NL8403616A - Werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator voor de isomerisatie van alkeenoxides. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator voor de isomerisatie van alkeenoxides. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403616A NL8403616A NL8403616A NL8403616A NL8403616A NL 8403616 A NL8403616 A NL 8403616A NL 8403616 A NL8403616 A NL 8403616A NL 8403616 A NL8403616 A NL 8403616A NL 8403616 A NL8403616 A NL 8403616A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- lithium phosphate
- basic lithium
- isomerization
- basic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
- B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
- B01J27/1806—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with alkaline or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
*v JGN/WP/ag * STAMICARBON B.V. (Licensing subsidiary of DSM)
Uitvinder: Hubertus B. Scholte te Sittard -1- PN 3599
WERKWIJZE VOOR DE BERE ID IM? VAN EEN BASISCHE LITHIDMFOSPAAT KATALYSATOR VOOR DE ISOMERISATIE VAN ALKEENOXIDES
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator, welke geschikt is voor de gasfase-isomerisatie van een alkeenoxide tot de overeenkomstige alko-hol, waarbij men een waterige oplossing van een lithium-verbinding 5 mengt, in aanwezigheid van een alkalimetaalhydroxide, met een waterige oplossing van een fosfaatzout of fosforzuur.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit US-A-2.986.585 en DE-1.271.082.
Tevens heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor 10 de gasfase isomerisatle van een alkeenoxide tot de corresponderende alkohol m.b.v. een basische lithiumfosfaat-katalysator.
Uit US 2.986.585 is bekend, dat een volgens die werkwijze bereide katalysator bij gebruik in het proces voor de isomerisatle van alkeenoxiden, een gestage desactivering vertoont waardoor het nood-15 zakelijk is om de katalysator periodiek te regeneren. In US-A-3 . 040.815 en US-A-3 . 040.816 worden sterke activiteitsdalingen binnen 24-48 uur procestijd gemeld, waarna regeneratie noodzakelijk is. In DE-1.271.082 wordt aangegeven, dat het mogelijk is om een groot gedeelte van de activiteltsdaling te voorkomen door tijdens de 20 bereiding van de katalysator het neergeslagen lithiumfosfaat watervrij te wassen met een met water mengbaar organische vloeistof.
Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor het bereiden van een basische lithiumfosfaat-katalysator, die een dergelijke desactivering niet vertoont en waarbij tevens geen 25 organische hulpstoffen worden gebruikt om de desactivering te voorkomen.
Volgens de uitvinding wordt een werkwijze voor de bereiding Λ 0 3 6 1 6 -2-
S'*. V
van een basische lithiumfosfaat-katalysator, welke geschikt is voor de gasfase-isomerisatie van een alkeenoxide tot de overeenkomstige alkohol, waarbij men een waterige oplossing van een lithium-verbinding mengt, in aanwezigheid van een alkalimetaalhydroxide, met een waterige 5 oplossing van een fosfaatzout of fosforzuur daardoor gekenmerkt, dat men de waterige oplossing van het fosfaatzout of fosforzuur in een periode van tenminste zes uur gelijkmatig aan een homogeen geroerde waterige oplossing van de lithium-verbinding toevoegt, waarna men het neergeslagen basische lithiumfosfaat met water nawast en vervolgens 10 calcineert.
Bij het toepassen van de werkwijze volgens de uitvinding, de zo te noemen injectie-precipitatie-methode, is gebleken, dat er een zwak zure, sterk basische, bifunctionele katalysator wordt verkregen, welke in de gasfase-isomerisatie van een alkeenoxide tot de overeen-15 komstige alkohol een zeer goede stabiliteit aan de dag legt. Daarnaast is gebleken, dat de zo verkregen katalysator een sterk verhoogde activiteit (uitgedrukt in g alkohol per liter katalysator en per uur) vertoont t.o.v. die van de bekende stand van de techniek.
Met betrekking tot de isomerisatie van een alkeenoxide tot de 20 corresponderende alkohol zijn een tweetal procesuitvoeringen bekend, die beide uitgaan van het gebruik van een basisch lithiumfosfaat als katalysator, namelijk een slurry-fase. proces en een gasfaseproces·
Uit zowel US-A-3.238.264 als uit GB-A-969.344 is te vernemen, dat de problemen met de gasfase-isomerisatie dermate groot zijn (o.a. 25 de genoemde snelle desactivering van de katalysator) dat de voorkeur wordt gegeven aan een slurry-fase-proces, met alle nadelen hiervan (zoals slurry-afscheidingsproblemen). Uit US-A-3.238.264 alsook uit US-A-3.325.245 is het bekend, dat voor de bereiding van een geschikte slurry-fase lithiumfosfaat-katalysator het gewenst is de componenten 30 snel aan elkaar toe te voegen, omdat het langzaam doseren een lagere activiteit en produktiviteit tot gevolg heeft.
Verrassenderwijs is het nu gebleken, dat men bij de bereiding van een katalysator voor de gasfase-isomerisatie van een alkeenoxide de waterige oplossing van het fosfaatzout of het fosforzuur juist zeer 35 langzaam en gelijkmatig moet doseren aan een homogeen geroerde
ö Λ · * ** 5*i K
o Ί W \i V i o & 'ί -3- waterige oplossing van een lithium-verbinding. Het snel doseren levert een minder actieve katalysator op, welke tevens desactiveert.
Voor het bereiden van de katalysator wordt bij voorkeur uitgegaan van LiOH als lithium-verbinding en bij voorkeur van fosfor-5 zuur als de fosfaat-leverende verbinding.
Het bij de bereiding van de katalysator toe te passen alkali-metaalhydroxide kan, zoals in bv. US-A-2.986.585 is aangegeven, genomen worden uit de groep van lithium-, natrium- of kaliumhydroxide, waarbij ook mengsels ervan toepasbaar zijn.
10 Voor het verkrijgen van een optimaal katalytisch gedrag van het basische lithiumfosfaat dient men bij voorkeur het tijdens het bereidingsproces neergeslagen basische lithiumfosfaat zolang met water na te wassen, totdat er een constante pH van het waswater wordt verkregen.
15 Naast het toepassen van het bifunctionele lithiumfosfaat als zodanig, is het ook goed mogelijk om dit lithiumfosfaat op te mengen met toeslagstoffen of dragermaterialen zoals er zijn: asbest, talk, actieve kool, silica en a-alumina. Hiervan verdient <x-alumina de voorkeur.
20 Het is aanvraagster gebleken, dat het basische lithiumfosfaat bereid volgens de uitvinding een isomerisatie-activiteit vertoont, welke uitstijgt boven de waarden, die in de stand van de techniek hieromtrent worden genoemd; IJS-A-2.986.585 vermeldt in dit verband activiteiten van 250-550 g alkohol per liter katalysator en per uur.
25 Met een katalysator volgens de uitvinding zijn activiteiten van 600-1200 g alkohol per liter katalysator en per uur geen uitzondering.
Bij het analyseren van de met de werkwijze volgens de uitvinding Verkregen katalysatoren is gebleken dat deze, t.o.v. de bekende katalysatoren uit de stand van de techniek, een groot B.E.T.-oppervlak 30 bezitten: ca. 125 m^ per gram lithiumfosfaat; de in de literatuur gerapporteerde B.E.T.-oppervlakken van basisch lithiumfosfaat variëren tussen de 30 en 50 m^/g- (b.v. P. Desmarescaux in: Inf. Chim. 74, 27-31 (1969)). Het is derhalve goed denkbaar, dat de verhoogde activiteit van de katalysatoren volgens de uitvinding zijn oorzaak vindt in 35 het hogere B.E.T.-oppervlak.
·. . Λ ^ "> f Λ Λ? Λ -8 Π s -4- & =¾
Het is aanvraagster gebleken dat, als men een katalysator bereid volgens de uitvinding, na het calcineren behandelt met een stoom/lucht mengsel, er een verbetering van de activiteit van deze katalysator verkregen wordt in vergelijk met een niet met een derge-5 lijk mengsel behandelde katalysator.
De volgens de uitvinding verkregen katalysator is zeer goed geschikt voor de gasfase-isomerisatie van een alkeenoxide naar de corresponderende alkohol en is in het bijzonder geschikt voor de iso-merisatie van propeenoxide (1,2-epoxypropaan) tot allylalkohol 10 (2-propenol). Dergelijke gasfase-isomerisaties vinden gewoonlijk plaats bij temperaturen tussen de 250 en 350°C. De keuze van de reac-tie-temperatuur wordt bepaald door enerzijds de activiteit (welke uit de aard der zaak toeneemt met toenemende temperatuur) en anderzijds door de selectiviteit naar het gewenste alkohol. De katalysator blijkt 15 in het bijzonder ongevoelig voor desactivering bij temperaturen boven de 290°C. Bij voorkeur wordt dan ook met de volgens de uitvinding verkregen katalysator gewerkt in het temperatuursgebied van 290-325°C.
De druk waarbij de isomerisatie wordt uitgevoerd is niet kritisch. Naast de algemeen toegepaste atmosferische condities is het 20 mogelijk om dit proces bij verminderde of verhoogde druk uit te voeren b.v. tussen 0,01 en 1 MPa, al dient men er dan bij voorkeur zorg voor te dragen, dat de temperatuur tijdens de isomerisatie zodanig is, dat er bij de proces geen vloeistofcondensatie van grondstof en/of produkt optreedt, wat een nadelige invloed kan hebben op het katalytische 25 gedrag.
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende, niet beperkende voorbeelden.
Voorbeeld I
A) Katalysator-bereiding 30 95,8 g LiOH (4 mol) wordt opgelost in 1 1 H2O onder krachtig roeren en verwarmen tot 40-50 °C. Aan de waterige LiOH-oplossing (pH = 14,0) wordt via een capillair onder de vloeistofspiegel een oplossing van 98 g ÏÏ3PO4 (1 mol) in 1 1 H2O met een snelheid van 80 cm?/h geinig A 0 Λ 3 1 8 -5- jecteerd m.b.v. een slangenpomp.
Na volledige toevoeging van de oplossing en vorming van een zeer fijn, wit precipltaat is de pH van de bovenstaande vloeistof gedaald tot 12,4. Na afcentrifugeren en drogen in een droogstoof bij 5 ca. 90 °G wordt het specifiek oppervlak bepaaldί Sbet = 125 m^/g (na 3 h calcineren bij 300 °G).
Vervolgens worden 61,3 gram van dit gedroogde, basische . lithiumfosfaat en 18,4 g a -alumina KI, dr. Otto (100 μτη'< d'< 200 μια-, SgET e 1,5 mVg) in een bekerglas in 2 1 water gesuspendeerd en 10 gedurende 2-3 uur krachtig geroerd bij ca. 70-80 °C.
De pH van de bovenstaande vloeistof na bezinking is teruggelopen tot 11.7. De homogeen geroerde vloeistof wordt afgecentrifugeerd en de filterkoek wordt vijfmaal met water nagewassen, waardoor een constante pH (10,8) van de wasvloeistof wordt verkregen. Hierna wordt 15 de filterkoek i.v.m. de hanteerbaarheid ca. 1-2 h gedroogd in een droogstoof bij 80 “C.
Na het voordrogen van de filterkoek in de droogstoof wordt deze in een mortier gevijzeld en daarna ca. 16 h gecalcineerd bij ca. · 300 °C. Vervolgens wordt het poeder geperst tot cylindrische pellets 20 met een lengte van 2 mm en een doorsnede van 5 mm. Het specifieke oppervlak bedraagt: Sbet = 41 m^/g· B) Isomerisatie van propeenoxide.
De bovenstaande katalysator wordt ingezet voor de gasfase-isomerisatie van propeenoxide tot allylalkohol, bij een temperatuur 25 van 305-310°C, onder atmosferische condities in een vast bed, pyrex-glazen buisreactor, gevuld met 4,5 g katalysator. De verwarming van de reactor vindt plaats m.b.v. een electrisch verwarmd carborundum fluid-bed. Propeenoxide wordt gasvormig gedoseerd vanuit een gethermostreer-de saturator, gevuld met propeenoxide, waar doorheen water- en 30 zuurstofvrije helium geleid wordt. Via toepassing van keramische vullichamen in de saturator wordt een verzadigingsgraad van 93,5 % behaald. In de reactor wordt de voeding, alvorens het katalysatorbed te bereiken, voorverwarmd door deze eerst door een bed kwartssplinters van enkele cm hoogte te leiden.
16 F 7 -6-
Het afgas uit de reactor wordt gekoeld tot -A3 °C, waarbij het niet condensëerbare gedeelte on-line en het condenseerbare gedeelte off-line aan een GLC-analyse onderworpen wordt. Het niet-condenseerbare reactorafgas bestaat voornamelijk uit helium en een 5 spoor propeenoxide.
Na een aanvankelijke activiteitsdaling treedt er een stabilisering van de activiteit op.
De invloed van de propeenoxidebelasting op deze gestabiliseerde activiteit en op de selectiviteit wordt bepaald, zie tabel I.
10 TABEL 1 WHSV* Conversie Selectiviteit Productiviteit (h"1) (%) (%) a) b) 1,18 57 89 0,60 692 2,44 46 88 0,99 1142 15 3,13 3 0 8 6 0,81 934 * Weight hourly space velocity (grammen voeding per uur per gram lithiumfosfaat) a) produktiviteit, uitgedrukt in grammen allylalkohol per gram lithiumfosfaat en per uur.
20 b) produktiviteit, uitgedrukt in grammen allylalkohol per liter katalysator en per uur (stortgewicht 1500 g/1)·
Deze experimenten beslaan in totaal een periode van 450 uur, waarin zich geen enkele desactivering voordoet.
Vergelijkingsvoorbeeld A
25 Met een katalysator, bereid als in voorbeeld 1, wordt een isomerisatie-experiment uitgevoerd bij een temperatuur van 255-260°C onder verder analoge condities als in voorbeeld 1.
Initieel is er een conversie van 29 % bij een WHSV van 3,02 h”l; deze daalt in ca. 30 uur naar 15 %, de selectiviteit blijft 8403016 -7- constant op ca. 80 %.
Door middel van een regeneratie wordt gepoogd de katalysator te reactiveren. De gevolgde procedure hierbij is als volgt: water wordt in een verdamper bij ca* 230 °G gemengd met lucht en over de te 5 regeneren katalysator geleid. Aanvankelijk bedraagt de temperatuur van het katalysatorbed ca. 200 ‘C en via een geleidelijke opwarming met een opwarmsnelheid β = 1 eC/min. wordt de temperatuur opgevoerd tot 360 °C. Deze temperatuur wordt 2 uur aangehouden.
Een regeneratieprocedure met een dergelijk stoom/lucht 10 mengsel (GHSV*totaal (= liters voeding per uur en per liter katalysator) “ 2843 h~l; 8 vol-% 02; 64 vol-% H2O) heeft een duidelijk positief effect op de hierboven beschreven gedesactiveerde katalysator: - na de regeneratieprocedure is de kleur van de lithiumfosfaat-katalysator van grijsbruin overgegaan naar het oorspronkelijke wit.
15 - de katalytische activiteit van de gedesactiveerde katalysator is, bij de temperatuur van 255-260 °C, hersteld en in feite zelfs verbeterd: de selectiviteit voor allylalcohol stijgt met ca» 4 % tot ca. 84 % en de totale cónversiegraad, die tot het initiële niveau van ca. 29 % teruggebracht is, vertoont nu een enigszins tragere achter-20 uitgang in de tijd: volledige teruggang van de totale cónversiegraad tot een niveau van 0 % neemt nu minstens ca. 80 h in beslag; een stabilisering van de activiteit wordt echter niet verkregen.
Voorbeeld IX
Een katalysator bestaande uit 76,9 massa-% lithiumfosfaat/ 25 23,1 massa-% cc-alumina, bereid als in voorbeeld I, die door het bedrijven bij 255-260 °G gedesactiveerd is, vertoont na het ondergaan van een regeneratieprocedure met stoom/lucht zoals beschreven in het voorgaande vergelijkend voorbeeld, bij 305-310 °C een katalytisch gedrag, gelijk aan die van een verse katalysator, welke gebruikt wordt 30 bij de gasfase-isomerisatie van propeenoxide tot alkylalcohol bij een temperatuur van 305-310 °C zoals in voorbeeld I.
Bij een WHSV van 2,8 h“l wordt een stabiele conversie van ca.
40 % verkregen gedurende meer dan 80 uur; de selectiviteit bedraagt over deze periode ca. 88 %.
/, ' ^ : 4 '} '< ·,· V- W i 0 / -i? -8-
Voorbeeld III
Een katalysator, bestaande uit 76,9 massa-% lithiumfosfaat/ 23,1 massa-% α-alumina, bereid als in voorbeeld I, wordt onderworpen aan een behandeling met een stoom/lucht mengsel met 5 vol.% O2 en 75 5 vol.% H2O bij een temperatuur van ca. 250°C, met een GHSV van 4172 gedurende 4 uur.
Hierna wordt deze katalysator ingezet voor de gasfase-isomerisatie van propeenoxide tot allylalkohol bij de condities van voorbeeld I.
10 Bij een WHSV van 2,49 h~l wordt een conversie verkregen van 47 %, bij een selectiviteit van 89 % en een opbrengst aan allylalkohol van 1,04 gram per gram lithiumfosfaat en per uur, overeenkomend met 1200 gram allylalkohol per liter katalysator en per uur.
ύ t v 00 1 o
Claims (12)
1. Werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator geschikt voor de gasfase-isomerisatie van een alkeenoxide tot de overeenkomstige alkohol, waarbij men een waterige oplossing van een lithium-verbinding mengt, in aan- 5 wezigheid van een alkalimetaalhydroxide, met een waterige oplossing van een fosfaatzout of fosforzuur, met het kenmerk, dat men de waterige oplossing van het fosfaatzout of fosforzuur in een periode van tenminste zes uur gelijkmatig aan de homogeen geroerde waterige oplossing van de lithium-verbinding toevoegt, waarna men 10 het neergeslagen lithiumfosfaat met water nawast en vervolgens calcineert.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men uitgaat van LiOH als lithium-verbinding.
3. Werkwijze volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat men 15 uitgaat van I%P04 als fosforverbinding.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men het neergeslagen basische lithiumfosfaat zolang met water uitwast, totdat er een constante pïï van het waswater wordt verkregen.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men 20 het verkregen basische lithiumfosfaat na het nawassen opmengt met toeslagstoffen of dragermaterialen.
6« Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat men het basische lithiumfosfaat opmengt met a-alumina.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men 25 het verkregen basische lithiumfosfaat na calcineren behandelt met een stoom/lucht mengsel.
8. Werkwijze voor de gasfase-isomerisatie van een alkeenoxide tot de corresponderende alkohol m.b.v. een basische lithiumfosfaat-katalysator, met het kenmerk, dat men een katalysator, bereid 30 volgens de werkwijze van een der conclusies 1-7 toepast bij een temperatuur van 290-325°C. S 4 'T 3 6 1 6 -10- ** ·ν
9. Werkwijze voor de gasfase-isomerisatie van propeenoxide tot allyl-alkohol m.b.v. een basische lithiumfosfaat-katalysator, met het kenmerk, dat men een katalysator toepast, bereid volgens de werkwijze van een der conclusies 1-7, bij een temperatuur van 5 290-325°C.
10. Katalysator verkregen volgens de werkwijze van een der conclusies 1-7.
11. Alkeenalkohol, verkregen door gasfase isomerisatie van het corresponderende alkeenoxide met behulp van een katalysator 10 verkregen volgens de werkwijze van een der conclusies 1-7 of volgens de werkwijze volgens een der conclusies 8-9.
12. Katalysator, werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator of werkwijze voor de gasfase isomerisatie van> een alkeenoxide naar de corresponderende alkohol, zoals in 15 hoofdzaak is beschreven en in de voorbeelden nader is toegelicht. r 3403618
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403616A NL8403616A (nl) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | Werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator voor de isomerisatie van alkeenoxides. |
| DE8585201988T DE3568306D1 (en) | 1984-11-28 | 1985-11-27 | Process for preparing a basic lithium phosphate catalyst for the isomerization of alkene oxides |
| EP85201988A EP0182446B1 (en) | 1984-11-28 | 1985-11-27 | Process for preparing a basic lithium phosphate catalyst for the isomerization of alkene oxides |
| JP60266281A JPH0696543B2 (ja) | 1984-11-28 | 1985-11-28 | 酸化アルケンを気相異性化する方法 |
| US06/878,507 US4720598A (en) | 1984-11-28 | 1986-06-23 | Process for preparing a basic lithium phosphate catalyst for the isomerization of alkene oxides |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403616 | 1984-11-28 | ||
| NL8403616A NL8403616A (nl) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | Werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator voor de isomerisatie van alkeenoxides. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8403616A true NL8403616A (nl) | 1986-06-16 |
Family
ID=19844825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8403616A NL8403616A (nl) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | Werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator voor de isomerisatie van alkeenoxides. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4720598A (nl) |
| EP (1) | EP0182446B1 (nl) |
| JP (1) | JPH0696543B2 (nl) |
| DE (1) | DE3568306D1 (nl) |
| NL (1) | NL8403616A (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5204308A (en) * | 1991-04-08 | 1993-04-20 | Institute Of Gas Technology | Anionicaly stabilized lithium catalysts and a method for stabilizing the lithium catalyst |
| ES2036449B1 (es) * | 1991-06-06 | 1994-04-01 | Repsol Quimica Sa | Procedimiento de isomerizacion de oxido de propileno a alcohol alilico en presencia de catalizadores de fosfato de litio y procedimiento deobtencion de dichos catalizadores. |
| US5262371A (en) * | 1992-05-06 | 1993-11-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Alkylene oxide isomerization process and catalyst |
| US5455215A (en) | 1994-10-17 | 1995-10-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxide isomerization catalysts |
| US6803491B1 (en) | 2003-11-13 | 2004-10-12 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of lithium phosphate catalysts |
| DE102009037494A1 (de) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Schott Ag | Thermokatalytisch aktiver Formkörper, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
| US7847135B1 (en) | 2009-10-30 | 2010-12-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide isomerization process |
| KR101604954B1 (ko) * | 2015-09-22 | 2016-03-18 | 강원대학교산학협력단 | 폐전지의 리튬폐액을 활용한 고순도 인산리튬 제조방법 |
| CN106673958B (zh) * | 2016-12-06 | 2019-09-10 | 湖北大学 | 中试规模环氧丙烷气相异构化固定床法制备烯丙醇的方法与系统 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2426264A (en) * | 1945-01-16 | 1947-08-26 | Carbide & Carbon Chem Corp | Production of allyl alcohol |
| US2826622A (en) * | 1954-09-28 | 1958-03-11 | California Research Corp | Polymerization process |
| DE109524C (nl) * | 1959-04-02 | |||
| US3044850A (en) * | 1959-04-02 | 1962-07-17 | Olin Mathieson | Preparation of lithium phosphate |
| FR1238624A (fr) * | 1959-06-08 | 1960-12-02 | Olin Mathieson | Conversion catalytique d'oxyde d'alkylène gazeux en alcool isomère |
| US3040816A (en) * | 1960-03-30 | 1962-06-26 | Fire Boss Inc | Dry chemical fire extinguishing system |
| US3122588A (en) * | 1960-05-31 | 1964-02-25 | Union Carbide Corp | Process for the production of aldehydes |
| US3040815A (en) * | 1960-06-03 | 1962-06-26 | Pambello Samuel Michael | Fire extinguishing apparatus |
| DE1195318B (de) * | 1961-06-10 | 1965-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Lactamen durch katalytische Umlagerung von cyclischen Ketoximen |
| US3238264A (en) * | 1961-10-09 | 1966-03-01 | Jefferson Chem Co Inc | Isomerization process and catalyst therefor |
| US3325245A (en) * | 1961-10-09 | 1967-06-13 | Jefferson Chem Co Inc | Lithium phosphate catalyst |
| DE1251308B (de) * | 1962-09-12 | 1967-10-05 | Societe Progil, Paris | Verfahren zur Herstellung von Allylalkohol durch Umlagerung von Propylenoxyd mit Tnlithiumphosphat als Katalysator |
| DE1271082B (de) * | 1964-02-14 | 1968-06-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung eines Lithiumphosphatkatalysators |
| GB1242135A (en) * | 1968-08-21 | 1971-08-11 | Nii Sint Spirtov Orch Produkto | Catalytic compositions |
| US4065510A (en) * | 1970-11-03 | 1977-12-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Production of an alkenol from an alkene oxide |
| FI814007L (fi) * | 1981-01-09 | 1982-07-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin |
| US4342666A (en) * | 1981-04-20 | 1982-08-03 | Fmc Corporation | Enhancement of trilithium phosphate catalyst activity |
-
1984
- 1984-11-28 NL NL8403616A patent/NL8403616A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-11-27 DE DE8585201988T patent/DE3568306D1/de not_active Expired
- 1985-11-27 EP EP85201988A patent/EP0182446B1/en not_active Expired
- 1985-11-28 JP JP60266281A patent/JPH0696543B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-06-23 US US06/878,507 patent/US4720598A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0182446B1 (en) | 1989-02-22 |
| EP0182446A1 (en) | 1986-05-28 |
| JPH0696543B2 (ja) | 1994-11-30 |
| DE3568306D1 (en) | 1989-03-30 |
| US4720598A (en) | 1988-01-19 |
| JPS61130245A (ja) | 1986-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0228898B1 (en) | Process for producing cyclic amines | |
| US4746641A (en) | Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor | |
| NL1004636C2 (nl) | Werkwijze voor het voortbrengen van propeenoxyde. | |
| NL8403616A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een basische lithiumfosfaat-katalysator voor de isomerisatie van alkeenoxides. | |
| CA1333172C (en) | Preparation of promoted silica catalysts | |
| EP0227461A2 (en) | Process for preparing cyclic amines | |
| JPH05103995A (ja) | オレフインの不均化触媒およびその触媒を用いたオレフインの不均化方法 | |
| US4935574A (en) | Preparation of para-xylene by toluene methylation | |
| US2410111A (en) | Treatment of hydrocarbons | |
| US4448897A (en) | Method for producing a vanadium-titanium catalyst exhibiting improved intrinsic surface area | |
| SU936991A1 (ru) | Способ приготовлени катализатора на основе цеолита дл алкилировани изобутана или бензола олефинами С @ -С @ | |
| FR2527941A1 (fr) | Catalyseur a base d'alumine gamma et son procede de preparation | |
| US3886224A (en) | Conversion of non-cyclic C{HD 3{B {14 C{HD 5 {B alkanes to aromatic hydrocarbons | |
| US3879486A (en) | Conversion of non-cyclic C{HD 3{B -C{HD 5 {B alkanes and alkenes to aromatic hydrocarbons | |
| US4448898A (en) | Method for producing a vanadium-titanium-tin catalyst exhibiting improved intrinsic surface area | |
| US3987104A (en) | Process for preparing saturated ketones and a catalyst for realizing the process | |
| JPS6125023B2 (nl) | ||
| US4342666A (en) | Enhancement of trilithium phosphate catalyst activity | |
| US3261863A (en) | Production of alkali metal terephthalates | |
| WO2004071657A1 (en) | Process for the regeneration of mixed oxide catalysts | |
| JP2003001112A (ja) | メタクリル酸合成用触媒およびメタクリル酸の製造方法 | |
| JPH0576343B2 (nl) | ||
| JP7456727B2 (ja) | アクリロニトリル合成触媒、アクリロニトリル合成触媒の製造方法及びアクリロニトリルの製造方法 | |
| JPS61221135A (ja) | パラジアルキルベンゼンの製造方法 | |
| NL8104928A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van esters van onverzadigde zuren. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: STAMICARBON B.V. TE GELEEN |
|
| BV | The patent application has lapsed |