KR101051275B1 - 화장품 제형의 제조방법 및 이를 위한 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내부 상 비가 높은(HIPR) 수-중-연화제 유화액을, 통상적으로 물, 착색제, 향료제, 레올러지 개량제, pH 조절제 또는 이들의 배합물을 함유하는 불완전 화장품 제형과 배합함으로써 보다 가공된 화장품을 제조하는 방법을 포함한다. 본 발명은 또한 수-중-HIPR 연화제 유화액, 즉 수-중-HIPR 실리콘 탄성중합체 유화액 및 수-중-HIPR 일광차단제 유화액 및 물로 희석된 이의 분산액의 2개의 특정 하위부류를 제공하는 조성물을 포함한다. 화장품 연화제의 HIPR 유화액의 사용은, HIPR 유화액의 긴 저장 안정성(1년 초과) 및 유화액 중의 소량(통상적으로, 연화제와 물의 용적을 기준으로 하여, 20용적% 미만)의 물로 인하여 화장품을 간단하고 융통성 있게 제형화하는 방법을 제공한다. 수-중-HIPR 일광차단제 유화액은 향상된 자외선 차단치수(SPF) 및 임계 파장을 갖고 보다 가공된 화장품으로 제형화될 수 있다.
화장품 제형, HIPR 유화액, 연화제, 계면활성제, 일광차단제, 자외선 차단지수, 임계 파장, 용적 평균 입자 크기, 실리콘 탄성중합체.

Description

화장품 제형의 제조방법 및 이를 위한 조성물{A process for preparing a cosmetic formulation and a composition therefor}
본 출원은 2002년 3월 6일자로 출원된 일부계속출원 제10/091,880호이다.
본 발명은 화장품 제형의 제조방법 및 화장품 제형 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 높은 내부 상 비의(HIPR: high internal phase ratio) 수-중-연화제 유화액을 이용한 화장품 제형의 제조방법 및 화장품 제형 조성물에 관한 것인데, 여기서, 예를 들면 유화액의 연화제는 실리콘 탄성중합체 또는 일광차단제일 수 있다.
역사상, 화장품 제형은 오일과 물의 혼합물이 큰 용기 속에서 전단되는 뱃치 공정을 사용하여 오일 상을 수성 상 매트릭스와 유화시킴으로써 제조되었다. 통상적으로, 오일 상은 복잡하고 다양한 오일 혼화성 성분들의 혼합물을 포함하여, 이에 따른 오일 액적 크기의 뱃치 마다의 재현성은 종종 정의하기 어렵다. 게다가, 가공 시간은 매우 길 수 있으며, 벤치탑(benchtop)에서 제조 공장으로의 공정의 스케일-업(scale-up)이 방해될 수 있는데, 이는 탱크계 공정이 종종 선형 방식으로 스케일-업되지 않기 때문이다.
국제공개공보 제01/54663호에서, 윌모트(Wilmott) 등은, 활성 성분들이 첨가될 수 있는 오일 상을 70중량% 이하, 보다 바람직하게는 50중량% 이하 함유하는, 사실상 계면활성제가 없는 안정한 수성 분산액(즉, 2달 이상 동안 안정함)을 제공함으로써 개인 보호 용품을 제형화하는 것과 관련된 문제에 있어서 가능한 해결책을 기재하고 있다. 당해 접근법은 서브-상(sub-phase) 또는 어떠한 특정 가공을 필요로하지 않으면서, 모든 성분들을 간단하게 혼합하여 제형화된 화장품을 생성하도록 하였다. 그럼에도 불구하고, 최종 제품을 조절하고 미세하게 조정하는데 있어서 제조업자에게 보다 융통성을 제공하며, 편의에 따라 분산액을 사용할 수 있도록 하는 지속적인 요구가 여전히 남아있다.
예를 들면, 일광차단제를 제조하기 위해 각종 방법이 공지되어 있더라도, 향상된 자외선 차단지수(SPF)를 갖는 캡슐화되지 않은 일광차단제 유화액을 제조할 필요가 여전히 남아있다.
유기 일광차단제가 캡슐화되어 있고 종래의 제형에 비해 유효 자외선 차단지수가 향상된, 입자 크기가 2μ미만인 유기 일광차단제 유화액이 당해 기술분야에 공지되어 있다[참조: Duncan Aust, "Sunscreen SPF Enhanced By Nano-Dispersion Technology Study," Rose Sheet, June 4, 2001]. 작은 크기의 캡슐화되지 않은 유기 일광차단제는 고체 분산성 중합체(미국 특허공보 제6,216,948호) 또는 픽커링 유화액(Pickering emulsions)(미국 특허공보 제20020160030호) 상에서의 템플릿팅(templating)에 의해 공지되어 있다. 2μ미만의 고체 유기 일광차단제의 분산액은 고체 일광차단제를 분쇄(미분화)함으로써 제조되었다(미국 특허공보 제5,980,872호). 2μ미만의 캡슐화되지 않은 유기 일광차단제 유화액을 제조하기 위해 유효량의 계면활성제를 사용하는 것은 공지되어 있지 않다.
본 발명의 하나의 목적으로서, 유화성 계면활성제를 사용하여 캡슐화되지 않은 유기 일광차단제 유화액 및, 바람직하게는 향상된 SPF와 임계 파장을 갖는 2μ미만의 입자 크기를 갖는 캡슐화되지 않은 유기 일광차단제 유화액을 제조하는 것이 바람직할 것이다.
본 발명은 제1 양태에서, 높은 내부 상 비의(HIPR) 수-중-연화제 유화액을 불완전(partial) 화장품 제형과 접촉시켜 좀더 가공된(advanced) 화장품을 제조하는 단계를 포함하는, 좀더 가공된 화장품의 제조방법을 제공함으로써 당해 기술분야의 요구를 충족시키다.
본 발명의 방법은 제형화된 제품에 초기에 첨가되는 물의 양을 상당히 감소시킴으로써, 화장품의 감촉, 느낌, 경질도, 저장 안정성 및 활성제의 방출을 조절하는데 있어 제조업자에게 뚜렷한 이점을 제공한다.
제2 양태에서, 본 발명은 HIPR 수-중 실리콘 탄성중합체 유화액을 포함하는 조성물이다.
제3 양태에서, 본 발명은 HIPR 수-중 일광차단제 유화액을 포함하는 조성물인데, 여기서 일광차단제는 290 내지 400nm의 자외선 범위를 흡수하는 발색단을 하나 이상 함유한다.
제4 양태에서, 본 발명은 물(a), 일광차단제를 하나 이상 함유하는 하나 이상의 연화제(b) 및 안정화량의 하나 이상의 유화성 계면활성제(c)를 포함하는 안정한 연화제 및 물 유화액 일광차단제 농축물 조성물인데, 여기서, 농축물은 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여 55중량% 이상의 일광차단제이다.
본 발명의 제5 양태는 입자 크기가 3μ미만, 바람직하게는 2μ미만인 캡슐화되지 않은 일광차단제 함유 수-중-연화제 유화액 및 유효량의 유화 계면활성제를 포함하는 조성물이다. 본 발명의 일광차단제 조성물은 유리하게는, 종래의 일광차단제 제형에 비하여 개선된 SPF 및/또는 임계 파장을 나타낸다.
본 발명의 방법에서, 높은 내부 상 비(HIPR)의 수-중-연화제 유화액은 불완전 화장품 제형과 접촉하여 좀더 가공된 화장품을 생성한다. 일반적으로, HIPR 유화액은 셀을 분리하는 박막을 형성하는 연속 상에 분산된 74% 이상의 용적비의 다면체 셀(반경이 동일한 구의 가장 조밀한 배열)의 분산 상을 특징으로 한다.
본원에서 사용된 바와 같이, "연화제"라는 용어는 화장품 제형에 사용된 하나 이상의 수-비혼화성 물질을 의미하며, "수-비혼화성 물질"이란 용어는 물과 HIPR 유화액을 형성할 수 있는 화합물을 의미한다. 연화제의 예로, i) 광유, 페트롤라튬, 폴리데센 및 이소헥사데칸, ii) 지방산 및 탄소수 10 내지 30의 알콜, 예를 들면 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 하이드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀산, 아라키드산, 베헨산 및 에우릭산, 및 알콜, iii) 트리글리세라이드 에스테르, 예를 들면 피마자유, 코코아 버터, 홍화유, 해바라기유, 호호바 오일, 목화씨유, 옥수수유, 올리브유, 간유, 아몬드유, 아보카도유, 야자유, 참기름, 스쿠알렌, 키쿠이유(Kikui oil) 및 대두유, iv) 아세토글리세라이드 에스테르, 예를 들면 아세틸화된 모노글리세라이드, v) 에톡시화 글리세라이드, 예를 들면 에톡시화 글리세릴 모노스테아레이트, vi) 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알킬 에스테르, 예를 들면 헥실 라우레이트, 이소헥실 라우레이트, 이소헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트, 이소데실 올레에이트, 헥사데실 스테아레이트, 데실 스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소헥실 아디페이트, 디이소프로필 세바케이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트 및 아세틸 락테이트, vii) 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알케닐 에스테르, 예를 들면 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트, viii) 에톡시화 지방 알콜의 지방산 에스테르, ix) 다가 알콜 에스테르, 예를 들면 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 및 폴리에틸렌 글리콜(예를 들면, 분자량 200 내지 6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, x) 왁스 에스테르, 예를 들면 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트 및 스테아릴 스테아레이트, xi) 실리콘유, 예를 들면 디메티콘 및 사이클로메티콘 및 xii) 이들의 혼합물을 들 수 있다.
실리콘 탄성중합체는 또 다른 부류의 연화제를 구성한다. 이들 탄성중합체는 유리하게는, 디비닐 화합물 및 Si-H 그룹을 함유하는 폴리실록산 화합물의 가교결합반응으로부터 제조된다. 시판중인 실리콘 탄성중합체의 예로, General Electric Silicone 1229[제네랄 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)에 의해 시판중] 및 Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend[미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)에 의해 시판중]를 들 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 유기 일광차단제는 또한 연화제이다. 본원에서 "유기 일광차단제"는 290 내지 400nm의 자외선 범위내에서 흡수하는 발색단을 하나 이상 함유하는 제제를 의미한다. 발색 유기 일광차단제의 예로, p-아미노벤조산 및, 이의 염 및 에스테르; o-아미노벤조산 및 o-아미노벤조에이트(이의 메틸, 멘틸, 페 닐, 벤질, 페닐에틸, 리날일, 터피닐 및 사이클로헥세닐 에스테르 포함); 살리실산 및 살리실레이트(이의 옥틸, 아밀, 페닐, 벤질, 멘틸, 글리세릴 및 디프로필렌글리콜 에스테르); 신남산 및 이의 유도체(멘틸 및 벤질 에스테르, 알킬 알콕시신나메이트, 예를 들면 옥틸 메톡시신나메이트(2-에틸헥실-4-메톡시신나메이트로서 또한 공지되어 있음), 알파-페닐 신나모니트릴 및 부틸 신나모일 피루베이트 포함); 디하이드록시신남산 및 이의 유도체; 트리하이드록시신남산 및 이의 유도체; 디페닐부타디엔 및 스틸벤; 디벤잘아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프토설포네이트(예: 2-나프톨-3,6-디설폰산 및 2-나프톨-6,8-디설폰산의 나트륨 염); 디하이드록시나프토산 및 이의 염; o- 및 p-하이드록시디페닐디설포네이트; 쿠마린 및 이의 유도체(예: 7-하이드록시, 7-메틸 및 3-페닐 쿠마린); 디아졸; 퀴닌 염; 퀴놀린 및 이의 유도체; 하이드록시- 또는 알콕시벤조페논; 요산 및 빌로우르산; 타닌산 및 이의 유도체; 하이드로퀴논; 벤조페논(예: 옥시벤존, 설이소벤존, 디옥시벤존, 벤조레조르시놀, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 옥타벤존, 4-이소프로필디벤조일메탄, 부틸메톡시디벤조일메탄, 에토크릴렌, 및 4-이소프로필 디벤조일메탄) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
시판중인 일광차단제의 몇몇 예를 다음의 표에 열거한다.
INCI 명칭 상품명 공급자
벤조페논-3

벤조페논-4

벤조페논-8

DEA-메톡시신나메이트

에틸 디하이드록시프로필 PABA
글리세릴 PABA
호모살레이트

멘틸 안트라닐레이트

옥토크릴렌

옥틸 디메틸 PABA
옥틸 메톡시신나메이트

PABA
2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산
TEA 살리실레이트
4-메틸벤질리덴 캄포르
벤조페논-1

벤조페논-2

벤조페논-6

5-이소프로필-디-벤조일메탄

에토크릴렌

옥틸 살리실레이트
아보벤존		 UVINUL M-40

UVINUL MS-40

SPECTRA-SORB UV-24

BERNEL HYDRO

AMERSCREEM P

NIPA G.M.P.A.
EUSOLEX HMS

NEO HELIOPAN MA

UNINUL N-539

ESCALOL 507
PARSOL MCX

PABA
EUSOLEX 232

NEO HELIOPAN TS
EUSOLEX 6300
UVINUL 400

UVINUL D-50

UVINUL 3049

EUSOLEX 8020

UVINUL 3035

NEO HELIOPAN OS
PARSOL 1789		 비에이에스에프 케미칼 코포레이션(BASF Chemical Co.)
비에이에스에프 케미칼 코포레이션
아메리칸 시아나미드(American Cyanamid)
베르넬 케미칼(Bernel Chemical)
아메르콜 코포레이션(Amerchol Corp.)
니파 랩스(Nipa Labs.)
로나/이엠디 케미칼즈(Rona/EMD Chemicals)
하아르만 운트 라이머(Haarmann & Reimer)
비에이에스에프 케미칼 코포레이션
아이에스피(ISP)
로쉐 케미칼즈(Roche Chemicals)
니파 랩스
로나/이엠디 케미칼즈

하아르만 운트 라이머
로나/이엠디 케미칼즈
비에이에스에프 케미칼 코포레이션
비에이에스에프 케미칼 코포레이션
비에이에스에프 케미칼 코포레이션
로나/이엠디 케미칼즈

비에이에스에프 케미칼 코포레이션
하아르만 운트 라이머
로쉐
통상적으로, 수-중-일광차단제 유화액은 오스왈드(Ostwald) 숙성을 방지하기 위해, 즉 분산 상의 작은 액적으로부터 보다 큰 액적으로의 일광차단제 활성 분산 상의 확산을 방지하기 위해, 첨가제를 함유할 수 있다. 본 발명의 HIPR 수-중 일광차단제 유화액은 유리하게는, 오스왈드 숙성을 방지하기 위해, 즉 분산 상의 작은 액적으로부터 보다 큰 액적으로의 일광차단제 활성 분산 상의 확산을 방지하기 위해, 안정화량의 첨가제를 함유할 수 있다. 오스왈드 숙성을 방지하기 위해 사용된 첨가제는, 1) 연속 수성 상 내에 무시할 만한 확산 계수를 갖고, 2) 분산 상과 혼화가능한 고도로 수불용성인 물질(예를 들면, 폴리이소부텐과 같은 연화제-상 혼화성 중합체, 헥사데칸과 같은 장쇄 파라핀, 또는 실리콘유 또는 디메티콘과 같은 실리콘)이다. 바람직하게는, 오스왈드 숙성을 방지하기 위해 사용된 첨가제는 일광차단제와 첨가제의 중량을 기준으로 하여, 5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2중량% 이하의 양으로 사용된다.
HIPR 수-중 일광차단제 유화액 농축물의 용적 평균 입자 크기는 바람직하게는, 5㎛ 미만, 보다 바람직하게는 3㎛ 미만, 보다 더욱 바람직하게는 2㎛ 미만, 가장 바람직하게는 1㎛ 미만이다.
HIPR 일광차단제를 함유하는 수-중-연화제 유화액 농축물은 유리하게는 물과 희석되어, 물과 연화제의 중량을 기준으로 하여, 연화제의 함량이 55중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상인 안정한 수성 분산액을 형성한다. 당해 농축물은 통상적인 식품의약품국(FDA) 허용 사용 수준에 따른 수준으로 제품에 사용될 수 있다.
놀랍게도, 유기 일광차단제의 캡슐화되지 않은 유화액은 입자 크기가 3μ미만인 통상의 음이온 및 비이온성 계면활성제를 사용하여 제조될 수 있음이 밝혀졌다. 일광차단제 제형은 또한 사실상 증가된 SPF 및/또는 증가한 임계 파장의 예기치 못한 성질을 갖는다.
놀랍게도, 용적 평균 입자 크기가 작은, 유기 일광차단제 함유 수-중-연화제 유화액 농축물이, 보다 높은 용적 평균 입자 크기를 갖는 동일한 농축물보다 높은 임계 UV 파장 흡광도 및 자외선 차단지수(SPF)를 나타냄이 밝혀졌다. 예를 들면, 본 발명의 일광차단제 조성물은, 일광차단제 함유 연화제 성분의 용적 평균 입자 크기가 3μ보다 큰 것을 제외하고는 동일한 성분을 갖는 일광차단제 조성물과 비교할 경우, 일반적으로 20% 이상, 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상의 SPF 증가를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 일광차단제 조성물은, 일광차단제 함유 연화제 성분의 용적 평균 입자 크기가 3μ보다 큰 것을 제외하고는 동일한 성분을 갖는 일광차단제 조성물과 비교할 경우, 일반적으로 10nm 이상, 바람직하게는 15nm 이상, 보다 바람직하게는 20nm 이상의 임계 파장 증가를 나타낼 수 있다.
예를 들면, 옥틸 메톡시신나메이트(OMC) 일광차단제 유화액은, 예를 들어 산화아연과 같이 임계 파장이 350nm보다 큰 UVA 향상 첨가제(1), 예를 들어 OMC가 임계 파장을 350nm 이상으로 이동시키도록 하는 극성 용매(예: 에탄올)와 같은 UVA 부스터(2), 또는 예를 들어 트리콘타닐 PVP 또는 산화티탄과 같은 SPF 부스터(3)의 부재하에서도 SPF와 임계 파장이 둘 다 증가함을 나타낸다. 수-중-OMC 농축물 중에 하나 이상의 UVA 또는 SPF 향상 첨가제 또는 UVA 또는 SPF 부스터를 포함하는 것이 가능하더라도, 비용을 이유로, 감소된 자극 및 광안정성이 바람직하다. 그러나, UVA 또는 SPF 향상 첨가제 또는 UVA 또는 SPF 부스터가 사용되는 경우, 첨가제와 부스터의 전체 농도는 일광차단제(예: OMC), 향상 첨가제, 부스터 및 임의의 기타 연화제의 전체 중량을 기준으로 하여, UVA 또는 SPF 향상 첨가제 또는 UVA 또는 SPF 부스터 첨가제는 30중량% 미만, 바람직하게는 20중량% 미만, 보다 바람직하게는 10중량% 미만, 보다 더욱 바람직하게는 5중량% 미만, 가장 바람직하게는 1중량% 미만이다.
HIPR 수-중 연화제 유화액은 안정화량의 계면활성제에 의해 안정화된다. 사용된 계면활성제는 내부(즉, 연화제 자체가 계면활성제로서 기능한다) 또는 외부(즉, 계면활성제가 개별적인 성분으로서 첨가된다)일 수 있다. 계면활성제의 농도는 연화제 상의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 3중량% 이상이고, 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 10중량% 이하이다. 외부 계면활성제는, 예를 들면, 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제 또는 이들의 임의의 배합물을 포함한다.
HIPR 유화액을 안정화시키기에 적합한 비이온성 계면활성제의 예로, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 모노- 및 디에스테르(예: PEG-8 라우레이트, PEG-10 올레에이트, PEG-8 디올레에이트 및 PEG-12 디스테아레이트); 폴리에틸렌 글리콜 글리세롤 지방산 에스테르(예: PEG-40 글리세릴 라우레이트 및 PEG-20 글리세릴 스테아레이트); 알콜-오일 에스테르 교환반응 생성물(예: PEG-35 피마자유, PEG-25 트리올레에이트 및 PEG-60 옥수수 글리세라이드); 폴리글리세르화된 지방산(예: 폴리글리세릴-2-올레에이트 및 폴리글리세릴-10 트리올레에이트); 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르(예: 프로필렌 글리콜 모노라우레이트); 모노- 및 디글리세라이드(예: 글리세릴 모노올레에이트 및 글리세릴 라우레이트); 스테롤 및 스테롤 유도체(예: 콜레 스테롤); 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 지방산 에스테르(예: 소르비탄 모노라우레이트 및 PEG-20 소르비탄 모노라우레이트); 폴리에틸렌 글리콜 알킬 에테르(예: PEG-올레일 에테르 및 PEG-20 스테아릴 에테르); 당 에스테르(예: 수크로스 모노팔미테이트 및 수크로스 모노라우레이트); 폴리에틸렌 글리콜 알킬 페놀(예: PEG-10-100 노닐 페놀 및 PEG-15-100 옥틸 페놀 에테르); 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체(예: 폴록사머(poloxamer) 108 및 폴록사머 182); 저급 알콜 지방산 에스테르(예: 에틸 올레에이트 및 이소프로필 미리스테이트) 및 이들의 배합물을 들 수 있다.
적당한 이온성 계면활성제의 예로, 지방산 염(예: 나트륨 라우레이트 및 나트륨 라우릴 스카르코시네이트); 담즙 염(예: 나트륨 콜레이트 및 나트륨 타우로콜레이트); 인산 에스테르(예: 디에탄올암모늄 폴리옥시에틸렌-10 올레일 에테르 포스페이트); 카복실레이트(예: 에테르 카복실레이트 및 모노 및 디글리세라이드의 시트르산 에스테르); 아실 락틸레이트(예: 지방산의 락틸 에스테르 및 프로필렌 글리콜 아기네이트); 설페이트 및 설포네이트(예: 에톡시화 알킬 설페이트, 알킬 벤젠 설폰 및 아실 타우레이트); 알킬, 아릴 및 알킬-아릴 설포네이트 및 포스페이트, 및 이들의 배합물을 들 수 있다.
적당한 양이온성 계면활성제의 예로, N-알킬 디아민 및 트리아민의 4급 암모늄 염 및 하이드로클로라이드 염, 및 이들의 배합물을 들 수 있다.
상기 계면활성제는 또한 유기 일광차단제를 함유하는 수-중-연화제 유화액을 위한 유화 계면활성제로서 유용할 수 있다.
HIPR 유화액은 당해 기술분야에 익히 공지되어 있는 뱃치식 방법 및 연속식 방법을 포함하는 각종 방법에 의해 제조될 수 있다. (미국 특허공보 제5,539,021호, 3단락 15행 내지 6단락 27행에 일반적으로 기술되어 있는) 바람직한 연속식 방법에서, 연속 수성 상을 함유하는 제1 스트림은 제1 도관을 통해 유동하고, 제2 도관을 통해 유동하는 분산된 연화제 상의 제2 스트림과 연속적으로 융합된다. 제1 스트림과 제2 스트림은 안정화량의 계면활성제의 존재하에 분산기로 융합된다. 계면활성제는 제1 스트림 또는 제2 스트림에 첨가되거나, 개별적인 제3 스트림으로서 첨가될 수 있으나, 연화제 상을 함유하는 스트림에 첨가되는 것이 바람직하다. 스트림의 속도는 유화액의 입자 크기 및 다중분산도가 특정 응용에 최고로 활용되도록 HIPR 유화액 영역(74% 내지 99%)내에서 조정된다. 바람직하게는, 스트림의 속도는 수성 상에 대한 연화제 상의 비가 80 내지 95용적%인 HIPR 유화액을 생성하도록 조정된다. HIPR 유화액의 연화제 상의 용적 평균 입자 크기는 응용 의존성이다. 1㎛ 미만의 용적 평균 입자 크기가 본 발명을 사용하여 통상적으로 성취가능하더라도, 서브마이크론 입자 크기는 모든 경우에 바람직하지 않을 수 있다. 일반적으로, HIPR 유화액의 연화제 상의 용적 평균 입자 크기는 50㎛ 이하, 바람직하게는 20㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 그러나, 연화제가 실리콘 탄성중합체인 경우, 목적하는 용적 평균 입자 크기는 일반적으로 2㎛ 이상, 바람직하게는 10㎛ 이상, 보다 바람직하게는 20㎛ 이상이고, 일반적으로 100㎛ 이하, 바람직하게는 60㎛ 이하이다.
또 다른 양태에서, 연화제가 일광차단제일 경우, 일광차단제를 함유하는 연 화제의 용적 평균 입자 크기는 일반적으로 3μ미만, 바람직하게는 2μ미만, 보다 바람직하게는 1μ미만이다.
HIPR 유화액을 제조하는 데 사용되는 바람직한 방법이 연속식 방법인 경우, 연화제 상은 도관을 통해 유동가능해야 한다. 연화제가 주위 온도에서 용매를 희석하지 않고 유동가능하도록 점도가 충분히 낮은 경우, HIPR 유화액은 바람직하게는 연화제용의 보조 용매를 사용하지 않고 주위 온도에서 제조된다. 한편, 연화제가 주위 온도에서 도관을 통해 유동가능하지 않은 경우, 연화제가 주위 온도에서 고체이거나 높은 점성 액체이므로, 연화제는 열 또는 용매 첨가에 의해 유동될 수 있다. 예를 들면, 연화제가 실리콘 탄성중합체인 경우, 실리콘 탄성중합체가 도관을 통해 유동가능하도록 충분한 양으로 탄성중합체에 대한 용매를 첨가하는 것이 바람직하다. 실리콘 탄성중합체에 대해 바람직한 용매로는, 예를 들면 사이클로메티콘, 디메티콘 또는 기타 연화제가 있다.
소량, 예를 들면 5중량% 이하, 바람직하게는 1중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5중량% 이하의 수-혼화성 물질, 즉, 단독으로 수성 HIPR 유화액을 형성할 수 없는 물질이 연화제의 유화 전에 연화제에 첨가될 수 있다. 이러한 수-혼화성 물질의 예로, 레올러지 개량제, 예를 들면 카보머, 아크릴계 공중합체, 폴리아크릴아미드, 폴리사카라이드, 천연 검 및 점토; 방부제, 예를 들면 p-하이드록시벤조산의 알킬 에스테르; 습윤제, 예를 들면 글리세롤; pH 조절제 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명의 방법에 사용된 HIPR 유화액은 불완전한 화장품 제형과 배합되어 가공된 화장품을 생성할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "불완전(partial) 화장품 제형"이란, HIPR 유화액과 배합되는 경우, 좀더 가공된(advanced), 바람직하게는 완전 가공된(finished) 화장품을 형성하는 하나 이상의 가공(finishing) 성분을 의미한다. "좀더 가공된(advanced) 화장품"이란 용어는 완전 가공된 화장품 또는 HIPR 유화액과 불완전 화장품 제형이 배합되기 전보다 완전 가공품에 가까운 것을 의미한다. 바람직하게는, 좀더 가공된 화장품은 포장되어 소비자에게 팔릴 준비가 되어 있는 완전 가공된 화장품이다. 극단적인 경우에, HIPR 유화액은 완전 가공품의 모든 성분들을 함유할 수 있으며, 불완전 화장품 제형은 단순하게 물이다. 이러한 경우에, HIPR 유화액은 완전 가공품의 농축물을 나타내는데, 이는 단지 물로 희석되어 완전 가공품을 형성한다.
불완전 화장품 제형에서 통상적으로 발견된 성분들, 색소, 향료, 레올러지 개량제, pH 조절제, 및 국제공개공보 제01/54663호 15 내지 22페이지에 기술되어 있는 바와 같은 기타 성분들, 예를 들면 활성제, 미적 변형제 및 보조제를 포함하는 HIPR 유화액을 제조하는 것이 가능하다. 그러나, HIPR 유화액으로부터 상기 성분들을 제외하는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들면, 색소, 향료, 레올러지 성질 또는 pH는, 불완전 화장품 제형에 포함되어 유화된 연화제를 주로 함유하는 HIPR 유화액과 배합되는 경우, 보다 용이하게 조절될 수 있다. HIPR 유화액 및 불완전 화장품 제형은 동시에 배합되거나 임의의 순서로 배합될 수 있다. 더욱이, 하나 이상의 HIPR 유화액은 불완전 화장품 제형과 배합되어 좀더 가공된 화장품을 형성할 수 있다. 예를 들면, 광유의 HIPR 유화액 및 개별적으로 제조된 페트롤라튬의 HIPR 유화액은 물, 증점제, 향료 및 색소를 함유하는 불완전 화장품 제형과 배합되어 바디 로션을 형성할 수 있다. 완전 가공된 화장품의 예로, 핸드 로션, 바디 로션, 바디 워시, 컨디셔너, 샴푸, 페이셜 크림, 페이셜 로션, 페이셜 마스크 및 완전히 제형화된 일광차단제를 들 수 있다.
본 발명의 방법은, 조절된 입자 크기를 갖는 HIPR 유화액이 재생될 수 있는 용이함, HIPR 유화액의 긴 저장 안정성(1년 초과) 및 유화액 중의 소량(예를 들면, 연화제와 물의 용적을 기준으로 하여, 26용적% 미만, 바람직하게는 20용적% 미만)의 물로 인하여, 화장품을 간단하고 융통성 있게 제형화하는 방법을 제공한다.
다음의 실시예들은 단지 설명을 목적으로 하며, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 모든 %는, 달리 언급하지 않는 한, 중량%이다. HIPR 유화액의 입자 크기는 Beckman Coulter LS 230 Particle Size Analyzer[벡크만 코울터 인크.(Beckman Coulter Inc.)]와 같은 입자 크기 분석기를 사용하여 측정된다. SPF 및 임계 파장은 Labsphere UV Analyzer[랩스피어 인크(Labsphere Inc.)]와 같은 표준 UV 분석기구를 사용하여 측정된다.
실시예 1 - 농축된 실리콘 탄성중합체 유화액의 제조방법
다우 코닝 9040 실리콘 탄성중합체 배합물(Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend)을 함유하는 HIPR 유화액을 다음의 방식으로 제조하였다. 우선, 다우 코닝 345 Fluid(19.5%) 및 TERGITOL 15-s-12[더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)의 상품명, 2.4%, 2급 알콜 에톡실레이트 계면활성제]를 다우 코닝 9040 실리콘 탄성중합체 배합물(78.1%)에 가하였다. 이 후, 스윕(sweep)과 나선형 교반 둘 다를 사용하여 용기속에서 균일해질 때까지 당해 성분들을 혼합하였다. 당해 분산 상은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 800회전/분(rpm)으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스(Oakes) 회전자 고정자 혼합기로 30g/분의 속도로 제니쓰(Zenith) 기어 펌프에 의해 펌핑되었다. 분산 상은 혼합기에서 DOWICIL 200 항균제(더 다우 케미칼 캄파니의 상품명, 물의 중량을 기준으로 하여 0.05%)를 함유하는 별도의 탈이온수 스트림 상과 융합되었다. 이러한 연속 수성 상은 5.7g/분의 속도로 올테크(Alltech) 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. HIPR 유화액의 생성된 연화제 상은 HIPR 유화액 중의 모든 물질의 중량(65.6중량%의 실리콘 탄성중합체 및 16.4중량%의 다우 코닝 345 유체)을 기준으로 하여, 82중량%이었다. 생성된 HIPR 유화액의 용적 평균 입자 크기는 30㎛이었다.
실시예 2 - 농축된 실리콘 탄성중합체 유화액의 제조방법
다우 코닝 9040 실리콘 탄성중합체 배합물을 함유하는 HIPR 유화액을 다음의 방식으로 제조하였다. 우선, 미라실(Mirasil) 500,000 센티스토크 실리콘 유체(7%)를 다우 코닝 9040 실리콘 탄성중합체 배합물(93%)에 가하고, 70℃로 가열하였다. 이 후, 70℃에서 벤치 탑 혼합기를 사용하여 균일해질 때까지 당해 성분들을 혼합하였다. 당해 분산 상은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 800rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 22g/분의 속도로 제니쓰 기어 펌프에 의해 펌핑되었다. 사용된 회전자는 양측 위에서 제거된 모든 톱니를 갖는다. 분산 상은 Rhodapex ES2 계면활성제(28% 활성분, 수 상의 전체 중량을 기준으로 하여 57%)를 함유하는 별도의 탈이온수 상과 융합되었다. 이러한 연속 수성 상은 3.5g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.135)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 유화액 중의 모든 물질의 중량을 기준으로 하여, 81중량%의 다우 코닝 9040 실리콘 탄성중합체 배합물이었으며, 이의 용적 평균 입자 크기는 24㎛이었다.
실시예 3 - HIPR 트리글리세라이드 유화액을 사용한 완전 가공품의 제조방법
A. HIPR 트리글리세라이드 유화액의 제조
HIPR 트리글리세라이드 유화액의 연화제 상은 50℃에서 TERGITOL 15-s-15 계면활성제(2.5%)를 용융시키고, 계면활성제를 35℃로 또한 가열된 트리글리세라이드(96.4%)에 가함으로써 제조하였다. 이 후, 온도를 35℃에서 유지하면서 당해 물질을 프로펠러 혼합기를 사용하여 5분 동안 혼합하였다. 다음에, 0.5중량%의 Hamposyl L-30 계면활성제(30활성) 및 0.21%의 DOWANOL EPh 글리콜 에테르(더 다우 케미칼 캄파니의 상품명), 저급 페놀을 프로펠러 혼합기를 사용하여 트리글리세라이드에 혼합하였다. 당해 분산 상은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 500rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 30g/분의 속도로 제니쓰 기어 펌프에 의해 펌핑되었다. 분산 상은 DOWANOL EPh 글리콜 에테르(물의 중량을 기준으로 하여 2.4%)를 함유하는 별도의 탈이온수 스트림 상과 혼합기에서 융합되었다. 이러한 연속 수성 상은 1.5g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 용적 평균 입자 크기가 0.84㎛이며, 유화액 중의 모든 물질의 중량을 기준으로 하여, 92중량%의 트리글리세라이드이다.
B. 완전 가공품의 제조
위의 파트 A에서 제조되어 생성된 농축 트리글리세리드 유화액을 다음과 같이 불완전 화장품 제형에 혼입시켰다. 탈이온수(177.15g), 글리세린(15.0g), 트리나트륨 에틸렌 디아민 테트라 산성 산(EDTA, 0.3g), DOWICIL 200 항균제(0.3g) 및 농축된 트리글리세라이드 유화액(30g의 92% 트리글리세라이드)을 2쿼트 혼합 보울(bowl)에 넣었다. 속도가 2로 설정된 KitchenAid 혼합기 상의 "플랫 비터(flat beater)" 블레이드 부착물을 사용하여 균일해질 때까지 혼합물을 배합하였다. 이 후, 혼합기 속도를 1로 감소시키고, Carbopol 980 카보머(75g)의 2% 수성 분산액을 혼합물에 가하였다. 일단 혼합물이 균질해지면, 트리에탄올 아민(1.5g), 향료(0.75g) 및 식품 색소의 3% 수용액 2방울을 혼합물에 가하였다. 생성된 가공품을 잘 섞일 때까지 혼합하였다. 생성된 가공품은 0.85㎛의 용적 평균 입자 크기를 나타내었다.
실시예 4 - HIPR 수-중 페트롤라튬 유화액 및 HIPR 수-중 호호바 오일 유화액을 사용한 완전 가공품의 제조방법
A. HIPR 페트롤라튬 유화액의 제조
3.6% Brij 721 계면활성제 및 2.4% Brij 72 계면활성제를 75℃에서 용융시키고, 이들 물질을 75℃로 또한 가열한 94% 페트롤라튬에 가함으로써 농축된 페트롤라튬 유화액의 오일 상이 생성되었다. 이 후, 온도를 75℃로 유지하면서 당해 배합된 물질을 프로펠러 혼합기를 사용하여 5분 동안 혼합하였다. 당해 분산 상은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 1800rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 30g/분의 속도로 제니쓰 기어 펌프에 의해 펌핑되었다. 분산 상은 DOWANOL EPh 글리콜 에테르(저급 페놀, 수 상의 전체 중량을 기준으로 하여 2.4%) 및 Hamposyl L-30 계면활성제(30% 활성, 수 상의 전체 중량을 기준으로 하여 21%)를 함유하는 별도의 탈이온수 상과 혼합기에서 융합되었다. 이러한 연속 수성 상은 2.0g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 용적 평균 입자 크기가 0.95㎛이었다. 당해 페트롤라튬 HIPR 유화액은 원심분리 펌프 내에서 500rpm으로 회전하면서 Milroyal 피스톤 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 2.5g/분의 속도로 먼저 펌핑되는 것과 동일하게 물 스트림으로 희석되었다. 당해 생성된 HIPR 유화액은 유화액 중의 모든 물질의 중량을 기준으로 하여 80중량% 페트롤라튬이었다.
B. HIPR 호호바 오일 유화액의 제조
Brij 97 계면활성제(4%)를 35℃에서 용융시키고, 이를 35℃로 또한 가열된 호호바 오일(96%)에 가함으로써 HIPR 호호바 오일 유화액의 분산 상이 생성되었다. 이 후, 온도를 35℃로 유지하면서 당해 물질을 프로펠러 혼합기를 사용하여 5분 동안 혼합하였다. 당해 분산 상은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 800rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 30g/분의 속도로 제니쓰 기어 펌프에 의해 펌핑되었다. 분산 상은 혼합기에서 DOWICIL 200 항균제(수 상의 중량을 기준으로 하여 0.05%)를 함유하는 별도의 탈이온수 스트림 상과 융합되었다. 이러한 연속 수성 상은 1.2g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 용적 평균 입자 크기가 1.01㎛이었다. 당해 호호바 오일 HIPR 유화액은 원심분리 펌프 내에서 500rpm으로 회전하면서 Milroyal 피스톤 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 3.2g/분의 속도로 먼저 펌핑되는 것과 동일하게 물 스트림으로 희석되었다. 당해 생성된 HIPR은 83중량% 호호바 오일을 함유하였다.
C. 완전 가공품의 제조
위의 파트 A와 B에서 제조된 2개의 HIPR 유화액을 다음과 같이 불완전 화장품 제형에 가하였다. 탈이온수(156.15g), 글리세린(15.0g), 트리나트륨 EDTA(0.3g), DOWICIL 200 항균제(0.3g), HIPR(83%) 호호바 오일 유화액(15g) 및 HIPR(92%) 페트롤라튬 유화액(36g)을 400mL의 플라스틱 비커에 넣었다. 속도가 300rpm인 CAFRAMA 혼합기 상의 2-인치(5.08cm)의 Cowles 블레이트 부착물을 사용하여 균일해질 때까지 혼합물을 배합하였다. 이 후, 혼합기 속도를 150rpm으로 감소시키고, Carbopol 980 카보머(75g)의 2% 수성 분산액을 혼합물에 가하였다. 일단 혼합물이 균질해지면, 트리에탄올 아민(1.5g), 향료(0.75g) 및 식품 색소(3% 수용액 2방울)를 혼합물에 가하였다. 생성된 완전 가공품을 잘 섞일 때까지 혼합하였다. 생성된 완전 가공품의 용적 평균 입자 크기는 1.02㎛이었다.
실시예 5 - 농축된 옥틸 메톡시 신나메이트 유화액의 제조방법
옥틸 메톡시 신나메이트를 함유하는 농축된 유화액을 다음의 방식으로 제조하였다. 우선, 칼륨 세틸 포스페이트(Amphisol K) 200g을 프로필렌 글리콜 200g과 배합하고, 칼륨 세틸 포스페이트가 완전히 용해되었을 때까지 90℃로 가열하였다. 다음에, 50/50 세틸 포스페이트/프로필렌 글리콜 용액 360g을 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트(Tween 60) 180g, 1,2,4-벤젠트리카복실산(Liponate TDTM) 60g 및 옥틸 메톡시 신나메이트(Parsol MCX) 5400g과 배합하였다. 당해 성분들을 70℃로 가열하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 당해 혼합물은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 560rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 33g/분의 속도로 프로미넌트(ProMinent) 다이아프램 펌프에 의해 펌핑되었다. 당해 스트림은 혼합기에서 Liquapar Optima 방부제(물의 중량을 기준으로 하여 2%)를 함유하는 별도의 탈이온수 스트림 상과 융합되었다. 이러한 수성 상은 2.0g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 유화액 중의 모든 성분의 중량을 기준으로 하여, 85중량%의 옥틸 메톡시 신나메이트였다. HIPR 유화액의 용적 평균 입자 크기는 벡크만 코울터 LS 230에 의해 측정된 바와 같이 0.6㎛이었다. 당해 HIPR 유화액은 원심분리 펌프 내에서 500rpm으로 회전하면서 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 6.3g/분의 속도로 먼저 펌핑되는 것과 동일하게 물 스트림으로 희석되었다. 당해 생성된 유화액은 유화액 중의 모든 물질의 중량을 기준으로 하여 72중량%의 옥틸 메톡시 신나메이트였다.
실시예 6 - 농축물로부터의 옥틸 메톡시 신나메이트 일광차단제의 제조방법
실시예 5로부터의 농축된 옥틸 메톡시 신나메이트 유화액을 다음과 같이 화장품에 혼입시켰다. 탈이온수(365g), 2% Carbopol 980 용액(75g) 및 디나트륨 EDTA(0.5g)을 균일해질 때까지 함께 혼합하였다. 이 후, 실시예 5로부터의 농축된 옥틸 메톡시 신나메이트 유화액(52.1g)을 가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 이 후, 트리에탄올아민(2.4g) 및 Germaben II 방부제(5.0g)를 혼합물에 가하고, 생성된 제품을 잘 섞일 때까지 혼합하였다. 생성된 완전 가공 로션은 7.5%의 옥틸 메톡시 신나메이트 농축물을 가지며, 용적 평균 입자 크기는 벡크만 코울터 LS 230에 의해 측정된 바와 같이 0.6㎛이었다.
완전 가공된 로션의 시험관내 SPF 및 임계 파장은 랩스피어 UV 분석기를 사용하여 측정되었다. 로션 측정에 앞서, 분석기는 참조 표준(5% 호모살레이트 유화액)을 사용하여 유효성 입증되었다. 총 12회 측정하였다. 12회 측정에 대한 SPF 평균치는 14.1이고, 평균 임계 파장은 364nm이었다.
비교예 A
대조 화장품을 다음과 같이 제조하였다. 상 1은 탈이온수 376g, 2% 카보폴 980 용액 75g, 프로필렌 글리콜 1.25g 및 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트 1.25g을 배합함으로써 생성되며, 상 1이 균일해질 때까지 혼합하면서 85℃로 가열하였다. 상 2는 칼륨 세틸 포스페이트 1.25g, 옥틸 메톡시 신나메이트 37.5g 및 1,2,4-벤젠트리카복실산 0.4g을 배합함으로써 생성되며, 당해 상이 균일해질 때까지 혼합하면서 85℃로 가열하였다. 이 후, 상 2는 배합된 상이 균일해 보일 때까지 실버슨(Silverson) 혼합기로 교반하면서 상 1에 가하였다. 이 후, 트리에탄올아민 3.5g을 배합된 상에 가하였다. 배합된 상을 45℃로 냉각시키고, Liquipar Optima 방부제 3.5g을 배합된 상에 가하였다. 생성된 가공 로션은 7.5%의 옥틸 메톡시 신나메이트 농축물을 가지며, 용적 평균 입자 크기는 벡크만 코울터 LS 230에 의해 측정된 바와 같이 10㎛이었다.
완전 가공된 로션의 시험관내 SPF는 랩스피어 UV 분석기를 사용하여 측정되었다. 로션 측정에 앞서, 분석기는 참조 표준(5% 호모살레이트 유화액)을 사용하여 유효성 입증되었다. 총 10회 측정하였다. 10회 측정에 대한 SPF 평균치는 7.1이었다.
실시예 7 - 농축된 옥틸 살리실레이트 유화액의 제조방법
옥틸 살리실레이트를 함유하는 농축된 유화액을 다음의 방식으로 제조하였다. 우선, 칼륨 세틸 포스페이트(Amphisol K) 100g을 프로필렌 글리콜 100g과 배합하고, 칼륨 세틸 포스페이트가 완전히 용해될 때까지 90℃로 가열하였다. 다음에, 당해 50/50 세틸 포스페이트/프로필렌 글리콜 용액 180g을 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트(Tween 60) 90g, 1,2,4-벤젠트리카복실산(Liponate TDTM) 30g 및 옥틸 살리실레이트(Neo Heliopan OS) 2700g과 배합하였다. 당해 성분들을 70℃로 가열하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 당해 혼합물은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 490rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 28.4g/분의 속도로 프로미넌트 다이아프램 펌프에 의해 펌핑되었다. 당해 스트림은 혼합기에서 Liquapar Optima 방부제(물의 중량을 기준으로 하여 1%)를 함유하는 별도의 탈이온수 스트림 상과 융합되었다. 이러한 수성 상은 1.7g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 유화액 중의 모든 성분의 중량을 기준으로 하여, 85중량%의 옥틸 살리실레이트였다. 유화액의 용적 평균 입자 크기는 벡크만 코울터 LS 230에 의해 측정된 바와 같이 0.3㎛이었다. 당해 HIPR 유화액은 원심분리 펌프 내에서 550rpm으로 회전하면서 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 10.5g/분의 속도로 먼저 펌핑되는 것과 동일하게 물 스트림으로 희석되었다. 당해 생성된 유화액은 유화액 중의 모든 물질의 중량을 기준으로 하여 63중량%의 옥틸 살리실레이트였다.
실시예 8 - 농축물로부터의 옥틸 살리실레이트 유화액 일광차단제의 제조방법
실시예 7로부터의 농축된 옥틸 살리실레이트 유화액을 다음과 같이 화장품에 혼입시켰다. 탈이온수(378g), 2% 카보폴 980 용액(75g) 및 디나트륨 EDTA(0.5g)을 균일해질 때까지 함께 혼합하였다. 이 후, 실시예 7로부터의 농축된 옥틸 살리실레이트 유화액(39.15g)을 당해 혼합물에 가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 이 후, 트리에탄올아민(2.4g) 및 Germaben II 방부제(5.0g)를 혼합물에 가하고, 생성된 제품을 잘 섞일 때까지 혼합하였다. 생성된 가공 로션은 5.0%의 옥틸 살리실레이트 농축물을 갖는다.
가공된 로션의 시험관내 SPF 및 임계 파장은 랩스피어 UV 분석기를 사용하여 측정되었다. 로션 측정에 앞서, 분석기는 참조 표준(5% 호모살레이트 유화액)을 사용하여 확인되었다. 총 10회 측정하였다. 10회 측정에 대한 SPF 평균치는 7.9이고, 평균 임계 파장은 358nm이었다.
실시예 9 - 옥틸 메톡시 신나메이트 및 농축물로부터의 옥틸 살리실레이트 유화액 일광차단제의 제조방법
실시예 5로부터의 농축된 옥틸 메톡시 신나메이트 유화액 및 실시예 7로부터의 옥틸 살리실레이트를 다음과 같이 화장품에 혼입시켰다. 탈이온수(326g), 2% 카보폴 980 용액(75g) 및 디나트륨 EDTA(0.5g)을 균일해질 때까지 함께 혼합하였다. 이 후, 실시예 5로부터의 농축된 옥틸 메톡시 신나메이트 유화액(52.1g) 및 실시예 7로부터의 농축된 옥틸 살리실레이트 유화액(39.15g)을 당해 혼합물에 가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 이 후, 트리에탄올아민(2.15g) 및 Germaben II 방부제(5.0g)를 혼합물에 가하고, 생성된 제품을 잘 섞일 때까지 혼합하였다. 생성된 완전 가공 로션은 7.5%의 옥틸 메톡시 신나메이트 농축물 및 5.0%의 옥틸 살리실레이트 농축물을 갖는다.
완전 가공된 로션의 시험관내 SPF 및 임계 파장은 랩스피어 UV 분석기를 사용하여 측정되었다. 로션 측정에 앞서, 분석기는 참조 표준(5% 호모살레이트 유화액)을 사용하여 유효성 입증되었다. 총 10회 측정하였다. 10회 측정에 대한 SPF 평균치는 19.4이고, 평균 임계 파장은 361nm이었다.
실시예 10 - 농축된 옥틸 메톡시 신나메이트, 옥틸 살리실레이트 및 벤조페논-3 배합물 유화액의 제조방법
옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트 및 벤조페논-3의 배합물을 함유하는 농축된 유화액을 다음의 방식으로 제조하였다. 우선, 칼륨 세틸 포스페이트(Amphisol K) 250g을 프로필렌 글리콜 250g과 배합하고, 칼륨 세틸 포스페이트가 완전히 용해될 때까지 90℃로 가열하였다. 다음에, 당해 50/50 세틸 포스페이트/프로필렌 글리콜 용액 480g을 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트(Tween 60) 240g, 1,2,4-벤젠트리카복실산(Liponate TDTM) 80g, 옥틸 메톡시 신나메이트(Parsol MCX) 3177g, 옥틸 살리실레이트(Neo Heliopan OS) 2118g 및 벤조페논-3(Escalol 567) 1906g과 배합하였다. 당해 배합된 성분들을 70℃로 가열하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 이 후, 당해 혼합물은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 500rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 31g/분의 속도로 프로미넌트 다이아프램 펌프에 의해 펌핑되었다. 당해 스트림은 혼합기에서 Liquapar Optima 방부제(물의 중량을 기준으로 하여 1%)를 함유하는 별개의 탈이온수 스트림 상과 융합되었다. 이러한 수성 상은 2.0g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 유화액 중의 모든 성분의 중량을 기준으로 하여, 85중량%의, 옥틸 메톡시 신나메이트, 옥틸 살리실레이트 및 벤조페논-3의 배합물이었다. HIPR 유화액의 용적 평균 입자 크기는 벡크만 코울터 LS 230에 의해 측정된 바와 같이 0.5㎛이었다. 당해 HIPR 유화액은 원심분리 펌프 내에서 440rpm으로 회전하면서 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 9.0g/분의 속도로 먼저 펌핑되는 것과 동일하게 물 스트림으로 희석되었다. 당해 생성된 유화액은 유화액 중의 모든 물질의 중량을 기준으로 하여, 66중량%의, 옥틸 메톡시 신나메이트, 옥틸 살리실레이트 및 벤조페논-3의 배합물이었다.
실시예 11 - 농축된 아보벤존 유화액의 제조방법
아보벤존을 함유하는 농축된 유화액을 다음의 방식으로 제조하였다. 우선, 아보벤존(Parsol 1789) 1500g을 호모살레이트(Eusolex HMS) 2250g, 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트(Corapan TQ) 2250g, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트(Tween 60) 300g 및 폴리옥시에틸렌(20) 세틸/스테아릴 에테르(Lipocol SC-20) 150g과 배합하였다. 당해 배합된 성분들을, 아보벤존이 완전히 용해될 때까지 혼합하면서 80℃로 가열하였다. 이 후, 당해 혼합물은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 590rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 26g/분의 속도로 프로미넌트 다이아프램 펌프에 의해 펌핑되었다. 당해 스트림은 혼합기에서 Liquapar Optima 방부제(물의 중량을 기준으로 하여 1%)를 함유하는 별개의 탈이온수 스트림 상과 융합되었다. 이러한 수성 상은 2.0g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은 유화액 중의 모든 성분의 중량을 기준으로 하여, 86중량%의, 아보벤존, 호모살레이트 및 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트의 배합물이었다. HIPR 유화액의 용적 평균 입자 크기는 벡크만 코울터 LS 230에 의해 측정된 바와 같이 0.6㎛이었다. 당해 HIPR 유화액은 원심분리 펌프 내에서 510rpm으로 회전하면서 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 6.7g/분의 속도로 먼저 펌핑되는 것과 동일하게 물 스트림으로 희석되었다. 당해 생성된 유화액은 유화액 중의 모든 물질의 중량을 기준으로 하여, 70중량%의, 아보벤존, 호모살레이트 및 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트의 배합물이었다.
실시예 12 - 농축된 옥틸 메톡시 신나메이트 유화액의 제조방법
옥틸 메톡시 신나메이트를 함유하는 HIPR 유화액을 다음의 방식으로 제조하였다. 우선, 1.0% 수소화된 폴리이소부텐(Panalene L-14E), 2.0% 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트 계면활성제(Tween 60) 및 3% Hamposyl M-30 계면활성제[30% 수용액, n-메틸, n-(1-옥소테트라데실)글리신 나트륨 염 계면활성제]를 94% 옥틸 메톡시 신나메이트(Parsol MCX)에 가하였다. 스윕과 나선형 교반 둘 다를 사용하여 용기속에서 균일해질 때까지 당해 배합된 성분들을 혼합하였다. 이 후, 당해 생성된 오일 상은 1/2인치(1.27cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 800rpm으로 회전하는 4인치(10.16cm) 직경의 오크스 회전자 고정자 혼합기로 34g/분의 속도로 제니쓰 기어 펌프에 의해 펌핑되었다. 오일 상은 혼합기에서 DOWICIL 200 항균제(물의 중량을 기준으로 하여 0.05%)를 함유하는 별개의 탈이온수 스트림 상과 융합되었다. 이러한 연속 수성 상은 1.0g/분의 속도로 올테크 액체 크로마토그래피 펌프를 사용하여 1/4인치(0.635cm)의 스테인레스 강 튜브를 통해 혼합기로 펌핑되었다. 생성된 HIPR 유화액은, 유화액 중의 모든 성분들의 중량을 기준으로 하여, 91중량% 옥틸 메톡시 신나메이트였다. 유화액의 용적 평균 입자 크기는 1.0㎛이었다.

Claims (49)

  1. (a) 수성 상에 대한 연화제 상의 비가 80 내지 95 용적%인 높은 내부 상 비(HIPR)의 수-중-연화제 유화액 농축물을 제공하는 단계 및 (b) 당해 높은 내부 상 비의 수-중-연화제 유화액 농축물을 물을 포함하는 불완전(partial) 화장품 제형으로 희석하여 화장품을 제조하는 단계를 포함하는, 화장품의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 불완전한 화장품 제형이 향료, 레올러지 개량제, 방부제, pH 조절제 또는 이들의 배합물을 함유하는 방법.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 연화제가 광유, 페트롤라튬, 폴리데센, 이소헥사데칸, 탄소수 10 내지 30의 지방산, 탄소수 10 내지 30의 지방 알콜, 트리글리세라이드 에스테르, 아세토글리세라이드 에스테르, 에톡시화 글리세라이드, 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알킬 에스테르, 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알케닐 에스테르, 에톡시화 지방 알콜의 지방산 에스테르, 다가 알콜 에스테르, 왁스 에스테르, 실리콘유, 일광차단제 또는 이들의 배합물을 포함하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 연화제가 실리콘 탄성중합체를 포함하는 방법.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 연화제의 용적 평균 입자 크기가 10㎛ 이하인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 연화제의 용적 평균 입자 크기가 2㎛ 이하인 방법.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서, 높은 내부 상 비의 유화액이 향료, 레올러지 개량제, 방부제, pH 조절제 또는 이들의 배합물을 함유하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 화장품이 최종적으로 제형화된 핸드 로션, 바디 로션, 바디 워시, 컨디셔너, 샴푸 또는 페이셜 크림인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 높은 내부 상 비의 유화액이, 안정화량의 계면활성제의 존재하에 분산 연화제 상 스트림 및 연속 수성 상을 높은 내부 상 비의 수-중-연화제 유화액을 제공하는 유량으로 분산기내로 연속 융합시키는 단계에 의해 제조되는 방법.
  14. 수성 상에 대한 실리콘 탄성중합체 상의 비가 80 내지 95 용적%인 높은 내부 상 비의 수-중-실리콘 탄성중합체 유화액을 포함하는 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 유화액이 실리콘 탄성중합체용 용매를 함유하는 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 실리콘 탄성중합체용 용매가 사이클로메티콘, 디메티콘 또는 이들의 배합물인 조성물.
  17. 제14항에 있어서, 유화액의 용적 평균 입자 크기가 20㎛ 이상 100㎛ 이하인 조성물.
  18. 제14항에 있어서, 유화액이 향료, 레올러지 개량제, 방부제, pH 조절제, 또는 이들의 배합물을 함유하는 조성물.
  19. 수성 상에 대한 일광차단제 상의 비가 80 내지 95 용적%인 높은 내부 상 비의 수-중-일광차단제 유화액을 포함하는 조성물로서, 일광차단제가 290 내지 400nm의 자외선 범위내에서 흡수하는 발색단을 하나 이상을 함유하는 조성물.
  20. 제19항에 있어서, 높은 내부 상 비의 수-중-일광차단제 유화액이 오스왈드 숙성(Ostwald ripening)을 방지하기 위한 첨가제 안정화량을 추가로 포함하는 조성물.
  21. 삭제
  22. 삭제
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US (2) US6783766B2 (ko)
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KR (1) KR101051275B1 (ko)
AU (1) AU2003230585B2 (ko)
WO (1) WO2003075879A2 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170018305A (ko) 2014-06-09 2017-02-17 주식회사 케이오씨솔루션 새로운 티올화합물과 이를 포함하는 중합성 조성물
KR20200010956A (ko) * 2018-07-23 2020-01-31 주식회사 초이스엔텍 에탄올을 포함하는 자외선 차단용 화장료 조성물

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100341486C (zh) * 2000-11-22 2007-10-10 大塚制药株式会社 水包油型乳化组合物及其制备方法
JP5337333B2 (ja) * 2001-06-29 2013-11-06 東レ・ダウコーニング株式会社 架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョン
US6783766B2 (en) * 2002-03-06 2004-08-31 Dow Global Technologies Inc. Process for preparing a cosmetic formulation
US20040265258A1 (en) * 2002-12-31 2004-12-30 Robinson Freda E. Hair care compositions
US7340422B2 (en) 2003-02-10 2008-03-04 Asentinel Llc Systems and method for managing and processing of telecommunications invoices
GB2411833A (en) * 2004-03-08 2005-09-14 Skin Salveation Ltd Composition for use in the treatment of dry skin conditions
US9089494B2 (en) * 2004-09-14 2015-07-28 Coty S.A. Ultra-violet inhibition system
KR20070095321A (ko) 2005-01-10 2007-09-28 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 개인 위생용 조성물
JP4843020B2 (ja) * 2005-03-17 2011-12-21 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンエマルジョン、これを調製する方法、および化粧品成分
US7815575B2 (en) * 2005-05-09 2010-10-19 Salutron, Inc. Ultrasonic monitor with a biocompatible oil based transmission medium
KR100749891B1 (ko) * 2005-12-30 2007-08-16 주식회사 엘지생활건강 고형상의 자외선 차단 화장료 조성물
FR2902326B1 (fr) * 2006-06-20 2008-12-05 Oreal Utilisation de la coumarine, de butylated hydroxyanisole et d'ethoxyquine pour le traitement de la canitie
CN100394910C (zh) * 2006-06-30 2008-06-18 伊尚（上海）化妆品有限公司 免水洗手液制备方法
CN101677916A (zh) * 2007-03-21 2010-03-24 陶氏环球技术公司 缓释组合物
US20080299157A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-04 L'oreal Skin care compositions having unique texture properties
US20080299156A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-04 L'oreal Skin care compositions containing a high internal phase emulsion
US20080311058A1 (en) * 2007-06-18 2008-12-18 Connopco, Inc., D/B/A Unilever Stable high internal phase emulsions and compositions comprising the same
US8840911B2 (en) 2008-03-07 2014-09-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Moisturizing hand sanitizer
US8425882B2 (en) * 2008-04-01 2013-04-23 Conopco, Inc. In-shower and bath compositions
JP4561869B2 (ja) 2008-05-08 2010-10-13 ソニー株式会社 マイクロビーズ自動識別方法及びマイクロビーズ
US9949906B2 (en) 2008-07-11 2018-04-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Substrates having formulations with improved transferability
US11234905B2 (en) * 2008-07-11 2022-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Formulations having improved compatibility with nonwoven substrates
US8299127B2 (en) * 2009-03-11 2012-10-30 Conopco, Inc. Method and composition for evenly applying water soluble actives
EP2353582A1 (fr) * 2009-12-18 2011-08-10 L'Oréal Composition de maquillage des cils et des sourcils
US8821839B2 (en) 2010-10-22 2014-09-02 Conopco, Inc. Compositions and methods for imparting a sunless tan with a vicinal diamine
US8398959B2 (en) 2010-12-06 2013-03-19 Conopco, Inc. Compositions and methods for imparting a sunless tan with functionalized adjuvants
WO2013059166A1 (en) * 2011-10-19 2013-04-25 Dow Global Technologies Llc Process for encapsulating a hydrophobic active
US8961942B2 (en) 2011-12-13 2015-02-24 Conopco, Inc. Sunless tanning compositions with adjuvants comprising sulfur comprising moieties
US9867763B2 (en) 2013-05-10 2018-01-16 Noxell Corporation Modular emulsion-based product differentiation
KR102239036B1 (ko) * 2013-05-10 2021-04-13 바스프 에스이 다량의 uv 안정화제를 함유하는 작용제
JP5931832B2 (ja) * 2013-10-29 2016-06-08 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム粒子の水分散液、シリコーンゴム粒子、及び化粧料
JP6421028B2 (ja) * 2013-12-17 2018-11-07 花王株式会社 微細粒子分散物の製造方法
US9168211B2 (en) 2014-03-28 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Method of making an anhydrous, pigmented composition
MX2018001051A (es) 2015-07-29 2018-06-07 Unilever Nv Barra limpiadora antimicrobiana de baja materia grasa total (tfm).
US10952936B2 (en) 2015-12-11 2021-03-23 Dow Global Technologies Llc Concentrated polyolefin emulsions and personal care compositions containing them
EP3386464A1 (en) * 2015-12-11 2018-10-17 Rohm and Haas Company Concentrated polyolefin emulsions and hair care compositions containing them
CN109195667A (zh) 2016-06-15 2019-01-11 陶氏环球技术有限责任公司 改善的毛发护理组合物
US11013671B2 (en) 2016-06-15 2021-05-25 Rohm And Haas Company Synergistic hair care formulations
KR102672901B1 (ko) * 2017-02-27 2024-06-10 (주)아모레퍼시픽 유해 광선 차단 화장료 조성물
KR102224314B1 (ko) 2017-07-31 2021-03-09 (주)아모레퍼시픽 구형 입자를 포함하는 분산 제형 화장료 조성물
DE102018201594A1 (de) 2018-02-02 2019-08-08 Beiersdorf Ag O/W-Emulsion mit photochemisch stabilen 4 -(tert.-Butyl)-4´-methoxydibenzoylmethan
CN114126570A (zh) * 2019-04-25 2022-03-01 宝洁公司 用于活性剂递送的口腔护理组合物
WO2021101651A1 (en) 2019-11-19 2021-05-27 Dow Silicones Corporation Aqueous leather coating composition
CN114829491B (zh) 2019-12-23 2023-07-28 美国陶氏有机硅公司 包含硅橡胶和交联有机聚合物的互穿网络的水性乳液
CN112006923B (zh) * 2020-08-21 2022-10-04 中国日用化学研究院有限公司 一种使用低含量表面活性剂稳定的高内相乳液及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56109227A (en) 1980-01-31 1981-08-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Continuous preparation of aqueous silicone solution
JP2001002921A (ja) * 1999-05-21 2001-01-09 Dow Corning Sa シロキサンエマルション

Family Cites Families (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4018426A (en) 1976-03-17 1977-04-19 Petrolite Corporation System for producing emulsions
US4606913A (en) 1978-09-25 1986-08-19 Lever Brothers Company High internal phase emulsions
DE3028005A1 (de) 1980-07-24 1982-02-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pharmazeitischen und kosemtischen dispersionen
EP0054002B1 (de) 1980-12-10 1985-08-21 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Pyrazolidinonen und ihre Verwendung in photographischen Entwicklerlösungen
GB8404347D0 (en) 1984-02-18 1984-03-21 British Petroleum Co Plc Preparation of emulsions
GB8431012D0 (en) * 1984-12-07 1985-01-16 British Petroleum Co Plc Preparation of emulsions
JPS62243621A (ja) 1986-04-17 1987-10-24 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ンゴム粒状物の製造方法
JPS63126541A (ja) * 1986-11-14 1988-05-30 Kao Corp 低水分量ｏ／ｗ型エマルシヨン及びその製造方法
JPS63313710A (ja) 1987-06-16 1988-12-21 Toray Silicone Co Ltd 洗顔化粧料
US5266321A (en) 1988-03-31 1993-11-30 Kobayashi Kose Co., Ltd. Oily make-up cosmetic comprising oil base and silicone gel composition
JPH0753646B2 (ja) 1989-01-31 1995-06-07 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 化粧料
US5387417A (en) 1991-08-22 1995-02-07 Dow Corning Corporation Non-greasy petrolatum emulsion
EP0545002A1 (en) 1991-11-21 1993-06-09 Kose Corporation Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same
US5597574A (en) 1992-11-13 1997-01-28 Isp Investments Inc. UV protective aqueous emulsion and emulsifiable solids for cosmetic and agrichemical formulations
US5437867A (en) 1993-03-19 1995-08-01 Collaborative Laboratories Solubilizing, thickening and emulsifying cosmetic composition and process for preparation of same
DE69328545T2 (de) 1993-03-24 2001-07-05 Collaborative Laboratories Inc., East Setauket Kosmetisches Verabreichungssystem für Salizylsäure und Verfahren zur Herstellung desselben
JPH08151455A (ja) * 1994-11-29 1996-06-11 Kuraray Co Ltd ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
US5599533A (en) 1994-12-15 1997-02-04 Estee Lauder, Inc. Stable water-in-oil emulsion system
DE69502929T2 (de) 1995-03-17 1999-03-04 Intevep S.A., Caracas Ein Emulsionsherstellungssystem und Mischapparat
US5539021A (en) 1995-06-05 1996-07-23 The Dow Chemical Company Process for preparing high internal phase ratio emulsions and latexes derived thereof
US5874105A (en) 1996-01-31 1999-02-23 Collaborative Laboratories, Inc. Lipid vesicles formed with alkylammonium fatty acid salts
US5665804A (en) 1996-02-05 1997-09-09 Dow Corning Corporation Silicone latex solvent thickening
FR2744911B1 (fr) 1996-02-19 1998-03-20 Oreal Utilisation d'un organopolysiloxane solide elastomere associe a une phase grasse pour la preparation d'une composition ou dans une composition de soin ou de maquillage pour matifier la peau
US5654362A (en) 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
JP3626274B2 (ja) * 1996-04-09 2005-03-02 アイン・エンジニアリング株式会社 複合フィルムの再生処理方法及び装置
US5919437A (en) 1996-05-24 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic cream composition containing silicone gel material
US5849314A (en) 1996-06-28 1998-12-15 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Anhydrous cosmetic compositions
US6074672A (en) 1996-06-28 2000-06-13 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Powdered cosmetic compositions containing silicone elastomers
DE69732749T2 (de) 1996-09-13 2006-02-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung einer verbesserten Toilettenzusammensetzung auf Wasserbasis
US5811487A (en) 1996-12-16 1998-09-22 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
JPH10175816A (ja) 1996-12-18 1998-06-30 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法
FR2757381B1 (fr) 1996-12-24 1999-01-15 Oreal Composition de maquillage ou de soin ne migrant pas, contenant un organopolysiloxane et une phase grasse
FR2757380B1 (fr) 1996-12-24 1999-01-29 Oreal Composition de maquillage ou de soin, sans transfert, contenant un organopolysiloxane et une phase grasse
FR2758985B1 (fr) 1997-01-31 1999-03-19 Oreal Utilisation d'un organopolysiloxane pour la fixation et/ou la liberation prolongee de parfum
FR2759583B1 (fr) 1997-02-17 1999-12-10 Oreal Composition antisolaire contenant un organopolysiloxane elastomerique solide
FR2760641B1 (fr) * 1997-03-13 2000-08-18 Oreal Emulsion huile-dans-eau stable, son procede de fabrication et son utilisation dans les domaines cosmetique et dermatologique
US5880210A (en) 1997-04-01 1999-03-09 Dow Corning Corporation Silicone fluids and solvents thickened with silicone elastomers
US5811112A (en) * 1997-05-30 1998-09-22 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco Inc. Oil-in-water cosmetic emulsions containing a stabilized protease
US6027738A (en) 1997-10-31 2000-02-22 E-L Management Corp. Anhydrous matte cosmetic
EP0917870A1 (en) 1997-11-21 1999-05-26 Unilever Plc Crosslinked elastomeric silicones in aqueous emulsion cosmetic compositions
WO1999036723A1 (fr) 1998-01-16 1999-07-22 Jiesheng Jin Dispositif a joint de dilatation pour conduit metallique
US5969035A (en) 1998-02-06 1999-10-19 Dow Corning Thickening of low molecular weight siloxanes with acrylate/methacrylate polyether grafted silicone elastomers
US6387405B1 (en) 1998-02-27 2002-05-14 E-L Management Corp. Velvety hydrocarbon based cosmetic compositions
JP3778324B2 (ja) * 1998-03-30 2006-05-24 株式会社資生堂 水中油型乳化組成物
JPH11349464A (ja) * 1998-05-04 1999-12-21 Schering Plough Healthcare Prod Inc 消失性色指示薬を有する日焼け止め剤
EP0962221A1 (en) * 1998-05-27 1999-12-08 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Sunscreen with disappearing color indicator
FR2783711B1 (fr) * 1998-09-25 2000-11-10 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
US6039935A (en) 1998-12-30 2000-03-21 Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. Sunscreen compositions
US6207717B1 (en) 1999-01-12 2001-03-27 Dow Corning Corporation Entrapment of vitamins with an elastomeric silicone polyether
US5948855A (en) 1999-01-12 1999-09-07 Dow Corning Corporation Water-in-oil-in water emulsion
FR2790952B1 (fr) * 1999-03-17 2003-05-02 Oreal Composition sous forme d'emulsion huile-dans-eau contenant un terpolymere acrylique et ses utilisations notamment cosmetiques
US6485756B1 (en) 1999-04-06 2002-11-26 Collaborative Technologies, Inc. Stable, homogeneous natural product extracts containing polar and apolar fractions
US6200581B1 (en) 1999-04-28 2001-03-13 Dow Corning Corporation Elastomeric silicone terpolymer
US6168782B1 (en) 1999-05-24 2001-01-02 Dow Corning Corporation Elastomeric silicone containing an active ingredient
US6103250A (en) 1999-07-06 2000-08-15 Revlon Consumer Products Corporation Anhydrous cosmetic compositions containing emulsifying siloxane elastomer
US6238657B1 (en) 1999-07-12 2001-05-29 Dow Corning Corporation Oil-in-oil and three-phase emulsions
US6248339B1 (en) 1999-08-13 2001-06-19 Intimate Beauty Corporation Fragrant body lotion and cream
US6221979B1 (en) 1999-11-08 2001-04-24 Dow Corning Corporation Mixtures of silicone elastomers
US6080394A (en) 1999-11-08 2000-06-27 Dow Corning Corporation Polar solvent-in-oil emulsions and multiple emulsions
US7027776B2 (en) 2000-01-26 2006-04-11 Vyyo, Inc. Transverter control mechanism for a wireless modem in a broadband access system
WO2001058238A2 (en) 2000-01-31 2001-08-16 Collaborative Technologies, Inc. Method and system for producing customized cosmetic and pharmaceutical formulations on demand
ATE479419T1 (de) 2000-02-17 2010-09-15 Basf Se Wässrige dispersion wasserunlöslicher organischer uv-filtersubstanzen
AU2001245947A1 (en) 2000-03-23 2001-10-03 Collaborative Technologies, Inc Method for preparing high pressure/high shear dispersions containing physiologically active ingredients
AU4594601A (en) 2000-03-23 2001-10-03 Collaborative Technologies Inc Base compositions for preparing surfactant free topical compositions
US6410038B1 (en) 2000-06-14 2002-06-25 Dow Corning Corporation Water-in-oil-in-polar solvent emulsions
AU2001271922A1 (en) 2000-07-07 2002-01-21 Collaborative Technologies, Inc. Method for preparing topical preparations containing skin protective agents withenhanced barrier properties
AU2001278885A1 (en) 2000-07-07 2002-01-21 Collaborative Technologies, Inc. Sunscreen composition with enhanced spf and water resistant properties
US20030215470A1 (en) 2000-07-07 2003-11-20 Wilmott James M. Compositions and methods for preparing dispersions of thickened oils
US20020018790A1 (en) 2000-07-10 2002-02-14 Vatter Michael Lee Cosmetic compositions
US20020018791A1 (en) 2000-07-10 2002-02-14 Vatter Michael Lee Anhydrous cosmetic compositions
US6696049B2 (en) 2000-07-10 2004-02-24 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions
US6475500B2 (en) 2000-07-10 2002-11-05 The Procter & Gamble Company Anhydrous cosmetic compositions
US20020022040A1 (en) 2000-07-10 2002-02-21 The Proctor & Gamble Company Methods of enhancing delivery of oil-soluble skin care actives
US6191117B1 (en) 2000-07-10 2001-02-20 Walter E. Kozachuk Methods of producing weight loss and treatment of obesity
US6524598B2 (en) 2000-07-10 2003-02-25 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions
CN1226985C (zh) 2000-07-10 2005-11-16 宝洁公司 化妆品组合物
WO2002003934A2 (en) 2000-07-10 2002-01-17 The Procter & Gamble Company Transfer-resistant makeup removing compositions
WO2002004004A1 (en) 2000-07-11 2002-01-17 Collaborative Technologies, Inc. Methods for preparing high pressure/high shear dispersions containing waxes and other semi-solidds and oils
US20020143072A1 (en) 2001-01-31 2002-10-03 Collaborative Technologies, Inc. Low turbidity microemulsions
US6406684B1 (en) 2001-09-10 2002-06-18 Dow Corning Corporation Underarm compositions containing α,ω-diene crosslinked silicone elastomers and silicone rubber powders
US6783766B2 (en) 2002-03-06 2004-08-31 Dow Global Technologies Inc. Process for preparing a cosmetic formulation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56109227A (en) 1980-01-31 1981-08-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Continuous preparation of aqueous silicone solution
JP2001002921A (ja) * 1999-05-21 2001-01-09 Dow Corning Sa シロキサンエマルション

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170018305A (ko) 2014-06-09 2017-02-17 주식회사 케이오씨솔루션 새로운 티올화합물과 이를 포함하는 중합성 조성물
KR20200010956A (ko) * 2018-07-23 2020-01-31 주식회사 초이스엔텍 에탄올을 포함하는 자외선 차단용 화장료 조성물
KR102073635B1 (ko) * 2018-07-23 2020-02-06 주식회사 초이스엔텍 에탄올을 포함하는 자외선 차단용 화장료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
US20030170193A1 (en) 2003-09-11
AU2003230585B2 (en) 2009-04-02
JP2008247924A (ja) 2008-10-16
KR20040095267A (ko) 2004-11-12
US6783766B2 (en) 2004-08-31
JP2005526755A (ja) 2005-09-08
WO2003075879A3 (en) 2004-03-25
AU2003230585A1 (en) 2003-09-22
US7056496B2 (en) 2006-06-06
US20030175316A1 (en) 2003-09-18
WO2003075879A2 (en) 2003-09-18
EP1482905A2 (en) 2004-12-08
EP1482905B1 (en) 2017-06-21

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Publication Publication Date Title
KR101051275B1 (ko) 화장품 제형의 제조방법 및 이를 위한 조성물
CA2461126C (en) Sunscreen compositions
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