KR101118724B1 - 인산 리튬 촉매의 제조 - Google Patents

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Abstract

신규한 인산 리튬 제조방법이 개시되어 있다. 상기 방법은 리튬 및 나트륨 이온을 포함하는 제 1 수용액과, 포스페이트 및 보레이트 이온을 포함하는 제 2 수용액을 포함하는 혼합물로부터 인산 리튬을 침전하는 단계를 포함한다. 제조된 인산 리튬 촉매는 알킬렌 산화물(alkylene oxide)을 상응하는 알릴릭 알코올(allylic alcohol)로 이성질체화 반응시키는데 있어 증가된 활성 및 선택도를 나타낸다.

Description

인산 리튬 촉매의 제조{PREPARATION OF LITHIUM PHOSPHATE CATALYSTS}
본 발명은 인산 리튬 촉매에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 알킬렌 산화물을 알릴릭 알코올(allylic alcohol)로 이성질체화 반응(isomerization)시키는데 있어 증가된 활성을 나타내는 인산 리튬 촉매(lithium phosphate catalyst)에 관한 것이다.
인산 리튬 촉매는 프로필렌 산화물을 알릴 알코올(allyl alcohol)로 이성질체화 반응시키는데 상업적으로 사용되었다. 상기 촉매는 미합중국 특허 제 2,426,264 호에 처음 기술되었다. 촉매 제조방법은 포스페이트 이온을 포함하는 수용액 및 리튬 이온을 포함하는 수용액의 혼합물로부터 조(crude) 인산 리튬을 침전하는 단계를 포함한다. 그 후 상기 조 침전물은 물로 세척하고 건조시킴으로써 촉매 파우더로 제조된다.
인산 리튬 촉매를 개량시키는 방법은 공지되어 있다. 예를 들어, 미합중국 특허 제 2,986,585 호는 인산 리튬의 침전단계 동안 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 과 같은 알칼리 금속 수산화물을 부가적으로 사용하는 것을 교시한다. 비록 인산 리튬 촉매에 있는 추가의 알칼리 금속의 작용이 명확하지 않지만, 결과물인 촉매는 알킬렌 산화물 이성질체화 반응에 대해 향상된 활성(activity) 및 선택도(selectivity)를 나타낸다.
알릴 알코올(allyl alcohol)은 1, 4-부탄디올을 제조하는데 있어 중간체로서 상업적으로 사용되고 있다. 참조, 미합중국 특허 제 6,426,437 호. 또한 알릴 알코올은 폴리머 산업에서 히드록실 작용기 모노머(hydroxyl functional monomer)로서 사용이 증가되고 있다. 예를 들어, 알릴 알코올은 스티렌-알릴 알코올 코폴리머(미합중국 특허 제 5,444,141 호 참조) 및 히드록실 아크릴(acrylic) 수지(미합중국 특허 제 5,475,073 호 참조)의 제조에 사용된다.
인산 리튬 촉매를 개량하는 것이 관련 산업에서 중요하다는 것은 명백하다. 이상적으로, 촉매는 활성 또는 생산성을 증가시켜야 하나, 비용 증가를 발생시켜서는 안된다.
발명의 요약
본 발명은 인산 리튬 촉매를 제조하는 방법이다. 상기 방법은 리튬 및 나트륨 이온을 포함하는 제 1 수용액(first aqueous solution)과, 포스페이트(phosphate) 및 보레이트(borate) 이온을 포함하는 제 2 수용액(second aqueous solution)을 혼합하는 단계를 포함한다. 그 후, 상기 혼합물로부터 침전물이 분리되고, 세척하고 건조함으로써 인산 리튬 촉매가 제조된다. 붕소 및 나트륨을 모두 포함하는 촉매는, 알킬렌 산화물(alkylene oxide)을 상응하는 알릴릭 알코올(allylic alcohol)로 이성질체화 반응시키는데 있어서 증가된 활성을 나타낸다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 방법은 리튬 및 나트륨 이온을 포함하는 제 1 수용액과, 포스페이트 및 보레이트 이온을 포함하는 제 2 수용액을 혼합하는 단계를 포함한다. 상기 제 1 수용액은 바람직하게는 리튬 화합물 및 나트륨 화합물을 물에 용해시킴으로써 제조된다. 증류수가 바람직하다. 바람직하게, 상기 리튬 이온의 농도는 약 1.0 M 내지 3.5 M이다. 더 바람직하게, 상기 리튬 이온의 농도는 약 1.5 M 내지 3.0 M이다. 바람직하게, 상기 나트륨 이온의 농도는 약 0.5 M 내지 2.0 M이다. 더 바람직하게, 상기 나트륨 이온의 농도는 약 0.75 M 내지 1.5 M이다.
적합한 리튬 화합물은 물에서 수용성인 것들을 포함한다. 바람직하게, 리튬 화합물은 수산화 리튬, 질산 리튬(lithium nitrate), 아세트산 리튬 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 수산화 리튬이 특히 바람직하다.
리튬 화합물과 달리, 모든 나트륨 화합물은 수용성이므로 본발명에 사용하는데 적합하다. 바람직하게, 상기 나트륨 화합물은 수산화 나트륨, 질산 나트륨, 아세트산나트륨, 탄산 나트륨 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 수산화 나트륨 및 이의 수화물이 특히 바람직하다.
상기 제 2 수용액은, 바람직하게는 포스페이트 화합물 및 보레이트 화합물을 물에 용해시킴으로써 제조된다. 증류수가 바람직하다. 바람직하게, 포스페이트 이온의 농도는 약 0.5 M 내지 약 1.5 M이다. 더 바람직하게, 포스페이트 이온의 농도는 약 0.5 M 내지 약 1.0 M이다. 적합한 포스페이트 화합물은 물에서 수용성인 것들을 포함한다. 바람직하게, 포스페이트 화합물은 인산 나트륨, 인산 칼륨, 인산 암모늄 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 인산 나트륨 및 이의 수화물이 특히 바람직하다.
바람직하게, 보레이트 이온의 농도는 약 0.5 M 내지 약 2.5 M이다. 더 바람직하게, 보레이트 이온의 농도는 약 1.0 M 내지 약 2.0 M이다.
적합한 보레이트 화합물은 물에서 수용성인 것들을 포함한다. 바람직하게, 보레이트 화합물은 붕산, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 붕산 암모늄 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 붕산, 붕산 나트륨 및 이의 수화물이 특히 바람직하다.
바람직하게, 제 1 수용액 및 제 2 수용액은 혼합되기 전에 약 45℃ 내지 약 95℃의 온도로 가열된다. 더 바람직하게, 상기 용액은 약 60℃ 내지 약 80℃의 온도로 가열된다. 혼합은 바람직하게는 빠르게 교반시킴으로써 수행된다. 혼합은 반응기 또는 모든 적합한 용기(container)에서 수행될 수 있다.
제 1 및 제 2 수용액의 비는 비임계적(not critical)이다. 바람직하게, 혼합물에 있는 리튬 이온/포스페이트 이온의 몰 비는 약 1/1 내지 약 6/1이다. 더 바람직하게, 상기 몰 비는 약 2/1 내지 약 4/1이다.
혼합하는 동안, 조(crude) 인산 리튬이 침전된다. 그 다음 침전물이 분리되고, 물로 세척된다. 세척이 중요하다. 본 발명자는 조 인산 리튬이 알킬렌 산화물의 이성질체화 반응에서 거의 촉매 활성이 없으며, 과도하게 세척된 촉매가 감소된 활성을 가짐을 발견했다. 바람직하게는, 세척된 인산 리튬이 바람직한 양의 나트륨 및 붕소를 함유하도록 세척을 잘 조절한다.
본 발명은 본 발명의 방법에 의해 제조된 인산 리튬 촉매를 포함한다. 상기 촉매는 알킬렌 산화물을 이성질체화 반응시키는데 있어 증가된 활성 및 선택도를 가진다. 상기 촉매는 프로필렌 산화물을 알릴 알코올로 이성질체화 반응시키는데 있어, 붕소를 포함하지 않은 촉매보다 약 20-30% 더 높은 활성을 보여준다. 이는 상업적인 이성질체화 반응 공정의 비용을 유의적으로 절감하고, 생산성을 증가시키는 것으로 해석된다.
바람직하게, 본 발명의 인산 리튬은 붕소를 약 0.03 중량% 내지 약 1 중량%, 더 바람직하게 약 0.1 중량% 내지 약 0.8 중량% 포함한다. 바람직하게, 상기 인산 리튬 촉매는 나트륨을 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%, 더 바람직하게 0.02 중량% 내지 약 0.8 중량% 포함한다.
바람직하게, 상기 인산 리튬 촉매는 붕소/리튬의 몰비가 0.001 내지 약 0.05, 더 바람직하게 약 0.003 내지 0.03이며, 가장 바람직하게는 약 0.007 내지 약 0.02인 붕소/리튬을 포함한다. 바람직하게, 상기 인산 리튬 촉매는 나트륨/리튬의 몰비가 약 0.0002 내지 약 0.02, 더 바람직하게 0.003 내지 약 0.01 인 나트륨/리튬을 포함한다.
또한 본 발명은 알킬렌 산화물을 상응하는 알릴릭 알코올로 이성질체화 반응 시키는데 있어서의 촉매의 용도를 포함한다. 더 구체적으로, 상기 촉매는 프로필렌 산화물을 알릴 알코올로, 또는 이소부텐 산화물을 메스알릴(methallyl) 알코올로 이성질체화 반응시키는데 유용하다. 본 발명자는 본 발명의 촉매가 프로필렌 산화물을 알릴 알코올로 이성질체화 반응시키는데 있어 높은 촉매 활성도를 나타낼 뿐만 아니라 높은 선택도를 유지시켜준다는 사실을 발견했다.
슬러리 및 기체상(증기상으로도 불림) 공정을 포함하는 이성질체화 반응방법이 공지되어 있다. 예를 들어, 미합중국 특허 제 2,426,264 호, 제 2,986,585 호, 제 3,044,850 호, 제 3,090,815 호, 제 3,090,816 호, 제 3,092,668 호, 제 3,209,037 호, 제 3,238,264 호, 제 3,274,121 호 및 4,342,666 호에서는 슬러리 상에서의 이성질체화 반응을 교시하고 있고, 미합중국 특허 제 4,065,510 호, 제 4,720,598 호, 제 5,262,371 호, 제 5,292,974 호, 제 5,455,215 호 및 제 5,600,033 호에서는 기체 상에서의 이성질체화 반응을 교시하고 있다. 이러한 특허들의 교시가 본 발명에 참조로써 결합된다.
슬러리상 이성질체화 반응이 바람직하다. 프로필렌 산화물의 슬러리상 이성질체화 반응에서는, 인산 리튬 촉매가 고온 오일에 현탁(suspend)되고, 기화된 프로필렌 산화물이 촉매 슬러리를 통과함으로써, 알릴 알코올이 제조된다. 일반적으로 프로필렌 산화물 전환율(conversion)은 촉매의 활성 또는 효율성을 평가하는데 사용되며, 하기의 식에 의해 계산된다.
Figure 112006038248241-pct00001
여러 가지 부반응(side reaction)은 바람직한 이성질체화 반응과 경쟁하며, 프로피온알데히드(propionaldehyde), 아세톤, n-프로판올 및 아크롤레인(acrolein)과 같은 부산물을 형성하게 한다. 알릴 알코올 형성의 선택도는, 분리하기전에 알릴 알코올의 순도를 측정하고, 하기의 식에 의해 계산된다.
Figure 112006038248241-pct00002
바람직하게, 프로필렌 산화물의 이성질체화 반응은 약 200℃ 내지 약 300℃의 온도에서 수행된다. 더 바람직하게, 상기 이성질체화 반응의 온도는 약 240℃ 내지 약 280℃이다. 높은 이성질체화 반응 온도는 높은 촉매 활성을 유도한다. 그러나 고온은 알릴 알코올의 선택도도 감소시킨다. 본 발명자는 본 발명의 촉매가, 상대적으로 저온인 이성질체화 반응에서 높은 활성을 유지하며, 이로 인해 생산성을 감소시키지 않고도 알릴 알코올의 선택도를 증가시킨다는 사실을 발견했다.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시한다. 실시예 1 및 2는 나트륨 및 붕소를 모두 포함하는 인산 리튬 촉매의 제조방법을 예시한다. 이들 촉매는 프로필렌 산화물을 알릴 알코올로 이성질체화 반응시키는 전환율을 증가시킨다. 대조적으로, 붕소 또는 나트륨 어느 것도 포함하지 않는 비교 실시예 3 및 4의 촉매는, 프로필렌 산화물의 낮은 전환율을 보여준다.
또한, 비교 실시예 5 및 6은, 칼륨-포함 촉매에 붕소를 부가하는 것이 촉매 활성을 증가시키지 않음을 보여준다. 실시예 7은, 본 발명의 촉매가 프로필렌 산화물의 높은 전환율을 유지하면서, 상대적으로 저온의 이성질체화 반응에서 알릴 알코올 선택도를 증가시킨다는 것을 보여준다. 표 1은 다양한 촉매의 차이점을 요약하고 있다.
실시예 8-17 및 비교 실시예 18-19는 촉매 활성 및 알릴 알코올 선택도에 있어서, 인산 리튬 촉매에 있는 붕소 및 나트륨 농도의 효과를 보여준다.
이러한 실시예들은 단지 본 발명을 예시한다. 당업자는 발명의 요지 및 청구항의 범위 내에서 많은 변형을 수행할 수 있다는 사실을 인식할 것이다.
실시예 1
나트륨 및 붕소를 모두 포함하는 인산 리튬 촉매
촉매 제조 방법
첫 번째 플라스크에, 인산 나트륨 도데카하이드레이트(sodium phosphate dodecahydrate) 43.5 g 및 붕산(boric acid) 13 g을 70℃에서 증류수 150 ml에 녹였다. 두 번째 플라스크에, 수산화 리튬 수화물(LiOH.H₂O) 15.8 g 및 수산화 나트륨 4.6 g을 70℃에서 증류수 125 ml에 녹였다. 그 다음 첫 번째 플라스크 안에 있는 용액을 70℃에서 두 번째 플라스크에 가하면서 10분 동안 빠르게 교반시켰다. 조(crude) 인산 리튬의 흰색 침전물을 여과시켜 모았다. 상기 여과물 케익(filtrate cake)을 손(manually)으로 부순 후, 1.5 시간 동안 85-90℃로 2 리터 플 라스크 안에서 1.6 리터의 증류수와 교반시켰다. 흰색 파우더를 여과시켜 수득하였으며, 그 후 130℃ 의 진공 오븐에서 밤새 건조시켰다. 제조된 촉매는 약 0.1-0.3 중량%의 나트륨 및 0.3-0.5 중량%의 붕소를 포함하였다.
프로필렌 산화물의 이성질체화 반응
유리 반응기에서 이성질체화 반응을 수행하였다. 상기 반응기의 바닥은 1.5" ID 및 7" 높이를 가진 유리 튜브이다. 상기 유리 튜브를 250 cc 둥근 플라스크에 연결시켰다. 상기 플라스크를 250 cc 리시빙(receiving) 플라스크에 연결된 콘덴서로 고정시켰다. 상기 리시빙 플라스크를 10℃ 이하에서 보관하였다. 상기 바닥 유리 튜브는 ISCO 펌프로부터 주입되는 프로필렌 산화물의 유입을 위해 다공성의 소결유리가루(frit)를 가진다. 인산 리튬 촉매 슬러리{Therminol™-55 열 전달 유체(Solutia, Inc의 제품) 65 g에 들어 있는 7 g 촉매}를 상기 유리 튜브에 충전(charge)시켰다. 프로필렌 산화물을 인산 리튬 촉매와 접촉시키기 전에 예열대(preheating zone)에서 증발시켰다. 프로필렌 산화물을 시간당 20 cc의 속도로 계속적으로 공급시켜, 273℃에서 반응을 수행하였다. 샘플을 주기적으로 모아서, 프로필렌 산화물 전환율 및 생산물 선택도에 대해, GC를 사용하여 분석하였다. 프로필렌 산화물 전환율은 53.5% 내지 59.2%였다. 알릴 알코올 선택도는 92.7% 내지 93.0%였다.
실시예 2
나트륨 및 붕소를 모두 포함하는 인산 리튬 촉매
첫 번째 플라스크에 인산 나트륨 도데카하이드레이트 43.5 g 및 소듐 테트라보레이트 데카하이드레이트(sodium tetraborate decahydrate) 20 g을 용해시키는 것을 제외하고, 실시예 1의 일반적인 제조과정을 반복하였다. 제조된 인산 리튬 촉매는 나트륨 0.1-0.3 중량% 및 붕소 0.3-0.6 중량%를 포함하였다. 프로필렌 산화물 전환율은 54.0% 내지 58.7%이며, 알릴 알코올 선택도는 92.8% 내지 93.0%였다.
비교 실시예 3
붕소를 포함하지 않고 나트륨을 포함하는 인산 리튬 촉매
첫 번째 플라스크에 인산 나트륨 도데카하이드레이트 43.5 g 을 150 ml의 증류수에 용해시키고 붕소를 사용하지 않는 점을 제외하고, 실시예 1의 일반적인 제조과정을 반복하였다. 프로필렌 산화물 전환율은 41.0% 내지 43.8%였다. 알릴 알코올 선택도는 92.6% 내지 92.9%였다.
비교 실시예 4
나트륨을 포함하지 않고 붕소를 포함하는 인산 리튬 촉매
첫 번째 플라스크에 85% 인산 13.3 g 및 붕산 10 g을 150 ml의 증류수에 용해시키고, 두 번째 플라스크에 LiOH.H2O 19.4 g을 300 ml의 증류수에 용해시키는 것을 제외하고, 실시예 1의 일반적인 제조과정을 반복하였다. 제조된 인산 리튬 촉매는 붕소 0.3 중량%를 포함하였다. 프로필렌 산화물 전환율은 20.5 내지 23.6%였다. 알릴 알코올 선택도는 90.1% 내지 90.3%였다.
비교 실시예 5
나트륨 및 붕소를 포함하지 않고 칼륨을 포함하는 인산 리튬 촉매
첫 번째 플라스크에 KOH 21.5 g 및 85% 인산 14.6 g을 150 ml 증류수에 용해시키고, 두 번째 플라스크에 LiOH.H2O 16.0 g 및 KOH 6.7 g을 125 ml 증류수에 용해시키는 점을 제외하고, 실시예 1의 일반적인 제조과정을 반복하였다. 제조된 인산 리튬 촉매는 약 0.1-0.2%의 칼륨을 포함하였다. 프로필렌 산화물 전환율은 42.2% 내지 44.5%였고, 알릴 알코올 선택도는 92.7% 내지 92.9%였다.
비교 실시예 6
나트륨을 포함하지 않고 칼륨 및 붕소를 포함하는 인산 리튬 촉매
두 번째 플라스크에 LiOH.H2O 15.8 g 및 KOH 6.4 g을 125 ml 증류수에 용해 시키는 것을 제외하고, 비교 실시예 4의 일반적인 제조과정을 반복하였다. 제조된 인산 리튬 촉매는 0.1 중량% 칼륨 및 0.3 중량% 붕소를 포함하였다. 프로필렌 산화물 전환율은 42.4% 내지 45.8%였으며, 알릴 알코올 선택도는 92.4% 내지 92.7% 였다.
실시예 7
나트륨 및 붕소를 포함하는 인산 리튬 촉매를 이용한 저온에서의 이성질체화 반응
이성질체화 반응을 253℃에서 수행한다는 점을 제외하고, 실시예 1의 일반적인 제조과정을 반복하였다. 프로필렌 산화물 전환율은 39.9% 내지 42.5%였으며, 알릴 알코올 선택도는 93.6% 내지 94%였다.
실시예 8-17 및 비교 실시예 18 및 19
촉매 활성 및 알릴 알코올 선택도에 대한 붕소 및 나트륨 농도의 영향
인산 나트륨, 붕산, 수산화 리튬 및 수산화 나트륨의 양을 다르게 하거나, 세척 과정을 다르게 하여 실시예 1의 일반적인 제조과정을 반복하였으며, 이를 통해 차이 나는 양의 붕소 및 나트륨을 포함하는 인산 리튬 촉매를 수득하였다. 이러한 실시예들은 붕소 및 나트륨의 농도 및 붕소/리튬 및 나트륨/리튬의 비가, 프로필렌 산화물을 알릴 알코올로 이성질체화 반응시키는데 미치는 영향을 보여주었다. 리튬, 붕소 및 나트륨 농도는 원소 분석법으로 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타내었다.
프로필렌 산화물을 알릴 알코올로 이성질체화 반응시키는데 있어서의 다양한 인산 리튬 촉매의 비교
실시예번호 촉매 붕소 포함 나트륨포함 칼륨포함 프로필렌
산화물 전환율		 알릴 알코올 선택도
1 인산 리튬 유 유 무 53.5 %-
59.2 %		 92.7 %-
93.0 %
2 인산 리튬 유 유 무 54.0 %-
58.7 %		 92.8 %-
93.0 %
C3 인산 리튬 무 유 무 41.0 %-
43.8 %		 92.6 %-
92.9 %
C4 인산 리튬 유 무 무 20.5 %-
23.6 %		 90.1 %-
90.3 %
C5 인산 리튬 무 무 유 42.2 %-
44.5 %		 92.7 %-
92.9 %
C6 인산 리튬 유 무 유 42.4 %-
45.8 %		 92.4 %-
92.7 %
프로필렌 산화물의 이성질체화 반응에 대한 붕소 및 나트륨 농도의 영향
실시예 번호 나트륨
중량%		 나트륨/리튬 몰비
 붕소
중량%		 붕소/리튬
몰비		 프로필렌*
산화물
전환율		 알릴 알코올*
선택도
8 0.22 0.00374 0.42 0.0152 59.2 % 93.0 %
9 0.16 0.00271 0.34 0.0123 57.2 % 92.7 %
10 0.31 0.00528 0.54 0.0196 55.8 % 93.0 %
11 0.06 0.00102 0.59 0.0212 55.0 % 92.4 %
12 0.05 0.00085 0.43 0.0155 54.9 % 92.5 %
13 0.08 0.00136 0.29 0.0105 48.0 % 92.4 %
14 0.03 0.00051 0.20 0.0072 49.8 % 92.1 %
15 0.02 0.00034 0.32 0.0115 48.1 % 92.0 %
16 0.65 0.0111 0.65 0.0236 48.7 % 92.6 %
17 0.66 0.0113 0.85 0.0310 45.3 % 92.4 %
C18 1.7 0.0296 1.2 0.0444 20.8 % 90.5 %
C19 1.7 0.0297 1.4 0.0520 12.5 % 91.1 %
* 평균값

Claims (25)

  1. 리튬 및 나트륨 이온을 함유하는 제 1 수용액과, 포스페이트 및 보레이트 이온을 함유하는 제 2 수용액을 포함하는 혼합물로부터 인산 리튬(lithium phosphate)을 침전시키는 단계;
    상기 침전물을 분리하는 단계; 및
    상기 침전물을 세척 및 건조시켜 인산 리튬 촉매를 형성시키는 단계를 포함하는 인산 리튬 촉매의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 수용액은 수산화 리튬, 질산 리튬, 아세트산 리튬 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 리튬 화합물과, 수산화 나트륨, 질산 나트륨, 아세트산 나트륨, 탄산 나트륨 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 나트륨 화합물을 물에 용해시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 리튬 화합물은 수산화 리튬인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 나트륨 화합물은 수산화 나트륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 리튬 화합물은 수산화 리튬이고, 상기 나트륨 화합물은 수산화 나트륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 제 2 수용액은 인산 나트륨, 인산 칼륨, 인산 암모늄 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 포스페이트 화합물과, 붕산, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 붕산 암모늄 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 보레이트 화합물을 물에 용해시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 포스페이트 화합물은 인산 나트륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 보레이트 화합물은 붕산 또는 붕산 나트륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 6 항에 있어서, 상기 포스페이트 화합물은 인산 나트륨이고, 상기 붕산 화합물은 붕산 나트륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 수용액 및 제 2 수용액은 혼합하기 전에, 45℃ 내지 95℃ 범위 내의 온도로 가열되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 온도는 60℃ 내지 80℃ 범위 내인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 0.03 중량% 내지 1 중량%의 붕소 및 0.01 중량% 내지 1 중량%의 나트륨을 함유하여 알킬렌 산화물(alkylene oxide)을 알릴릭 알코올(allylic alcohol)로 이성질체화 반응시키는 촉매 활성 및 선택도를 향상시키는 인산 리튬 촉매.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 붕소를 0.03 중량% 내지 1 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  14. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 붕소를 0.1 중량% 내지 0.8 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  15. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 나트륨을 0.01 중량% 내지 1 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  16. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 나트륨을 0.02 중량% 내지 0.8 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  17. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 0.001 내지 0.05 범위 내의 붕소/리튬 몰 비를 가지는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  18. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 0.003 내지 0.03 범위 내의 붕소/리튬 몰 비를 가지는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  19. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 0.007 내지 0.02 범위 내의 붕소/리튬 몰 비를 가지는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  20. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 0.0002 내지 0.02 범위 내의 나트륨/리튬 몰 비를 가지는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  21. 제 12 항에 있어서, 상기 촉매는 0.003 내지 0.01 범위 내의 나트륨/리튬 몰 비를 가지는 것을 특징으로 하는 인산 리튬 촉매.
  22. 0.03 중량% 내지 1 중량%의 붕소 및 0.01 중량% 내지 1 중량%의 나트륨을 포함하는 인산 리튬 촉매의 존재하에서, 프로필렌 산화물을 알릴 알코올로 이성질체화 반응시키는 것을 포함하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 이성질체화는 슬러리 상(slurry phase)에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 22 항에 있어서, 상기 이성질체화는 200℃ 내지 300℃의 온도 범위 내에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제 22 항에 있어서, 상기 이성질체화는 240℃ 내지 280℃의 온도 범위 내에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
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