로펄(Micropearl) M 100으로 세픽(Seppic)이 판매하는 것들과 같은 폴리메틸메타크릴레이트의 미소구체; 특히 상표명 트레필(Trefil) E 506C 또는 트레필 E 505C로 다우 코닝 토레이 실리콘(Dow Corning Toray Silicone)이 판매하는 것들과 같은 가교결합된 폴리다이메틸실록산의 구형 입자, 폴리아미드의 구형 입자, 및 더욱 구체적으로는 나일론 12, 특히 상표명 오르가솔(Orgasol) 2002D Nat C05로 아토켐(Atochem)이 판매하는 것들, 예를 들어 상표명 다이노스피어즈(Dynospheres)로 다이노 파티클즈(Dyno Particles)가 판매하는 것들과 같은 폴리스티렌 미소구체, 상표명 플로비드(FloBead) EA209로 코보(Kobo)가 판매하는 에틸렌 아크릴레이트 공중합체 및 그 혼합물로부터 선택되는 중합체 입자를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
미립자는 소수성으로 처리하여 전달 비히클에서 보다 용이하게 분산되게 할 수도 있다. 또한, 실리콘 상과 상용성인 물질로 색소를 처리하는 것이 유용할 수 있다. 실리콘중수 에멀젼에서 사용하기에 특히 유용한 소수성 안료 처리제는 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된 미국 특허 제5,143,722호에 개시된 바와 같은 폴리실록산 처리제를 포함한다. 일차 평균 입자 크기가 약 10 ㎚ 내지 약 100,000 ㎚, 더 바람직하게는 약 50 ㎚ 내지 약 5,000 ㎚, 가장 바람직하게는 약 100 ㎚ 내 지 약 1000 ㎚인 미립자도 바람직하다. 다른 입자 크기를 갖는 동일하거나 다른 미립자의 혼합물 또한 본 발명에 유용하다(예를 들어, 약 100 ㎚ 내지 약 400 ㎚의 일차 입자 크기를 갖는 TiO2와 약 10 ㎚ 내지 약 50 ㎚의 일차 입자 크기를 갖는 TiO2를 혼합함).
선택 성분
본 발명의 조성물은 하나 이상의 추가의 피부 케어 활성제를 함유할 수 있다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 본 조성물을 인간 각질 조직과 접촉시킬 경우, 추가의 성분은 각질 조직에 적용하기에 적합해야 하는데, 즉 추가의 성분은 본 조성물 내로의 혼입시 타당한 의학적 판단의 범주 이내에서 과도한 독성, 불상용성, 불안정성, 알러지 반응 등이 없이 인간 각질 조직과의 접촉용으로 적합하다.
본 발명에서 사용될 수도 있는 추가의 피부 케어 활성 성분의 비제한적 예에는 썬스크린 활성제, 유용성 테르펜 알코올, 피토스테롤, 유용성 비타민 화합물, 추가의 비타민 B3 화합물, 유용성 비타민 화합물, 연화제 및 폐쇄제(occlusive), 데하이드로아세트산, 항여드름 활성제, 베타-하이드록시산, 킬레이트제, 플라보노이드, 항염증제, 항셀룰라이트제, 국소 마취제, 박리 활성제, 산화방지제/라디칼 제거제, 국소 마취제, 태닝 활성제, 피부 진정 및 피부 치유제, 항미생물 및 항진균제와, 그 혼합물이 포함된다.
문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Eleventh Edition (2004)]에는 피부 케어 산업계에서 일반적으로 사용되는 매우 다양한 비제한적인 화장품 및 의약 품 성분이 설명되어 있는데, 이는 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합하다. 이러한 성분류의 예는 하기를 포함한다: 연마제, 흡수제, 미적 성분, 예를 들어 방향제, 안료, 착색화제/착색제, 정유, 스킨 센세이트(skin sensate), 수렴제 등(예를 들어, 정향유, 멘톨, 장뇌, 유칼립투스유, 유제놀, 멘틸 락테이트, 위치 헤이즐 증류물(witch hazel distillate)), 항여드름제, 점결 방지제, 소포제, 산화방지제, 결합제, 생물학적 첨가제, 완충제, 증량제, 킬레이팅제, 화학 첨가제, 화장품용 수렴제, 화장품용 살생제, 변성제, 약용 수렴제, 외용 진통제, 필름 형성제 또는 물질, 예를 들어 필름-형성 특성이나 조성물의 지속성을 돕기 위한 중합체(예를 들어, 에이코센 및 비닐 피롤리돈의 공중합체), 불투명화제, pH 조정제, 방부제, 추진제, 환원제, 금속 이온 봉쇄제, 피부 표백 및 미백제(예를 들어, 하이드로퀴논, 코직산, 아스코르브산, 아스코르빌 글루코사민), 피부 컨디셔닝제(예를 들어, 각종 습윤제 및 폐쇄성 습윤제를 포함하는 습윤제), 피부 진정 및/또는 치유제(예를 들어, 판텐올 및 유도체(예를 들어, 에틸 판텐올), 알로에 베라, 판토텐산 및 그 유도체, 알란토인, 비스아볼올 및 다이포타슘 글리시리지네이트), 피부 처리제, 증점제, 및 비타민과 그 유도체.
그러나, 본 발명의 임의의 실시 형태에 있어서, 본 발명에 유용한 활성제는 그가 제공하는 효과 또는 그의 자명한 작용 양식에 의해 분류될 수 있다. 그러나 본 발명에 유용한 활성제는 몇몇 경우에 있어서 한 가지 초과의 효과를 제공하거나 한 가지 초과의 작용 양식을 통하여 작용한다는 것을 알아야 한다. 그러므로, 본 명세서에서의 분류는 편의를 위한 것이며 활성제를 열거된 특정 용도 또는 용도들 로 한정하려는 것은 아니다.
썬스크린 활성제
자외선에의 노출은 피부 각질층의 과다한 벗겨짐과 피부결 변화로 이어질 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 썬스크린 활성제를 선택적으로 함유할 수도 있다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "썬스크린 활성제"는 썬스크린제 및 신체 일광 차단제 둘 모두를 포함한다. 적합한 썬스크린 활성제는 유기 또는 무기물일 수도 있다.
본 발명에서 유용한 무기 썬스크린은 하기의 금속 산화물: 평균 일차 입자 크기가 약 15 ㎚ 내지 약 100 ㎚인 이산화티타늄, 평균 일차 입자 크기가 15 ㎚ 내지 약 150 ㎚인 산화아연, 평균 일차 입자 크기가 약 15 ㎚ 내지 약 150 ㎚인 산화지르코늄, 평균 일차 입자 크기가 약 15 ㎚ 내지 약 500 ㎚인 산화철 및 그 혼합물을 포함한다. 무기 썬스크린은 본 발명에서 사용시 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%의 양으로 존재한다.
매우 다양한 통상의 유기 썬스크린 활성제가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 문헌[Sagarin, et al., at Chapter VIII, pages 189 et seq., of Cosmetics Science and Technology (1972)]은 많은 적합한 활성제를 개시하고 있다. 본 발명에서 유용한 조성물에서 유용한 특히 바람직한 유기 썬스크린 활성제로는 호모살레이트, 옥토크릴렌, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트 (파르솔(PARSOL) MCX로 구매가능함), 페닐 벤즈이미다졸 설폰산, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(벤조페논-3), 2-에틸헥실 살리실레이트, 및 그 혼합물이 있다.
본 발명에서 유용한 조성물에 유용한 더 바람직한 유기 썬스크린 활성제는 2-에틸헥실-p-메톡시시나메이트, 부틸메톡시다이벤조일-메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조-페논, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 옥틸다이메틸-p-아미노벤조산, 옥토크릴렌, 산화아연, 이산화티타늄, 및 그 혼합물이다.
안전하고 유효한 양의 유기 썬스크린 활성제가 이용되며, 전형적으로 조성물의 중량 기준으로 약 1% 내지 약 20%, 더 전형적으로 약 2% 내지 약 10%가 이용된다. 정확한 양은 선택되는 썬스크린(들) 및 요망되는 자외선 차단 지수(Sun Protection Factor, SPF)에 따라 달라진다.
유용성 테르펜 알코올
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "테르펜 알코올"은 말단 하이드록실기를 포함하며 2개 이상의 5-탄소 아이소프렌 단위[CH2=C(CH3)-CH=CH2]로 구성되는 유기 화합물을 말한다.
본 발명에서 유용한 유용성 테르펜 알코올의 예는 파네솔, 파네솔의 유도체, 파네솔의 이성체, 제라니올, 제라니올의 유도체, 제라니올의 이성체, 피탄트라이올, 피탄트라이올의 유도체, 피탄트라이올의 이성체 및 그 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 파네솔이다.
파네솔은 스쿠알렌 및 스테롤, 특히 콜레스테롤의 생합성에 있어서 전구체 및/또는 중간체로 작용하는 것으로 생각되는 천연 물질이다. 파네솔은 또한 단백 질 변형 및 조절(예를 들어, 단백질의 파네실화)에 연루되어 있으며, 파네솔에 반응하는 세포 핵 수용체가 존재한다.
화학적으로 파네솔은 [2E,6E]-3,7,11-트라이메틸-2,6,10-도데카트라이엔-1-올이며, 본 발명에 사용되는 바와 같이 "파네솔"은 그의 이성체 및 상호변 이성체를 포함한다. 파네솔은, 예를 들어 명칭 파네솔(미국 뉴저지주 토토와 고든 드라이브 10 소재의 드라고코(Dragoco)로부터의 이성체들의 혼합물) 및 트랜스-트랜스-파네솔(미국 미주리주 세인트 루이스 피. 오. 박스 14508 소재의 시그마 케미칼 컴퍼니(Sigma Chemical Company)로부터 구매가능함)로 구매가능하다. 적합한 파네솔 유도체는 미국 위스콘신주 밀워키 피. 오. 박스 2060 소재의 알드리치 케미칼 컴퍼니(Aldrich Chemical Company)로부터 구매가능한 파네실 아세테이트이다.
제라니올은 3,7-다이메틸-2,6-옥타다이엔-1-올로 공지되어 있는 화학 물질의 일반명이다. 본 발명에 사용되는 바와 같이, "제라니올"은 그의 이성체 및 상호변 이성체를 포함한다. 제라니올은 알드리치 케미칼 컴퍼니 (미국 위스콘신주 밀워키 피. 오. 박스 2060 소재)로부터 구매가능하다. 적합한 제라니올 유도체는 제라닐 아세테이트, 제라닐제라니올, 제라닐 파이로포스페이트, 및 제라닐제라닐 파이로포스페이트를 포함하며, 이들 모두는 미국 미주리주 세인트 루이스 피. 오. 박스 14508 소재의 시그마 케미칼 컴퍼니로부터 구매가능하다. 예를 들어, 제라니올은 거미상 혈관/붉은 반점 회복제, 다크 서클/부은 눈 회복제, 창백함 회복제, 처짐 회복제, 가려움 치료제, 피부 비후제, 모공 감소제, 유분/광택 감소제, 염증 후 과다 색소 침착 회복제, 창상 치료제, 항셀룰라이트제, 및 주름살 및 잔주름을 포함 하는 피부결의 조절제로서 유용하다.
피탄트라이올은 3,7,11,15,테트라메틸헥사데칸-1,2,3,-트라이올로 알려져 있는 화학 물질의 일반명이다. 피탄트라이올은 바스프(BASF) (미국 미시건주 와이얀도트 비들 애비뉴 1609 소재)로부터 구매가능하다. 예를 들어, 피탄트라이올은 거미상 혈관/붉은 반점 회복제, 다크 서클/부은 눈 회복제, 창백함 회복제, 처짐 회복제, 가려움 치료제, 피부 비후제, 모공 감소제, 유분/광택 감소제, 염증 후 과다 색소 침착 회복제, 창상 치료제, 항셀룰라이트제, 및 주름살 및 잔주름을 포함하는 피부결의 조절제로서 유용하다.
피토스테롤
피토스테롤 및 그 유도체는 피부 미백 효과를 제공하는 것으로 공지되어 있다. 유용성 피토스테롤 유도체의 비제한적 예에는 β-시토스테롤, 캄페스테롤, 브라시카스테롤, 루페놀, α-스피나스테롤, 스티그마스테롤, 그 유도체 및 이들의 조합이 포함된다. 더 바람직하게는, 피토스테롤 유도체는 β-시토스테롤, 캄페스테롤, 브라시카스테롤, 스티그마스테롤, 그 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유용성 비타민 화합물
다양한 피부 상의 효과를 제공하는 것으로 당업자에 의해 알려진 다수의 비타민은 유용성이며, 그 유도체 중 일부 또는 전부는 유용성이다. 따라서, 상기 유용성 비타민 화합물은 본 발명에서 유용성 피부 케어 활성제로 유용하다. 그러한 유용성 비타민 화합물의 비제한적 예는 레티노이드, 추가의 비타민 B3 화합물, 비타민 C(예를 들어, 아스코르빌 팔미테이트), 비타민 D, 비타민 K, 비타민 E 및 그 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 레티노이드, 추가의 비타민 B3 화합물, 비타민 E, 및 그 혼합물이며 이들 각각은 이하에서 더욱 상세하게 논의된다.
본 발명에서 사용되는 바와 같이, "레티노이드"는 비타민 A의 모든 천연 및/또는 합성 유사체 또는 피부에서 비타민 A의 생물활성을 갖는 레티놀 유사 화합물과, 이들 화합물의 기하 이성체 및 입체이성체를 포함한다. 바람직한 레티노이드는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티날 및 그 조합이지만, 임의의 유용성 레티노이드가 본 발명에서 사용될 수도 있다.
본 발명의 조성물은, 몇몇 실시 형태에서 (나이아신아미드 이외의) 추가의 비타민 B3 화합물을 또한 함유할 수도 있다. 존재할 때, 본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%의 비타민 B3 화합물을 함유한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "추가의 비타민 B3 화합물"은 하기 화학식을 갖는 화합물; 그 유도체; 및 임의의 전술한 것의 염을 의미한다:
Figure 112008036273700-pct00006
여기서, R은 - COOH (즉, 니코틴산) 또는 - CH2OH (즉, 니코티닐 알코올)이다. 전술한 비타민 B3 화합물의 예시적인 유도체에는 니코틴산의 혈관 비확장성 에스테르를 포함하여 니코틴산 에스테르(예를 들어, 토코페릴 니코티네이트), 니코티닐 아미노산, 카르복실산의 니코티닐 알코올 에스테르, 니코틴산 N-옥사이드 및 나이아신아미드 N-옥사이드가 포함된다.
비타민 E 및 그의 여러 유도체는 산화방지제/라디칼 제거제로서 특히 유용한 것으로 공지되어 있다. 그러한 산화방지제 및 라디칼 제거제는 피부 각질층의 피부결 변화 또는 벗겨짐의 증가를 야기할 수 있는 UV 방사선과 피부 손상을 야기할 수 있는 기타 환경 요인(environmental agent)에 대하여 보호를 제공하는 데에 특히 유용하다.
유용성 비타민 E 화합물의 비제한적 예는 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 및 토코페롤의 기타 에스테르를 포함한다. 바람직한 산화방지제/라디칼 제거제는 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 및 그 혼합물로부터 선택된다. 본 발명에서 또한 유용한 것은 비타민 E와 관련된 물질류, 토코트라이엔올류이다.
연화제 및 폐쇄제
연화제는 부드럽고, 매끄러우며, 유연한 피부 외양의 유지를 돕는 화장품 성분이다. 연화제는 피부 표면 상에 또는 피부 각질층 내에 남아서 윤활제로서 작용하고, 벗겨져 떨어짐을 감소시키며, 피부 외양을 개선하는 그의 능력에 의해 기능하게 된다. 폐쇄제는 피부 표면으로부터의 수분의 증발을 지연시키는 화장품 성분이다. 수분의 증발 손실을 차단함으로써 폐쇄 물질은 피부의 수분 함량을 증가시킨다. 폐쇄제는 일반적으로 피부 표면 상에 남아있는 경향이 있는 지질이다. 연화제는 또한 피부에 도포시 폐쇄 특성을 때로 나타낼 수도 있으며, 그 반대의 경우도 가능하다. 적합한 연화제 및 폐쇄제의 예에는 카프릴릭/카프릭 글리세라이드, 아이소프로필 아이소스테아레이트, 광유, 세틸 리시놀레에이트, 및 바셀린이 포함된다.
데하이드로아세트산
데하이드로아세트산은 미국 특허 제6,150,403호에 개시된 바와 같이, 피부의 지성 및/또는 윤기가 나는 외양을 조절하는 데 유용한 화합물이다. 그의 화학명은 3-아세틸-6-메틸-2H-피란-2,4(3H)-다이온이며, 이것은 미국 뉴욕주 브루클린 소재의 유니버셜 프리저브-에이-켐(Universal Preserv-A-Chem)으로부터 상표명 유니셉트(Unisept) DHA(등록상표)로, 트라이-케이 인더스트리즈(Tri-K Industries) (미국 뉴저지주 노스베일 소재)로부터, 그리고 상표명 지오가드(GEOGARD)(등록상표) 221 또는 지오가드(등록상표) 361로 론자(Lonza) (미국 뉴저지주 애넌데일 소재)로부터 상업적으로 구매될 수 있다.
본 발명의 조성물은 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%의 데하이드로아세트산 또는 피부학적으로 허용가능한 그의 염, 유도체 또는 상호변 이성체를 함유할 수도 있다.헥산다이올
본 발명의 조성물은 유효량의 헥산다이올, 그의 이성체, 상호변 이성체, 염 및 유도체를 함유할 수도 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 헥산다이올의 몇몇 기술적 명칭은 1,6-다이하이드록시헥산, 1,6-헥산다이올, 헥사메틸렌다이올, 헥사메틸렌 글리콜, 및 1,2-헥산다이올을 포함한다.
본 발명의 조성물은 약 0.0001% 내지 약 50%, 대안적으로는 약 0.001% 내지 약 10%, 대안적으로는 약 0.01% 내지 약 5%, 대안적으로는 약 0.1% 내지 약 2%의 헥산다이올을 함유할 수도 있다.
항여드름 활성제
본 발명의 조성물은 안전하고 유효한 양의 하나 이상의 항여드름 활성제를 함유할 수 있다. 유용한 항여드름 활성제의 예로는 레소시놀, 황, 살리실산, 벤조일 퍼옥사이드, 에리스로마이신, 아연 등을 들 수 있다.
베타-하이드록시산
유용성 베타-하이드록시산의 비제한적 예는 살리신산 및 그 유도체, 예를 들어 옥타노일 유도체를 포함한다. 베타-하이드록시산은 항여드름 및 노화 방지 효과를 제공하는 것으로 알려져 있다.
킬레이트제
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "킬레이트제" 또는 "킬레이팅제"는 금속 이온이 화학 반응에 참여하거나 촉매 작용을 하지 못하도록 착물을 형성함으로써 시스템에서 금속 이온을 제거할 수 있는 활성제를 의미한다. 킬레이팅제의 함유는 과도한 벗겨짐 또는 피부결 변화에 기여할 수 있는 UV 방사선에 대하여 그리고 피 부 손상을 야기할 수 있는 다른 환경 요인에 대하여 보호를 제공하는 데 특히 유용하다. 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 유용성 킬레이트제의 비제한적 예로는 푸릴다이옥심, 푸릴모녹심 및 그 유도체가 있다.
플라보노이드
플라보노이드 화합물은 미국 특허 제5,686,082호 및 제5,686,367호에 널리 개시되어 있다. 본 발명에서 유용한 플라보노이드의 비제한적 예에는 아이소플라본, 비치환 플라바논, 1치환 플라바논 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 플라바논, 비치환 칼콘, 1치환 칼콘, 2치환 칼콘, 3치환 칼콘 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 칼콘, 비치환 플라본, 1치환 플라본, 2치환 플라본 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 플라본, 하나 이상의 아이소플라본, 비치환 쿠마린, 1치환 쿠마린, 2치환 쿠마린 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 쿠마린, 비치환 크로몬, 1치환 크로몬, 2치환 크로몬 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 크로몬, 하나 이상의 다이쿠마롤, 하나 이상의 크로마논, 하나 이상의 크로마놀, 이들의 이성체(예: 시스/트랜스 이성체) 및 이들의 혼합물이 포함된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "치환된"이라는 용어는 플라보노이드의 하나 이상의 수소 원자가 독립적으로 하이드록실, C1-C8 알킬, 또는 C1-C4 알콕실로 대체된 플라보노이드를 의미한다. 상기 플라보노이드 화합물의 혼합물이 또한 사용될 수도 있다.
식물 유래 아이소플라본, 예를 들어 대두 아이소플라본이 본 발명에서 특히 유용하다. 본 발명에서 특히 유용한 플라보노이드 유형은 바람직하게는 글루코실 헤스페리딘, 글루코실 루틴, 글루코실 미리시트린, 글루코실 아이소쿼시트린, 글루코실 쿼시트린, 메틸 헤스페리딘 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 글리코사이드 플라보노이드이다. 구매가능한 글리코사이드 플라보노이드는 알프스 파마슈티칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드(Alps Pharmaceutical Industry Co. Ltd.)(일본 소재)로부터 입수가능한 헤스페리딘, 메틸 헤스페리딘 및 루틴과; 하야시바라 바이오케미칼 래브러토리즈, 인크.(Hayashibara Biochemical Laboratories, Inc.)(일본 소재)로부터 입수가능한 글루코실 헤스페리딘 및 글루코실 루틴을 포함한다.
항염증제
안전하고 유효한 양, 바람직하게는 본 조성물의 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%의 항염증제가 본 발명의 조성물에 첨가될 수도 있다. 항염증제는 본 발명의 피부 외양의 효과를 향상시키는데, 예를 들어 이런 제제들은 더욱 균일하고 허용가능한 피부 톤과 색에 기여한다. 본 조성물에 사용될 항염증제의 정확한 양은 그러한 제제의 효능이 매우 다양하므로 이용될 구체적인 항염증제에 따라 달라진다.
하이드로코르티손을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아닌 스테로이드계 항염증제가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 이부프로펜, 나프록센, 플루페남산, 에토페나메이트, 아스피린, 메페남산, 메클로페남산, 피록시캄 및 펠비낙을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아닌 비스테로이드계 항염증제도 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 이들 군에 포함되는 다양한 화합물들이 당업자에게 잘 알려져 있다. 비스테로이드계 항염증제의 혼합물 및 이들 제제의 피부학적으로 허용가능한 염 및 에스테르가 또한 이용될 수도 있다.
"천연" 항염증제도 본 발명에서 유용하다. 그러한 제제는 적당하게는 천연 공급원 (예를 들어, 식물, 진균류, 미생물의 부산물)으로부터의 적합한 물리적 및/또는 화학적 단리에 의해 추출물로서 얻어질 수 있거나 합성에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 칸델릴라 왁스, 비스아볼올 (예를 들어, 알파 비스아볼올), 알로에 베라, 식물 스테롤 (예를 들어, 피토스테롤), 만지스타(Manjistha) (루비아(Rubia) 속의 식물, 특히 루비아 코디폴리아(Rubia Cordifolia)로부터 추출됨), 및 구갈(Guggal) (코미포라(Commiphora) 속의 식물, 특히 코미포라 무쿨(Commiphora Mukul)로부터 추출됨), 콜라(kola) 추출물, 카모마일, 붉은 토끼풀 추출물, 및 채찍 산호 추출물이 사용될 수도 있다.
항셀룰라이트제
본 발명의 조성물은 안전하고 유효한 양의 항셀룰라이트제를 또한 함유할 수도 있다. 적합한 제제에는 잔틴 화합물(예를 들어, 카페인, 테오필린, 테오브롬 및 아미노필린)이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
국소 마취제
본 발명의 조성물은 안전하고 유효한 양의 국소 마취제를 또한 함유할 수도 있다. 국소 마취제의 예에는 벤조카인, 리도카인, 부피바카인, 클로르프로카인, 다이부카인, 에티도카인, 메피바카인, 테트라카인, 다이클로닌, 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케타민, 프라목신, 페놀 및 약학적으로 허용가능한 이들의 염이 포함 된다.
박리 활성제
본 발명의 조성물에 안전하고 유효한 양, 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 4%의 박리 활성제가 첨가될 수도 있다. 박리 활성제는 본 발명의 피부 외양의 효과를 향상시킨다. 예를 들어, 박리 활성제는 피부결을 개선시키는 경향이 있다(예를 들어, 매끄러움). 본 발명에서 사용하기에 적합한 하나의 박리 시스템은 설프하이드릴 화합물 및 쯔비터이온성 계면활성제를 포함하며 본 명세서에 참고로 포함된 비세트(Bissett)의 미국 특허 제5,681,852호에 기재되어 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 다른 박리 시스템은 살리실산 및 쯔비터이온성 계면활성제를 포함하며 본 명세서에 참고로 포함된 비세트(Bissett)의 미국 특허 제5,652,228호에 기재되어 있다. 상기 특허 출원들에 개시된 것과 같은 쯔비터이온성 계면활성제도 본 발명에서 박리제로 유용한데, 세틸 베타인이 특히 바람직하다.
산화방지제/라디칼 제거제
본 발명의 조성물은 안전하고 유효한 양의 산화방지제/라디칼 제거제를 함유할 수도 있다. 산화방지제/라디칼 제거제는 피부 각질층에서 증가된 벗겨짐 또는 피부결 변화를 야기할 수 있는 UV 방사선에 대하여 그리고 피부 손상을 야기할 수 있는 환경 요인에 대하여 보호를 제공하는 데 특히 유용하다.
안전하고 유효한 양, 바람직하게는 조성물의 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람 직하게는 약 0.1% 내지 약 5%의 산화방지제/라디칼 제거제가 본 발명의 조성물에 첨가될 수도 있다.
산화방지제/라디칼 제거제, 예를 들어 아스코르브산(비타민 C)과 그 염, 지방산의 아스코르빌 에스테르, 아스코르브산 유도체(예를 들어, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 소듐 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 소르베이트), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤의 다른 에스테르, 부틸화 하이드록시 벤조산과 그 염, BHT, 6-하이드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산(상표명 트롤록스(Trolox)(등록상표)로 구매가능), 갈산과 그 알킬 에스테르, 특히 프로필 갈레이트, 요산과 그 염과 알킬 에스테르, 소르브산과 그 염, 리포산, 아민(예를 들어, N,N-다이에틸하이드록실아민, 아미노-구아니딘), 설프하이드릴 화합물(예를 들어, 글루타티온), 다이하이드록시 푸마르산과 그 염, 라이신 피돌레이트, 아르기닌 피로레이트, 노르다이하이드로구아이아레트산, 생체 플라보노이드, 커큐민, 라이신, 메티오닌, 프롤린, 수퍼옥사이드 디스뮤타아제, 실리마린, 차 추출물, 포도 껍질/씨 추출물, 멜라닌, 그리고 로즈마리 추출물이 사용될 수 있다. 바람직한 산화방지제/라디칼 제거제는 토코페롤 아세테이트, 그리고 토코페롤의 다른 에스테르로부터 선택되며, 더 바람직하게는 토코페롤 아세테이트이다. 국소 조성물에 토코페롤 소르베이트를 사용하고 본 발명에 적용하는 것은 1989년 7월 11일자로 도날드 엘. 비셋(Donald L. Bissett), 로드니 디. 부시(Rodney D. Bush) 및 란짓 채터지(Ranjit Chatterjee)에게 허여된 미국 특허 제4,847,071호에 설명되어 있다.
태닝 활성제
본 발명의 조성물은 태닝 활성제를 함유할 수 있다. 존재할 때, 본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 7%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 3% 내지 약 6%의 다이하이드록시아세톤을 인공 태닝 활성제로 포함하는 것이 바람직하다.
DHA 또는 1,3-다이하이드록시-2-프로판온으로도 알려진 다이하이드록시아세톤은 백색 또는 회백색의 결정질 분말이다. 이 물질은 화학식 C3H6O3으로 나타내어질 수 있다.
피부 진정 및 피부 치유 활성제
본 발명의 조성물은 피부 진정 또는 피부 치유 활성제를 함유할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 피부 진정 또는 피부 치유 활성제는 판텐산 유도체(판테놀, 덱스판테놀, 에틸 판테놀 포함), 알로에 베라, 알란토인, 비스아볼올, 및 다이포타슘 글리시리지네이트를 포함한다. 안전하고 유효한 양의 피부 진정 또는 피부 치유 활성제는 형성되는 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 10 %로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.
항미생물 및 항진균 활성제
본 발명의 조성물은 항미생물 또는 항진균 활성제를 함유할 수도 있다. 그러한 활성제는 미생물을 파괴하거나, 미생물의 발생을 방지하거나 미생물의 발병 작용을 방지할 수 있으며, 이는 당업자에게 공지되어 있다. 안전하고 유효한 양의, 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 5%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 2%의 항미생물 또는 항진균 활성제가 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.
유용성 활성제용 용매
유용성 활성제가 썬스크린, 미백, 산화방지제 등의 목적으로 사용될 경우, 에스테르가 용매로서 사용되어 유용성 활성제(들)의 효능을 보장할 수 있다. 매우 다양한 적합한 에스테르 화합물이 공지되어 있으며, 이는 본 발명에서 사용될 수도 있고, 많은 예를 문헌["International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 11th Edition, 2004"]에서 찾아볼 수 있다. 적합한 에스테르의 예에는 아미노산과 C2 -C8 알코올의 에스테르, 예를 들어 아이소프로필 라우로일 사르코시네이트 (아지노모토(Ajinomoto)로부터의 엘듀(Eldew) SL205), 및 벤조산과 C2 -C8 알코올의 에스테르, 예를 들어 페네틸 벤조에이트 (인터내셔널 스페셜티 프로덕츠(International Specialty Products)로부터의 엑스-텐드(X-tend) 226)가 포함된다. 용매의 사용 수준은 혼입될 유용성 활성제의 유형 및 양에 따라 달라질 것이며, 당업자에 의해 쉽게 결정될 수 있다.
다른 선택 성분
다양한 추가 성분이 본 발명의 조성물에 혼입될 수 있다. 이들 추가 성분의 비제한적 예에는 착색제, 염료, 안료, 미적 목적으로 적합한 제제, 예를 들어 정유, 방향제, 스킨 센세이트, 불투명제, 방향족 화합물 (예를 들어, 정향유, 멘톨, 장뇌, 유칼립투스유, 및 유제놀); 방부제 (예를 들어, 파라-하이드록시벤조산의 알킬 에스테르, 하이단토인 유도체, 예를 들어 1,3-비스(하이드록시메틸)-5,5-다이메틸하이단토인, 프로피오네이트 염, 및 다양한 4차 암모늄 화합물, 예를 들어 벤즈알코늄 클로라이드, 쿼터늄 15 [다우이실(Dowicil) 200], 벤즈에토늄 클로라이드, 및 메틸벤즈에토늄 클로라이드)가 포함된다. 특히 바람직한 방부제는 다이소듐 EDTA, 페녹시에탄올, 에틸 파라벤, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아(게르몰(Germall) 1157로 구매가능함), 소듐 데하이드로아세테이트, 벤질 알코올 및 벤조산나트륨이다.
조성물 제조
본 발명의 방법에 유용한 조성물은 일반적으로 국소 조성물을 제조하는 당업계에서 알려진 통상의 방법에 의해 제조된다. 그러한 방법은 전형적으로 가열, 냉각, 진공 적용 등이 있거나 없이, 하나 이상의 단계로 성분들을 비교적 균일한 상태로 혼합하는 것을 수반한다.
본 발명의 국소 조성물은 안면 피부 화장품, 눈 화장품, 입술 화장품, 두발 스타일링 보조제, 수염(facial hair) 스타일링 보조제, 보습제, 주름살 완화 세럼(wrinkle soothing serum), 로션, 마스카라, 스킨 페이셜 마스크(skin facial mask), 스킨 로션, 스킨 크림, 스킨 젤, 아이 젤, 아이 크림, 립 젤, 립 크림, 화장품, 파운데이션, 또는 임의의 다른 일반적으로 공지된 피부 제품 또는 트리트먼트로 조제될 수 있다.
사용 방법
본 발명자들은 본 발명의 조성물이 포유류 피부의 개선에 관한 다양한 적용 분야에 유용함을 발견하였다. 본 명세서에 개시되고 청구된 조성물을 사용하는 방법은 이하를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다: 1) 화장품의 피부에의 지속성의 증가 방법; 2) 피부의 보습 방법; 3) 피부의 자연스러운 외양의 개선 방법; 4) 색채 화장품의 피부에의 도포 방법; 5) 주름살의 예방, 지연 및/또는 처리 방법; 6) 피부로의 UV의 차단 방법; 7) 지성 외양의 방지, 지연 및/또는 조절 방법; 8) 피부 느낌 및 피부결의 변경 방법; 9) 고른 피부 톤의 제공 방법; 10) 거미상 혈관 및 정맥류 출현의 예방, 지연 및/또는 처리 방법; 11) 피부 상의 연모 출현의 차폐 방법; 및 12) 여드름, 검버섯, 주근깨, 기태, 흉터, 눈밑 서클, 모반, 염증후 과다 색소 침착 등을 포함하는 인간 피부에 있어서의 흠 및/또는 결점을 숨기는 방법 등. 본 명세서에 논의된 방법들 각각은 특허 청구된 조성물을 피부에 국소 도포하는 것을 포함한다.
하기 실시예는 본 발명의 범주 내에서 여러 실시 형태를 설명하고 보여준다. 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 많은 변형이 가능하므로, 본 실시예는 단지 설명을 위한 목적으로 제공되는 것이며 본 발명의 제한으로 해석되어서는 안 된다.
유중수 에멀젼 피부 케어 제품을 하기 성분들로부터 통상적인 방법에 의해 제조한다.
Figure 112008036273700-pct00007
Figure 112008036273700-pct00008
Figure 112008036273700-pct00009
별도의 적합한 용기에 상 A 및 상 B의 성분들을 첨가하고, 각각의 상을 적합한 혼합기 (예를 들어, 앵커(Anchor) 블레이드, 프로펠러 블레이드, IKA T25)를 사용하여 혼합한다. 각각의 상이 균질해질 때, 적합한 혼합기 (예를 들어, 앵커 블레이드, 프로펠러 블레이드, IKA T25)를 이용하여 상 A를 혼합하면서 상 B를 상 A에 서서히 첨가한다. 배치가 균일해질 때까지 혼합을 유지한다. 생성물을 적합한 용기 내로 붓는다.
시험 방법
현미경 검사 방법 - 이 방법은 샘플 조성물 내의 수 도메인의 존재 및 크기의 현미경-보조된 시각적 분석법이다. 당해 방법은 미분 간섭 대비(Differential Interference Contrast) 및 교차 편광된 광(Crossed Polarized Light) 능력 및 광학 전단 스테이지를 갖춘 표준 광학 현미경을 이용한다. 선택적으로, 교차 편광은 낮은 반투명성을 갖는 샘플 조성물에 또는 수성 도메인의 특성화에 이용될 수도 있다. 교차 편광 기술을 이용하면, 수성 도메인은 생성된 이미지에서 어둡게 나타날 것이다. 적합한 구성은 MTI 3CCD 카메라 (미국 인디애나주 미시건 시티 소재의 DAGE-MTI로부터 입수가능함)가 결합된 차이스 악시오플랜(Zeiss Axioplan) 2 현미경 (미국 뉴욕주 톤우드 소재의 칼 차이스, 인크.(Carl Zeiss, Inc)로부터 입수가능함)을 포함한다. 소적 크기를 측정하는 데 사용되는 메타모프(Metamorph) 소프트웨어 버전 6.1 (미국 캘리포니아주 서니베일 소재의 몰레큘러 디바이시즈 코포레이션(Molecular Devices Corporation)으로부터 입수가능함)을 사용하여 이미지를 획득하고, 생성된 이미지를 저장한다. 현미경은 CSS450 광학 전단 스테이지 (영국 서리 소재의 링캄 사이언티픽 인스트루먼츠(Linkam Scientific Instruments)로부터 입수가능함)와 쌍을 이루게 한다. 현미경을 500배 배율을 제공하도록 구성한다. 약 1.5 g의 에멀젼 ("샘플")을 전단이 최소화되도록 전단 스테이지 상에 주의깊게 로딩한다. 전단 시스템을 갭 폭이 1 ㎜이고 일정 전단률이 16 s-1인 정상 모드(steady mode)에 대해 구성한다. 온도를 대략 25℃에서 일정하게 유지한다. 전단 스테이지에 의한 전단의 개시 이전에 샘플의 초기 현미경 사진을 찍는다. 샘플 은 평균 수적 크기가 약 3 미크론 이하여야 한다. 샘플이 3 미크론 초과의 평균 수적 크기를 나타낼 경우, 샘플은 현미경 검사법에 의해서는 적절하게 특성화되지 않을 수도 있지만, 샘플은 밀링 방법 또는 유동학적 방법에 의해서는 특성화될 수도 있다. 샘플을 15초간 전단시키고, 전단을 중지하고, 현미경 사진을 찍는다. 이를 3회 반복하여 (예를 들어, 샘플을 60초간 누적 전단시킴) 5개의 현미경 사진을 생성한다 (예를 들어, 촬영 시점 = 0, 15, 30, 45, 및 60초). 샘플의 가시적인 수 도메인을 분석하여 각각의 가시적 수 도메인에 있어서의 최대 직선 치수를 제공한다. 피부에 도포될 때 방출되지 않는 조성물은 이들 조건에 노출될 때 수적 크기의 유의한 변화를 나타내지 않는다. 각각의 에멀젼의 세 가지 샘플을 시험한다.
현미경 검사 방법에 따라 시험한 선택된 실시예의 현미경 사진이 도 1A-B, 2A-C, 및 3A-C에 제공되어 있다. 현미경 사진에 예시된 값들은 수성 도메인의 대략적인 최장 치수 (마이크로미터 단위)이다. 도 1A-B는 각각 0초 및 15초에 촬영한 실시예 13의 현미경 사진이다. 도 1B는 전단 15초 후 대략 74.05 ㎛의 수성 도메인을 보여 준다. 도 2A-C는 각각 0초, 15초, 및 60초에 촬영한 실시예 12의 현미경 사진이다. 도 2C는 전단 60초 후 대략 56.04 ㎛의 수성 도메인을 보여 준다. 도 3A-C는 각각 0초, 15초, 및 60초에 촬영한 비교예 (더 프록터 앤드 갬블 컴퍼니로부터 입수가능한 구매가능한 리제너리스트 데일리 리제너레이팅 세럼(Regenerist Daily Regenerating Serum))의 현미경 사진이다. 도 3C는 숙련된 현미경 사용자에 의해 쉽게 특성화되는 실리콘 탄성중합체 도메인을 보여 주지만, 10 ㎛ 초과의 수 성 도메인은 전혀 존재하지 않는다.
밀링 방법 - 이 방법은 샘플 에멀젼("샘플")을 벌크 밀링하여 (육안으로) 보이는 상 분리를 생성하는 것을 포함한다. 밀링 방법은 미국 노스캐롤라이나주 윌밍턴 소재의 아이케이에이 웍스(IKA Works)로부터 입수가능한 S 25 KR-18G 분산 요소를 갖춘 울트라 투락스(Ultra Turrax) T25 혼합기를 사용하여 50 ㎖ 비이커에서 30 g의 샘플을 벌크 밀링하는 것을 포함한다. 이 방법은 대략 25℃의 온도에서 행한다. 샘플을 약 1413.7 rad/s(13500 rpm) (이는 약 30000 s-1의 전단률에 해당함) 또는 약 2513.3 rad/s(24000 rpm) (이는 약 53000 s-1의 전단률에 해당함)의 속도에서 약 1분 동안 밀링한다. 1분간의 밀링 동안, 상기 혼합기의 로터 축에 평행한 방향으로 상기 비이커를 손으로 부드럽게 이동 (즉, 약 1 ㎐ 이하의 왕복동)시킬 수도 있다. 선택적으로, 샘플을 837.8 rad/s(8000 rpm) (이는 약 18000 s-1의 전단률에 해당함)의 속도에서 밀링시킬 수도 있다. 밀링이 끝난 후 5분 이하의 시간 후에 상 분리가 시각적으로 관찰된다. 표준 분리 기술을 이용하여 수성 상을 비이커로부터 제거한다. 분리한 수성 상을 칭량한다. 두 가지의 추가의 샘플을 이용하여 이 방법을 반복하고, 중량을 평균한다.
밀링 방법에 따라 시험한 선택된 실시예는 하기의 수분 방출량을 제공한다:
Figure 112008036273700-pct00010
유동학적 방법 - 이 방법은 에멀젼("샘플")에 있어서 유동학적 프로파일을 제공한다. 미국 델라웨어주 뉴 캐슬 소재의 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments)로부터 입수가능하고, 데이터 기록 및 분석을 제공하는 소프트웨어를 갖는 컴퓨터가 연결된 AR 2000 유량계를 사용하여 샘플을 평가한다. 1000 미크론의 갭 설정치, 25℃의 온도로, 그리고 조절된 응력 모드로 4 ㎝의 평판들을 이용하여 유량계를 구성한다. 유량계는 3분의 지속 시간을 가지고 1 ㎩로부터 1000 ㎩까지 응력을 증가시키도록 그리고 10개 당 10개의 지점의 비율로 샘플링하도록 구성한다. x-축 상에서의 log10 전단 응력 (㎩)에 대한 y-축 상에서의 log10 점도 (㎩?s)를 이용하여 리올로지 프로파일을 도시한다. 수분 방출 샘플은 임계 전단 응력에서 급격한 점도 감소를 나타낸다. 이러한 점도 감소는 점도가 실질적으로 일정한 높은 점도 및 실질적으로 일정한 보다 낮은 점도를 갖는 영역들 사이의 그래프의 기울기로서 측정될 수도 있다. 기울기는 식 [(로그 점도(t2) - 로그 점도(t1)]/[(로그 전단 응력(t2) - 로그 전단 응력(t1)]에 따라 계산되며, 여기서, 점도(t1) 및 점 도(t2)는 점도 값이 두 판독치들 사이에서 10배 (이는 로그 규모로 1.0의 변화임) 증가하기 전후의 점도 판독치이며, 전단 응력(t1) 및 전단 응력(t2)은 해당되는 전단 응력 판독치이다. 점도가 점진적으로 감소하고 두 판독치들 사이에 10배 초과의 갑작스러운 점도 강하가 전혀 나타나지 않으면, 그래프 상의 임의의 대표적인 판독치들을 기울기 계산에 사용할 수 있다. 급격한 점도 감소는 샘플로부터의 수분의 방출을 입증하는 것으로 여겨진다.
유동학적 방법에 따라 시험한 선택된 실시예에 대하여 생성된 데이터의 그래프가 도 4-7에 제공되어 있다. 도 4는 실시예 12로부터 생성된 그래프이다. 도 4는 대략 1.8 (로그)의 전단 응력에서의 데이터 지점들 사이에서의 점도의 가파른 강하 (예를 들어, 약 -106의 기울기)를 보여 준다. 도 5는 실시예 11로부터 생성된 그래프이다. 도 5는 대략 0.8 (로그)의 전단 응력에서의 데이터 지점들 사이에서의 점도 강하 (예를 들어, 약 -14.7의 기울기)를 보여 준다. 도 6은 실시예 10으로부터 생성된 그래프이다. 도 6은 대략 1.7 (로그)의 전단 응력에서의 데이터 지점들 사이에서의 점도 강하 (예를 들어, 약 -12의 기울기)를 보여 준다. 도 7은 비교예 (더 프록터 앤드 갬블 컴퍼니로부터 입수가능한 구매가능한 리제너리스트 데일리 리제너레이팅 세럼)의 시험으로부터 생성된 그래프이다. 비교예에 있어서 최대의 지점간 점도 강하치는 약 -3.4이다.
본 발명의 실시예와 실시 형태에 대한 상기의 상세한 설명은 단지 설명을 위해 주어졌으며 수많은 변형 및 변경이 본 발명의 취지 및 범주를 벗어나지 않고서도 당업자에게 명백해질 수 있으며, 그러한 명백한 변형 및 변경은 첨부된 청구의 범위의 범위 내에 포함되는 것으로 이해된다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 열거된 정확한 수치 값에 엄격하게 한정되는 것으로 이해되어서는 안된다. 대신, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 인용된 값, 및 상기 값 주변의 기능적으로 등가인 범위 둘 모두를 의미하고자 한다. 예를 들어, "40 ㎜"로 개시되는 치수는 "약 40 ㎜"를 의미하고자 한다.
본 발명의 상세한 설명에 인용된 모든 문헌은 관련 부분에서 본 명세서에 참고로 포함되며, 어떠한 문헌의 인용도 본 발명과 관련된 종래 기술로서의 인정으로서 해석되어서는 안 된다. 본 명세서에 기재된 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 범위 내에서는, 본 명세서에 기재된 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선한다.
본 발명의 특정 실시 형태를 예시 및 설명하였지만, 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어나지 않고서 다양한 다른 변화 및 변경이 이루어질 수 있음이 당업자에게는 자명하다. 따라서, 첨부된 청구의 범위에서 본 발명의 범주 이내인 모든 그러한 변화 및 변경을 포함하고자 한다.

Claims (20)

  1. a) 폴리옥시알킬렌 단위 또는 폴리글리세린 단위가 없는 비-유화 가교결합 실록산 탄성중합체 0.1 중량% 내지 15 중량%와;
    b) 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 단위 또는 폴리글리세린 단위를 가지는 유화 가교결합 실록산 탄성중합체 0.1 중량% 내지 15 중량%와;
    c) 상기 비-유화 및 유화 가교결합 실록산 탄성중합체를 위한, 휘발성의 비극성 오일; 비휘발성의 극성 오일; 비휘발성의 비극성 오일; 또는 비휘발성 파라핀계 탄화수소 오일을 포함하는 용매 1 중량% 내지 40 중량%와;
    d) 오일 상에 약한 결합을 가지는 수성 상 50 중량% 내지 95 중량%을 함유하며,
    피부에 펴바르는 동안 전단 응력이 조성물에 인가될 때, 수성 상이 에멀젼으로부터 방출되는 유중수 에멀젼 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 나이아신아미드, 헥사미딘 화합물, 미백제, 펩티드, 당 아민 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 피부 케어 활성제를 추가로 함유하고, 여기서, 미백제가 아스코르브산 화합물, 비타민 B3 화합물, 아젤라인산, 부틸 하이드록시, 아니솔, 갈산 및 그 유도체, 하이드로퀴노인, 코직산, 아르뷰틴, 오디 추출물, 운데실엔오일 페닐알라닌, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 피부 케어 활성제가 나이아신아미드인 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 트레할로스, 하이드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥센트라이올, 글리세린, 1,2-헥산다이올, 펜틸렌 글리콜, 에톡실화 글리세린, 프로폭실화 글리세린, 부탄트라이올, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 피부 컨디셔닝제를 추가로 함유하는 조성물.
  6. 삭제
  7. 제5항에 있어서, 피부 컨디셔닝제가 글리세린인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 무기 미립자형 물질, 중합체 입자, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미립자형 물질을 추가로 함유하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 유화 가교결합 실록산 탄성중합체가 다이메티콘 코폴리올 가교중합체 및 다이메티콘인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 비-유화 가교결합 실록산 탄성중합체가 다이메티콘/비닐 다이메티콘 가교중합체 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 탄성중합체용 용매가 휘발성의 비극성 오일; 비휘발성의 극성 오일; 비휘발성의 비극성 오일; 비휘발성 파라핀계 탄화수소 오일; 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 썬스크린 활성제, 유용성 테르펜 알코올, 피토스테롤, 유용성 비타민 화합물, 연화제 및 폐쇄제(occlusive), 데하이드로아세트산, 헥산다이올, 항여드름 활성제, 베타-하이드록시산, 킬레이트제, 플라보노이드, 항염증제, 항셀룰라이트제, 국소 마취제, 박리 활성제, 산화방지제/자유 라디칼 제거제, 태닝 활성제, 피부 진정 및 치유제, 항미생물 활성제, 항진균제 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 0.1 중량% 내지 50 중량%의 추가의 피부 케어 활성제를 추가로 함유하는 조성물.
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