KR101132214B1 - 아조 화합물, 잉크 조성물, 및 착색체 - Google Patents

아조 화합물, 잉크 조성물, 및 착색체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식(1)으로 표시되는 신규 아조 화합물 또는 그의 염, 이것을 함유하는 잉크 조성물, 이것을 사용하는 잉크젯 기록 방법 및 착색체에 관한 것이며, 이 아조 화합물은 칼라 밸류(color value)가 높고, 엘로우~레드색 또는 차색의 색상을 가지며, 이 아조 화합물을 함유하는 잉크는 잉크의 보존 안정성도 양호하며, 이 잉크를 사용하여 프린트한 경우, 서멀식 잉크젯 프린터에서도 안정한 토출성을 나타내며, 또한 기록된 기록물은 고품질(내광성, 내오존가스성, 내습성이 우수하다)이다.
Figure 112006095649788-pct00016
상기 식에서,
R1은 수소 원자; 히드록실기; 카르복실기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬기 등을 나타내며,
A는 카르복실기 또는 설포기를 가진 지방족 아민 잔기를 나타낸다.

Description

아조 화합물, 잉크 조성물, 및 착색체{Azo Compound, Ink Composition, and Colored Object}
본 발명은 신규한 아조 화합물 또는 그의 염, 이들을 함유하는 잉크 조성물 및 이에 의한 착색체에 관한 것이다.
각종 칼라 기록법 중에서도 대표적인 방법 중 하나인 잉크젯 프린터에 의한 기록 방법은 잉크의 소적을 발생시킨 것을 여러 종류의 피기록 재료(종이, 필름, 포백(布帛) 등)에 부착시켜 기록을 수행하는 것이다. 이 방법은 기록 헤드와 피기록 재료가 접촉하지 않으므로 소리의 발생이 적어 조용하며, 또한 소형화, 고속화가 용이하다는 특장 때문에 최근 급속히 보급되고 있고, 금후에도 큰 신장이 기대되고 있다. 종래, 만년필, 펠트 펜 등의 잉크 및 잉크젯 기록용 잉크로서는 수용성 염료를 수성 매체 중에 용해시킨 수성 잉크가 사용되고 있으며, 이들 수용성 잉크에서 펜 끝이나 잉크 토출 노즐에서 잉크의 막힘을 방지하고자 일반적으로 수용성 유기 용제가 첨가된다. 이들 종래의 잉크에서는 충분한 농도의 기록 화상을 부여하는 것, 펜 끝이나 노즐의 막힘을 발생시키지 않는 것, 피기록재 상에서의 건조성이 좋은 것, 번짐이 적은 것, 보존 안정성이 우수한 것 등이 요구되며, 또한 특히 물에의 용해도가 높은 것, 잉크에 첨가되는 수용성 유기 용제에의 용해도가 높 은 것이 요구된다. 물이나 수용성 유기 용제에 용해도가 낮으면 브론징(bronzing) 현상(색소의 회합 등이 원인으로 광택지의 표면에 금속상의 광택 번짐)이 발생하여 인쇄 품질을 현저히 떨어트린다. 추가로, 형성되는 화상에는 내수성, 내광성, 내오존가스성, 내습성 등의 화상 견뢰성이 요구되고 있다.
내오존가스성이란 내오존성 또는 내가스성 등으로도 부르지만, 공기 중에 존재하는 산화 작용을 가진 오존 가스가 기록지 중에서 염료에 작용하여, 인쇄된 화상을 변퇴색(變退色)으로 되게 하는 현상에 대한 내성이다. 오존 가스 외에도 이런 종류의 작용을 가진 산화성 가스로서는 NOx, SOx 등을 들 수 있지만, 이들의 산화성 가스 중에서 오존 가스가 잉크젯 기록 화상의 변퇴색 현상을 더 촉진하는 주 원인 물질로 된다. 특히, 사진 화질 잉크젯 전용지의 표면에 설치되어 있는 잉크 수용층에는 잉크의 건조를 빠르게 하고, 또한 고화질에서 번짐을 적게 하기 위해, 백색 무기물 등에 의한 다공질의 소재를 사용하는 일이 많고, 이와 같은 기록지 상에서 오존 가스에 의한 변퇴색이 현저히 보이게 된다. 이 산화성 가스에 의한 변퇴색 현상은 잉크젯 화상에 특징적인 것이므로, 잉크젯 기록에서 내오존가스성의 향상은 이 분야에서 가장 중요한 과제 중 하나로 되고 있다.
금후, 잉크를 사용한 인쇄 방법의 사용 분야를 확대하고자, 잉크젯 기록용에 사용되는 잉크 조성물 및 이에 따라 착색된 착색체에는 내수성, 내광성, 내습성, 내오존가스성의 추가 향상이 강하게 요구되고 있다.
잉크젯 기록법의 보급에 수반하여 용도도 확대되고 있다. 지금까지 사용되는 잉크의 색조로서는 일반적으로 엘로우, 마젠타, 시안의 3 색 또는 블랙을 가한 4 색이었지만, 이것에 레드(오렌지), 그린이나 블루색을 가한 다색 잉크의 사용이 검토되고 있다. 즉 자연계의 모든 색을 충실히 재현하는 도전이 계속되고 있다. 이에 따르기 위해 모든 색상, 휘도(brilliance), 농도가 재현 가능한 염료, 잉크가 요구되고 있다.
여러 가지 색상의 잉크가 여러 가지의 염료로부터 제조되지만, 이들 중에서 흑색 잉크는 무채색의 문자 정보를 프린트하는 용도뿐 아니라, 칼라 화상에서도 사용되는 중요한 잉크이다. 그러나, 진한 색역과 엷은 색역 공히 색상이 뉴트랄이며 또한 색 농도가 높고, 또한 색상의 광원 의존성이 적은 양호한 흑색을 나타내는 색소의 개발은 기술적으로 곤란한 점이 많고, 많은 연구개발이 시행되고 있지만 아직 충분한 성능을 가지는 것이 적다. 따라서, 일반적으로 복수의 다양한 색소를 혼합하여 흑색 잉크를 형성하는 것이 수행되고 있다. 복수의 색소를 혼합하여 잉크를 제조하면, 단일 색소로 잉크를 제조한 경우에 비해, 메디아(피기록 재료)에 따라 색상이 다르다. 광이나 오존 가스에 의한 색소의 분해에 따라 특히 변색이 크게 되는 등의 문제가 있다. 따라서, 고품질의 흑색~회색의 무채색을 구성하기 위한 조색용의 엘로우~레드 염료가 요구되고 있다.
본 발명의 기록용 색소와 유사한 흑색 염료에 황색~오렌지색 염료를 조색하는 염료로서는 예를 들어 특허문헌 1, 2에 기재된 하기 화학식(3)의 것이 있지만, 시장의 요구를 충분히 만족시키는 제품을 제공하는데 이르지 못했다.
Figure 112006095649788-pct00001
특허문헌 1: 일본특허공개 제 2002-332426 호 공보
특허문헌 2: 일본특허공개 제 2003-73596 호 공보
<발명의 개시>
<발명이 해결하고자 하는 과제>
본 발명은 물을 주요 성분으로 하는 매체에 대한 용해성이 높고, 고농도 염료 수용액 및 잉크를 장기간 보존한 경우에도 안정하며, 흑색용 색소와 배합하여 색미가 없는 뉴트랄한 그레이~흑색을 나타내고, 잉크젯 프린터에서의 프린트 적성이 우수하며, 인쇄한 화상의 농도가 높아 브론징이 발생하지 않으며, 인쇄한 화상의 견뢰성, 특히 내오존가스성이 우수한 기록 화상을 부여하며, 또한 합성이 용이한 엘로우~레드색 또는 다색의 아조 화합물 잉크용 색소와 이것을 함유하는 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
<과제를 해결하기 위한 수단>
본 발명자들은 상기한 바와 같은 과제를 해결하고자 예의 연구를 거듭한 결과, 특정 아조 화합물이 상기 과제를 해결하는 것을 알아내고, 본 발명에 이르른 것이다. 즉 본 발명은,
(1) 하기 화학식(1)으로 표시되는 아조 화합물 또는 그의 염:
Figure 112006095649788-pct00002
(상기 식에서,
R1은 수소 원자; 히드록실기; 카르복실기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알콕시기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬아미노기; 카르복시(C1~C5)알킬아미노기; 비스{카르복시(C1~C5)알킬}아미노기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알카노일아미노기; 카르복실기, 설폰산기, 아미노기로 치환될 수 있는 페닐아미노기; 설포기; 할로겐 원자 또는 우레이도기를 나타내며,
A는 카르복실기 또는 설포기를 가진 지방족 아민 잔기를 나타낸다)
(2) 제 (1) 항에 있어서, 화학식(2)으로 표시되는 아조 화합물 또는 그의 염:
Figure 112006095649788-pct00003
(상기 식에서,
A는 화학식(1)에서와 동일한 의미를 나타낸다)
(3) 제 (1) 또는 (2) 항에 있어서, 제 (1) 항에서 화학식(1) 중, 또는 제 (2) 항에서 화학식(2) 중, A가 카르복실기 또는 설포기를 가진, 모노(C1~C5)알킬아미노기 또는 디(C1~C5)알킬아미노기인 아조 화합물 또는 그의 염,
(4) 제 (1) 또는 (2) 항에 있어서, 제 (1) 항에서 화학식(1) 중, 또는 제 (2) 항에서 화학식(2) 중, A가 카르복실기 또는 설포기를 가진, 모노(C1~C2)알킬아미노기 또는 디(C1~C2)알킬아미노기인 아조 화합물 또는 그의 염,
(5) 제 (2) 항에 있어서, 화학식(2)에서, A가 설포에틸아미노기인 아조 화합물 또는 그의 염,
(6) 제 (2) 항에 있어서, 화학식(2)에서 A가 모노 또는 디(카르복시메틸)아미노기 및 모노 또는 디(카르복시에틸)아미노기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 기인 아조 화합물 또는 그의 염,
(7) 제 (1)내지 (6) 항 중 어느 한 항에 기재한 아조 화합물 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물,
(8) 제 (1) 내지 (6) 항 중 어느 한 항에 기재한 아조 화합물 또는 그의 염과 흑색용 색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물,
(9) 제 (7) 또는 (8) 항에 있어서, 수용성 유기 용제를 함유하는 잉크 조성물,
(10) 제 (7) 내지 (9) 항 중 어느 한 항에 있어서, 잉크젯 기록용인 잉크 조성물,
(11) 잉크적을 기록 신호에 따라 토출시켜 피기록 재료에 기록을 수행하는 잉크젯 기록 방법으로서, 잉크로서 제 (7) 내지 (10) 항 중 어느 한 항에 기재한 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법,
(12) 제 (11) 항에 있어서, 피기록 재료가 정보 전달용 시트인 잉크젯 기록 방법,
(13) 제 (12) 항에 있어서, 정보 전달용 시트가 다공성 백색 무기물을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법,
(14) 제 (7) 내지 (10) 항 중 어느 한 항에 기재한 잉크 조성물을 함유한 용기를 장전한 잉크젯 프린터,
(15) 제 (1) 내지 (6) 항 중 어느 한 항에 기재한 아조 화합물 또는 그의 염에 의해 착색된 착색체,
에 관한 것이다.
<발명의 효과>
본 발명의 아조 화합물 또는 그의 염(이하 양자를 합하여 간단히 아조 화합물로 칭한다)은 수용해성이 우수하므로, 잉크 조성물 제조 과정에서의 멤브레인 필터에 의한 여과성이 양호하며, 기록액의 보존시의 안정성이나 토출 안정성도 우수하다. 또한, 이 아조 화합물을 함유하는 본 발명의 잉크 조성물은 장기간 보존 후의 결정 석출, 물성 변화, 색변화 등도 없고, 저장 안정성이 양호하다. 또한, 본 발명의 아조 화합물을 함유하는 잉크 조성물은 잉크젯 기록용, 필기 용구용으로서 사용되며, 특히 잉크젯 프린터에서 장기 안정한 토출성을 가지며, 보통지 및 잉크젯 전용지에 기록한 경우의 기록 화상의 인쇄 농도가 높고, 사진 기록에 사용하는 광택지에서도 브론징을 발생시키지 않는다. 추가로 각종 견뢰성, 특히 내오존가스성이 우수하다. 마젠타, 시안 및 엘로우 염료와 함께 사용하는 데에 각종 견뢰성이 우수한 광범위한 풀 칼라의 잉크젯 기록이 가능하다. 이와 같이 본 발명의 아조 화합물은 엘로우~레드 색의 폭이 넓은 색상이 얻어지는 색소로서, 또는 색조를 조정하기 위한 색소(조색용 색소)로서 유용하다.
<발명을 실시하기 위한 최량의 형태>
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 화학식(1) 화합물에서,
R1은 수소 원자; 히드록실기; 카르복실기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알콕시기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬아미노기; 카르복시(C1~C5)알킬아미노기; 비스{카르복시(C1~C5)알킬}아미노기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알카노일아미노기; 페닐기가 카르복실기, 설포기 또는 아미노기로 치환될 수 있는 페닐아미노기; 설포기; 할로겐 원자 또는 우레이도기를 나타낸다.
히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬기의 구체예로서는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, n-프로폭시에틸, 이소프로폭시에틸, n-부톡시에틸, sec-부톡시에틸, tert-부톡시에틸, 2-히드록시에틸 등을 들 수 있다.
또, 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알콕시기의 예로서는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 2-히드록시에톡시, 2-히드록시프로폭시, 3-히드록시프로폭시, 메톡시에톡시, 에톡시에톡시, n-프로폭시에톡시, 이소프로폭시에톡시, n-부톡시에톡시, 메톡시프로폭시, 에톡시프로폭시, n-프로폭시프로폭시, 이소프로폭시부톡시, n-프로폭시부톡시, 2-히드록시에톡시에톡시 등을 들 수 있다.
추가로, 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬아미노기의 예로서는 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노, 이소부틸아미노, N,N-디메틸아미노, N,N-디에틸아미노, N,N-디(n-프로필)아미노, N,N-디(이소프로필)아미노, 히드록시에틸아미노, 2-히드록시프로필아미노, 3-히드록시프로필아미노, 비스(히드록시에틸)아미노, 메톡시에틸아미노,에톡시에틸아미노, 비스(메톡시에틸)아미노, 비스(2-에톡시에틸)아미노 등을 들 수 있다.
추가로, 카르복시(C1~C5)알킬아미노기의 예로서는 카르복시메틸아미노, 카르복시에틸아미노, 카르복시프로필아미노, 카르복시-n-부틸아미노, 카르복시-n-펜틸아미노 등을 들 수 있다.
추가로, 비스{카르복시-(C1~C5)알킬}아미노기의 예로서는 비스(카르복시메틸)아미노, 비스(카르복시에틸)아미노, 비스(카르복시프로필)아미노 등을 들 수 있다.
추가로, 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알카노일아미노기의 예로서는 아세틸아미노, n-프로피오닐아미노, 이소프로피오닐아미노, 히드록시아세틸아미노, 2-히드록시-n-프로피오닐아미노, 3-히드록시-n-프로피오닐아미노, 2-메톡시-n-프로피오닐아미노, 3-메톡시-n-프로피오닐아미노, 2-히드록시-n-부틸아미노, 3-히드록시-n-부틸아미노, 2-메톡시-n-부틸아미노, 3-메톡시-n-부틸아미노 등을 들 수 있다.
추가로, 페닐기가 카르복실기, 설포기 또는 아미노기로 치환될 수 있는 페닐아미노기의 예로서는 페닐아미노, 설포페닐아미노, 카르복시페닐아미노, 비스카르복시페닐아미노, 아미노페닐아미노, 디아미노페닐아미노, 디아미노설포페닐아미노 등을 들 수 있다.
바람직한 R1은 (C1~C4)알킬기이며, 메틸기가 특히 바람직하다.
A는 카르복실기 또는 설포기를 가진 지방족 아민 잔기, 바람직하게는 C1-C5 지방족 아민 잔기이며, 설포(C1-C5)알킬아미노기, 디{설포(C1~C5)알킬}아미노기, 카르복실(C1~C5)알킬아미노기, 디{카르복실(C1~C5)알킬}아미노기, 등의 카르복실기 또는 설포기를 가진, 모노(C1~C5)알킬아미노기 또는 디(C1~C5)알킬아미노기를 들 수 있다. 더 바람직한 지방족의 탄소수는 1 내지 2이며, 더욱 바람직하게는 설포에틸아미노기, 모노 또는 디(카르복실에틸)아미노기, 모노 또는 디(카르복시메틸)아미노기이고, 설포에틸아미노기가 특히 바람직하다.
상기 화학식 (1) 및 (2)로 표시되는 화합물은 유리산의 형태이거나, 그의 염의 형태로 존재한다. 본 발명에서는 그의 염으로서 무기 또는 유기의 양이온의 염을 들 수 있다. 이 중에서 무기염의 구체예로서는 알칼리 금속염 및 암모늄염을 들 수 있으며, 바람직한 무기염은 리튬, 나트륨, 칼륨의 염 및 암모늄염이며, 또한, 유기의 양이온의 염으로서는 예를 들어 화학식(4)으로 표시되는 화합물의 염을 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112006095649788-pct00004
화학식(4)에서 Z1, Z2, Z3 및 Z4 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 히드록시(C1~C4)알킬기 또는 히드록시(C1~C4)알콕시(C1~C4)알킬기를 나타낸다. 알킬기는 특히 한정되지 않지만, 통상 탄소수 1 내지 20 정도이다. 바람직한 탄소수는 1 내지 10 정도이다.
화학식(1)으로 표시되는 본 발명의 아조 화합물은 예를 들어 다음과 같은 방법으로 합성할 수 있다. 또한 각 공정에서 화합물의 구조식은 유리산의 형태로 표시하는 것으로 한다. 즉, 화학식(5)으로 표시되는 화합물에 염화시아눌을 반응시켜, 화학식(6)으로 표시되는 화합물이 얻어진다.
Figure 112006095649788-pct00005
Figure 112006095649788-pct00006
추가로 여기에 상기 화학식(5)으로 표시되는 화합물을 다시 축합 반응시켜, 화학식(7)으로 표시되는 화합물을 얻는다.
Figure 112006095649788-pct00007
다음에 알칼리 조건하에,이 화합물에 카르복실기 또는 설포기를 가진 지방족 아민(A-H)을 축합시킴으로써 상기 화학식(1)으로 표시되는 화합물을 얻는다. 또한, 상기에서, R1 및 A는 상기 화학식(1)에서와 동일한 의미를 나타낸다.
카르복실기 또는 설포기를 가진 지방족 아민 잔기의 바람직한 예로서 특히 한정되는 것은 아니지만, 구체적으로는 하기 표 1에 제시되는 구조의 것을 들 수 있다.
Figure 112006095649788-pct00008
화학식(5)의 화합물과 염화 시아눌의 반응(1차 축합)은 자체 공지의 조건에서 실시된다. 예를 들어 이 반응은 수성 또는 유기 매체 중에서, 예를 들어 0 내지 40℃, 바람직하게는 0 내지 30℃의 온도 및 pH 1 내지 7, 바람직하게는 pH 3 내지 7에서 실시된다. 화학식(5)의 화합물과 염화 시아눌의 반응에는 양자를 대략 화학양론 양으로 사용한다.
화학식(5)의 화합물과 화학식(6)의 화합물 반응(2차 축합)도 자체 공지의 조건에서 실시된다. 예를 들어 이 반응은 수성 또는 유기 매체 중에서, 예를 들어 10 내지 60℃, 바람직하게는 20 내지 45℃의 온도 및 pH 3 내지 10, 바람직하게는 pH 6 내지 8에서 실시된다. 화학식(5)의 화합물과 화학식(6)의 화합물의 반응에는 양자를 대략 화학양론 양으로 사용한다.
화학식(6)의 화합물과 카르복실기 또는 설포기를 가진 지방족 아민의 반응도 자체 공지의 조건에서 실시된다. 예를 들어 이 반응은 수성 또는 유기 매체 중에서, 예를 들어 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 95℃의 온도 및 pH 5 내지 13, 바람직하게는 pH 6 내지 11에서 실시된다.
본 발명에 의한 화학식(1) 또는 (2)으로 표시되는 아조 화합물은 커플링 반응 후, 광산의 첨가에 의해 유리산의 형태로 단리될 수 있고, 이로부터 물 또는 산성화한 물에 의한 세정에 의해 무기염을 제거할 수 있다. 다음에, 이와 같이 하여 얻어진 낮은 염 함유율을 가진 산형 색소는 수성 매체 중에서 원하는 무기 또는 유기의 염기에 의해 중화하는 것에 대응하는 염의 용액으로 할 수 있다. 무기의 염기의 예로서는 예를 들어 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물, 수산화암모늄, 또는 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염 등을 들 수 있고, 유기의 염기의 예로서는 예를 들어 상기 화학식(4)으로 표시되는 유기아민, 예를 들어 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민 등을 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 상기 화학식(1) 또는 (2)으로 표시되는 아조 화합물은 이를 함유하는 수성 조성물로 함으로써, 셀룰로스를 함유하는 재료를 염색하는 것이 가능하다. 또한, 기타 카르본아미드 결합을 가진 재료도 염색 가능하며, 피혁, 직물, 종이의 염색에 광범위하게 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물의 바람직한 용도로서는 잉크 조성물을 들 수 있다. 본 발명의 화합물을 액체의 매체에 용해시킴으로써, 잉크 조성물로 할 수 있다.
상기 화학식 (1) 또는 (2)으로 표시되는 본 발명의 아조 화합물을 함유하는 반응액은 잉크 조성물의 제조에 직접 사용할 수 있다. 그러나, 우선 이것을 건조, 예를 들어 예비-건조시켜 단리하든가, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘, 황산나트륨 등의 무기 염류에 의해 염석하든가, 염산, 황산, 질산 등의 광산에 의해 산석하든가, 또는 상기한 염석과 산석을 조합한 산염석함으로써 본 발명의 아조 화합물을 취출하고, 다음에 이것을 잉크 조성물로 가공할 수도 있다.
본 발명의 잉크 조성물은 화학식 (1), 바람직하게는 화학식 (2)으로 표시되는 본 발명의 아조 화합물을 통상 0.1 내지 20 질량%, 바람직하게는 1 내지 10 질량%, 더 바람직하게는 2 내지 8 질량% 함유하는 물을 주요 매체로 하는 조성물이다.
또한, 흑색용 색소와 병용하여, 흑색 잉크 조성물을 제조할 수도 있다. 병용할 수 있는 흑색용 색소란 흑색 잉크 조성물을 제조하기 위한 색소이며, 색상이흑색으로서는 청미 내지 녹미인 색소이며, 특히 제한되지 않지만, 내수성, 내광성, 내습성, 내오존가스성 등 잉크로서 요구되는 제 특성이 양호한 것이 바람직하다. 또한 다른 색상을 가지는 엘로우색, 마젠타색, 시안색, 기타 색의 색소를 혼합하여 흑색용 색소로 할 수 있다.
본 발명의 아조 화합물과 흑색용 색소의 배합 기준은 흑색용 색소의 색상에 의해 달라지지만, 배합된 색소 전체 질량에 대해, 본 발명의 아조 화합물은 예를 들어 1 내지 50 질량%, 바람직하게는 10 내지 40 질량%이다.
본 발명의 잉크 조성물에는 추가로 수용성 유기 용제를 예를 들어 0 내지 30 질량%, 잉크 조제제를 예를 들어 0 내지 5 질량% 함유할 수 있다. 또한, 잉크 조성물의 pH로서는 보존 안정성을 향상시키는 점에서, pH 5 내지 11이 바람직하며, pH 7 내지 9가 더 바람직하다. 또한, 잉크 조성물의 표면장력으로서는 25 내지 70 mN/m가 바람직하며, 25 내지 60 mN/m이 더 바람직하다. 추가로, 잉크 조성물의 점도로서는 30 mPa.s 이하가 바람직하며, 20 mPa.s 이하가 더 바람직하다.
본 발명의 잉크 조성물은 상기 화학식 (1), 바람직하게는 화학식 (2)으로 표시되는 아조 화합물을 물 및/또는 수용성 유기 용제(물과 혼화 가능한 유기 용제)에 용해시키고, 필요에 따라 잉크 조제제를 첨가하는 것이다. 이 잉크 조성물을 잉크젯 프린터용의 잉크로서 사용하는 경우, 본 발명의 화합물로서 금속 양이온의 염화물, 황산염 등의 무기물의 함유량이 적은 것을 사용하는 것이 바람직하며, 그 함유량의 크기는 예를 들어 1 질량% 이하(대 색소원체) 정도이다. 무기물이 적은 본 발명의 화합물을 제조하는데에, 예를 들어 역침투막에 의한 통상의 방법 또는 본 발명의 화합물의 건조품 또는 웨트 케이크를 메탄올 등의 알코올 및 물의 혼합 용매 중에서 교반하고, 여과, 건조시키는 등의 방법으로 탈염처리할 수 있다.
상기 잉크 조성물의 제조에 사용하는 수용성 유기 용제로서는 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 제 2 부탄올, 제 3 부탄올 등의 C1~C4알칸올, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드 등의 카르본산아미드, 2-피롤리돈, N-메틸피롤리딘-2-온 등의 락탐, 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온 또는 1,3-디메틸헥사히드로피리미드-2-온 등의 환식 요소류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-메틸-2-히드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토알코올, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 환상 에테르, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 디티오디글리콜 등의 (C2~C6)알킬렌 단위를 가진 모노머, 올리고머 또는 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜, 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(트리올), 에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에티리렌글리콜모노메틸에테르 또는 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 또는 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 (C1~C4)알킬에테르, γ-부티로락톤 또는 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다. 이들의 유기 용제는 단독으로 사용할 수 있으며, 2 종 이상을 병용할 수 있다.
상기 잉크 조성물의 제조에서, 사용되는 잉크 조제제로서는, 예를 들어 방부방미제, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 수용성 자외선 흡수제, 수용성 고분자 화합물, 염료 용해제, 산화방지제, 계면활성제 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 방미제로서는, 예를 들어 데히드로초산 나트륨, 안식향산 나트륨, 나트륨 피리딘티온-1-옥사이드, p-히드록시안신향산 에틸에스테르, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 그의 염 등을 들 수 있다. 이들은 잉크 조성물 중에 0.02 내지 1.00 질량% 사용되는 것이 바람직하다.
사용될 수 있는 방부제로서는, 예를 들어 유기황계, 유기질소황계, 유기할로겐계, 할로알릴설폰계, 요드프로파길계, N-할로알킬티오계, 벤조티아졸계, 니트릴계, 피리딘계, 8-옥시퀴놀린계, 벤조티아졸계, 이소티아졸계, 디티올계, 피리딘옥시드계, 니트로프로판계, 유기주석계, 페놀계, 제 4 암모늄염계, 트리아진계, 티아진계, 아닐리드계, 아다만탄계, 디티오카바메이트계, 브롬화 인다논계, 벤질브롬아세테이트계, 무기염계 등의 화합물을 들 수 있다. 유기할로겐계 화합물로서는, 예를 들어 펜타클로로페놀나트륨을 들 수 있으며, 피리딘옥사이드계 화합물로서는 예를 들어 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨을 들 수 있고, 무기염계 화합물로서는 예를 들어 무수초산소다를 들 수 있으며, 이소티아졸계 화합물로서는 예를 들어 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 마그네슘클로라이드, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 칼슘클로라이드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 칼슘클로라이드 등을 들 수 있다. 기타 방부제로서, 소르빈산소다, 안식향산나트륨 등을 들 수 있다.
pH 조정제로서는 조합되는 잉크에 악영향을 미치지 않으며, 잉크의 pH를 예를 들어 5 내지 11의 범위로 제어할 수 있는 것이면 임의의 물질을 사용할 수 있다. 그의 예로서, 예를 들어 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등의 알칸올아민, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물, 수산화암모늄(암모니아), 또는 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염, 초산칼륨, 규산나트륨, 인산이나트륨 등의 무기 염기 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 킬레이트 시약으로서는 에를 들어 에틸렌디아민사초산나트륨, 니트릴로삼초산나트륨, 히드록시에틸에틸렌디아민삼초산나트륨, 디에틸렌트리아민오초산나트륨, 우라실이초산나트륨 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 방청제로서는, 예를 들어, 산성 아황산염, 티오황산나트륨, 티오글리콜산암모늄, 디이소프로필암모늄나이트라이트, 사초산펜타에리스리톨, 디시클로헥실암모늄나이트라이트 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 수용성 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 설폰화한 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리틸산계 화합물, 계피산계 화합물, 트리아진계 화합물을 들 수 있다.
사용될 수 있는 수용성 고분자 화합물의 예로서는 예를 들어 폴리비닐알코올, 셀룰로스 유도체, 폴리아민, 폴리이민 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 염료 용해제의 예로서는 예를 들어, ε-카프로락탐, 에틸렌카보네이트, 요소 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 산화방지제로서는, 예를 들어 각종 유기계 및 금속 착체계의 퇴색방지제를 사용할 수 있다. 상기 유기계의 퇴색방지제로서는, 하이드로퀴논류, 알콕시페놀류, 디알콕시페놀류, 페놀류, 아닐린류, 아민류, 인단류, 크로만류, 알콕시아닐린류, 복소환류, 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 계면활성제로서는 예를 들어 음이온계, 양이온계, 비이온계 등의 공지 계면활성제를 들 수 있다. 음이온계 계면활성제로서는 알킬설폰산, 알킬카르본산염, α-올레핀설폰산, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 초산염, N-아실아미노산 및 그의 염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염 폴리옥시알킬에테르 황산염, 알킬 황산염 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산염, 로진산 비누, 피마자유 황산 에스테르염, 라우릴알코올 황산에스테르염, 알킬페놀형 인산에스테르, 알킬형 인산에스테르, 알킬알릴설폰산염, 디에틸설포호박산염, 디에틸헥실설포호박산 디옥틸설포호박산염 등을 들 수 있다. 양이온 계면활성제로서는 2-비닐피리딘 유도체, 폴리4-비닐피리딘 유도체 등이 있다. 양성 계면활성제로서는 라우릴디메틸아미노초산 베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄 베타인, 야자유 지방산 아미드 프로필디메틸아미노초산 베타인, 폴리옥틸폴리아미노에틸글리신 기타 이미다졸린 유도체 등이 있다. 비이온 계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등의 에테르계, 폴리옥시에틸렌올레인산, 폴리옥시에틸렌올레인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌디스테아린산 에스테르, 소르비탄라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄세스퀴올레이이트, 폴리옥시에틸렌모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌스테아레이트 등의 에스테르계, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등의 아세틸렌글리콜계(예를 들어, 일신화학사 제 사피놀 104, 105, 82, 465, 오르핀 STG 등), 등을 들 수 있다. 이들 잉크 조제제는 단독으로 또는 혼합하여 사용된다.
본 발명의 잉크 조성물은 상기 각 성분을 임의의 순서로 혼합, 교반함으로써 얻어진다. 얻어진 잉크 조성물은 불순물을 제거하기 위해 멤브레인 필터 등으로 여과를 수행할 수 있다.
본 발명의 잉크 조성물은 각종 분야에서 사용할 수 있지만, 필기용 수성 잉크, 수성 인쇄 잉크, 정보 기록 잉크 등에 적합하며, 이 잉크 조성물을 함유하여 이루어진 잉크젯용 잉크로서 사용고 있지만, 특히 바람직하게는, 후술하는 본 발명의 잉크젯 기록 방법에서 적합하게 사용된다.
다음에, 본 발명의 잉크젯 기록 방법에 대해 설명한다. 본 발명의 잉크젯 기록 방법은 상기 잉크 조성물을 함유하여 이루어진 잉크젯용 잉크를 사용하여 기록하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 잉크젯 기록 방법에서는 상기 잉크 조성물을 함유하여서 된 잉크젯용 잉크를 피기록재에 기록을 수행하지만, 이때 사용하는 잉크 노즐 등에 대해서 특히 제한은 없으며, 목적에 따라 적의 선택할 수 있으며, 공지의 방법, 예를 들어 정전유인력을 이용하여 잉크를 토출하는 전하제어 방식, 피에조 소자의 진동 압력을 이용하는 드롭 온 디맨드(drop on demand) 방식(압력 펄스 방식), 전기 신호를 음향 빔으로 바꾸어 잉크에 조사하여 방사압을 이용하여 잉크를 토출하는 음향 잉크젯 방식, 잉크를 가열하여 기포를 형성하고, 생긴 압력을 이용하는 서멀 잉크젯(버블젯(등록상표)) 방식 등을 이용할 수 있다. 또한, 상기 잉크젯 기록 방식에는 포토잉크라 칭하는 농도가 낮은 잉크를 적은 체적으로 다수 사출하는 방식, 실질적으로 동일한 색상으로 농도가 다른 복수의 잉크를 사용하여 화질을 개량하는 방식이나 무색 투명 잉크를 사용하는 방식이 포함된다.
본 발명의 착색체는 상기 본 발명의 화합물 또는 이를 함유하는 잉크 조성물로 착색된 피기록 재료이며, 더 바람직하게는 본 발명의 잉크 조성물을 사용하여 잉크젯 프린터에 의해 착색된 것이다. 착색될 수 있는 것으로서는 예를 들어, 종이, 필름 등의 정보 전달용 시트, 섬유나 천(셀룰로스, 나일론, 양모 등), 피혁, 칼라 필터용 기재 등을 들 수 있다. 정보 전달용 시트로서는 표면 처리된 것, 구체적으로는 종이, 합성지, 필름 등의 기재에 잉크 수용층을 설치한 것이 바람직하다. 잉크 수용층에는 예를 들어 상기 기재에 양이온계 폴리머를 함침 또는 도공함으로써, 또는 다공질 실리카, 알루미나졸이나 특수 세라믹스 등의 잉크 중의 색소를 흡수할 수 있는 다공성 백색 무기물을 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 친수성 폴리머와 함께 상기 기재 표면에 도공함으로써 설치된다. 이와 같은 잉크 수용층을 설치한 것은 통상 잉크젯 전용지(필름), 광택지(필름) 등으로 칭하고, 예를 들어 픽토리코(아사히 글래스사; 旭硝子(주) 제), 프로페셔널 포토페이퍼 PR-101, 수퍼 포토페이퍼, 매트 포토 페이퍼(모두 케논(주) 제), PM 사진용지(광택), PM 매트지(모두 세이코-엡슨(주) 제), 프레미엄 플라스 포토용지, 프레미엄 광택 필름, 포토용지(모두 일본 휴렛패커드(주) 제), 포토라익 QP(유니카(주) 제) 등으로서 시판품이 입수될 수 있다. 또한, 보통지도 이용될 수 있는 것은 물론이다.
본 발명의 아조 화합물은 수용해성이 우수하고, 이 아조 화합물을 함유하는 본 발명의 잉크 조성물은 장기간 보존 후의 결정 석출, 물성 변화, 색 변화 등이 없고, 저장 안정성도 양호하다. 또한, 본 발명의 아조 화합물을 함유하는 기록용 잉크액은 잉크젯 기록용, 필기구용으로서 사용되며, 특히 서멀 잉크젯 방식에 요구되는 누름 현상이라 생각되는 문제가 없이 안정한 토출성이 얻어진다. 또한 보통지 및 잉크젯 전용지로 기록한 경우에, 또한 브론징이 발생하지 않고, 인쇄 농도가 높고, 추가로 내오존가스성, 내광성 및 내습성이 우수하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 본문 중 「부」 및 「%」란, 특별히 기재되어 있지 않는 한 질량 기준이다.
실시예 1
물 600 부 중에 화학식(8)으로 표시되는 화합물 14.3 부를 가해, 액체 가성 소다로 pH=6.0 내지 7.0으로 조정하고, 10~20℃에서 염화시아놀 6.1 부를 첨가하였다. 첨가한 후, 탄산나트륨으로 pH=6.0~7.5를 유지하고, 2 시간 교반하여, 화학식(9)의 화합물을 함유하는 용액을 얻었다.
Figure 112006095649788-pct00009
Figure 112006095649788-pct00010
이 용액을 30~40℃로 승온하고, 화학식(8)의 화합물 17.1 부를 첨가하였다. 첨가한 후, 탄산나트륨으로 pH=7.0~8.5를 유지하고, 3 시간 교반하여, 화학식(10) 의 화합물을 함유하는 용액을 얻었다.
Figure 112006095649788-pct00011
이 용액을 80~95℃로 승온하고, 타우린 5.0 부를 첨가하였다. 첨가한 후, 탄산나트륨으로 pH=9.0~10.0을 유지하고, 6 시간 교반하여, 염화나트륨에 의해 염석하고, 여과하였다. 얻어진 케이크 전량을 물 300 부에 용해시키고, 2-프로판올 600 부에 의해 정석함으로써 탈염하고, 다음에 건조시켜 본 발명의 화학식(11)의 화합물 30.1 부를 얻었다. 이 화합물의 수 중에서 최대 흡수 파장은 437 nm이었다.
Figure 112006095649788-pct00012
실시예 2
실시예 1의 타우린 5.0 부를 이미노디초산 12.5 부로 하는 것 외에 실시예 1과 동일한 방법으로 본 발명의 화학식(12)의 화합물 31.0 부를 얻었다. 이 화합물의 수 중에서 최대 흡수 파장은 436 nm이었다.
Figure 112006095649788-pct00013
실시예 3-4
(A) 잉크의 제조
하기 성분을 혼합함으로써 잉크 조성물을 제조하고, 0.45 ㎛의 멤브레인 필터로 여과함으로써 잉크젯용의 본 발명 수성 잉크 조성물을 얻었다. 이 잉크는 다색이었다. 또한 물은 이온교환수를 사용하였다. 또한, 잉크 조성물의 pH가 pH=8 내지 9로 되도록 물, 수산화암모늄을 가했다.
상기 실시예에서 얻어진 각 화합물(탈염처리한 것을 사용) 5.0 부
글리세린 5.0 부
요소 5.0 부
N-메틸-2-피롤리돈 4.0 부
이소프로필알코올 3.0 부
부틸카르비톨 2.0 부
계면활성제(사피놀 105 일신화학사 제) 0.1 부
물+수산화암모늄 75.9 부
계 100.0 부
표 2에서, 상기 실시예에서 얻어진 각 화합물이란 실시예 3은 화학식(11)의 화합물을, 실시예 4는 화학식(12)의 화합물을 각각 사용한 것을 나타낸다. 이 수성 잉크 조성물은 저장 중에, 침전분리가 발생하지 않으며, 또한 장기 보존 후에도 침전 분리, 점도 변화 등의 물성의 변화는 발생하지 않았다.
(B) 잉크젯 프린터
상기에서 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터(상품명 Canon 사 BJ-S630)에 의해, 보통지(캐논사 LBP PAPER LS-500), 및 전용 광택지 PM(EPSON 사 PM 사진용지(광택) KA420PSK)의 2 종의 종이에 잉크젯 기록을 수행하였다.
인쇄시 각 잉크는 흑색 잉크 카트리지에 재충전하여 반사 농도가 여러 단계의 계조(階調)가 얻어질 수 있도록 화상 패턴을 만들고, 하프 톤의 흑색 인쇄물을 얻었다. 인쇄시는 그레이 스케일 모드를 이용하므로, 엷은 색상 부분에서 기록액 이외의 엘로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 프린트하지 않는다. 이하 기재하는 시험 방법 중에서, 브론징성은 최고 농도의 인쇄부의 표면 관찰에 의해 평가하였다. 측색기를 사용하여 평가하는 항목인 내광성 시험, 내오존가스성 시험의 측정시, 시험 전의 인쇄물의 반사 농도 D 값이 1.0에 가장 가까운 계조 부분을 사용하여 측정을 수행하였다.
(a) 토출성
잉크젯 프린터(상품명 Canon 사 BJ-S630: 헤드는 서멀식)에 잉크를 장전하고, 계속하여 안정적으로 몇 매의 보통지가 프린트될 수 있는가를 보았다. 프린트는 베타 솔리드(solid)를 5 단으로 50% 프린트하였다. 평가는 하기의 기준을 사용하여 평가하였다. 그 결과를 (표 3)에 제시하였다.
○: A4 보통지로 10 매 이상 문제없이 프린트할 수 있음
△: A4 보통지로 10 매 프린트할 수 있지만 일부에 긁힘이 생기는 것
×: A4 보통지로 1-2 매 프린트에서 긁힘이 생기는 것
(C) 기록 화상의 평가
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 브론징, 내광성 시험 후의 농도 잔존율, 내오존가스성 시험 후의 농도 잔존율의 3 점에 대해 평가를 수행하였다. 또한, 브론징성, 내오존가스성 시험은 전용 광택지 PM에 대해서만 수행하였다. 그 결과를 (표 3)에 나타냈다. 시험 방법은 하기에 나타냈다.
(b) 브론징성
전용 광택지에 대해 최고 농도부의 표면 관찰에 의해 하기의 기준으로 평가하였다.
○: 프린트 부가 비 프린트 부와 동일한 광택 상황을 나타내는 것
△: 프린트 부가 비 프린트 부에 비해 광택 상황이 꽤 열화되어 있는 것
×: 프린트 부가 금속상의 번쩍임을 나타내는 광택을 잃어 버린 것
(c) 내광성 시험
크세논 웨더오미터 Ci4000(ATLAS 사 제)를 이용하여, 인쇄 샘플에 0.36 W/㎡의 조도로 50 시간 조사하였다. 시험 종료 후 상기 측색기를 사용하여 상기와 같이 하여 시험 후의 농도의 잔존율을 측정하였다. 판정은 다음을 기준으로 수행하였다.
○: 잔존율: 95% 이상
△: 잔존율: 95% 미만에서 90% 이상
×: 잔존율: 90% 미만
(d) 내오존가스성 시험
오존 웨더미터(스가시험기사 제)를 사용하여 오존 농도를 40 ppm, 습도 60% RH, 온도 24℃에서 인쇄 샘플을 6 시간 방치하였다. 시험 종료 후 상기의 측색 시스템을 사용하여 시험 후의 농도의 잔존율을 측정하였다. 판정은 다음을 기준으로 수행하였다.
○: 시험 시간 6 시간 후의 잔존율이 85% 이상
△: 시험 시간 6 시간 후의 잔존율이 85% 미만 내지 70% 이상
×: 시험 시간 6 시간 후의 잔존율이 70% 미만
비교예 1
비교 대상으로서, 실시예 3 내지 4의 화학식(11) 또는 (12)의 화합물 대신, 수용성 잉크젯용 색소로서, 특허문헌 1에 기재된 방법에 의해 제조된 상기 화학식(3)의 화합물을 사용하는 것 외에, 다른 점은 실시예 3 내지 4와 동일한 조성으로 잉크 조성물을 제조하고, 실시예 3 내지 4와 동일하게, 잉크젯 프린트하여, 평가하였다. 잉크젯 프린터에서의 토출성, 얻어진 기록 화상의 브론징, 내광성 평가, 내오존가스성 평가 결과를 (표 3)에 제시하였다.
토출성 브론징 내광성 내오존가스성
실시예 3(화학식(11)) ○ - - -
보통지 - - × -
전용 광택지 PM - ○ ○ ○
실시예 4(화학식(12)) ○ - - -
보통지 - - × -
전용 광택지 PM - ○ △ ○
비교예 1(화학식(3)) × - - -
보통지 - - × -
전용 광택지 PM - × △ ○
(표 3)으로부터, 비교예 1은 서멀 헤드를 가진 프린터에서의 토출성이 매우 불량하며 또 광택지에서 브론징이 발생하는 데 대해, 실시예 3(실시예 1의 화학식(11)의 화합물) 및 실시예 4(실시예 2의 화학식(12)의 화합물)에서는 토출성이 양호하며 브론징이 발생하지 않는 것이 확인된다. 또한, 실시예 3 및 4는 비교예 1과 비교하여 양호한 내광성, 내오존가스성이 유지되는 것이 확인된다.
실시예 1(화학식(11)) 및 2(화학식(12))의 화합물에서는 토출성이 양호하며, 또한 브론징이 발생하지 않으므로, 흑색용 색소와 배합하여, 흑색 잉크 조성물을 제조할 때, 본 발명의 아조 화합물의 비율을 높이는 것도 가능하며, 따라서 사용될 수 있는 흑색용 색소의 선택 범위가 넓다고 생각된다.
본 발명의 아조 화합물을 함유하는 잉크 조성물은 잉크젯 기록용, 필기용구용 잉크액으로서 사용될 수 있다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식(1)으로 표시되는 아조 화합물 또는 그의 염:
    Figure 112006095649788-pct00014
    상기 식에서,
    R1은 수소 원자; 히드록실기; 카르복실기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알콕시기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알킬아미노기; 카르복시(C1~C5)알킬아미노기; 비스{카르복시(C1~C5)알킬}아미노기; 히드록실기 또는 (C1~C4)알콕시기에 의해 치환될 수 있는 (C1~C4)알카노일아미노기; 카르복실기, 설폰산기, 아미노기로 치환될 수 있는 페닐아미노기; 설포기; 할로겐 원자 또는 우레이도기를 나타내며,
    A는 카르복실기 또는 설포기를 가진 지방족 아민 잔기를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식(2)으로 표시되는 아조 화합물 또는 그의 염:
    Figure 112006095649788-pct00015
    상기 식에서,
    A는 화학식(1)에서와 동일한 의미를 나타낸다.
  3. 제 1 항에 있어서, 화학식(1) 중, A가 카르복실기 또는 설포기를 가진, 모노(C1~C5)알킬아미노기 또는 디(C1~C5)알킬아미노기인 아조 화합물 또는 그의 염.
  4. 제 1 항에 있어서, 화학식(1) 중, A가 카르복실기 또는 설포기를 가진, 모노(C1~C2)알킬아미노기 또는 디(C1~C2)알킬아미노기인 아조 화합물 또는 그의 염.
  5. 제 2 항에 있어서, 화학식(2)에서, A가 설포에틸아미노기인 아조 화합물 또는 그의 염.
  6. 제 2 항에 있어서, 화학식(2)에서 A가 모노 또는 디(카르복시메틸)아미노기 및 모노 또는 디(카르복시에틸)아미노기로 구성된 그룹 중에서 선택되는 기인 아조 화합물 또는 그의 염.
  7. 제 1 내지 6 항 중 어느 한 항에 기재한 아조 화합물 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
  8. 제 1 내지 6 항 중 어느 한 항에 기재한 아조 화합물 또는 그의 염과 흑색용 색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서, 수용성 유기 용제를 함유하는 잉크 조성물.
  10. 제 7 항에 있어서, 잉크젯 기록용인 잉크 조성물.
  11. 잉크 적을 기록 신호에 따라 토출시켜 피기록 재료에 기록을 수행하는 잉크젯 기록 방법으로서, 잉크로서 제 7 항에 기재한 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 피기록 재료가 정보 전달용 시트인 잉크젯 기록 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 정보 전달용 시트가 다공성 백색 무기물을 함유하는 잉 크젯 기록 방법.
  14. 제 7 항에 기재한 잉크 조성물을 함유한 용기를 장전한 잉크젯 프린터.
  15. 제 1 내지 6 항 중 어느 한 항에 기재한 아조 화합물 또는 그의 염에 의해 착색된 착색체.
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