KR101142601B1 - 재활용을 위한 용기 세정 방법 - Google Patents
재활용을 위한 용기 세정 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101142601B1 KR101142601B1 KR1020077010000A KR20077010000A KR101142601B1 KR 101142601 B1 KR101142601 B1 KR 101142601B1 KR 1020077010000 A KR1020077010000 A KR 1020077010000A KR 20077010000 A KR20077010000 A KR 20077010000A KR 101142601 B1 KR101142601 B1 KR 101142601B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- acid
- chelating agent
- cleaning liquid
- solution
- functional group
- Prior art date
Links
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 120
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title description 6
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 142
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 71
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 52
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 29
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 22
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 16
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- DXXHJNTXXLCKAD-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)O.[O] Chemical group P(O)(O)O.[O] DXXHJNTXXLCKAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 10
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 9
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012085 test solution Substances 0.000 claims description 7
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 6
- COJBCAMFZDFGFK-VCSGLWQLSA-N 2-O-sulfo-alpha-L-idopyranuronic acid Chemical compound O[C@@H]1O[C@@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1OS(O)(=O)=O COJBCAMFZDFGFK-VCSGLWQLSA-N 0.000 claims description 6
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 101100345345 Arabidopsis thaliana MGD1 gene Proteins 0.000 claims 3
- OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-[bis(carboxylatomethyl)amino]propanoate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(C)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 9
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 7
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 6
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)N(CC(O)=O)CC(O)=O CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BBZNRJSNWGDPAZ-UHFFFAOYSA-J calcium 1,3,2lambda2-dioxaplumbetan-4-one carbonate Chemical compound [Ca++].[Pb++].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O BBZNRJSNWGDPAZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000004160 Capsicum annuum Species 0.000 description 2
- 235000008534 Capsicum annuum var annuum Nutrition 0.000 description 2
- 235000002283 Capsicum annuum var aviculare Nutrition 0.000 description 2
- 235000013303 Capsicum annuum var. frutescens Nutrition 0.000 description 2
- 235000002284 Capsicum baccatum var baccatum Nutrition 0.000 description 2
- 235000002568 Capsicum frutescens Nutrition 0.000 description 2
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POKBBTHLULVRMF-UHFFFAOYSA-N OP(O)O.OP(O)O.O.O.O Chemical group OP(O)O.OP(O)O.O.O.O POKBBTHLULVRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYCDTPQIKJZGBS-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)(O)=O.[O] Chemical group P(O)(O)(O)=O.[O] OYCDTPQIKJZGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012865 aseptic processing Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- -1 sodium hydroxide Chemical class 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
- C03C23/0075—Cleaning of glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/16—Phosphates including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/265—Carboxylic acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
- C11D7/3245—Aminoacids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
- C11D7/3254—Esters or carbonates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
- C11D7/3281—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/36—Organic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
- C11D2111/18—Glass; Plastics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Cleaning In General (AREA)
Abstract
본 원에서는 부식성 용액에 용기를 노출시키고, 세정액으로 용기를 세정하는 것을 포함하는, 재활용 유리 용기를 세정하는 방법을 교시한다. 세정액은 킬레이트제 및 임의로 산, 또는 킬레이터로서 작용할 수 있는 산을 포함한다. 본 방법에 의해 세정된 유리 용기 또한 기술한다.
Description
본 발명은 재활용을 위한 용기 세정 방법에 관한 것이다. 특히, 중금속과 같은 부식성 용액 잔여물을 제거하는, 유리 용기 세정 방법에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 본 발명에서 사용하기 위한 세정액 및 본 발명에 따라 세정된 용기에 관한 것이다.
식품 및 음료 산업에서 사용되는 자아(jar) 및 병과 같은 유리 제품은 빈번하게 재세척되고, 재활용되고/거나 재사용된다. 상기 재활용/재사용은 지역 인근을 오염시키고 비생분해성(non-biodegradable) 파편을 통해 지역 매립지를 채우는 유리 제품의 양을 감소시킨다는 점에서 이롭다. 유리 용기의 재활용은 각 용기 이외의 다중 사용을 통해 식품 및 음료 산업에서 투자 비용을 절약할 수 있도록 한다.
유리 제품을 재활용할 때, 상업적으로 무균이라 할 수 있을 정도까지 유리 제품을 세척하는 것이 필수적이다. 미국 식품 의약국에 따라, 무균 공정 과정 및 식품 포장에 사용되는 장치 및 용기의 상업적 무균성은 열, 화학 살균제(들), 또는 저장 및 유통시의 일반 비냉장 조건하에 식품에서 번식할 수 있는, 공중 위생상 유의성을 갖는 생육성 미생물 뿐만 아니라, 위생상 유의성이 없는 미생물도 장치 및 용기에 존재하지 않도록 하는 다른 적절한 처리법을 적용시켜 달성된 조건을 의미한다. 예를 들면, 사용된 바 있는 병은 자주 먼지, 흙, 설탕, 음식물 잔여물, 제품 라벨, 풀 등을 포함하고 있기 때문에 앞서 사용된 바 있는 병으로부터 상업적으로 무균인 병을 수득하는 것은 용이하지 않다. 세정하고자 하는 용기로부터 상기 물질들을 제거하기 위하여 상대적으로 장시간의 접촉 시간, 고온 및 부식제 (예로서, NaOH)를 사용하는 것과 같은 가혹한 환경을 사용한다. 상기 환경은 전형적으로 사용된 바 있는 유리 제품을 세정하는데 성공적인 바, 실질적으로 상기 물질들은 존재하지 않고 상업적으로도 무균이다. 세정액은 보통 청정수(clean water)를 사용하여 용기로부터 세정된다. 전형적으로, 병 세척기를 사용하여 병을 세척하고 멸균시킨다.
그러나, 상기와 같은 가혹한 세척 조건을 사용하는 것 그 자체는 상이한 종류의 문제들을 일으킬 수 있다. 세계 다수 지역에서 재활용될 수 있는 자아 및 병에 사용되는 유리는 실리콘 매트릭스 중 납 및/또는 다른 중금속을 포함하고 있다. 대개, 고온에서 예를 들면, 부식성 소다액으로 세척하는 것은 유리 표면을 부식시켜 표면에 결합되어 있는 납 및/또는 다른 중금속 이온을 노출시킨다. 추가로, 사용하는 동안 부식성 세척액은 용해된 유리 또는 장식물로부터 납 및 다른 중금속을 포함하게 될 수 있고 유리 표면상에 금속과 같은 부식성 용액 잔여물을 재침전시킬 수 있다. 자아 및 병으로부터 부식성 용액을 세정하기 위하여 전형적으로 사용되는 청정수 세척은 유리 표면에 결합되어 있는 납 또는 다른 금속과 같은 부식성 용액 잔여물 모두를 제거할 수는 없다. 그러므로, 상기 용기상 및/또는 용기내의 부식성 용액 잔여물의 양을 감소시키는, 재활용 유리 용기 세정 방법이 즉각적으로 요구되고 있다.
요약
본 발명에 따라, 0.1-50wt%의 킬레이트제, 및 물을 포함하되, 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하는 농축된 수성 세정액을 제공한다. 임의로, 농축된 수성 세정액은 0.1-25wt%의 산을 포함할 수 있다. 적절한 킬레이트제는 EDTA, EGTA, NTA, DTPA, HEIDA, IDS, MGDA, 글루콘산, 2,2'-비피리딜, 포스폰산, 착물 인산염, 그의 혼합물, 또는 그의 염을 포함할 수 있다. 적절한 산은 아세트산, 옥살산, 말산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 아스파르트산, 숙신산, 글루탐산, 그중 임의의 2개 이상의 혼합물, 또는 그의 염을 포함한다. 추가로, 농축된 세정액은 0.1-50wt%의 완충액을 포함할 수 있다. 실시태양에서, 농축된 수성 세정액은 0.1-30wt%의 킬레이트제, 0.1-10wt%의 산, 및 물을 포함한다.
본 발명은 또한 유효량의 킬레이트제 및 물을 포함하되, 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하는 묽은 수성 세정액에 관한 것이다. 임의로, 세정액은 0.001-1wt%의 산을 포함할 수 있다. 추가로, 세정액은 0.01-1wt%의 완충액을 포함할 수 있다. 킬레이트제의 유효량은 세정액으로 세정되는 유리 용기의 표면상에 존재하거나, 이어서, 그로부터 침출되는 중금속의 농도를 저하시키는 양이다. 몇몇 실시태양에서, 킬레이트제의 유효량은 용액중 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양이다. 추가의 다른 실시태양은 용액중 1ppm 이상의 유리 킬레이트제를 포함한다. 하나의 실시태양에서, 킬레이트제의 유효량은 용액중 5ppm 이상의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양이다. 추가의 다른 실시태양에서, 킬레이트제의 유효량은 용액중 0.5-100ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양이다. 본 발명의 묽은 수성 세정액의 몇몇 실시태양은 0.0001-1wt%의 킬레이트제를 포함한다.
본 발명은 또한 유리 킬레이트제 및 물을 포함하되, 유리 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하는 묽은 수성 세정액을 제공한다. 임의로, 세정액은 추가로 산을 포함할 수 있다. 추가로, 세정액은 완충액을 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 세정액은 1ppm 이상의 유리 킬레이트제를 포함한다. 다른 적절한 실시태양은 5ppm 이상의 유리 킬레이트제를 포함한다. 추가의 실시태양은 0.5-100ppm의 유리 킬레이트제를 포함한다. 산 수준은 0.001-1wt%를 포함할 수 있다.
본 발명은 또한 금속 수산화물을 포함하는 부식성 수용액(aqueous caustic solution)에 유리 용기를 노출시키고, 유효량의 중금속 킬레이트제를 포함하는 세정액으로 유리 용기를 세정하는 것을 포함하는, 재사용을 위한 유리 용기를 세정하는 방법을 제공한다. 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하고, 세정액은 4 이상 11 이하의 pH를 갖는다. 임의로, 세정액은 추가로 산을 포함할 수 있다. 금속 수산화물은 수산화나트륨 (NaOH) 또는 수산화칼륨 (KOH)과 같은 알칼리성 금속 수산화물일 수 있다. 부식성 용액은 1wt% 이상의 금속 수산화물(들)을 포함할 수 있다. 세정액중 킬레이트제의 유효량은 세정되는 유리 용기의 표면상에 존재하거나, 이어서, 그로부터 침출되는 중금속의 농도를 저하시키는 양이다. 몇몇 실시태양에서, 상기 양은 세정액중 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양이다. 몇몇 실시태양에서, 킬레이트제의 유효량은 세정액중 1ppm 이상의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양이다. 다른 실시태양은 세정액중 5ppm 이상의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 킬레이트제의 양이다. 추가의 다른 실시태양의 세정액은 세정액중 0.5-100ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양으로 유효량의 킬레이트제를 포함한다. 다른 실시태양은 5-10ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양으로 킬레이트제를 포함한다. 세정액은 0.0001wt% 이상의 킬레이트제(들)를 포함할 수 있다.
하나의 실시태양에서, 부식성 용액은 1-5wt%의 금속 수산화물, 예로서, 수산화나트륨을 포함할 수 있고/거나, 세정액은 0.0001-1wt%의 킬레이트제를 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 세정액은 0.001wt% 이상의 양으로 산을 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 세정액은 0.001-1wt%의 산을 포함할 수 있다. 부식성 수용액 및 세정액 둘 모두는 효능을 잃기 전에 다수의 유리 용기상에서 반복적으로 사용될 수 있다. 하나의 실시태양에서, 세정액의 pH 범위는 5 내지 9이다. 다른 실시태양은 6-8 범위의 pH를 갖는 세정액을 포함한다. 몇몇 실시태양에서, 킬레이트제는 EDTA, EGTA, NTA, DTPA, HEIDA, IDS, MGDA, 글루콘산, 2,2'-비피리딜, 포스폰산, 착물 인산염, 그의 혼합물, 또는 그의 염이다. 산은 모노-, 디-, 또는 폴리카복실산일 수 있다. 적절한 산은 아세트산, 옥살산, 말산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 아스파르트산, 글루탐산, 그중 임의의 2개 이상의 혼합물, 또는 그의 염을 포함한다. 몇몇 실시태양에서, 산은 킬레이터이다. 몇몇 실시태양에서, 산 범위는 0.001 내지 1.0wt%를 포함한다.
본 발명에 따라 세정된 유리 용기는 세정된 용기상에서 및/또는 세정된 용기내에서 발견되는 중금속의 함량이 현저히 저하되었음을 나타낸다. 그러므로, 본 발명의 또다른 일면에 따라, 본 발명의 방법에 따라 세정된 유리 용기를 제공한다. 하나의 실시태양에서, 본 발명의 방법에 의해 세정된 유리 용기는 세정된 용기에서 적어도 10분동안 저장되었던 500 백만분율(parts per million) (ppm)의 인산 시험 용액중 100 십억분율(parts per billion) (ppb) 미만의 중금속을 나타내되, 물로만 세정된 경우에는 100ppb 이상의 중금속을 나타낸다. 또다른 실시태양에서, 본 발명의 방법에 의해 세정된 유리 용기는 인산 시험 용액중 20ppb 미만의 중금속을 나타내되, 물로만 세정된 경우에는 20ppb 이상의 중금속을 나타낸다. 몇몇 실시태양에서, 중금속은 납, 니켈, 구리, 아연, 비소, 셀레늄, 몰리브덴, 카드뮴, 크롬, 수은, 또는 그의 혼합물이다.
상세한 설명
일면으로, 재사용하고/거나 재활용하기 위한 목적으로 유리 자아 또는 유리병과 같은 용기를 세정하는 방법을 제공한다. 본 발명은 금속 수산화물을 포함하는 부식성 수용액에 유리 용기를 노출시키는 제 1단계를 포함한다. 전형적으로, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물이 사용된다. 부식성 수용액은 세정하고자 하는 용기로부터 먼지, 흙, 설탕, 음식물 잔여물 등을 제거하기에 충분하도록 농축되어야 한다. 하나의 실시태양에서, 부식성 수용액은 1-5wt% 금속 수산화물을 포함하고, 또다른 실시태양에서, 2-3wt% 금속 수산화물을 포함한다. 부식성 수용액은 실온에서 사용될 수 있지만, 하나의 실시태양에서 유리하게는 30℃ 내지 80℃ 범위의 온도로 가열된다. 사용되는 온도는 적용 필요성에 따라 달라질 것이고 본 분야의 기술자에 의해 용이하게 선택될 것이다. 예시적인 온도 범위는 30℃ 내지 70℃, 40℃ 또는 5O℃ 내지 80℃, 및 60℃ 내지 70℃ 또는 80℃를 포함한다.
본 발명은 추가로 유효량의 중금속 킬레이트제 및 산, 또는 킬레이터로서 작용할 수 있는 산을 포함하는 세정액으로 유리 용기를 세정하는 단계를 포함한다. 세정액은 4 이상 11 이하의 pH에서 유효하다. 4 미만의 pH에서의 세정은 유리로부터 중금속을 제거하는데도 유효하지만, 유리 용기의 세정에 사용되는 표준 장치로 장시간에 걸쳐 사용하기에는 부식성이 크다. 11 초과의 pH에서의 세정액은 유리 표면으로부터 중금속을 제거하기에는 효능이 없다. 유리하게, 세정액의 pH 범위는 5-9이고 특히 6-8이다. 전형적으로, 세정액의 pH는 약 7-8로 조정될 것이다.
본 발명의 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함한다. 상기의 킬레이트제는 바이-, 트리-, 테트라-, 펜타-, 또는 헥사코디네이트 리간드로서 중금속과 결합한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 중금속 킬레이트제의 일례로, 제한하는 것은 아니지만, EDTA (에틸렌디아민테트라아세트산), EGTA (에틸렌글리콜-비스-(β-아미노에틸 에테르)-N,N-테트라아세트산), NTA (니트릴로트리아세트산), DTPA (디에틸렌트리아민펜타아세트산), HEIDA (N-(2-하이드록시에틸)이미노디아세트산), 글루콘산, 2,2'-비피리딜, IDS (숙신산), MGDA (메틸 글리신 디아세트산), 포스폰산, 착물 인산염, 및 그의 혼합물을 포함한다. 킬레이트제가 유리 용기의 표면으로부터 제거하고자 하는 중금속과 비교하여 사용되는 염에 대하여 더 작은 친화력을 갖는 한, 중금속 킬레이트제의 염도 사용될 수 있다. 본 원에서 사용되는 바, "중금속"은 칼슘의 것보다 큰 원자량을 갖거나 우라늄의 것보다 작거나 같은 원자량을 갖는 임의의 금속을 지칭한다. 추가로, 비소 및 셀레늄 또한 본 원에서 중금속의 정의에 포함된다. 특히 관심의 대상이 되는 중금속으로는 납, 니켈, 구리, 아연, 비소, 셀레늄, 몰리브덴, 카드뮴, 크롬, 및 수은을 포함한다.
본 원에서 사용되는 바, 킬레이트제의 유효량은 세정되는 유리 용기의 표면상에 존재하거나, 이어서, 그로부터 침출되는 중금속의 농도를 저하시키는 양이다. 몇몇 실시태양에서, 킬레이트제의 유효량은 세정액중 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양이다. 몇몇 실시태양은 세정액중 0.5ppm 내지 100ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 킬레이트제의 양을 포함한다. 추가의 실시태양은 세정액중 3-15ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 킬레이트제의 양을 포함한다. 추가의 다른 실시태양은 세정액중 5-10ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 킬레이트제의 양을 포함한다. 추가의 실시태양은 세정액중 1ppm 이상의 유리 킬레이트제를 갖는 세정액을 포함한다. 추가의 다른 실시태양은 5ppm 이상의 유리 킬레이트제를 갖는 세정액을 포함한다. 다른 실시태양에서, 전체 킬레이트제의 유효량 범위는 0.0001wt% 내지 1wt%이다. 다른 실시태양에서, 킬레이트제의 유효량 범위는 0.005, 0.01, 0.02, 0.05 또는 0.1wt% 내지 0.4, 0.5, 0.6, 또는 0.7wt%이다.
세정되는 유리 용기의 표면상에 존재하거나, 이어서, 그로부터 침출되는 중금속의 농도를 저하시키기 위하여 세정액에 첨가될 필요가 있는 킬레이트제의 특정량에 다수의 인자들이 영향을 미친다. 일반적으로, 킬레이트제는 존재하는 금속 이온과 착물을 형성하거나 배위 결합할 것이다. 킬레이트제는 특정 조건하에서 고정 비율로 (화학량론적으로) 금속 이온과 배위 결합한다. 특정 조건하에서 모든 이용가능한 금속 이온이 킬레이트화된 경우, 과량은 유리 킬레이트제로서 측정된다. 중금속을 제거하기 위하여 유리 용기상에서 세정액을 사용할 때, 몇몇 실시태양에서는 세정액중 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양으로 킬레이트제를 제공하는 것이 유리하다고 밝혀졌다. 수개의 인자가 세정액중 유리 킬레이트제의 존재에 영향을 준다. 특히, 세정액중 사용된 물의 총경도(total hardness) 및 세척/세정 장치상의 산화물 조각 침전물(scale deposits)이 유리 킬레이트제의 존재에 영향을 줄 수 있다. 총경도는 물에 용해되어 있는 금속 화합물, 특히, 칼슘 및 마그네슘 화합물의 척도이다. 총경도는 상기 언급된 금속들이 존재하는 비 또는 형태를 구별하지는 못하고, mg/l 탄산칼슘으로서 표시될 수 있다.
총경도 및/또는 산화물 조각 침전물의 감소가 용액 그 자체로부터 경쟁 금속 이온 (예: 마그네슘, 칼슘 등)의 농도를 저하시킴으로써 킬레이트제로 하여금 세정되는 유리 용기의 표면상에 존재하거나, 이어서, 그로부터 침출되는 중금속을 킬레이트화시키게 할 것이다. "연(softened)"수의 사용 및 장치상의 산화물 조각 침전물 제거는 용이하게 세정액중 유리 킬레이트제의 존재를 허용한다. 연수는 칼슘 및 마그네슘과 같은 경수 성분이 제거되거나 총경도 성분이 약 50ppm 이하로 저하된 물이다. 다르게는, 세정액중 물의 경도 성분과 복합체를 형성하고 세정액중 유리 킬레이트제의 존재를 가능하게 하기 위하여 추가의 킬레이트제를 세정액에 첨가할 수 있다. 킬레이트제에 대하여 경쟁하는 물의 경도 성분 및/또는 산화물 조각 성분 모두가 제거될 필요는 없다. 세정액중 상기 성분들의 수를 저하시키는 킬레이트제의 양이 세정되는 유리 용기의 표면상에 존재하거나, 이어서, 그로부터 침출되는 중금속의 농도를 저하시키는 킬레이트제의 유효량을 제공한다.
임의로, 세정액은 또한 산을 포함할 수 있다. 놀랍게도, 세정액중에 존재하는 산은 유리 표면으로부터 중금속을 제거할 때 킬레이트제와 함께 작용한다고 밝혀졌다. 산은 pH를 조정하는데 사용될 수 있고, 그 자체로서 중금속의 킬레이터가 될 수 있다. 따라서, 산은 전형적으로 모노-, 디-, 또는 폴리카복실산이다. 카복실산의 일례로 아세트산, 옥살산, 말산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 아스파르트산, 숙신산, 글루탐산, 그중 임의의 2개 이상의 혼합물, 또는 그의 염을 포함한다. 몇몇 실시태양에서, 본 단계를 위해 세정액중 사용되는 산의 양은 0.001 내지 0.5 또는 1wt% 또는 0.01 내지 0.5 또는 1wt% 범위이다. 몇몇 실시태양에서, 산의 양은 중금속 킬레이트제의 양과 동일하거나 그 미만이다.
세정액은 추가로 세정액의 pH 조정을 개선시키기 위해 완충액을 포함할 수 있다. 통상 사용할 경우, 세정액중 사용되는 세정수는 다수의 유리 용기상에서 반복적으로 사용하고자 한다. 각각의 사용시, 세정액의 pH를 상승시킬 수 있고 중금속 제거의 효능을 저하시킬 수 있는, 유리 용기상에 잔존하는 소량의 부식성 수용액으로 세정액을 희석시킨다. 예로서, 0.01wt% 내지 1wt%의 완충액(들)을 첨가하는 것이 상기와 같은 pH 상승을 감속시키고 세정액의 유효 기간을 연장시킨다. 몇몇 실시태양에서, 완충액 양은 0.01wt% 내지 0.1, 0.2, 또는 0.5wt%; 0.05wt% 내지 0.2, 0.5 또는 1wt%; 또는 0.1 내지 0.2, 0.5 또는 1wt%에 달한다. 본 발명에 사용하기 적절한 완충액으로는 4 이상 11 미만의 pH를 얻기 위해 본 분야에서 사용되는 임의의 전형적인 완충액을 포함한다. 제제의 일례로 인산2칼륨 (K2HPO4), 인산2나트륨 (Na2PO4), 그의 혼합물 등을 포함한다. 완충액 이외에도 또는 그의 대체물로서, 세정액 제조시 소량의 금속 수산화물 및/또는 무기산을 사용하여 세정액의 pH를 원하는 값으로 조정할 수 있다.
다른 실시태양에서, 세정액중 물을 반복적으로 재사용하는 것보다는 본 발명의 세정액을 제공하기 위하여 맑은 물을 사용할 수 있다. 세정액의 pH를 상승시키고 중금속 제거의 효능을 저하시키는 부식성 용액 이월을 최소화하거나 제거하기 때문에 상기의 맑은 물을 첨가하는 것은 세정액중 완충액 사용에 대한 필요성을 저하시키거나, 또는 완전히 제거할 수 있다.
본 발명의 또다른 일면에 따라, 본 발명의 방법에 사용하기 위한 세정액을 제공한다. 세정액은 사용전 물로 희석될 수 있는 농축액 또는 작용액으로서 제조될 수 있다. 농축된 형태의 수성 세정액은 0.1- 50wt%의 킬레이트제 및 0.1- 25wt%의 산을 포함하되, 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함한다. 농축된 세정액은 추가로 0.1-50wt%의 완충액을 포함할 수 있다. 몇몇 실시태양에서, 물을 사용하여 희석할 때, 농축액은 0.0001-1wt%의 킬레이트제 및 0.001-1.0wt%의 산을 포함하는 작용액으로 수득된다. 다른 실시태양에서, 물의 경도 수준을 사용하여 농축액 및 희석시켜 생성된 작용액의 함량을 측정할 수 있다. 몇몇 실시태양에서, 희석된 세정액은 적어도 몇몇 수준 또는 상당량의 유리 킬레이트제를 갖는다. 다른 실시태양에서, 0.5 내지 100ppm, 3-15ppm 또는 5-10ppm의 유리 킬레이트제가 존재한다. 추가의 다른 실시태양은 1ppm 이상의 유리 킬레이트제, 3ppm 이상의 유리 킬레이트제, 및 5ppm 이상의 유리 킬레이트제를 포함한다. 묽은 세정액은 추가로 0.01-1wt%의 완충액을 포함할 수 있다. 킬레이트제, 완충액 및 산은 본 원에 기술된 바와 같다.
몇몇 실시태양에서, 세정액은 필수적으로 중금속 킬레이트제로 구성되되, 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기로 구성되고 pH는 4 이상 11 이하이다. 다른 경우, 세정액은 필수적으로 중금속 킬레이트제 및 산으로 구성되되, 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하고, pH는 4 이상 11 이하이다. 추가의 다른 경우, 세정액은 필수적으로 중금속 킬레이트제, 산 및 완충액으로 구성되되, 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하고, pH는 4 이상 11 이하이다. 몇몇 실시태양에서, 산의 wt% 양은 킬레이트제의 wt% 양과 동일하거나 그 미만이다. 킬레이트제, 완충액 및 산은 본 원에 기술된 바와 같다.
몇몇 적용시, 세정 방식의 완충능은 손실이 크거나 세정액의 pH를 11 미만의 pH로 낮추기에는 충분할 만큼의 효능은 전혀 없다. 단순 무기산 또는 유기산 용액을 사용하여 알칼리도를 유효 범위로 저하시킬 수 있다. 시험 적용시, 50% 인산 용액을 사용하여 pH 9-11의 세정액을 7.5-8.5 범위로 저하시킬 수 있었다. 상기 적용을 통해 유리 용기로부터 적하되거나 세척/세정 기구내 수조 오염과 엇갈리는 부식성 용액의 무능성을 통해 추가의 알칼리도가 초래되었다.
본 발명은 추가로 본 원에서 기술된 방법에 의해 세정된 유리 용기를 제공한다. 식품 또는 음료 제품으로 충진된 경우 상기의 용기는 저장 후 본 발명의 방법에 따라 세정되지 않은 동일한 유리 용기보다 측정할 수 있는 정도로 소량의 중금속을 나타낸다. 유리 용기를 세정하는 방법에 대한 효능을 측정하는 용이한 시험으로는 적어도 10분동안 세정되는 용기에 500ppm 인산을 함유하는 수용액을 저장한 후, 용액의 중금속 함량을 분석하는 것을 포함한다. 본 방법으로 분석될 수 있는 중금속은 납, 니켈, 구리, 아연, 비소, 셀레늄, 몰리브덴, 카드뮴, 크롬, 수은, 또는 그의 혼합물을 포함한다. 특히, 본 발명의 방법은 다르게는 세정된 유리 용기상에서 및/또는 그 안에서 발견될 수 있는 납, 6가 크롬, 또는 카드뮴의 양을 저하시키는데 효능이 있다. 전형적으로, 본 방법에 의해 세정된 유리 용기는 45일동안 세정 용기중에서 저장된 500ppm 인산 시험 용액중 100ppb 미만의 임의의 중금속을 나타낸다. 대조적으로, 동일한 유리 용기가 단지 물로만 세정된 경우에는, 100ppb 이상의 중금속을 나타낼 것이다. 몇몇 실시태양에서, 인산 시험 용액은 20ppb 미만 또는 10ppb 미만까지의 중금속을 나타내는 반면, 단지 물로만 세정될 경우 동일한 유리 용기는 각각 20ppb 이상, 또는 10ppb 이상을 나타낼 것이다.
실시예
1
본 실시예는 병입 라인(bottling line)에서 세척된 병으로부터 침출되는 납의 양에 대한 본 방법의 효과를 설명한다. 70℃의 온도에서 3wt%의 NaOH를 포함하는 부식성 용액을 사용하여 13분동안 병을 세척하였다. 이어서, 표 1에 기재된 조건 및 세정액을 사용하여 병을 세척하였다. 세정액에 첨가된 산의 양은 명시된 pH를 제공하기에 충분하였다. 표준 pH 측정기를 사용하여 0.1% HCl 용액을 이용하여 각각의 pH 조절을 명시된 pH까지 적정하였고, 용액 pH가 원하는 수준 미만이 아닌 경우에는 타르타르산 용액 pH=7를 사용하였다. 이어서, 상기 용액을 0.1% NaOH 용액을 이용하여 명시된 pH까지 조절하였다. 시험용 병을 500ppm의 인산 용액으로 충진시키고 12시간 이상의 시간동안 주변 온도에서 저장하였다. 생성된 용액을 Pb에 대하여 시험하였다. 변수 'n'은 시험하고자 하는 병의 번호를 제시한다. "Ave" 및 "Stdv"로 명시된 칼럼은 시험 용액중에서 발견되었거나 발견될 납 (ppb)에 대한 평균 농도 및 표준 편차를 나타낸다.
세정액 | pH | n | Ave | Stdv |
물 | 60 | 5.7 | 3.1 | |
타르타르산, (0.01-0.1%) |
4.8 | 20 | 4.0 | 2.8 |
5.0 | 24 | 2.6 | 2.3 | |
7.0 | 3 | 4.2 | 1.3 | |
시트르산, (0.01-0.1%) | 5.0 | 3 | 2.2 | 1.6 |
타르타르산/시트르산 혼화물(blend), (0.01-0.1%) | 5.0 | 27 | 1.6 | 1.6 |
EDTA, (0.01-0.1%) |
5.0 | 12 | 2.3 | 0.9 |
7.0 | 12 | 5.5 | 8.1 | |
EDTA/타르타르산 혼화물, (0.01-0.1%) |
4.5 | 3 | 1.1 | 0.2 |
5.0 | 18 | 2.6 | 2.5 | |
5.3 | 3 | 2.3 | 2.1 | |
5.5 | 3 | 2.6 | 2.5 | |
6.4 | 3 | 0.7 | 0.3 | |
7.0 | 9 | 3.0 | 1.1 | |
7.2 | 3 | 1.4 | 1.1 | |
EDTA/시트르산 혼화물, (0.01-0.1%) | 5.0 | 6 | 2.8 | 2.7 |
TSP*/타르타르산 혼화물, (0.01-0.1%) | 5.0 | 6 | 2.9 | 1.8 |
TSP/시트르산 혼화물, (0.01-0.1%) |
4.5 | 3 | 4.8 | 5.5 |
5.0 | 9 | 2.0 | 1.2 | |
5.3 | 3 | 2.2 | 1.6 | |
5.5 | 3 | 2.6 | 1.8 | |
8.1 | 3 | 3.7 | 1.8 | |
글루콘산, 0.1% | 5.0 | 3 | 7.3 | 2.2 |
글루콘산/타르타르산, (0.01-0.1%) | 5.0 | 3 | 3.2 | 2.0 |
글루콘산/EDTA, (0.01-0.1%) | 5.0 | 3 | 11.1 | 5.7 |
비이온성/타르타르산, (0.01-0.1%) | 5.0 | 3 | 3.6 | 1.0 |
비이온성/EDTA, (0.01-0.1%) | 5.0 | 3 | 2.3 | 1.2 |
*3인산나트륨
실시예
2
본 실시예는 다양한 세정액을 사용하여 유리 용기의 표면으로부터 납을 제거하는 것을 평가하기 위한 실험실용 시험 방법을 설명한다. 유리 용기상의 납의 양은 하기에 따라 납 세척액을 제조하여 표준화하였다: 1) 새 유리병으로부터 2 리터의 3% 수산화나트륨 수용액에 12개의 적용되는 세라믹 라벨 (ACL) 섹션을 가하고; 2) 커버된 스텐레스 스틸 용기중 부식성 용액을 80℃에서 6시간동안 가열하고; 3) 상기 용액을 냉각시키고 와트만(Whatman) 2 페이퍼를 통해 여과하고; 4) 납 함량 (ppm)에 대하여 분석하였다. 다음 단계에서 사용하기 위하여 생성된 용액을 250ppm의 납 및 3% 부식제를 포함하도록 조정하였다.
세정액을 하기와 같이 시험하였다: 1) 새 유리 용기를 70℃의 온도에서 ACL 납/부식성 용액 (250ppm 납, 3% 부식제)으로 충진시키고; 2) 7분 후, 용기를 비우고 납이 없는 연수로 다시 충진시키고; 3) 120초 후, 용기를 다시 비우고 시험하고자 하는 세정액으로 충진시키고; 4) 120초 후, 용기를 비우고 500ppm의 인산 용액 으로 충진시키고; 5) 용기를 덮고 납 시험을 위해 보냈다. 본 방법에 의해 시험할 수 있는 유리 용기로는 예로서, 카옌 후추 소스병, 12 온스의 토마토 소스 자아, 탄산 음료병, 및 피클 자아를 포함한다. 시험시, 본 발명의 방법 및 세정액은 상기 용기내 부착된 납의 수준이 저하되었음을 나타내거나 나타낼 것이다.
표 2는 카옌 후추 소스병, 12 온스의 토마토 소스 자아, 및 탄산 음료병에 대하여 본 발명의 세정제 대 청정수 세제를 사용하여 진행시킨 세정 결과를 나타낸다. 결과, 본 발명의 방법 및 세정제가 상기 용기로부터 침출될 수 있는 납의 수준을 저하시킨다는 것이 명확히 나타났다.
샘플 번호 | 기재 | 조건 | Pb 수준 ( ppb ) |
1 | 토마토 소스병 | 바탕값(blank) | 100 |
2 | 토마토 소스병 | 바탕값 | 96 |
3 | 토마토 소스병 | 사용된 세정제 (EDTA/타르타르산, 0.1%) |
66 |
4 | 토마토 소스병 | 사용된 세정제 (EDTA/타르타르산, 0.1%) |
15 |
5 | 핫 소스병 | 바탕값 | 120 |
6 | 핫 소스병 | 바탕값 | 120 |
7 | 핫 소스병 | 사용된 세정제 (EDTA/타르타르산, 0.1%) |
10 |
8 | 핫 소스병 | 사용된 세정제 (EDTA/타르타르산, 0.1%) |
25 |
9 | 음료병 | 바탕값 | 220 |
10 | 음료병 | 바탕값 | 240 |
11 | 음료병 | 사용된 세정제 (EDTA/타르타르산, 0.1%) |
3.7 |
12 | 음료병 | 사용된 세정제 (EDTA/타르타르산, 0.1%) |
3.8 |
실시예
3
본 실시예는 다양한 수준의 유리 킬레이트제와 함께 다양한 수준의 전체 물의 경도에서, 병입 라인에서 세척된 병으로부터 침출되는 납의 양에 대한 본 발명의 방법의 효과를 설명한다.
전체 킬레이트제 (%w/v) |
유리 킬레이트제 (%w/v) |
pH | 총경도 mg/l 탄산칼슘 |
납 (ppb) |
Nil | Nil | 10.4 | 70 | 24 |
0.0129 | Nil | 7.4 | 70 | 7 |
0.0126 | Nil | 7.4 | 35 | <2 |
0.0140 | 0.0001-0.0003 | 7.6 | 15 | <2 |
표 3B는 총 경도가 일정하게 유지될 경우 전체 킬레이트제가 저하됨으로써 유리 킬레이트제 수준도 저하되는, 본 발명의 방법의 효과를 설명한다.
전체 킬레이트제 (%w/v) |
유리 킬레이트제 (%w/v) |
pH | 총경도 mg /l 탄산칼슘 |
납 (ppb) |
0.0140 | 0.0001-0.0003 | 7.6 | 15 | <2 |
0.0059 | Nil | 7.3 | 15 | 3 |
표 3C는 유리 킬레이트제를 유지시킴으로써 총경도의 존재하에 중금속의 제거를 설명한다. 요구되는 전체 킬레이트제의 양은 전체 물의 경도 수준이 증가함에 따라 증가하였다.
전체 킬레이트제 (%w/v) |
유리 킬레이트제 (%w/v) |
pH | 총경도 mg /l 탄산칼슘 |
납 (ppb) |
0.0068 | 0.0006-0.0009 | 7.8 | 13 | <2 |
0.0210 | 0.0003-0.0006 | 7.1 | 42 | <2 |
실시예
4
본 실시예는 병입 라인에서 세척된 병으로부터 침출되는 납의 양에 대한 다양한 본 발명의 세정액의 효과를 설명한다. 70℃의 온도에서 3wt%의 NaOH를 포함하는 부식성 용액을 사용하여 10분동안 병을 세척하였다. 이어서, 표 4에 기재된 조건 및 세정액을 사용하여 병을 세정하였다. 세정액 1번, 2번 및 3번 뿐만 아니라, 어떤 세정액도 포함하지 않는 대조군을 비교하였다. 세정액을 연속적으로 가하여 회수가능하며 재사용가능한 유리 용기용의, 연속적으로 흐르고 (충진되는) 세척/세정 기기에서 지정된 농도를 유지시켰다.
세정한 후, 시험용 병을 500ppm 인산 용액으로 충진시키고 1시간 이상의 시간동안 주변 온도에서 저장하였다. 이어서, 생성된 용액을 납 (Pb) 함량에 대하여 시험하였다.
재순환된 세정액 조성 | Wt % | 세정전 병안의 Pb 함량 | 세정후 병안의 Pb 함량 | pH |
세정액 1번 | ||||
NTA 전체 | 0.01 | 80ppb (평균) |
<2ppb |
7.8 |
타르타르산 | 0.0005 | |||
인산 | 0.0040 | |||
연수 | >99 | |||
세정액 2번 | ||||
EDTA 전체 | 0.01 | 10ppb (평균) |
<2ppb |
8.0 |
타르타르산 | 0.0005 | |||
인산 | 0.0040 | |||
연수 | >99 | |||
세정액 3번 | ||||
IDS | 0.01 | 80ppb (평균) |
<2ppb |
8.0 |
타르타르산 | 0.0005 | |||
인산 | 0.0040 | |||
연수 | >99 | |||
대조군 | ||||
연수 | 100% | 80ppb (평균) | 80ppb (평균) | 8.1 |
Claims (45)
- 중금속 킬레이트제 및 물로 필수적으로 구성되되, 상기 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하고, pH는 4 이상 11 이하인 수성 세정액.
- 제 1항에 있어서, 추가로 산을 포함하는 수성 세정액.
- 제 1항에 있어서, 킬레이트제가 EDTA, EGTA, NTA, DTPA, HEIDA, IDS, MGDA, 글루콘산, 2,2'-비피리딜, 포스폰산, 착물 인산염, 그의 혼합물, 또는 그의 염인 수성 세정액.
- 제 2항에 있어서, 산이 모노-, 디-, 또는 폴리카복실산인 수성 세정액.
- 제 2항에 있어서, 산이 아세트산, 옥살산, 말산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 아스파르트산, 글루탐산, 숙신산, 그중 임의의 2개 이상의 혼합물, 또는 그의 염인 수성 세정액.
- 제 2항에 있어서, 산이 킬레이터인 수성 세정액.
- 금속 수산화물을 포함하는 부식성 수용액에 유리 용기를 노출시키는 단계; 및유효량의 중금속 킬레이트제를 포함하는 세정액으로 유리 용기를 세정하는 단계를 포함하되, 상기 킬레이트제는 적어도 아민 관능기, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하고, 세정액은 4 이상 11 이하의 pH를 갖는 것인, 유리 제품 세정 방법.
- 제 7항에 있어서, 세정액이 추가로 산을 포함하는 방법.
- 제 7항에 있어서, 금속 수산화물이 알칼리 금속 수산화물인 방법.
- 제 9항에 있어서, 알칼리 금속 수산화물이 NaOH 또는 KOH인 방법.
- 제 7항에 있어서, 부식성 수용액이 1 내지 5wt%의 금속 수산화물을 포함하는 방법.
- 제 11항에 있어서, 알칼리 금속 수산화물이 NaOH 또는 KOH인 방법.
- 제 7항에 있어서, 세정액의 pH가 5 내지 9 범위인 방법.
- 제 7항에 있어서, 세정액의 pH가 6 내지 8 범위인 방법.
- 제 7항에 있어서, 킬레이트제의 유효량이 세정되는 유리 용기의 표면상에 존재하거나, 이어서, 그로부터 침출되는 중금속의 농도를 저하시키는 양인 방법.
- 제 15항에 있어서, 세정액중 킬레이트제의 유효량이 세정액중 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 방법.
- 제 15항에 있어서, 세정액중 킬레이트제의 유효량이 세정액중 1ppm 이상의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 방법.
- 제 15항에 있어서, 세정액중 킬레이트제의 유효량이 세정액중 5ppm 이상의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 방법.
- 제 15항에 있어서, 세정액중 킬레이트제의 유효량이 세정액중 0.5 내지 100ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 방법.
- 제 15항에 있어서, 세정액중 킬레이트제의 유효량이 세정액중 5 내지 10ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 방법.
- 제 7항에 있어서, 세정액중 킬레이트제의 유효량이 0.0001 내지 1wt%의 범위 인 방법.
- 제 7항에 있어서, 킬레이트제가 EDTA, EGTA, NTA, DTPA, HEIDA, IDS, MGDA, 글루콘산, 2,2'-비피리딜, 포스폰산, 착물 인산염, 그의 혼합물, 또는 그의 염인 방법.
- 제 8항에 있어서, 산이 모노-, 디-, 또는 폴리카복실산인 방법.
- 제 8항에 있어서, 산이 아세트산, 옥살산, 말산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 아스파르트산, 글루탐산, 숙신산, 그중 임의의 2개 이상의 혼합물, 또는 그의 염인 방법.
- 제 8항에 있어서, 산이 킬레이터인 방법.
- 제 8항에 있어서, 산의 양이 0.001 내지 1.0wt%의 범위인 방법.
- 제 7항에 있어서, 세정액이 추가로 완충액을 포함하는 방법.
- 제 7항의 방법에 의해 세정되고, 세정된 용기에서 10분 이상 저장되었던 500ppm의 인산 시험 용액에서 100ppb 미만의 중금속을 나타내되, 물로만 세정된 경 우에는 100ppb 이상의 중금속을 나타내는 유리 용기.
- 제 28항에 있어서, 인산 시험 용액이 20ppb 미만의 중금속을 나타내되, 물로만 세정된 경우에는 20ppb 이상의 중금속을 나타내는 유리 용기.
- 제 28항에 있어서, 중금속이 납, 니켈, 구리, 아연, 비소, 셀레늄, 몰리브덴, 카드뮴, 크롬, 수은, 또는 그의 혼합물인 유리 용기.
- 0.1 내지 50wt%의 킬레이트제 및 물을 포함하되, 상기 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하는 농축된 수성 세정액.
- 제 31항에 있어서, 추가로 0.1 내지 25wt%의 산을 포함하는 세정액.
- 제 31항에 있어서, 킬레이트제가 EDTA, EGTA, NTA, DTPA, HEIDA, IDS, MGDA, 글루콘산, 2,2'-비피리딜, 포스폰산, 착물 인산염, 그의 혼합물, 또는 그의 염인 세정액.
- 제 32항에 있어서, 산이 아세트산, 옥살산, 말산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 아스파르트산, 글루탐산, 숙신산, 그중 임의의 2개 이상의 혼합물, 또는 그의 염인 세정액.
- 제 32항에 있어서, 추가로 0.1 내지 50wt%의 완충액을 포함하는 세정액.
- 제 32항에 있어서, 0.1 내지 30wt%의 킬레이트제, 0.1 내지 10wt%의 산, 및 물을 포함하되, 상기 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하는 세정액.
- 유효량의 킬레이트제 및 물을 포함하되, 상기 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하는 묽은 수성 세정액.
- 제 37항에 있어서, 추가로 0.001 내지 1wt%의 산을 포함하는 세정액.
- 제 38항에 있어서, 추가로 0.01 내지 1wt%의 완충액을 포함하는 세정액.
- 제 37항에 있어서, 킬레이트제의 유효량이 용액중에 1ppm 이상의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 세정액.
- 제 37항에 있어서, 킬레이트제의 유효량이 용액중 5ppm 이상의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 세정액.
- 제 37항에 있어서, 킬레이트제의 유효량이 용액중에 0.5 내지 100ppm의 유리 킬레이트제를 제공하기에 충분한 양인 세정액.
- 제 37항에 있어서, 유효량의 킬레이트제가 0.0001 내지 1wt%의 킬레이트제인 세정액.
- 중금속 킬레이트제, 산, 완충액 및 물로 필수적으로 구성되되, 상기 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하고, pH는 4 이상 11 이하인 수성 세정액.
- 유리 킬레이트제 및 물을 포함하되, 상기 유리 킬레이트제는 적어도 아민, 카복실산 관능기, 또는 아인산-산소 관능기를 포함하는 수성 세정액.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US62461604P | 2004-11-03 | 2004-11-03 | |
US60/624,616 | 2004-11-03 | ||
PCT/US2005/039598 WO2006052578A2 (en) | 2004-11-03 | 2005-11-02 | Method of cleaning containers for recycling |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20070073856A KR20070073856A (ko) | 2007-07-10 |
KR101142601B1 true KR101142601B1 (ko) | 2012-05-03 |
Family
ID=35781299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020077010000A KR101142601B1 (ko) | 2004-11-03 | 2005-11-02 | 재활용을 위한 용기 세정 방법 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20060111267A1 (ko) |
EP (1) | EP1824958B1 (ko) |
JP (1) | JP5345321B2 (ko) |
KR (1) | KR101142601B1 (ko) |
CN (2) | CN101048488A (ko) |
AR (1) | AR051419A1 (ko) |
AT (1) | ATE455166T1 (ko) |
AU (1) | AU2005305095B2 (ko) |
BR (1) | BRPI0517016A (ko) |
CA (1) | CA2584546A1 (ko) |
DE (1) | DE602005018960D1 (ko) |
ES (1) | ES2356347T3 (ko) |
MX (1) | MX2007005085A (ko) |
WO (1) | WO2006052578A2 (ko) |
ZA (1) | ZA200703570B (ko) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2649239C (en) * | 2006-04-21 | 2014-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Formulations with unexpected cleaning performance incorporating a biodegradable chelant |
JP2007308180A (ja) * | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Asahi Soft Drinks Co Ltd | 容器の殺菌方法 |
EP1859873A1 (en) * | 2006-05-22 | 2007-11-28 | JohnsonDiversey, Inc. | Method and apparatus for washing a glass container |
JP2008056870A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Miura Co Ltd | 洗浄液 |
JP5271490B2 (ja) * | 2006-10-12 | 2013-08-21 | アサヒ飲料株式会社 | 樹脂製容器入り飲料の製造方法および樹脂製容器入り飲料 |
MX2010009417A (es) * | 2008-02-26 | 2011-08-12 | Diversey Inc | Aditivo de lavado de botella de baja lixiviación. |
WO2009125335A2 (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Ecolab Inc. | Ultra-concentrated liquid degreaser composition |
WO2012135539A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Greene Lyon Group, Inc. | Systems and methods for processing lead-containing glass |
BR112013026490B1 (pt) | 2011-04-14 | 2020-11-17 | Basf Se | Metodo de dissolver e/ou inibir a deposiqao de crosta em uma superficie de um sistema |
US9487735B2 (en) | 2012-05-14 | 2016-11-08 | Ecolab Usa Inc. | Label removal solution for low temperature and low alkaline conditions |
EP2850167B1 (en) | 2012-05-14 | 2018-10-31 | Ecolab USA Inc. | Label removal solution for returnable beverage bottles |
CN103849498A (zh) * | 2012-11-29 | 2014-06-11 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 清洗添加剂及使用该清洗添加剂的清洗方法 |
CN103074179A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-05-01 | 内蒙古河西航天科技发展有限公司 | 一种液奶设备食品接触面碱性清洗剂 |
ITPD20130089A1 (it) * | 2013-04-10 | 2014-10-11 | Dario Benin | Procedimento per il lavaggio industriale di vetreria da laboratorio |
WO2014191199A1 (en) * | 2013-05-27 | 2014-12-04 | Basf Se | Aqueous solutions containing a complexing agent in high concentration |
TW201511854A (zh) | 2013-09-30 | 2015-04-01 | Saint Gobain Ceramics | 清潔太陽能板的方法 |
CN103736318B (zh) * | 2013-12-11 | 2015-06-03 | 烟台桑尼核星环保设备有限公司 | 一种淋洗设备 |
CN103756806B (zh) * | 2014-01-27 | 2015-05-20 | 陈凤鸣 | 一种三元催化器清洗剂及其制备方法 |
CN105268708A (zh) * | 2014-07-23 | 2016-01-27 | 艺康美国股份有限公司 | 预处理容器的方法,和清洗容器的方法及设备 |
EP3218317B1 (en) | 2014-11-13 | 2018-10-17 | Gerresheimer Glas GmbH | Glass forming machine particle filter, a plunger unit, a blow head, a blow head support and a glass forming machine adapted to or comprising said filter |
FR3028778B1 (fr) * | 2014-11-26 | 2019-04-12 | Glass Surface Technology | Procede de fabrication d'une couche de revetement de la face interne d'un recipient et recipient obtenu avec un tel procede |
BR112017023965A2 (pt) * | 2015-05-07 | 2019-11-05 | Diversey Inc | lavagem de recipiente e detergente para uso na mesma |
CN109952366B (zh) | 2016-08-16 | 2022-09-20 | 戴弗西公司 | 用于食品和饮料容器的美学改进的组合物及其方法 |
JP7188005B2 (ja) * | 2018-11-15 | 2022-12-13 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス物品の製造方法 |
CN110668914A (zh) * | 2019-09-06 | 2020-01-10 | 云南林缘香料有限公司 | 冰片生产过程中降低重金属含量的方法 |
CN110698321A (zh) * | 2019-09-06 | 2020-01-17 | 云南林缘香料有限公司 | 冰片生产过程中降低砷含量的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0633096A (ja) * | 1992-07-17 | 1994-02-08 | Daisan Kogyo Kk | ガラス洗浄剤 |
WO1995002674A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-01-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verhinderung von wasserflecken bei der technischen reinigung |
JPH07238300A (ja) * | 1994-02-28 | 1995-09-12 | Daisan Kogyo Kk | ガラス洗浄用組成物 |
Family Cites Families (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3755180A (en) * | 1972-02-25 | 1973-08-28 | Colgate Palmolive Co | Means to inhibit overglaze damage by automatic dishwashing detergents |
US3988264A (en) * | 1973-12-20 | 1976-10-26 | Shell Oil Company | Windshield cleaner formulation |
US4005024A (en) * | 1975-04-22 | 1977-01-25 | The Procter & Gamble Company | Rinse aid composition containing an organosilane |
US4005028A (en) * | 1975-04-22 | 1977-01-25 | The Procter & Gamble Company | Organosilane-containing detergent composition |
ATE16403T1 (de) * | 1981-07-17 | 1985-11-15 | Procter & Gamble | Spuelhilfsmittel-zusammensetzung. |
EP0075986B1 (en) * | 1981-09-25 | 1987-05-13 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Rinse aid compositions containing amino-silanes |
US4678596A (en) * | 1986-05-01 | 1987-07-07 | Rohm And Haas Company | Rinse aid formulation |
GB8616615D0 (en) * | 1986-07-08 | 1986-08-13 | Unilever Plc | Rinse aid |
US4789475A (en) * | 1987-06-23 | 1988-12-06 | Environmental Concerns, Inc. | Water purification material, process therefor, and device for the removal of heavy metal toxins |
DE3723873A1 (de) * | 1987-07-18 | 1989-01-26 | Henkel Kgaa | Verwendung von hydroxyalkylpolyethylenglykolethern in klarspuelmitteln fuer die maschinelle geschirreinigung |
US5358653A (en) * | 1990-06-25 | 1994-10-25 | Ecolab, Inc. | Chlorinated solid rinse aid |
US6197738B1 (en) * | 1990-08-02 | 2001-03-06 | Robert R. Regutti | Nontoxic sanitizing cleanser based on organic acids and methods of using same |
US5133892A (en) * | 1990-10-17 | 1992-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing detergent tablets |
CN2105491U (zh) * | 1991-10-18 | 1992-05-27 | 夏长孝 | 玻璃前处理机 |
EP0659871B1 (en) * | 1993-12-23 | 2000-06-21 | The Procter & Gamble Company | Rinsing compositions |
GB2285051A (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Procter & Gamble | Rinse aid composition |
US5501815A (en) * | 1994-09-26 | 1996-03-26 | Ecolab Inc. | Plasticware-compatible rinse aid |
US5597019A (en) * | 1995-03-30 | 1997-01-28 | Ecolab Inc. | Dilution system for filling spray bottles |
JP4240535B2 (ja) * | 1996-03-26 | 2009-03-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改善された洗剤およびすすぎ洗い助剤 |
US6106633A (en) * | 1996-04-09 | 2000-08-22 | Diversey Lever, Inc. | Method of preventing damage to bottle labels and composition thereof |
EP0892848B1 (en) * | 1996-04-09 | 2002-12-18 | JohnsonDiversey, Inc. | Anti-etch bottle washing solution |
US5770548B1 (en) * | 1996-05-14 | 1999-06-29 | Johnson & Son Inc S C | Rinseable hard surface cleaner comprising silicate and hydrophobic acrylic polymer |
WO1997048927A1 (en) * | 1996-06-19 | 1997-12-24 | Armor All Products Corporation | Cleaning composition, method and apparatus for cleaning exterior windows |
GB2314563B (en) * | 1996-06-28 | 2000-03-29 | Laporte Esd Ltd | Surfactant compositions |
DE19644742A1 (de) * | 1996-10-28 | 1998-04-30 | Diversey Gmbh | Verfahren zur maschinellen Reinigung von Getränke-Mehrwegverpackungen |
DE69720143T2 (de) * | 1996-11-26 | 2003-09-11 | Johnson Diversey Inc | Verfahren zum Entfernen von Schimmel von Kunststoffflaschen sowie Additiv zum Entfernen von Schimmel |
US6210600B1 (en) * | 1996-12-23 | 2001-04-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers |
DE19700493A1 (de) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von Oberflächen |
BR9810315A (pt) * | 1997-06-24 | 2000-09-05 | Unilever Nv | Aditivo para uma formulação de detergente, formulação compreendendo um aditivo, uso da formulação, e processo para a lavagem de garrafas |
US6204234B1 (en) * | 1997-07-09 | 2001-03-20 | The Proctor & Gamble Company | Cleaning compositions comprising a specific oxygenase |
EP0892040B1 (en) * | 1997-07-16 | 2003-03-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Use of Chelating compositions for cleaning |
US5981456A (en) * | 1997-07-23 | 1999-11-09 | Lever Brothers Company | Automatic dishwashing compositions containing water soluble cationic or amphoteric polymers |
US6420326B1 (en) * | 1997-08-13 | 2002-07-16 | The Procter & Gamble Company | Glass cleaner compositions having good surface lubricity and alkaline buffer |
US5922669A (en) * | 1997-09-10 | 1999-07-13 | Albemarle Corporation | No-rub hard surface cleaner comprising an alcohol ethoxylate-amine oxide surfactant mixture and a nitrogenous builder in aqueous solution |
DE19758262A1 (de) * | 1997-12-31 | 1999-07-08 | Henkel Kgaa | Alkylaminotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE19908564A1 (de) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Dorus Klebetechnik Gmbh & Co K | Reinigungsmittel für PVC-Oberflächen |
US6521575B1 (en) * | 1998-08-26 | 2003-02-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method and unit for regeneration of solution for cleaning glass, method and unit for cleaning silicate glass, and cathode-ray tube |
CA2346722A1 (en) * | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Henkel Corporation | Process and composition for conversion coating with improved heat stability |
US6117779A (en) * | 1998-12-15 | 2000-09-12 | Lsi Logic Corporation | Endpoint detection method and apparatus which utilize a chelating agent to detect a polishing endpoint |
US6730645B1 (en) * | 1999-01-22 | 2004-05-04 | The Procter & Gamble Company | Method for improving dye stability in colored acidic rinse-aid formulations |
US6448210B1 (en) * | 1999-03-19 | 2002-09-10 | Johnsondiversey, Inc. | Liquid automatic dishwashing composition with glassware protection |
US6425959B1 (en) * | 1999-06-24 | 2002-07-30 | Ecolab Inc. | Detergent compositions for the removal of complex organic or greasy soils |
US6484734B1 (en) * | 1999-07-14 | 2002-11-26 | Ecolab Inc. | Multi-step post detergent treatment method |
US6367487B1 (en) * | 1999-08-11 | 2002-04-09 | Diversey Lever, Inc. | Anti-etch and cleaning composition for glass bottles |
US6984269B2 (en) * | 2000-05-24 | 2006-01-10 | Imperial Chemical Industries Plc | Cleaning surfaces |
US6673760B1 (en) * | 2000-06-29 | 2004-01-06 | Ecolab Inc. | Rinse agent composition and method for rinsing a substrate surface |
US6362149B1 (en) * | 2000-08-03 | 2002-03-26 | Ecolab Inc. | Plastics compatible detergent composition and method of cleaning plastics comprising reverse polyoxyalkylene block co-polymer |
DE60104208T2 (de) * | 2000-10-10 | 2004-11-04 | JohnsonDiversey, Inc., Sturtevant | Waschmittelzusammensetzung sowie verfahren zum geschirrspuelen |
MXPA03006830A (es) * | 2001-01-30 | 2003-11-13 | Procter & Gamble | Composiciones para recubrimiento superficial auxiliares en el enjuague para modificar superficies de loza. |
DE10121722A1 (de) * | 2001-05-04 | 2002-11-07 | Cognis Deutschland Gmbh | Geminitenside in Klarspülmitteln |
ES2375224T3 (es) * | 2001-05-14 | 2012-02-27 | The Procter & Gamble Company | Producto de limpieza. |
US6586385B1 (en) * | 2001-11-13 | 2003-07-01 | Colgate-Palmolive Co. | Cleaning wipe |
US6750186B2 (en) * | 2002-02-04 | 2004-06-15 | Robert Black | Composition and method for cleaning dishwashers |
US8092613B2 (en) * | 2002-05-31 | 2012-01-10 | Ecolab Usa Inc. | Methods and compositions for the removal of starch |
DE10241878A1 (de) * | 2002-09-10 | 2004-03-11 | Ecolab Gmbh & Co. Ohg | Reinigung von Fahrzeugen |
US7148188B2 (en) * | 2002-09-18 | 2006-12-12 | Ecolab Inc. | Bottlewash additive comprising an alkyl diphenylene oxide disulfonate |
US7241726B2 (en) * | 2003-10-16 | 2007-07-10 | The Procter & Gamble Company | Complete-cycle methods for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances |
US20050202995A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | The Procter & Gamble Company | Methods of treating surfaces using surface-treating compositions containing sulfonated/carboxylated polymers |
WO2006009668A1 (en) * | 2004-06-16 | 2006-01-26 | Memc Electronic Materials, Inc. | Silicon wafer etching process and composition |
EP1859873A1 (en) * | 2006-05-22 | 2007-11-28 | JohnsonDiversey, Inc. | Method and apparatus for washing a glass container |
-
2005
- 2005-11-02 AU AU2005305095A patent/AU2005305095B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-02 US US11/265,315 patent/US20060111267A1/en not_active Abandoned
- 2005-11-02 WO PCT/US2005/039598 patent/WO2006052578A2/en active Application Filing
- 2005-11-02 CA CA002584546A patent/CA2584546A1/en not_active Abandoned
- 2005-11-02 CN CNA2005800368370A patent/CN101048488A/zh active Pending
- 2005-11-02 ZA ZA200703570A patent/ZA200703570B/xx unknown
- 2005-11-02 EP EP05821031A patent/EP1824958B1/en not_active Not-in-force
- 2005-11-02 MX MX2007005085A patent/MX2007005085A/es active IP Right Grant
- 2005-11-02 JP JP2007540392A patent/JP5345321B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-02 AT AT05821031T patent/ATE455166T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-11-02 CN CN2009101735324A patent/CN101659521B/zh active Active
- 2005-11-02 DE DE602005018960T patent/DE602005018960D1/de active Active
- 2005-11-02 KR KR1020077010000A patent/KR101142601B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-11-02 ES ES05821031T patent/ES2356347T3/es active Active
- 2005-11-02 BR BRPI0517016-8A patent/BRPI0517016A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-11-03 AR ARP050104613A patent/AR051419A1/es active IP Right Grant
-
2007
- 2007-11-19 US US11/942,605 patent/US20080069986A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0633096A (ja) * | 1992-07-17 | 1994-02-08 | Daisan Kogyo Kk | ガラス洗浄剤 |
WO1995002674A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-01-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verhinderung von wasserflecken bei der technischen reinigung |
JPH07238300A (ja) * | 1994-02-28 | 1995-09-12 | Daisan Kogyo Kk | ガラス洗浄用組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2007005085A (es) | 2007-06-25 |
EP1824958A2 (en) | 2007-08-29 |
DE602005018960D1 (de) | 2010-03-04 |
WO2006052578A3 (en) | 2006-08-10 |
AU2005305095B2 (en) | 2011-07-14 |
JP5345321B2 (ja) | 2013-11-20 |
ZA200703570B (en) | 2008-08-27 |
CA2584546A1 (en) | 2006-05-18 |
ES2356347T3 (es) | 2011-04-07 |
CN101048488A (zh) | 2007-10-03 |
KR20070073856A (ko) | 2007-07-10 |
JP2008519144A (ja) | 2008-06-05 |
BRPI0517016A (pt) | 2008-09-30 |
US20080069986A1 (en) | 2008-03-20 |
CN101659521B (zh) | 2013-07-10 |
ATE455166T1 (de) | 2010-01-15 |
AR051419A1 (es) | 2007-01-10 |
EP1824958B1 (en) | 2010-01-13 |
WO2006052578A2 (en) | 2006-05-18 |
US20060111267A1 (en) | 2006-05-25 |
AU2005305095A1 (en) | 2006-05-18 |
CN101659521A (zh) | 2010-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101142601B1 (ko) | 재활용을 위한 용기 세정 방법 | |
KR100205262B1 (ko) | 표면 처리액 및 세척 방법 | |
JPS61115532A (ja) | アルミニウム容器の洗浄方法 | |
US20190177662A1 (en) | A composition for aesthetic improvement of food and beverage containers and methods thereof | |
AU2016258892A1 (en) | Container washing and detergent for use thereof | |
JP2010501448A (ja) | ガラス容器を洗浄するための方法 | |
US6106633A (en) | Method of preventing damage to bottle labels and composition thereof | |
CN101568570B (zh) | 一种洗涤聚碳酸酯制品的方法 | |
US20020183220A1 (en) | Anti-scuffing treatment for alkaline bottle washing systems | |
JP4361605B2 (ja) | 清浄処方物、清浄処方物用添加剤並びにかかる処方物を用いてボトルを清浄にする方法 | |
EP2609185B1 (en) | Liquid cleaner for automated instrument processing | |
JP4163754B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート容器の洗浄方法 | |
EP0793711B1 (en) | Cleaning method | |
JP3159865B2 (ja) | ガラス洗浄用組成物 | |
EP2152842B1 (en) | Cleaning of polycarbonate | |
US20220243145A1 (en) | Caustic cleaning compositions | |
EP2091997B1 (en) | A method for washing a polycarbonate article | |
JPH11302691A (ja) | 硬表面洗浄用洗浄剤 | |
Burkard et al. | The Action of Alkaline Solutions on Glass Surfaces | |
CA2201921A1 (en) | Cleaning method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160411 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170413 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180413 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |