KR102239036B1 - 다량의 uv 안정화제를 함유하는 작용제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 (a) 15 내지 50 wt%의 오일 물질, (b) 4 내지 30 wt%의 음이온성 계면활성제, (c) 0.5 내지 25 wt%의, (b)와 상이한 부가적인 공-계면활성제, (d) 25 내지 75 wt%의 UV 필터, 및 (e) 임의로는 100 wt%가 되게 하는 양의 물 및/또는 부형제를 함유하는, 선스크린 최종 제제의 제조를 위한 고도로 농축된 작용제, 및 선스크린 최종 제제의 제조에 있어서의 그의 용도 및 상기 최종 제제의 제조에 관한 것이다.

Description

다량의 UV 안정화제를 함유하는 작용제 {AGENT CONTAINING LARGE QUANTITIES OF UV STABILIZERS}

본 발명은 다량의 UV 필터를 포함하는 고도로 농축된 제제의 제조를 위한 작용제, 이러한 작용제를 기재로 하는 선스크린 최종 제제의 제조 방법 및 극히 높은 일광 차단 지수 (50+ 이하의 SPF)를 갖는 화장품 제제의 제조에 있어서의 이러한 작용제의 용도에 관한 것이다.

피부과학적인 측면에서는, 선스크린 제제는, 피부 관리 효과를 갖는 외에도, 특히 태양 복사선의 부작용을 감소시키거나 가능한 한 방지해야 한다. 이를 위해, 선스크린 제제는, 그의 활성, 양 및 조합을 통해, 통상적으로 SPF 지수로서 표현되는 UV 차단을 결정하는 UV 필터를 포함한다.

이러한 선스크린 제제의 제조자에게는, UV 필터가 그 자체로 가능한 한 실온에서 용이하게 특정 선스크린 최종 제제로 전환될 수 있는, 저장 수명을 갖는 형태로 존재하는 것이 중요하다. 제조자는 단순한 블렌딩을 통해 자신의 필요에 따라 결정할 수 있는 SPF 지수를 갖는 O/W 관리 에멀젼을 수득하기를 원한다.

공개 명세서 DE 102005011785에는 광 차단 필터를 또한 포함할 수 있는 화장품용 O/W 에멀젼이 개시되어 있다. 이들 O/W 에멀젼은 지방산의 비-탄수화물 폴리올 부분 에스테르, 특히 폴리글리세롤 부분 에스테르와, 탄수화물을 기재로 하는 유화제, 특히 글리코시드의 유화제 조합을 특징으로 한다. 이들 특정한 유화제 조합을 사용하여 우선 에멀젼 농축물을 제조하고, 이어서 이들을 물로써 빠르게 희석시켜야 하는데, 왜냐하면 이들은 저장 수명을 갖지 않기 때문이다.

본 발명의 목적은 저장 수명을 갖고 있어서 우선 수주일 후에 물에 의해 O/W 에멀젼으로 전환될 수 있는 다량의 UV 필터를 갖는 작용제를 제공하는 것이다. 작용제는 농축물로서 사용될 수 있어야 하고, 즉 비교적 긴 저장 기간 동안에 이들 UV 필터의 결정화가 발생하지 않으면서, 다량의 UV 필터가 다량의 오일에 용해되어야 한다. 또한 이들 작용제는 농축물이라는 점에서 가능한 한 적은 양의 물을 포함하는 것이 바람직하다. 더욱이, 작용제는 특별히 전단력의 도움 없이도 용이하게 일광 차단을 위한 O/W 에멀젼으로 전환될 수 있어야 한다.

놀랍게도,

(a) 15 내지 50 wt%의 유성 물질,

(b) 4 내지 30 wt%의 음이온성 계면활성제,

(c) 0.5 내지 25 wt%의, (b)와 상이한 추가의 공-계면활성제,

(d) 25 내지 75 wt%의 1종 이상의 UV 필터, 및

(e) 임의로는 100 wt%가 되게 하는 양의 물 및/또는 보조 물질

을 포함하는, 선스크린 최종 제제의 제조를 위한 고도로 농축된 작용제를 사용하여 상기 목적을 달성할 수 있다.

본 발명에 따른 작용제는 저장 수명을 갖고 심지어는 비교적 긴 저장 기간 후에도 UV 필터의 결정화 또는 침강을 나타내지 않는다. 물은 아무 문제 없이 작용제에 첨가될 수 있고, 그 결과 O/W 에멀젼 유형의 매우 미세하게 분화된 선스크린 최종 제제가 형성되며, 이것은 다시 또한 매우 우수한 저장 수명을 갖고 균질하게 미세하게 분화되어 있다. 더욱이, 작용제는 농축물이라는 점에서 사용자로 하여금 선스크린 최종 제제의 원하는 SPF 지수를 확립하도록 자유롭게 설계할 수 있게 하는 데 적합하다.

본 발명의 맥락에서, SPF 지수 (일광 차단 지수, SPF)는 인간에 있어서 (생체 내에서) 광 차단 선스크린 (썬크림)을 평가하는 역할을 한다. 이는 선스크린를 바른 인간이 특정 개인의 자가 보호 시간 동안 가능한 것에 비해 얼마나 더 오랫동안 일광화상을 입지 않고 태양에 노출될 수 있는지를 나타낸다.

SPF는 "COLIPA 국제 일광 차단 지수 시험 방법(COLIPA International Sun Protection Factor Test Method)" (COLIPA, 2006년 5월)에 의해 결정되고, 이때 광 차단 제제의 표준화된 도포 후에 피부 발적 역치량 (최소 홍반 선량, MED)의 증가는 조사 시간의 함수로서 결정된다.

본 발명의 맥락에서, 가능한 유성 물질 (a)은, 예를 들어, 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜을 기재로 하는 구에르베트(Guerbet) 알콜 (예를 들어 유타놀(Eutanol)® G), 선형 C₆-C₂₂-지방산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르 및 분지형 C₆-C₁₃-카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르, 예컨대 예를 들어 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한, 선형 C₆-C₂₂-지방산과 분지형 알콜, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, C₃-C₃₈-알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르, 특히 디에틸헥실 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예컨대 예를 들어 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 구에르베트 알콜의 에스테르, C₆-C₁₀-지방산을 기재로 하는 트리글리세리드, C₆-C₁₈-지방산을 기재로 하는 액체 모노/디/트리글리세리드 혼합물, C₆-C₂₂-지방 알콜 및/또는 구에르베트 알콜과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C₂-C₁₂-디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록실 기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물 오일, 분지형 1급 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜 카르보네이트, 예컨대 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (세티올(Cetiol)^® OE), 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 C 원자를 갖는 지방 알콜을 기재로 하는 구에르베트 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C₆-C₂₂-알콜의 에스테르 (예를 들어 핀솔브(Finsolv)^® TN), 알킬 기 당 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예컨대 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (세티올^® OE), 에폭시화 지방산 에스테르와 폴리올의 고리-열림 생성물 (히다겐(Hydagen)^® HSP, 소베르몰(Sovermol)® 750, 소베르몰^® 1102), 실리콘 오일 (시클로메티콘, 실리콘 메티콘 유형 등) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예컨대 예를 들어 미네랄 오일, 바셀린, 페트롤라툼, 스쿠알란, 스쿠알렌, 이소헥사데칸 또는 디알킬시클로헥산이 고려되기에 적합하다.

바람직한 유성 물질 (a)은 중간-극성 오일, 특히 C₂-C₁₂-디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜의 에스테르 및/또는 선형 및 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜 카르보네이트이다. 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜, 매우 특히 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 선형 알콜의 아디프산 에스테르가 본원에서 특히 적합하다.

선형 및 분지형 지방 알콜 카르보네이트, 특히 디카프릴릴 카르보네이트가 유성 물질 (a)로서 특히 바람직하게 사용된다.

디부틸 아디페이트를 사용하면 탁월한 결과가 달성된다.

바람직하게는, 유성 물질은 본 발명에 따른 작용제를 기준으로 20 내지 35 wt%의 양으로 존재한다.

음이온성 계면활성제 (b)는 수-용해도를 부여하는 1개 이상의 음이온성 기, 예컨대 예를 들어 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트 또는 포스페이트 기, 및 1개의 친지질성 라디칼을 가짐을 특징으로 한다. 또한 상기 분자는 폴리글리콜 에테르, 에스테르, 에테르 및 히드록실 기를 함유할 수 있다. 피부에 의해 허용되는 음이온성 계면활성제는 다수가 관련 참고서를 통해 통상의 기술자에게 공지되어 있고 상업적으로 입수 가능하다.

바람직한 음이온성 계면활성제의 예는, 각각의 경우에 그의 염의 형태로서, 에테르-카르복실산, 아실 기 내에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 아실사르코시드, 아실 기 내에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 아실타우라이드, 아실 기 내에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 아실이세티오네이트, 알킬 기 내에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 술포숙신산 모노- 및 디알킬 에스테르 및 알킬 기 내에 8 내지 24개의 C 원자 및 1 내지 6개의 옥시에틸 기를 갖는 술포숙신산 모노알킬 폴리옥시에틸 에스테르, 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 선형 알칸술포네이트, 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 선형 알파-올레핀술포네이트, 8 내지 30개의 C 원자를 갖는 지방산의 알파-술포-지방산 메틸 에스테르, 알킬 술페이트, 알킬 폴리글리콜 에테르 술페이트, 타르타르산과 시트르산의 에스테르, 알킬 및/또는 알케닐 에테르 포스페이트, 황산화 지방산 알킬렌 글리콜 에스테르, 모노글리세리드 술페이트 및 모노글리세리드 에테르 술페이트뿐만 아니라 C₈-C₃₀-지방 알콜과 단백질 가수분해물 및/또는 아미노산 및 그의 유도체의 축합 생성물, 소위 단백질 지방산 축합물, 예를 들어 라메폰(Lamepon)^®, 글루아딘(Gluadin)^®, 호스타폰(Hostapon)^® KCG 또는 아미소프트(Amisoft)^®이다.

이들 계면활성제의 염은 바람직하게는 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염, 및 알칸올 기 내에 2 내지 4개의 C 원자를 갖는 모노-, 디- 및 트리알칸알암모늄 염으로부터 선택된다.

특히 적합한 음이온성 계면활성제는 실온, 바람직하게는 18 내지 25℃에서 액체이다. 특히 이들 음이온성 계면활성제의 바람직한 특징은 이들이 음이온성 계면활성제를 기준으로 10 wt% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 5 wt%의 낮은 물 함량을 갖는다는 것이다.

이러한 맥락에서 아주 적합한 계면활성제는 하기 화학식 I에 상응하는, 알킬 (또는 알케닐) 폴리글리콜 에테르 시트레이트, 특히 시트르산과 알콕실화 알콜의 모노-, 디- 및 트리에스테르의 혼합물이다:

<화학식 I>

여기서

R₁, R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 수소 또는 화학식 II R₄(OCH₂CHR₅)_n의 라디칼을 나타내고,

여기서

R₄는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐 라디칼을 나타내고,

R₅는 수소 또는 메틸 라디칼을 나타내고,

n은 1 내지 20의 수를 나타내되, 단, 라디칼 R₁, R₂ 또는 R₃ 중 1개 이상은 수소가 아니다.

에스테르의 알콜 부분의 전형적인 예는, 평균적으로 1 내지 20 mol, 바람직하게는 5 내지 10 mol의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와, 카프로일 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프릭 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 아라킬 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜의 첨가 생성물 및 그의 공업용 혼합물이다.

5 내지 10, 특히 약 7 mol의 에틸렌 옥시드와 공업용 C₁₂-C₁₈-, 특히 C₁₂-C₁₄-지방 알콜 분획의 첨가 생성물을 기재로 하는 알킬 폴리알킬렌 글리콜 에테르 시트레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 라우릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 라우레트-7 시트레이트, 예를 들어 명칭 플란타폰(Plantapon)^® LC7 (바스프 앤드 퍼스널 케어 앤드 뉴트리션 게엠베하(BASF & Personal Care & Nutrition GmbH))으로서 수득 가능한 것이 매우 특히 바람직하다.

이러한 알킬 (또는 알케닐) 폴리글리콜 에테르 시트레이트는 본 발명에 따른 작용제의 경우에 유리한데, 왜냐하면 이들은 음이온성 계면활성제를 기준으로 최대 5 wt%의 낮은 물 함량을 갖는 액체 음이온성 계면활성제이기 때문이다.

음이온성 계면활성제 (b)는 바람직하게는 본 발명에 따른 작용제를 기준으로 7 내지 17 wt%의 양으로 존재한다.

본 발명에 따른 작용제는 더욱이 적어도 (c) 0.5 내지 25 wt%의, (b)와 상이한 추가의 공-계면활성제를 포함한다.

적합한 공-계면활성제는, 원칙적으로, 쯔비터-이온성, 양쪽성, 양이온성 및/또는 비이온성 계면활성제이다.

분자 내에 1개 이상의 4급 암모늄 기 및 1개 이상의 -COO(-) 또는 -SO₃(-) 기를 갖는 표면-활성 화합물은 쯔비터-이온성 계면활성제라고 불린다. 특히 적합한 쯔비터-이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코-알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코-아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트, 및 각각의 경우에 알킬 또는 아실 기 내에 8 내지 18개의 C 원자를 갖는 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린, 및 코코-아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸 글리시네이트이다. INCI명 코크아미도프로필 베타인으로서 공지된 지방산 아미드 유도체가 바람직한 쯔비터-이온성 계면활성제이다. 테고(Tego)^® 베타인(Betain) 810 (INCI: 카프릴/카프르아미도프로필 베타인) 및 레우폴(Rewopol)^® SBCS 50K (INCI: 디소듐 PEG-5 라우릴시트레이트 술포숙시네이트, 소듐 라우레트 술페이트)와 테고^® 베타인 810 (카프릴/카프르아미도프로필 베타인)의 계면활성제 혼합물, 특히 중량비가 1:4 내지 4:1, 매우 특히 바람직하게는 중량비가 1:4 내지 1:1인 것이 본 발명에 따라 특히 바람직하다.

양쪽성 계면활성제는 분자 내에 C₈-C₁₈-알킬 또는 아실 기 외에도 1개 이상의 자유 아미노 기 및 1개 이상의 -COOH 또는 -SO₃H 기를 함유하고 내부 염을 형성할 수 있는 표면-활성 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는, 각각의 경우에 알킬 기 내에 약 8 내지 18개의 C 원자를 갖는, N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코-알킬아미노프로피오네이트, 코코-아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C_12-18-아실사르코신이다.

4급 암모늄 화합물이 특히 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 이러한 물질 부류로부터의 계면활성제는 피부에 대해 특히 높은 친화성을 갖고 감각상 매끄러움의 정도를 개선할 수 있다. 이들은 특히, 암모늄 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드, 예컨대 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드를 포함한다. 더욱이, 매우 용이하게 생물분해 가능한 4급 에스테르 화합물, 예컨대, 예를 들어, 상품명 스테판텍스(Stepantex)^® 및 데히쿠아르트(Dehyquart)^® 시리즈의 상응하는 제품으로서 시판되는, 디알킬암모늄 메토술페이트 및 메틸히드록시알킬디알코일옥시알킬암모늄 메토술페이트가 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 용어 "에스테르쿠아트(esterquat)"는 일반적으로 4급화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 조성물에 특히 부드러운 감촉을 부여한다. 이들은 관련 유기 화학 방법에 의해 제조되는 공지된 물질이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가의 양이온성 계면활성제는 4급화된 단백질 가수분해물이다.

비이온성 계면활성제, 예를 들어

- 2 내지 50 mol의 에틸렌 옥시드 및/또는 0 내지 20 mol의 프로필렌 옥시드와, 8 내지 40개의 C 원자를 갖는 선형 지방 알콜, 12 내지 40개의 C 원자를갖는 지방산 및 알킬 기 내에 8 내지 15개의 C 원자를 갖는 알킬페놀의 첨가 생성물;

- 1 내지 50 mol의 에틸렌 옥시드와 글리세롤의 첨가 생성물의 C_12/18-지방산 모노- 및 디에스테르; 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화된 및 불포화된 지방산의 글리세롤 모노- 및 디에스테르 및 소르비탄 모노- 및 디에스테르 및 그의 에틸렌 옥시드 첨가 생성물;

- 알킬 라디칼 내에 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 및 그의 에톡실화된 유사체; 7 내지 60 mol의 에틸렌 옥시드와 피마자 오일 및/또는 수소화된 피마자 오일의 첨가 생성물;

- 폴리올 및/또는 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대, 예를 들어 폴리글리세롤 디이소스테아레이트 또는 폴리글리세롤 디메레이트 또는 폴리글리세롤 12-히드록시스테아레이트;

- 2 내지 15 mol의 에틸렌 옥시드와 피마자 오일 및/또는 수소화된 피마자 오일의 첨가 생성물;

- 선형, 분지형, 불포화된 또는 포화된 C₆-C₂₂-지방산, 리시놀레산 및 12-히드록시스테아르산과 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알콜 (예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드 (예를 들어 셀룰로스)를 기재로 하는 부분 에스테르, 또는 혼합된 에스테르, 예컨대, 예를 들어 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 및 글리세릴 스테아레이트 락테이트;

- 울 왁스 알콜;

- 폴리실록산/폴리알킬 폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;

- 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합된 에스테르 및/또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합된 에스테르; 및

- 폴리알킬렌 글리콜

이 특히 바람직하게는 공-계면활성제로서 존재한다.

에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와, 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀, 지방산의 글리세롤 모노- 및 디에스테르 및 소르비탄 모노- 및 디에스테르 또는 피마자 오일의 첨가 생성물은 공지되어 있고 상업적으로 입수 가능한 제품이다. 이들은 동족체 혼합물이고, 그의 평균 알콕실화도는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및 첨가 반응을 수행하는 데 사용되는 기재의 물질의 양의 비에 상응한다. 이들은 에톡실화도에 따라 W/O 또는 O/W 유화제이다. 본 발명에 따른 제제의 경우에, 1 내지 100 mol의 에틸렌 옥시드와의 반응 생성물이 특히 적합하다.

비이온성 계면활성제의 군으로부터의 유리한 화합물은 폴리올, 특히 C₃-C₆-폴리올의 부분 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 글리세릴 모노에스테르, 펜타에리트리톨의 부분 에스테르 또는 당 에스테르, 예를 들어, 수크로스 디스테아레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 그의 공업용 혼합물이다. 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 mol의 에틸렌 옥시드와 언급된 소르비탄 에스테르의 첨가 생성물이 또한 적합한 비이온성 계면활성제이다.

알킬 올리고글리코시드의 군으로부터의 비이온성 계면활성제는 특히 피부-친화성이고, 따라서 바람직하게는 본 발명의 맥락에서 적합할 수 있다. C₈-C₂₂-알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 그의 제조 및 그의 용도는 종래 기술로부터 공지되어 있다. 그의 제조는 특히 글루코스 또는 올리고당과 8 내지 22개의 C 원자, 바람직하게는 12 내지 22개, 특히 바람직하게는 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 1급 알콜의 반응에 의해 수행된다. 글리코시드 라디칼과 관련하여, 시클릭 당 잔기가 지방 알콜에 글리코시드 결합된 모노글리코시드와 바람직하게는 약 8 이하의 올리고머화도를 갖는 올리고머성 글리코시드 둘 다가 적합하다. 본원에서 올리고머화도는 이러한 공업용 생성물의 경우에 동족체의 통상적인 분포에 기초한 통계학적 평균이다. 명칭 플란타케어(Plantacare)^®로서 입수 가능한 제품은 올리고글루코시드 라디칼 상에 글루코시드 결합된 C₈-C₁₆-알킬 기를 함유하고, 그의 평균 올리고머화도는 1 내지 2이다. 글루카민으로부터 유도된 아실글루카미드가 또한 비이온성 계면활성제로서 적합하다.

비이온성 계면활성제, 바람직하게는 폴리올 및/또는 폴리글리세롤 에스테르 및/또는 알킬 올리고글리코시드는 매우 특히 바람직하게는 공-계면활성제로서 본 발명에 따른 작용제에서 성분 (c)로서 존재한다.

이들 계면활성제의 폴리올 성분은 2개 이상, 바람직하게는 3 내지 12개, 특히 3 내지 8개의 히드록실 기 및 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 물질로부터 유도될 수 있다. 전형적인 예는

- 글리세롤 및 폴리글리세롤;

- 알킬렌 글리콜, 예컨대, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜;

- 메틸올 화합물, 예컨대, 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

- 알킬 라디칼 내에 1 내지 22개, 바람직하게는 1 내지 8개, 특히 1 내지 4개의 탄소를 갖는 알킬 올리고글루코시드, 예컨대, 예를 들어, 메틸 및 부틸 글루코시드;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예컨대, 예를 들어, 소르비톨 또는 만니톨;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당, 예컨대, 예를 들어, 글루코스 또는 수크로스;

- 아미노-당, 예컨대, 예를 들어, 글루카민

이다.

폴리글리세롤을 기재로 하는 반응 생성물이 그의 탁월한 사용 특성 덕분에 특히 중요하다.

이들 계면활성제의 산 성분은, 임의로 관능 기, 예컨대 히드록실 기를 갖는, 직쇄형, 분지형, 포화된 및/또는 불포화된 카르복실산으로부터 유도될 수 있다. 산 성분은 특히 바람직하게는 임의로 히드록실 기를 갖는, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 특히 히드록시스테아르산이다.

폴리-12-히드록시스테아르산과 하기 동족체 분포를 갖는 폴리글리세롤의 반응 생성물이 비이온성 계면활성제로서 특히 유리한 것으로 밝혀졌다 (바람직한 양은 괄호 내에 표기되어 있음):

글리세롤: 5 내지 15 (15 내지 30) wt%

디글리세롤: 15 내지 40 (20 내지 32) wt%

트리글리세롤: 10 내지 15 (15 내지 25) wt%

테트라글리세롤: 5 내지 20 (8 내지 15) wt%

펜타글리세롤: 2 내지 10 (3 내지 8) wt%

올리고글리세롤: 100 wt%가 되게 하는 양.

본 발명의 바람직한 실시양태에서 폴리히드록시스테아르산의 디에스테르인 폴리글리세릴 2-디폴리히드록시스테아레이트, 예를 들어 바스프 퍼스널 케어 앤드 뉴트리션 게엠베하에 의해 명칭 데히물스(Dehymuls)^® PGPH로서 시판되는 것이 글리세릴 에스테르로서 사용된다.

본 발명에 따른 작용제에서, 추가의 공-계면활성제는 통상적으로 0.5 내지 25 wt%의 양으로 존재하고; 3.0 내지 18 wt%, 특히 7 내지 18 wt%.의 양이 바람직하다.

끝으로, 본 발명에 따른 작용제는 다량, 즉 25 내지 75 wt%, 바람직하게는 35 내지 65 wt%, 특히 40 내지 60 wt%의 범위의 UV 필터 (d)를 포함한다.

하기 물질 부류가 바람직하게는 본 발명에 따라 화합물 (d)에 상응하는 UV 필터로서 사용된다 (INCI명):

(d₁) p-아미노벤조산 유도체,

(d₂) 살리실산 유도체,

(d₃) 벤조페논 유도체,

(d₄) 디벤조일메탄 유도체,

(d₅) 디페닐 아크릴레이트,

(d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(d₇) 벤조푸란 유도체;

(d₈) 중합체성 UV 흡수제;

(d₉) 신남산 유도체;

(d₁₀) 캄포르 유도체;

(d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;

(d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(d₁₄) 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;

(d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(d₁₆) 호모살레이트;

(d₁₇) 트리스-비페닐트리아진 유도체;

(d₁₈) TiO₂ (부분 캡슐화됨), ZnO 및 운모;

(d₁₉) 벤질리덴말로네이트;

(d₂₀) 메로시아닌 유도체;

(d₂₁) 페닐렌 비스 디페닐트리아진;

(d₂₂) 이미다졸린 유도체; 및

(d₂₃) 디아릴부타디엔 유도체.

예를 들어 p-아미노벤조산 유도체 (d₁)를 위해 사용될 수 있는 화합물은

4-아미노벤조산 (PABA);

화학식 (PABA-01)

의 에틸디히드록시프로필-PABA;

화학식 (PABA-02)

(여기서 m, n 및 x는 동일한 의미를 갖고 각각 25 이하를 나타냄)의 PEG-25PABA;

화학식 (PABA-03)

의 옥틸디메틸 PABA; 또는

화학식 (PABA-04)

의 글리시딜 아미노벤조에이트이다.

예를 들어 살리실산 유도체 (d₂)를 위해 사용될 수 있는 화합물은

화학식 (SAD-01)

의 호모멘틸 살리실레이트;

화학식 (SAD-02)

의 트리에탄올아민 살리실레이트;

화학식 (SAD-03)

의 아밀 p-디메틸아미노벤조에이트;

화학식 (SAD-04)

의 옥틸 살리실레이트; 또는

화학식 (SAD-05)

의 4-이소프로필벤질 살리실레이트이다.

예를 들어 벤조페논 유도체 (d₃)를 위해 사용될 수 있는 화합물은

벤조페논-3-(2-히드록시-4-메톡시벤조페논);

벤조페논-4-(2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산);

벤조페논-8-(2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논);

또는 하기 화학식 (HBP-01)

의 아미노-치환된 히드록시벤조페논이고, 여기서

R₁ 및 R₂는 수소, C₁-C₂₀-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₃-C₁₀-시클로알킬, C₃-C₁₀-시클로알케닐을 나타내고, 여기서 치환기 R₁ 및 R₂는 이들이 결합된 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있고;

R₃ 및 R₄는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀-알킬; C₂-C_1O-알케닐; C₃-C₁₀-시클로알킬; C₃-C₁₀-시클로알케닐; C₁-C₂₂-알콕시; C₁-C₂₀-알콕시카르보닐; C₁-C₁₂-알킬아미노; C₁-C₁₂-디알킬아미노; 임의로 치환된 아릴; 헤트아릴; 니트릴 기, 및 카르복실레이트, 술포네이트 또는 암모늄 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수-용해도를 부여하는 치환기를 나타내고;

X는 수소; COOR₅; 또는 CONR₆R₇을 나타내고;

R₅, R₆, R₇은 서로 독립적으로 수소; C₁-C₂₀-알킬; C₂-C_1O-알케닐; C₃-C₁₀-시클로알킬; C₃-C₁₀-시클로알케닐; (YO)_oZ; 또는 아릴을 나타내고;

Z는 -CH₂-CH₃; -CH₂-CH₂-CH₃; -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃; 또는 -CH(CH₃)-CH₃를 나타내고;

m은 0 내지 3을 나타내고;

n은 0 내지 4를 나타내고;

o는 1 내지 20을 나타낸다.

화학식 (HBP-02)

에 상응하는 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트가 특히 바람직하다.

하기 화학식 (HBP-03)

에 상응하는 이량체성 벤조페논 유도체가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있고, 여기서

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀-알킬; C₂-C₂₀-알케닐; C₃-C₁₀-시클로알킬; C₃-C₁₀-시클로알케닐을 나타내고; 또는 R₁ 및 R₂는 이들이 결합된 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;

R₃은 임의로 카르보닐 또는 카르복실 기에 의해 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌, 알케닐렌 또는 페닐렌; 화학식 (HBP-03a)

의 비라디칼(biradical)을 나타내고; 또는 R₃은 A와 함께 화학식 (HBP-03b)

의 2가 라디칼을 형성하고, 여기서

n₂는 1 내지 3의 수를 나타내고;

A는 O; 또는 -N(R₅)를 나타내고;

R₅는 수소; C₁-C₅-알킬; 또는 히드록시-C₁-C₅-알킬을 나타낸다.

특히, 화학식

(HBP-04)

및

(HBP-05)

의 이량체성 벤조페논 유도체가 UV 필터 (d₃)로서 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 디벤조일메탄 유도체 (d₄)의 예는 부틸메톡시디벤조일메탄-[1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온]이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 디페닐아크릴레이트 유도체 (d₅)의 예는 옥토크릴렌-(2-에틸헥실 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트) 또는 에토크릴렌 (에틸 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트)이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 벤조푸란 유도체 (d₇)의 예는 3-(벤조푸라닐) 2-시아노아크릴레이트, 2-(2-벤조푸라닐-5-tert-부틸벤족사졸 또는 2-(p-아미노페닐)벤조푸란, 특히 화학식

(BF-01)

또는

(BF-02)

의 화합물이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있고 1개 이상의 유기규소 라디칼을 함유하는 중합체성 UV 흡수제 (d₈)의 예는 벤질리덴말로네이트 유도체, 특히

화학식 (PUV-01)

(여기서 R₂₄는 수소 또는 메톡시를 나타내고 r은 약 7을 나타냄)의 화합물; 화학식

(PUV-02)

;

(PUV-03)

의 화합물; 또는

화학식 (PUV-04)

에 상응하는 폴리실리콘-15이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 신남산 에스테르 (d₉)의 예는 옥틸 메톡시신나메이트 (4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르), 디에탄올아민 메톡시신나메이트 (4-메톡시신남산의 디에탄올아민 염), 이소아밀 p-메톡시신나메이트 (4-에톡시신남산 2-이소아밀 에스테르), 2,5-디이소프로필 메틸신나메이트 또는 신남산 아미도 유도체이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 캄포르 유도체 (d₁₀)의 예는 4-메틸벤질리덴캄포르 [3-(4'-메틸)벤질리덴보르난-2-온], 3-벤질리덴캄포르 (3-벤질리덴보르난-2-온), 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포르 {N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴메틸)벤질]아크릴아미드 중합체}, 트리모늄벤질리덴캄포르 술페이트-[3-(4'-트리메틸암모늄)-벤질리덴보르난-2-온 메틸술페이트], 테레프탈리덴디캄포르술폰산 {3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스-(7,7-디메틸-2-옥소비시클로-[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산} 또는 그의 염, 또는 벤질리덴캄포르술폰산 [3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온] 또는 그의 염이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 히드록시페닐트리아진 유도체 (d₁₁)의 예는, 특히, 하기 화학식 (HPT-01)

의 비스-레조르시닐트리아진이고, 여기서

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈-알킬; C₂-C₁₈-알케닐; 화학식 -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁의 라디칼; 화학식 (HPT-01a)

의 라디칼; 또는

화학식 (HPT-01h)

의 라디칼을 나타내고;

R₃, R₅ 및 R₅는 서로 독립적으로 히드록실; 치환되지 않거나 1개 이상의 OH 기에 의해 치환된 C₁-C₅-알콕시; 아미노; 모노- 또는 디-C₁-C₅-알킬아미노; M; 화학식

(HPT-01b)

;

(HPT-01c)

;

(HPT-01d)

; (HPT-01e)

;

(HPT-01f)

; 또는 (HPT-01g)

의 라디칼을 나타내고;

R₁₀, R₁₁ 및 R₁₂는 서로 독립적으로 치환되지 않거나 1개 이상의 OH 기에 의해 치환된 C₁-C₁₄-알킬을 나타내고;

R₁₃은 수소; M; C₁-C₅-알킬; 또는 화학식 -(CH₂)_m3-O-T₁의 라디칼을 나타내고;

R₆은 직접 결합; 직쇄형 또는 분지형 C₁-C₄-알킬렌 라디칼; 또는 화학식 -C_m4H_2m4, 또는 -C_m4H_2m4-O-의 라디칼을 나타내고;

R₇, R₈ 및 R₉는 서로 독립적으로 C₁-C₁₈-알킬; C₁-C₁₈-알콕시 또는 화학식 (HPT-01m)

의 라디칼을 나타내고;

R₁₄는 C₁-C₅-알킬을 나타내고;

M은 금속 양이온을 나타내고;

T₁은 수소; 또는 (C₁-C₈)-알킬을 나타내고;

m₁, m₂ 및 m₃은 서로 독립적으로 1 내지 3을 나타내고;

m₄는 2 내지 14를 나타내고;

p₁은 0 또는 1 내지 5의 수를 나타낸다.

언급될 수 있는 화합물 부류 (d₁₁)의 대표물의 예는

- 2-(4'-메톡시페닐)-4,6-비스(2'-히드록시-4'-n-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-(2-메톡시에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(트리스(트리메틸실록시실릴프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2"메틸프로페닐옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸트리실릴-2"-메틸프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트리아진; 또는

- 화학식 (BRT-02)

에 상응하는 2,2'-[6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2,4-디일]비스[5-[(2-에틸헥실)옥시]-(비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진)이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 벤조트리아졸 유도체 (d₁₂)의 예는 하기 화학식 (BT-01)

에 상응하고, 여기서

R₁은 수소; C₁-C₁₂-알킬; C₁-C₁₂-알콕시; C₁-C₁₂-알콕시카르보닐; C₅-C₁₀-시클로알킬 또는 SO₃M을 나타내고;

R₃은 수소; C₁-C₁₈-알킬; C₁-C₁₂-알콕시; 또는 할로겐을 나타내고;

n은 1 또는 2를 나타내고;

n이 1인 경우에

R₂는 C₁-C₂₀-알킬; C₅-C₁₀-시클로-C₁-C₅-알킬; C₁-C₁₂-알콕시-C₁-C₅-알킬; C₅-C₁₀-시클로알콕시-C₁-C₅-알킬; C₆-C₁₀-아릴; C₆-C₁₀-아릴-C₁-C₅-알킬을 나타내고;

n이 2인 경우에

R₂는 직접 결합; 또는 -(CH₂)_p-를 나타내고;

p는 1 내지 3의 정수이다.

바람직하게는,

R₁이 C₁-C₁₂-알킬; 또는 -SO₃M을 나타내고;

R₃이 수소; 할로겐, 바람직하게는 Cl을 나타내고;

n이 1을 나타내고;

R₂가 C₁-C₁₂-알킬을 나타내고;

p가 1 내지 3을 나타내는

화학식 (BT-01)의 화합물이 가능하다.

매우 특히 바람직한 화합물은 화학식

(BT-02)

의 것이다.

더욱이, 화학식 (BT-01)의 바람직한 UV 필터는

R₁이 수소를 나타내고;

R₃이 C₁-C₁₈-알킬을 나타내고;

n이 2이고;

R₂가 -CH₂-를 나타내는 것이다.

매우 특히 바람직한 화합물은 화학식

(BT-03)

의 것이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 트리아닐리노-s-트리아진 유도체 (d₁₃)의 예는 하기 화학식

(TAT-01)

에 상응하고, 여기서

R₁, R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 임의로 치환된 C₁-C₂₀-알킬, 아릴 또는 헤트아릴을 나타내고;

X는 O; 또는 NR₄를 나타내고;

R₄는 수소; 또는 임의로 치환된 C₁-C₂₀-알킬, 아릴 또는 헤트아릴을 나타내다.

이러한 화합물 부류의 특히 바람직한 대표물은 화학식

(TAT-02)

에 상응하는 에틸헥실 트리아존 또는 화학식

(TAT-03)

에 상응하는 디에틸헥실 부타미도 트리아존 또는 화학식

(TAT-04)

에 상응하는 에틸헥실 비스-이소펜틸벤족사졸릴페닐 멜라민이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 바람직한 트리스-비페닐-트리아진 유도체 (d₁₇)는 하기 화학식 (TBT-01)

에 상응하고, 여기서

A는 화학식 (TBT-01a)

; 또는 (TBT-01b)

의 라디칼을 나타내고;

R₁ 및 R₅는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈-알킬; 또는 C₆-C₁₂-아릴을 나타내고;

R₂, R₃ 및 R₄는 서로 독립적으로 수소; 또는 화학식 (TBT-01c)

의 라디칼을 나타내고, 여기서 화학식 (TBT-01a)에서 라디칼 R₂, R₃ 및 R₄ 중 1개 이상은 화학식 (TBT-01c)의 라디칼을 나타내고;

R₆, R₇, R₈, R₉ 및 R₁₀은 서로 독립적으로 수소; 히드록실; 할로겐; C₁-C₁₈-알킬; C₁-C₁₈-알콕시; C₆-C₁₂-아릴; 비페닐릴; C₆-C₁₂-아릴옥시; C₁-C₁₈-알킬티오; 카르복실; -COOM; C₁-C₁₈-알킬카르복실; 아미노카르보닐; 또는 모노- 또는 디-C₁-C₁₈-알킬아미노; C₁-C₁₀-아실아미노; -COOH를 나타내고;

M은 알칼리 금속 이온을 나타내고;

x는 1 또는 2를 나타내고;

y는 2 내지 10의 정수를 나타낸다.

바람직하게는, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 UV 필터 (d₁₇)는 화학식

(TBT-02)

및

(TBT-03)

의 화합물에 상응한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 바람직한 벤질리덴말로네이트 (d₁₉)는 하기 화학식 (MBM-01)

에 상응하고, 여기서

R₁은 메틸; 에틸; 프로필; 또는 n-부틸을 나타내고;

R₁이 메틸을 나타내는 경우에,

R은 tert 부틸;

; 화학식 (MBM-01a)

의 라디칼; 또는 화학식 (MBM-01b)

의 라디칼을 나타내고;

여기서

R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸을 나타내고;

R₄는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필을 나타내고;

R₅ 및 R₆은 서로 독립적으로 수소; 또는 C₁-C₃-알킬을 나타내고;

R₁이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸을 나타내는 경우에,

R은 이소프로필을 나타낸다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 특히 바람직한 벤질리덴말로네이트 (d₁₉)는 하기 표에 열거되어 있다:

페닐렌-비스-디페닐트리아진 (d₂₁)의 대표물의 한 예는 하기 화학식에 상응하는 5,6,5,6-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진이다:

이미다졸린 유도체의 대표물의 한 예는 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린 프로피오네이트이다.

디아릴부타디엔 유도체 (d₂₃)의 대표물의 한 예는 1,1-디카르복시-(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔이다.

상기에 언급된 각각의 UV 필터 (d₁) 내지 (d₂₃)은 본 발명에 따라 혼합물로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 필터 군 (d₁) 내지 (d₂₃) 중 2종, 3종, 4종, 5종 또는 6종의 혼합물이 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 물질 부류 (d₁) 내지 (d₂₃)의 1종 이상의 대표물로부터의 2종, 3종, 4종, 5종 또는 6종의 UV 필터의 혼합물이 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

바람직하게는, UV 필터 (d), 특히 하기 화합물 부류의 대표물이 본 발명에 따라 사용된다:

(d₁) p-아미노벤조산 유도체,

(d₂) 살리실산 유도체,

(d₃) 벤조페논 유도체,

(d₄) 디벤조일메탄 유도체,

(d₅) 디페닐 아크릴레이트,

(d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(d₇) 벤조푸란 유도체;

(d₉) 신남산 유도체;

(d₁₀) 캄포르 유도체;

(d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;

(d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(d₁₆) 호모살레이트;

(d₁₉) 벤질리덴말로네이트; 및

(d₂₀) 메로시아닌 유도체.

특히 바람직하게는, 하기 유용성 UV 필터가 본 발명에 따라 사용된다:

(d_SOL-1) 벤조페논-3 (BP3);

(d_SOL-2) 벤조페논-4 (BP4);

(d_SOL-3) 3-벤질리덴 캄포르 (3BC);

(d_SOL-4) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 (BEMT);

(d_SOL-5) 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMBM);

(d_SOL-6) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 (DBT);

(d_SOL-7) 드로메트리졸 트리실록산 (DTS);

(d_SOL-8) 에틸헥실 트리아존 (EHT);

(d_SOL-9) 에틸헥실 메톡시신나메이트;

(d_SOL-10) 벤질리덴말로네이트 (BM);

(d_SOL-11) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 (DHHB);

(d_SOL-12) 옥토크릴렌;

(d_SOL-13) 폴리실리콘1-15;

(d_SOL-14) 호모살레이트; 및

(d_SOL-15) 에틸헥실 살리실레이트.

본 발명의 맥락에서 매우 특히 바람직한 UV 필터는

(d_9a) 에틸헥실 메톡시신나메이트,

(d_11a) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,

(d_13a) 에틸헥실 트리아존, 및

(d_3a) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트

의 유용성 필터 혼합물이다.

유용성 UV 필터 (UV SOL 1 - UV SOL 551)의 본 발명에 따른 가능한 UV 필터 혼합물이 하기 표에 열거되어 있다:

다량의 UV 필터를 유리하게 도입시킬 수 있으므로, 본 발명에 따른 작용제는 나중에 원하는 양의 물을 사용하여 선스크린 최종 제제로 전환시킬 수 있는 UV 필터의 유성 농축물이다. 본원에서 UV 필터의 절대량은 UV 필터를 위해 선택된 속성, 선스크린 최종 제제의 원하는 희석률 및 원하는 일광 차단 지수에 따라 달라진다.

본 발명에 따른 작용제는 비교적 다량의 물을 허용하긴 하지만, 본 발명의 맥락에서는 유성 농축물이 바람직하므로, 물의 양은 바람직하게는 가능한 한 적다.

따라서 본 발명의 맥락에서 본 발명에 따른 작용제는 10 wt% 미만, 바람직하게는 0 내지 5 wt%의 단지 소량의 물을 갖거나 물을 갖지 않는 것이 바람직하다.

이제, 본 발명에 따른 작용제를 사용하면, 도입되는 UV 필터의 양 및 선택을 통해, 높은, 바람직하게는 50+ 이하의 SPF 값을 갖는 선스크린 최종 제제를 달성할 수 있다.

예를 들어, 바스프 퍼스널 케어 앤드 뉴트리션 게엠베하의 선스크린 시뮬레이터(simulator)를 사용하여 SPF 값을 결정할 수 있다.

끝으로, 본 발명에 따른 작용제는 100 wt%이 되게 하는 양의 물 및/또는 보조 물질을 포함할 수 있다.

보조 물질 농축물은, 예를 들어, pH 조절제이다. 예를 들어, 트리에탄올아민, 모노에탄올아민 또는 테트라히드록시프로필 에틸렌디아민, 트리에탄올아민이 바람직하다.

본 발명에 따라 적합한 작용제는

(a) 20 내지 35 wt%의 유성 물질,

(b) 7 내지 17 wt%의 음이온성 계면활성제,

(c) 3 내지 18 wt%의 공-계면활성제,

(d) 35 내지 65 wt%의 UV 필터, 및

(e) 0.01 내지 5 wt%의 물 및 임의로 0.5 내지 5 wt%의 보조 물질

을 포함하는 것이되, 단 모든 성분은 더해서 100 wt%가 된다.

특히 바람직한 작용제는

(a) 선형 및 분지형 지방 알콜 카르보네이트, 특히 디카프릴릴 카르보네이트 및/또는 C₂-C₁₂-디카르복실산의 에스테르로부터 선택된 유성 물질 20 내지 35 wt%;

(b) 알킬 폴리알킬렌 글리콜 에테르 시트레이트, 특히 라우릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르로부터 선택된 음이온성 계면활성제 7 내지 17 wt%;

(c) 비이온성 계면활성제, 바람직하게는 폴리올 및/또는 폴리글리세롤 에스테르로부터 선택된 공-계면활성제 3 내지 18 wt%;

(d) (d_9a) 에틸헥실 메톡시신나메이트,

(d_11a) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,

(d_13a) 에틸헥실 트리아존, 및

(d_3a) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트

로부터 선택된 UV 필터 35 내지 65 wt%; 및

(e) 물 0.01 내지 5 wt% 및 임의로는 보조 물질 0.5 내지 5 wt%

를 포함하는 것이고, 여기서 성분 (d_9a), (d_11a), (d_13a) 및 (d_3a)는 작용제 내에 개별 화합물로서 또는 2-, 3- 또는 4-성분 혼합물로서 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 작용제를 실험실 규모로 단순한 수동 교반을 통해 실온에서 제조할 수 있거나, 이들이 실온에서 고체인 물질을 포함하는 경우에는 이들을 승온에서 제조할 수 있다. 바람직하게는, 유성 물질 (a)을 처음에 혼합 용기에 도입시키고 UV 필터 (d)를 바람직하게는 승온, 특히 85 내지 95℃에서 교반 첨가한다. 투명한 혼합물이 수득되며 이를 바람직하게는 실온으로 냉각한 후에 음이온성 계면활성제 (b) 및 공-계면활성제 (c) 및 임의로 보조 물질을 교반 첨가한다. 계면활성제 및/또는 보조 물질의 수성 제제의 형태로 도입되지 않은 부가적인 물을 마지막 공정 단계에서 첨가할 수 있지만, 본 발명의 맥락에서는 바람직하지 않다.

추가의 바람직한 제조 절차에서는, 유성 물질 (a)을 처음에 혼합 용기에 도입시키고, 바람직하게는 승온, 특히 85 내지 95℃에서 UV 필터 (d)를 교반 첨가한다. 이어서, 음이온성 계면활성제 (b) 및 공-계면활성제 (c)를 교반 첨가한다. 이어서 혼합물을 냉각시킨다. 이어서 보조 물질, 예컨대 예를 들어 pH 조절제 또는 부가적인 알킬 폴리글루코시드를 임의로 또한 첨가한다. 이러한 절차를 통해 투명한 혼합물을 수득한다.

더욱이 높은 함량의 UV 필터(들)를 갖는 투명한 농축물은 수주일의 매우 긴 저장 수명을 가짐을 특징으로 한다.

본 발명은 또한 선스크린 최종 제제의 제조 방법을 제공한다. 이러한 방법은 청구범위 제1항에서 청구되는 바와 같은 작용제를 5 내지 30℃의 범위의 온도에서 물 및 임의로 추가의 UV 필터 및 임의로 통상적인 추가의 보조 물질로써 희석시킴을 특징으로 한다.

유리하게는, 희석을 소위 저온 공정에서, 즉 실온에서, 바람직하게는 20 내지 25℃의 범위에서 수행하며, 이때 본 발명에 따른 작용제를 물 및 임의로 통상적인 추가의 보조 물질을 사용하여 선스크린 최종 제제로 전환시킨다.

이미 언급된 UV 필터 (d₁) 내지 (d₂₀)를 본 발명에 따른 작용제에 추가의 UV 필터로서 첨가할 수 있다. 물질의 예는 하기 표 3에 언급되어 있다.

상기 표에 열거된 각각의 UV 필터는 본 발명에 따른 조성물에서 부가적인 필터로서 사용될 수 있다. 1종, 2종, 3종, 4종, 5종 또는 6종의 추가의 UV 필터가 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 고도로 농축된 작용제를 물 및 임의로 보조제로써 O/W 선스크린 최종 제제를 기준으로 6 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 초과 내지 50 wt%, 특히 15 내지 50 wt%의 양으로 균질화시키는 경우에, 특히 미세하게 분화된 피부-친화성 O/W 선스크린 최종 제제를 본 발명에 따른 절차를 통해 수득한다.

균질화를 바람직하게는 적당한 기계 작용, 즉 단순 교반을 통해 수행한다. 특히 전단력이 사용될 수 있지만, 필수적인 것은 아니다.

물 희석 동안에 증점제가 이미 추가의 보조제로서 존재하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 적합한 증점제는 음이온성, 쯔비터-이온성, 양쪽성 및 비이온성 공중합체, 예컨대, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 삼원공중합체 및 임의로 다당류, 특히 크산탄 검, 구아 및 구아 유도체, 아가-아가, 알기네이트 및 틸로스, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 및 히드록시셀룰로스 및 게다가 실리콘이다. 바람직하게는, 폴리아크릴레이트 및 가교된 폴리아크릴레이트의 군으로부터의 증점제, 예컨대 레오케어(Rheocare) TTA^®, 코스메디아(Cosmedia)^® SP, 레오케어^® C 플러스(Plus), 티노비스(Tinovis)^® ADE, 티노비스^®GTC는, 활성 물질로서 및 선스크린 최종 제제를 기준으로 계산 시, 특히 바람직하게는 0.5 내지 5, 특히 1 내지 4 wt%의 양으로 첨가된다. 다당류의 군으로부터의 증점제, 예컨대 켈트롤(Keltrol)^® T 또는 레오케어^® XG가 더욱이 바람직하다.

물 희석을 수행하기 전에 증점제를 농축된 작용제에 첨가할 수 있거나 증점제는 농축된 작용제의 희석을 수행하는 데 사용되는 물 내에 함유될 수 있다.

바람직한 방법 변형예에 따라, 농축된 작용제를 증점제와 혼합하고, 희석을 위한 물을 이러한 혼합물에 첨가하고 추가의 제제 성분을 임의로 교반 첨가한다.

또 다른 바람직한 방법 변형예에 따라, 물, 증점제 및 임의로 다른 보조 물질을 서로 교반하고 농축된 작용제를 이러한 혼합물에 첨가한다.

본 발명에 따른 방법에 의해 제조되는 선스크린 최종 제제는 종종 10 ㎛ 미만, 바람직하게는 5 ㎛ 미만의 평균 입자 크기를 갖는 특히 미세하게 분화된 O/W 에멀젼이다.

본 발명은 또한 매우 높은 일광 차단 지수, 바람직하게는 50+ 이하의 SPF를 갖는 화장품 제제의 제조에 있어서의, 청구범위 제1항에서 청구되는 바와 같은 농축된 작용제의 용도를 제공한다.

원하는 경우에, 선스크린 최종 제제는 하기에 예를 통해 열거되는 추가의 보조 물질, 예컨대 수분-보유제/피부-보습제, 점도 조절제, 오일, 지방 및 왁스, 계면활성제, 진주광택 왁스, 수퍼-오일링제(super-oiling agent), 안정화제, 양이온성, 쯔비터-이온성 또는 양쪽성 중합체, 추가의 UV 필터, 생체내 활성 화합물, 막-형성제, 팽윤제, 굴수성 물질, 보존제, 가용화제, 퍼퓸 오일, 염료, 곤충 기피 활성 화합물 등을 포함할 수 있다.

수분-보유제는 조성물의 감각 특성을 추가로 최적화하고 피부의 수분을 조절하는 역할을 한다. 수분-보유제는 0 내지 5 wt%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 물질은, 특히, 아미노산, 피롤리돈카르복실산, 락트산 및 그의 염, 락티톨, 우레아 및 우레아 유도체, 요산, 글루코사민, 크레아티닌, 콜라겐 분해 생성물, 키토산 또는 키토산 염/유도체, 및 특히 폴리올 및 폴리올 유도체 (예를 들어 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에리트리톨, 1,2,6-헥산트리올, 폴리에틸렌 글리콜, 예컨대 PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), 당 및 당 유도체 (특히 프럭토스, 글루코스, 말토스, 말티톨, 만니톨, 이노시톨, 소르비톨, 수크로스, 소르비틸실란디올, 수크로스, 트레할로스, 크실로스, 크실리톨, 글루쿠론산 및 그의 염), 에톡실화된 소르비톨 (소르베트(sorbeth)-6, 소르베트-20, 소르베트-30, 소르베트-40), 꿀 및 경화된 꿀, 경화된 전분 가수분해물 및 경화된 밀 단백질과 PEG-20/아세테이트 공중합체의 혼합물이다. 바람직하게는 본 발명에 따라 수분-보유제로서 적합한 물질은 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 부틸렌 글리콜이다.

가능한 곤충 기피제는, 예를 들어, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 머크(Merck) KGaA에 의해 명칭 인섹트 레펠렌트(Insect Repellent) 3535로서 시판되는 3-(N-n-부틸-N-아세틸아미노)프로피온산 에틸 에스테르), 및 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다. 이들은 통상적으로 본 발명에 따른 조성물에서 작용제를 기준으로 0 내지 6 wt%의 양으로 사용된다.

본 발명에 따른 작용제의 점도는 점도 조절제의 첨가에 의해 달성될 수 있다. 가능한 점도 조절제는, 특히, 점조도를 부여하는 작용제, 예컨대 예를 들어 12 내지 22개, 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 또는 히드록시-지방 알콜 및 부분 글리세리드, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산 또는 12-히드록시-지방산이다. 이들 물질과, 동일한 쇄 길이의 알킬 올리고글루코시드 및/또는 지방산 N-메틸글루카미드의 조합이 또한 적합한데, 왜냐하면 이러한 조합은 특히 안정하고 균질한 에멀젼을 달성하기 때문이다. 점도 조절제는 또한 증점제, 예컨대, 예를 들어, 에어로실(Aerosil) 유형 (친수성 규산), 다당류, 특히 크산탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 또는 틸로스, 카르복시메틸셀룰로스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로스, 더욱이 지방산의 보다 고분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어 굿리치(Goodrich)로부터의 카르보폴스(Carbopols)^® 및 페물렌(Pemulen) 유형; 시그마(Sigma)로부터의 신탈렌스(Synthalens)^®; 켈코(Kelco)로부터의 켈트롤(Keltrol) 유형; 세픽(Seppic)으로부터의 세피겔(Sepigel) 유형; 알리에드 콜로이즈(Allied Colloids)로부터의 살케어(Salcare) 유형), 비-가교된 또는 폴리올-가교된 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈을 포함한다. 벤토나이트, 예컨대 예를 들어 시클로펜타실록산과 디스테아르디모늄 헥토라이트와 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인 벤톤(Bentone)^® 겔(Gel) VS-5PC (레옥스(Rheox))가 또한 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 계면활성제, 예컨대, 예를 들어, 에톡실화된 지방산 글리세리드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 펜타에리트롤 또는 트리메틸올 프로판, 좁은 동족체 분포를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트, 알킬 올리고글루코시드 및 전해질, 예컨대 예를 들어 염화나트륨 및 염화암모늄이 또한 점도의 조절을 위해 사용될 수 있다.

본 발명의 맥락에서 지방 및 왁스는 20℃ 초과의 융점을 갖는 지방- 또는 왁스-유사 점조도를 갖는 모든 지질을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은, 예를 들어, 전형적인 트리아실글리세롤, 즉 식물 또는 동물로부터 유래될 수 있는 지방산과 글리세롤의 트리에스테르를 포함한다. 이들은 또한 혼합된 에스테르, 즉 글리세롤과 다양한 지방산의 트리에스테르, 또는 다양한 글리세리드의 혼합물일 수 있다. 이들은 또한 모노-, 디- 및 트리글리세리드의 혼합물을 포함한다. 부분 수소화에 의해 수득되는 소위 경화된 지방 및 오일이 본 발명에 따라 특히 적합하다. 식물의 경화된 지방 및 오일, 예를 들어 수소화된 피마자 오일, 땅콩 오일, 대두 오일, 평지 오일, 사탕무 종자 오일, 면실 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 야자 오일, 야자 핵 오일, 아마인 오일, 아몬드 오일, 옥수수 오일, 올리브 오일, 참깨 오일, 카카오 버터 및 코코넛 지방이 바람직하다. 명칭 세게소프트(Cegesoft)^® 또는 노바타(Novata)^®로서 입수 가능한 산화-안정성 식물 글리세리드가 특히 적합하다.

가능한 왁스는, 특히, 천연 왁스, 예컨대 예를 들어 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 일본 왁스, 에스파르토 그라스 왁스(esparto grass wax), 코르크 왁스, 구아루마 왁스(guaruma wax), 쌀눈 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리쿠리 왁스, 몬탄 왁스, 비즈왁스, 쉘락 왁스, 스페르마세티, 리놀린 (울왁스), 미지 지방 (uropygium fat), 세레신(ceresin), 오조세라이트 (지랍), 페트롤라툼, 파라핀 왁스, 마이크로왁스; 화학적으로 개질된 왁스 (경질 왁스), 예컨대 예를 들어 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화된 호호바 왁스 및 합성 왁스, 예컨대 예를 들어 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스이다.

지방 외에도, 지방-유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이 또한 첨가제로서 가능하다. 레시틴은 지방산, 글리세롤, 인산 콜린으로부터 에스테르화에 의해 형성되는 글리세로-인지질이고, 종종 포스파티딜콜린 (PC)이라고도 불린다. 포스파티드산이라고도 불리고 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 세팔린이 천연 레시틴의 한 예로서 언급될 수 있다. 이와 대조적으로, 인지질은 통상적으로 인산과 글리세롤의 모노- 및 바람직하게는 디에스테르 (글리세롤 포스페이트)를 의미하는 것으로 이해된다. 스핑고신 및 스핑고지질이 또한 지방-유사 물질로서 가능하다.

적합한 진주광택 왁스는, 예를 들어, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코넛 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다가의, 임의로 히드록시-치환된 카르복실산과 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예컨대, 예를 들어, 총 24개 이상의 탄소 원자를 갖는, 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우론(Lauron)^®; 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, C₁₂-C₂₂-히드록시-지방산, 베헨산, C₁₂-C₂₂-올레핀 에폭시드와 C₁₂-C₂₂-지방 알콜 및/또는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2 내지 10개의 히드록실 기를 갖는 폴리올의 고리-열림 생성물 및 그의 혼합물이다.

사용될 수 있는 수퍼-오일링제는 예를 들어, 라놀린 및 레시틴, 및 라놀린 및 레시틴의 폴리에톡실화된 또는 아실화된 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질이고, 후자는 기포 안정화제로서의 역할도 한다.

사용될 수 있는 소위 안정화제는 지방산의 금속염, 예컨대 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 및/또는 징크 스테아레이트 또는 리시놀레이트이다.

본 발명에 따른 조성물의 감각 특성을 추가로 최적화하고 피부에 부드러운 느낌을 부여하는 적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로스 유도체 예컨대 예를 들어 아메르콜(Amerchol)로부터 명칭 폴리머(Polymer) JR 400^®으로서 수득 가능한 4급화된 히드록시에틸셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4급화된 비닐 피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 예를 들어 루비쿠아트(Luviquat)^® (바스프), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4급화된 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대, 예를 들어, 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐 (라메쿠아트(Lamequat)^®L/그뤼나우(Gruenau)), 4급화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예컨대 예를 들어 아모디메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴(Cartaretine)®/산도즈(Sandoz)), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로리드의 공중합체 (메르쿠아트(Merquat)® 550/켐비론(Chemviron)), 폴리아미노폴리아미드 및 그의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대, 예를 들어, 4급화된 키토산, 임의로 미세결정 형태로 분포된, 디할로알킬, 예컨대 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민의 축합 생성물, 예컨대 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아 검, 예컨대, 예를 들어 셀라네즈(Celanese)로부터의 자구아(Jaguar)®CBS, 자구아^®C-17, 자구아^®C-16, 4급화된 암모늄 염 중합체, 예컨대 예를 들어 미라놀(Miranol)로부터의 미라폴(Mirapol)®A-15, 미라폴^®AD-1, 미라폴^®AZ-1이다.

더욱이 전분 유도체, 예를 들어 드라이 플로(Dry Flo)® PC (INCI: 알루미늄 스타치 옥테닐숙시네이트)가 피부 감작화를 개선하는 데 사용될 수 있다.

적합한 실리콘 화합물은 유성 물질과 관련하여 이미 언급되어 있다. 디메틸폴리실록산 외에도, 실온에서 액체 또는 수지성일 수 있는, 메틸페닐폴리실록산 및 시클릭 실리콘, 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물이 또한 적합하다. 200 내지 300개의 디메틸실록산 단위의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과 이산화규소 또는 수소화된 규산염의 혼합물인 시메티콘이 더욱이 적합하다.

본 발명에 따라 적합한 생체내 활성 화합물은, 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 그의 분리 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사볼올, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라마이드, 슈도세라마이드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예컨대 예를 들어 프루너스(Prunus) 추출물, 밤바라 너트(Bambara nut) 추출물, 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 활성 화합물은 선스크린 최종 제제에서 자유 라디칼을 포획하고 피부를 재생시키는 역할을 하는 작용제로서 사용된다.

본 발명에 따른 제제의 감각 특성을 추가로 개선하는 소위 막-형성제는, 예를 들어, 키토산, 미세결정질 키토산, 4급화된 키토산, 콜라겐, 히알루론산 및 그의 염 및 유사한 화합물, 및 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 시리즈의 중합체 및 점도 조절제와 관련하여 이미 언급된 4급화된 셀룰로스 유도체이다.

더욱이 본 발명에 따른 조성물의 유동 특성을 개선하기 위해, 굴수성 물질, 예컨대, 예를 들어, 에탄올, 이소프로필 알콜, 또는 폴리올이 사용될 수 있다. 본원에서 가능한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2개 이상의 히드록실 기를 갖는다. 폴리올은 또한 추가의 관능기, 특히 아미노 기를 함유할 수 있거나, 질소로써 개질될 수 있다.

적합한 보존제는, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 및 명칭 서파신(Surfacine)^®으로서 공지된 은 착물이다.

언급될 수 있는 퍼퓸 오일은 천연, 식물, 동물 방향 물질뿐만 아니라 합성 방향 물질 또는 그의 혼합물이다. 천연 방향 물질은 특히 식물의 꽃, 줄기, 잎, 열매, 열매 껍질, 뿌리 및 수지의 추출에 의해 수득된다. 더욱이 동물 원료, 예컨대, 예를 들어, 사향 및 해리향이 가능하다. 전형적인 합성 방향 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 바람직하게는, 배합되어 좋은 향기 노트(note)를 발산하는 다양한 방향 물질들의 혼합물이 사용된다.

사용될 수 있는 염료는 화장품용으로 승인된 적합한 물질이다.

하기 실시예는 본 발명을 예시하는 역할을 하지만 본 발명을 실시예로 제한하지는 않는다.

실시예 A1 내지 A7: UV 필터를 포함하는 농축물

wt%로 나타내어진, 활성 물질로서 계산된 데이터

90 내지 95℃로 가열하는 동안에 유성 성분 (a) (디카프릴릴 카르보네이트 또는 디부틸 아디페이트)과 UV 필터 (d) (에틸헥실 메톡시신나메이트, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 에틸헥실 트리아존, 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트)를 혼합함으로써 본 발명에 따른 농축물을 제조한다. 투명한 용액이 수득된 후에, 이것을 실온으로 냉각시키고 음이온성 계면활성제 (b) (라우레트-7 시트레이트) 및 공-계면활성제 (c) (폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트)를 교반 첨가한다.

실온에서 심지어는 수주일 동안 저장된 후에도 UV 필터의 결정의 침강 또는 형성을 나타내지 않는 저장-안정성 농축물이 수득된다.

비교용 물질로서, 음이온성 계면활성제 (b) (라우레트-7 시트레이트)를 사용하지 않는 Com. 2에 따른 상응하는 농축물, 공-계면활성제 (c) (폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트)를 사용하지 않는 Com. 1에 따른 상응하는 농축물 또는 계면활성제를 전혀 사용하지 않는 Com. 3에 따른 상응하는 농축물을 제조한다. Com. 1에 따른 농축물은 탁하고, Com. 2에 따른 농축물은 약간 탁하다. Com. 3에 따른 농축물은 4주일 이내의 저장 동안에 바람직하지 못한 결정을 형성한다. 더욱이, Com. 3에 따른 농축물은 물로써 희석 시 자가-유화되지 않는다.

실시예 A6 내지 A9: 농축물의 추가의 실시예 (생성물의 wt%로 나타내어진 데이터)

실시예 B1 내지 B3: UV 필터를 포함하는 농축물을 기재로 하는 O/W 선스크린 최종 제제 (wt%로 나타내어진, 활성 물질로서 계산된 데이터)

선스크린 조성물 B1의 경우에, 증점제를 농축물 외의 모든 다른 성분 및 물을 사용하여 균질화하고 혼합물을 혼합 용기에 도입시킨다. 이어서 실시예 A3에 따른 농축물을 여기에 첨가하고 모든 성분을 자석 교반기를 사용하여 균질화한다. pH를 6.5로 조절한다.

선스크린 조성물 B2의 경우에, 증점제를 실시예 A3에 따른 농축물과 혼합하고 혼합물을 혼합 용기에 도입시킨다. 이어서 물뿐만 아니라 나머지 재료를 첨가하고 모든 성분을 자석 교반기를 사용하여 균질화한다. pH를 5.0으로 조절한다.

증점제를 포함하지 않는 선스크린 조성물 B3의 경우에, 물 및 나머지 재료를 첨가하고 모든 성분을 자석 교반기를 사용하여 균질화한다. pH를 5.0으로 조절한다.

비교를 목적으로, 자가-유화 특성을 시험하기 위해 표 1의 Com. 1, Com. 2 및 Com. 3으로부터의 농축물을 물에 분산시킨다. 본 발명에 따른 농축물을 사용하는 경우에는 5 ㎛ 미만의 범위의 입자 직경을 갖는 미세하게 분화된 O/W 에멀젼이 형성되는 반면에, 비교용 농축물을 사용하는 분산액은 안정하지 않고 1일 후에 뚜렷한 상분리가 일어난다. 특히 Com. 3은 물로써 희석 시 에멀젼을 형성하지 않는다.

실시예 C1 내지 C14: 선스크린 제품을 위한 추가의 제조 실시예

Claims (21)

1. (a) 선형 및 분지형 지방 알콜 카르보네이트로부터 선택된 유성 물질 20 내지 35 wt%,
   (b) 알킬 폴리알킬렌 글리콜 에테르 시트레이트로부터 선택된 음이온성 계면활성제 7 내지 17 wt%,
   (c) (b)와 상이하고 폴리올 및/또는 폴리글리세롤 에스테르로부터 선택된 추가의 공-계면활성제 3 내지 18 wt%,
   (d) 1종 이상의 유용성(oil-soluble) UV 필터 35 내지 65 wt%, 및
   (e) 물 0.01 내지 5 wt%
   를 포함하되, 모든 성분은 더해서 100 wt%가 되는, 선스크린 최종 제제의 제조를 위한 고도로 농축된 작용제.
2. 제1항에 있어서, 보조 물질 0.5 내지 5 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 작용제.
3. 제1항에 있어서, 유성 물질 (a)로서 디부틸 아디페이트가 사용된 것을 특징으로 하는 작용제.
4. 제1항에 있어서, 음이온성 계면활성제 (b)로서 라우릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 작용제.
5. 제1항에 있어서, 유용성 UV 필터 (d)가
   (d_SOL-1) 벤조페논-3 (BP3);
   (d_SOL-2) 벤조페논-4 (BP4);
   (d_SOL-3) 3-벤질리덴 캄포르 (3BC);
   (d_SOL-4) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 (BEMT);
   (d_SOL-5) 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMBM);
   (d_SOL-6) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 (DBT);
   (d_SOL-7) 드로메트리졸 트리실록산 (DTS);
   (d_SOL-8) 에틸헥실 트리아존 (EHT);
   (d_SOL-9) 에틸헥실 메톡시신나메이트;
   (d_SOL-10) 벤질리덴말로네이트 (BM);
   (d_SOL-11) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 (DHHB);
   (d_SOL-12) 옥토크릴렌;
   (d_SOL-13) 폴리실리콘1-15;
   (d_SOL-14) 호모살레이트; 및
   (d_SOL-15) 에틸헥실 살리실레이트
   로부터 선택된 것을 특징으로 하는 작용제.
6. 제1항에 있어서, 유용성 UV 필터 (d)가
   (d_9a) 에틸헥실 메톡시신나메이트,
   (d_11a) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,
   (d_13a) 에틸헥실 트리아존, 및
   (d_3a) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트
   로부터 선택된 것을 특징으로 하는 작용제.
7. 제1항에 있어서,
   (a) 선형 및 분지형 지방 알콜 카르보네이트, 또는 디카프릴릴 카르보네이트 및 C₂-C₁₂-디카르복실산과 선형 또는 분지형 알콜의 에스테르로부터 선택된 유성 물질 20 내지 35 wt%;
   (b) 알킬 폴리알킬렌 글리콜 에테르 시트레이트, 또는 라우릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르로부터 선택된 음이온성 계면활성제 7 내지 17 wt%;
   (c) 폴리올 및/또는 폴리글리세롤 에스테르로부터 선택된 공-계면활성제 3 내지 18 wt%;
   (d) (d_9a) 에틸헥실 메톡시신나메이트,
   (d_11a) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,
   (d_13a) 에틸헥실 트리아존, 및
   (d_3a) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트
   로부터 선택된 UV 필터 35 내지 65 wt%; 및
   (e) 물 0.01 내지 5 wt%
   를 포함하고, 여기서 성분 (d_9a), (d_11a), (d_13a) 및 (d_3a)는 작용제 내에 개별 화합물로서 또는 2-, 3- 또는 4-성분 혼합물로서 존재할 수 있는 것을 특징으로 하는 작용제.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 작용제를 5 내지 30℃ 범위의 온도에서 물을 이용하여 희석시키는 것을 특징으로 하는, 상기 작용제를 포함하는 선스크린 최종 제제의 제조 방법.
9. 제8항에 있어서, 상기 고도로 농축된 작용제를, 물을 이용하여, 선스크린 최종 제제를 기준으로 6 내지 50 wt%의 양으로 희석시키는 것을 특징으로 하는 방법.
10. 제9항에 있어서, 선스크린 최종 제제가 O/W 에멀젼, W/O 에멀젼, 겔, 겔-크림, W/Si 에멀젼, 스프레이, 크림 및 로션의 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
11. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 50+ 이하의 일광 차단 지수 및 1/3 초과의 UVA-PF/SPF를 갖는 화장품 최종 제제의 제조를 위한 작용제.
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