KR20210137124A - 다공성 금속 산화물 구체를 함유하는 선스크린 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 선스크린 조성물의 일광 차단 지수 (SPF)를 증가시키는 방법, 선스크린 조성물의 SPF를 증가시키기 위한 다공성 금속 산화물 구체 (예를 들어, 마이크로구체)의 용도 및 다공성 구체를 포함하는 선스크린 조성물의 제조에 관한 것이다.

Description

다공성 금속 산화물 구체를 함유하는 선스크린 조성물

본 발명은 선스크린 조성물의 일광 차단 지수 (SPF)를 증가시키는 방법, 선스크린 조성물의 SPF를 증가시키기 위한 다공성 금속 산화물 구체의 용도 및 다공성 구체를 포함하는 선스크린 조성물의 제조에 관한 것이다.

선스크린 조성물은 태양 복사의 손상으로부터 인간 피부를 보호하는데 사용된다. 높은 UV 차단 (높은 SPF)을 갖는 선스크린 조성물은 태양 복사의 악영향, 특히 UV 복사의 악영향을 방지하기 위해 필요하다. 다양한 종류의 UV 흡수제가 선스크린 조성물에서의 사용에 이용가능하다.

그러나, 낮은 용해도 또는 조절 제한과 같은 다양한 이유로 인해 화장품 조성물에 다량의 UV 필터를 혼입하는 것에 대한 제한 때문에 높은 SPF를 갖는 선스크린 조성물을 제공하는 것에 대한 도전이 여전히 존재한다. 또한, 이러한 조성물은 미백 효과와 같은 문제와 관련될 수 있다. 따라서, 기존의 선스크린 조성물의 투명도를 유지하면서 그의 SPF를 증가시키는 방법에 대한 필요가 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 선스크린 조성물의 SPF를 증가시키는 방법을 제공하는 것이다. 또한, 선스크린 조성물이 미백 효과와 같은 불리한 외관 문제와 관련이 없는 것이 요구된다.

놀랍게도, 상기 목적은 선스크린 조성물의 SPF를 증가시키는 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)를 선스크린 조성물에 첨가함으로써 달성될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

따라서, 현재 청구된 발명의 주요 측면은 선스크린 조성물의 SPF를 증가시키는 방법을 제공하는 것이다. 상기 방법은 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)를 선스크린 조성물에 첨가하는 것을 포함하며, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다.

현재 청구된 발명의 또 다른 측면은 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키기 위한 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어 마이크로구체)의 용도로서, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다.

또 다른 측면에서, 현재 청구된 발명은 물, 및 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10.0 중량%의 범위의 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)를 포함하는 선스크린 조성물로서, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 선스크린 조성물을 제공한다.

본원에 기재된 개시내용은 첨부된 도면에서 제한이 아니라 예로서 예시된다.
도 1은 본 발명의 한 실시양태에 따른 다공성 실리카 구체의 주사 전자 현미경 (SEM) 이미지이다.
도 2는 본 발명의 한 실시양태에 따른 다공성 실리카 구체의 SEM 이미지이다.
도 3은 본 발명의 한 실시양태에 따른 다공성 티타니아 구체의 SEM 이미지이다.
도 4는 본 발명의 한 실시양태에 따른 다공성 티타니아 구체의 SEM 이미지이다.
도 5는 다공성 실리카 구체의 존재 하에 패튼트 블루(Patent Blue) V를 포함하는 수성 분산액의 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 6은 다공성 실리카 구체의 존재 하에 벤조페논-4를 포함하는 수성 분산액의 UV 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 7은 다양한 양의 다공성 실리카 구체의 존재 하에 벤조페논-4를 포함하는 수성 분산액의 λ_max에서의 UV 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 8은 선실(Sunsil)^® 130의 상업적 샘플의 존재 하에 벤조페논-4를 포함하는 수성 분산액의 λ_max에서의 UV 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 9는 다공성 티타니아 구체의 존재 하에 패튼트 블루 V를 포함하는 수성 분산액의 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 10은 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 UV 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 11은 다공성 실리카 구체의 부재 및 존재 하에 UV 필터를 포함하는 선스크린 조성물의 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 12는 다공성 실리카 구체의 부재 및 존재 하에 추가적인 UV 필터를 포함하지 않는 선스크린 조성물의 흡광도와 관련된 그래프를 도시한다.
도 13은 다공성 실리카 구체의 부재 및 존재 하에 UV 필터를 포함하는 선스크린 조성물의 미백 효과와 관련된 차트를 도시한다.
도 14는 다공성 실리카 구체의 부재 및 존재 하에 추가적인 UV 필터를 포함하지 않는 선스크린 조성물의 미백 효과와 관련된 차트를 도시한다.

현재 청구된 발명의 본 조성물 및 제형을 설명하기 전에, 그러한 조성물 및 제형은 물론 다양할 수 있기 때문에, 본 발명은 기재된 특정한 조성물 및 제형으로 제한되지 않는다는 것을 이해해야 한다. 또한 현재 청구된 발명의 범주는 첨부된 청구범위에 의해서만 제한될 것이기 때문에, 본원에서 사용된 용어는 제한하려는 것이 아니라는 것을 이해해야 한다.

이하에서 군이 적어도 특정 수의 실시양태를 포함하는 것으로 정의된 경우, 이것은 바람직하게는 이러한 실시양태로만 이루어진 군을 또한 포함하는 것으로 의도된다. 게다가, 설명 및 청구범위에서 용어 '제1', '제2', '제3' 또는 'a', 'b', 'c' 등은 유사한 요소를 구별하기 위해 사용되며 반드시 순차적 또는 연대적 순서를 설명하기 위해 사용된 것은 아니다. 그렇게 사용된 용어는 적절한 상황 하에 상호교환가능하며 본원에 기재된 현재 청구된 발명의 실시양태는 본원에 기재되거나 또는 예시된 것과 다른 순서로 작동이 가능하다는 것을 이해해야 한다. 용어 '제1', '제2', '제3' 또는 '(A)', '(B)' 및 '(C)' 또는 '(a)', '(b)', '(c)', '(d)', 'i', 'ii' 등이 방법 또는 용도 또는 검정의 단계에 관한 것인 경우에 단계 사이에 시간 또는 시간 간격 일관성이 없으며, 즉, 단계는 동시에 수행될 수도 있거나 또는 상기 또는 하기 본원에 제시된 바와 같이 적용에서 달리 나타내지 않는 한, 그러한 단계 사이에 수초, 수분, 수시간, 수일, 수주, 수개월 또는 심지어 수년의 시간 간격이 있을 수도 있다.

게다가, 본 명세서 전반에 걸쳐 정의된 범위는 종점 값을 또한 포함하며, 즉, 1 내지 10의 범위는 1과 10 둘 다가 범위에 포함된다는 것을 암시한다. 의심을 피하기 위해, 본 출원인은 적용가능한 법에 따라 임의의 균등론의 적용을 받을 권리가 있다..

하기 구절에서, 현재 청구된 발명의 상이한 측면이 보다 상세히 정의된다. 그렇게 정의된 각 측면은 명확하게 반대로 나타내지 않는 한 임의의 다른 측면 또는 측면들과 조합될 수 있다. 특히, 바람직한 또는 유리한 것으로 나타내어진 임의의 특색은 바람직한 또는 유리한 것으로 나타내어진 임의의 다른 특색 또는 특색들과 조합될 수 있다.

본 명세서 전반에 걸쳐 '하나의 실시양태' 또는 '한 실시양태'에 대한 언급은 실시양태와 관련되어 기재된 특정한 특색, 구조 또는 특성이 현재 청구된 발명의 적어도 하나의 실시양태에 포함된다는 것을 의미한다. 따라서, 본 명세서 전반에 걸쳐 다양한 곳에서 어구 '하나의 실시양태에서' 또는 '한 실시양태에서'의 출현은 반드시 모두 동일한 실시양태를 지칭하는 것은 아니지만, 지칭할 수도 있다.

또한, 특정한 특색, 구조 또는 특성은 하나 이상의 실시양태에서 본 개시내용으로부터 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 명백할 것인 바와 같이, 임의의 적합한 방식으로 조합될 수 있다. 또한, 본원에 기재된 일부 실시양태는 다른 실시양태에 포함된 일부를 포함하지만 다른 특색은 포함하지 않고, 한편 상이한 실시양태의 특색의 조합은 현재 청구된 발명의 범주 내에 있는 것으로 의도되고, 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 이해될 것인 바와 같이, 상이한 실시양태를 형성한다. 예를 들어, 첨부된 청구범위에서, 청구된 실시양태 중 임의의 것을 임의의 조합으로 사용할 수 있다.

놀랍게도, 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)를 선스크린 조성물에 첨가하면 선스크린 조성물의 SPF의 증가를 초래한다는 것이 밝혀졌다. 또한, 생성된 선스크린 조성물은 일반적으로 산란 입자의 첨가와 관련된 미백 효과를 나타내지 않는다는 것이 관찰된다. 결과적으로, 현재 청구된 발명은 높은 SPF 및 낮은 미백을 갖는 선스크린 조성물을 제공한다.

다공성 금속 산화물 구체 (예를 들어, 마이크로구체)는 선스크린 조성물을 통과하는 광을 산란시킨다. 결과적으로, 선스크린 조성물에서의 다공성 금속 산화물 구체 (예를 들어, 마이크로구체)의 존재는 선스크린 층을 통해 이동하는 광의 경로 길이의 전반적인 증가를 초래한다. 결과적으로, 선스크린 조성물에 존재하는 UV 필터 또는 염료 분자에 의한 광자 흡수는 증가한다. 따라서, 염료 또는 UV 흡수제의 흡광도의 전반적인 증가는 그의 농도를 증가시키지 않으면서 달성된다.

따라서, 현재 청구된 발명의 주요 측면은 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키는 방법을 제공하는 것이다. 방법은 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)를 선스크린 조성물에 첨가하는 것을 포함하며, 여기서 금속 산화물은 바람직하게는 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다.

특정 실시양태에서, 금속 산화물은 실리카, 아연 산화물 및 티타니아로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다. 또 다른 실시양태에서, 금속 산화물은 실리카이다. 또 다른 실시양태에서는 티타니아이다.

현재 청구된 발명의 또 다른 측면은 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키기 위한 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)의 용도로서, 여기서 금속 산화물은 바람직하게는 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다.

특정 실시양태에서 금속 산화물은 실리카, 아연 산화물 및 티타니아로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다. 또 다른 실시양태에서, 금속 산화물은 실리카이다. 또 다른 실시양태에서, 금속 산화물은 티타니아이다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)는 추가적인 광 흡수제를 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 추가적인 광 흡수제는 카본 블랙 분말이다. 본 발명의 맥락에서, 마이크로구체는 전형적으로 1 μm 내지 1000 μm (1 mm)의 범위의 평균 직경 또는 입자 크기를 갖는 구형 또는 구형-유사 마이크로입자이다. 마이크로구체의 예는 유리 마이크로구체 및 폴리에틸렌 마이크로구체를 포함한다.

본 발명의 맥락에서, SPF 지수 (일광 차단 지수( s un p rotection f actor), SPF)는 인간 (생체내)에 대해 차광 제제 (선스크린 조성물)를 평가하는 역할을 한다. 이는 선스크린제를 바른 사람이 특정한 개인의 자기-보호 시간으로 가능한 것보다 얼마나 더 오랫동안 일광화상을 입지 않으면서 태양에 노출될 수 있는지를 나타낸다.

SPF는 290 내지 400 nm의 스펙트럼 범위에서 확산 투과를 측정함으로써 시험관내에서 결정된다.

본 발명의 맥락에서, 구체, 마이크로구체 또는 나노구체와 관련하여 용어 "단분산"은 일반적으로 균일한 형상 및 일반적으로 균일한 직경을 갖는 입자를 의미한다. 구체, 마이크로구체 또는 나노구체의 현 단분산 집단은 집단의 평균 직경의 ±7%, ±6%, ±5%, ±4%, ±3%, ±2% 또는 ±1% 내의 직경을 갖는 수에 의해 입자의 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99%를 가질 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 용어 "입자 크기"는 입자 직경과 동의어이고, 예를 들어 주사 전자 현미경검사 (SEM) 또는 투과 전자 현미경검사 (TEM)로 결정된다. 평균 입자 크기는 D50과 동의어이고, 집단의 절반이 이 포인트 위에 있고, 절반이 아래에 있다는 것을 의미한다. 입자 크기는 일차 입자를 지칭한다. 입자 크기는 분산액 또는 건조 분말을 사용하여, 레이저 광 산란 기술에 의해 측정될 수 있다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)는 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10.0 중량%의 범위, 또는 1.0 내지 8.0 중량%의 범위, 또는 2.0 내지 7.0 중량%의 범위의 양으로 존재한다.

특히 바람직한 실시양태에서, 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)는 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 5.5 중량%의 양으로 존재한다.

또 다른 특히 바람직한 실시양태에서, 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)는 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 2.0 중량%의 양으로 존재한다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체에서의 금속 산화물의 양은 다공성 구체의 총 중량을 기준으로, 60.0 내지 99.9 중량%의 범위, 또는 65.0 내지 99.0 중량%의 범위, 또는 75.0 내지 98.0 중량%의 범위 또는 80.0 내지 95.0 중량%의 범위이다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위; 또는 1.0 μm 내지 90.0 μm의 범위; 또는 5.0 μm 내지 80.0 μm의 범위; 또는 10.0 μm 내지 70.0 μm의 범위; 또는 20.0 μm 내지 50.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖는다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖는다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 0.10 내지 0.80의 범위, 또는 0.30 내지 0.80의 범위; 또는 0.15 내지 0.75의 범위; 또는 0.25 내지 0.60의 범위; 또는 0.30 내지 0.50의 범위의 평균 다공도를 갖는다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 단분산이다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 50 nm 내지 999 nm의 범위; 또는 100 nm 내지 900 nm의 범위; 또는 200 nm 내지 800 nm의 범위; 또는 300 nm 내지 700 nm의 범위; 또는 400 nm 내지 600 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖는다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 평균 세공 직경을 각각 갖는 세공의 하나 초과의 집단을 가지며, 여기서 각 집단은 상이한 평균 세공 직경을 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 다공성 구체는 평균 세공 직경을 각각 갖는 세공의 2개의 집단을 갖는다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산이다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산이다.

특정 실시양태에서, 다공성 금속 산화물 구체는 중합체성 희생 템플릿을 사용하여 제조된다.

다공성 구체는, 예를 들어, 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 제조된다.

중합체 입자 (예를 들어, 나노입자) 및 금속 산화물의 액체 분산액을 형성한다. 분산액의 액체 액적을 형성한다. 액체 액적을 건조시켜 중합체 구체 및 금속 산화물을 포함하는 중합체 템플릿 구체 (예를 들어, 마이크로구체)를 제공한다. 템플릿 구체로부터 중합체 구체를 제거하여 다공성 금속 산화물 구체를 제공한다.

적어도 2개의 상이한 평균 입자 크기를 갖는 다공성 구체의 제조를 위한 또 다른 방법은 하기 단계를 포함한다.

단분산 중합체 입자 (예를 들어, 나노입자)의 액체 용액 또는 분산액을 형성한다. 단분산 중합체 입자 (예를 들어, 나노입자)의 적어도 하나의 추가 액체 용액 또는 분산액을 형성한다. 용액 또는 분산액 각각의 단분산 중합체 입자의 평균 직경은 상이하다.

용액 또는 분산액 각각을 함께 혼합하고; 여기서 금속 산화물을 용액 또는 분산액 중 하나 이상에 첨가하고/하거나 금속 산화물을 혼합물에 첨가하여, 중합체 입자 및 금속 산화물의 최종 액체 분산액을 수득한다.

최종 액체 분산액의 액체 액적을 형성한다. 액체 액적을 건조시켜 이중모드 분포를 갖는 단분산 중합체 구체 및 금속 산화물을 포함하는 중합체 템플릿 구체를 제공한다. 템플릿 구체로부터 중합체 구체를 제거하여 전형적으로 마이크로구체인 다공성 금속 산화물 구체를 제공한다.

특정 실시양태에서, 방법은 중합체 입자 (예를 들어, 나노입자) 및 금속 산화물의 액체 분산액을 형성하고, 액체 분산액을 분무-건조시켜 중합체 템플릿 구체를 제공하고 템플릿 구체로부터 중합체 구체를 제거하는 것을 포함한다.

액체 액적은 수성 액적 또는 오일 액적이다. 특정 실시양태에서, 액체 액적의 형성을 위해 진동 노즐이 이용된다.

특정 실시양태에서, 방법은 연속 상을 제공하고 액체 분산액을 연속 상과 혼합하여 분산된 액체 분산액 액적을 함유하는 에멀젼을 형성하고 액적을 수집하는 것을 포함한다.

특정 실시양태에서, 건조는 마이크로파 조사, 오븐 건조, 진공 하 건조, 건조제의 존재 하의 건조, 또는 이들의 조합을 수반한다.

특정 실시양태에서, 중합체 입자 (예를 들어, 나노입자) 대 금속 산화물의 중량비는 0.5:1 내지 10.0:1의 범위이다.

특정 실시양태에서, 중합체는 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리락트산, 폴리아크릴로니트릴, 그의 유도체, 그의 염, 그의 공중합체 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

특정 실시양태에서, 중합체 구체 (예를 들어, 나노구체)는 하소, 열분해 또는 용매 제거와 같은 기술을 사용하여 템플릿 구체 (예를 들어, 마이크로구체)로부터 제거된다.

특정 실시양태에서, 중합체 구체 (예를 들어, 나노구체)는 350 내지 700℃의 범위의 온도에서 1 내지 8시간의 기간 동안 템플릿 구체를 하소시킴으로써 템플릿 구체 (예를 들어, 마이크로구체)로부터 제거된다.

금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)는 구형 또는 구형-유사이고 마이크론-규모이다.

템플릿으로서 이용되는 중합체 입자는 구형이고, 나노-규모이고, 단분산이다. 이용되는 금속 산화물은 또한 입자 형태일 수 있고 나노-규모의 입자를 가질 수 있다. 중합체/ 금속 산화물 액적의 건조에 이어 중합체의 제거는 균일한 공극 (세공)을 갖는 마이크로구체를 제공한다. 따라서, 다공성 금속 산화물 구체는 다공성이고 단분산인 중합체 입자의 결과로서 균일한 세공 직경을 포함한다.

세공 직경은 중합체 입자의 크기에 따라 다르다. 중합체 제거시 일부 수축 또는 압축이 발생할 수 있어, 원래 중합체 입자 크기보다 약간 작은, 예를 들어 중합체 입자 크기보다 10% 내지 40% 작은 세공 크기를 제공한다. 세공 직경은 중합체 입자 형상 및 크기와 마찬가지로 균일하다.

UV 흡수제

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 흡수제를 추가로 포함한다:

(d₁) p-아미노벤조산 유도체;

(d₂) 살리실산 유도체;

(d₃) 벤조페논 유도체;

(d₄) 디벤조일메탄 유도체;

(d₅) 디페닐 아크릴레이트;

(d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(d₇) 벤조푸란 유도체;

(d₈) 중합체성 UV 흡수제;

(d₉) 신남산 유도체;

(d₁₀) 캄포르 유도체;

(d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;

(d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(d₁₄) 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;

(d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(d₁₆) 호모살레이트;

(d₁₇) 트리스-비페닐트리아진 유도체;

(d₁₈) TiO₂ (부분적으로 캡슐화됨), ZnO 및 운모;

(d₁₉) 벤질리덴말로네이트;

(d₂₀) 메로시아닌 유도체;

(d₂₁) 페닐렌 비스 디페닐트리아진;

(d₂₂) 이미다졸린 유도체; 및

(d₂₃) 디아릴부타디엔 유도체.

p-아미노벤조산 유도체 (d₁)에 대한 예로서 이용될 수 있는 화합물은 하기이다:

4-아미노벤조산 (PABA); 화학식 (PABA-01)

의 에틸디히드록시프로필-PABA; 화학식 (PABA-02)

의 PEG-25-PABA;

여기서 m, n 및 x는 동일한 의미를 갖고 각각 최대 25를 나타냄; 화학식 (PABA-03)

의 옥틸디메틸 PABA; 또는 화학식 (PABA-04)

의 글리실 아미노벤조에이트.

살리실산 유도체 (d₂)에 대한 예로서 이용될 수 있는 화합물은 하기이다:

화학식 (SAD-01)

의 호모멘틸 살리실레이트; 화학식 (SAD-02)

의 트리에탄올아민 살리실레이트; 화학식 (SAD-03)

의 아밀 p-디메틸아미노벤조에이트; 화학식 (SAD-04)

의 옥틸 살리실레이트; 또는 화학식 (SAD-05)

의 4-이소프로필벤질 살리실레이트.

벤조페논 유도체 (d₃)에 대한 예로서 이용될 수 있는 화합물은 하기이다:

벤조페논-3 (2-히드록시-4-메톡시벤조페논); 벤조페논-4 (2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산); 벤조페논-8 (2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논); 또는 하기 화학식의 아미노-치환된 히드록시벤조페논:

여기서

R₁ 및 R₂는 수소, C₁-C₂₀-알킬, C₂-C₁₀-알케닐, C₃-C₁₀-시클로알킬, C₃-C₁₀-시클로알케닐을 나타내며, 여기서 치환기 R₁ 및 R₂는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있고;

R₃ 및 R₄는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀-알킬; C₂-C₁₀-알케닐; C₃-C₁₀-시클로알킬; C₃-C₁₀-시클로알케닐; C₁-C₂₂-알콕시; C₁-C₂₀-알콕시카르보닐; C₁-C₁₂-알킬아미노; C₁-C₁₂-디알킬아미노; 임의로 치환된 아릴; 헤타릴; 니트릴 기, 및 카르복실레이트, 술포네이트 또는 암모늄 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 물에서 용해성을 부여하는 치환기를 나타내고;

X는 수소; COOR₅; 또는 CONR₆R₇을 나타내고;

R₅, R₆, R₇은 서로 독립적으로 수소; C₁-C₂₀-알킬; C₂-C₁₀-알케닐; C₃-C₁₀-시클로알킬; C₃-C₁₀-시클로알케닐; (Y-O)_o-Z; 또는 아릴을 나타내고;

Z는 -CH₂-CH₃; -CH₂-CH₂-CH₃; -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃; 또는 -CH(CH₃)-CH₃을 나타내고;

m은 0 내지 3을 나타내고;

n은 0 내지 4를 나타내고;

o는 1 내지 20을 나타냄.

가장 바람직한 실시양태에서, UV 흡수제는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산이다.

하기 화학식에 상응하는 이량체성 벤조페논 유도체를 또한 본 발명에 따라 이용할 수 있다:

여기서

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀-알킬; C₂-C₂₀-알케닐; C₃-C₁₀-시클로알킬; C₃-C₁₀-시클로알케닐을 나타내거나; 또는 R₁ 및 R₂는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;

R₃은 카르보닐 또는 카르복실 기에 의해 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌, 알케닐렌 또는 페닐렌; 화학식 (HBP-03a)

의 비라디칼을 나타내거나; 또는 R₃은 A와 함께 화학식 (HBP-03b)

의 비라디칼을 형성하며, 여기서

n₂는 1 내지 3의 수를 나타내고;

A는 -O-; 또는 -N(R₅)-를 나타내고;

R₅는 수소; C₁-C₅-알킬; 또는 히드록시-C₁-C₅-알킬을 나타냄.

특히, 하기 화학식의 이량체성 벤조페논 유도체를 UV 흡수제 (d₃)로서 바람직하게 이용할 수 있다:

본 발명에 따라 이용될 수 있는 디벤조일메탄 유도체 (d₄)의 예는 부틸메톡시디벤조일메탄 - [1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온]이다.

본 발명에 따라 이용될 수 있는 디페닐아크릴레이트 유도체 (d₅)의 예는 옥토크릴렌 - (2-에틸헥실 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트) 또는 에토크릴렌 (에틸 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트)이다.

본 발명에 따라 이용될 수 있는 벤조푸란 유도체 (d₇)의 예는 3-(벤조푸라닐) 2-시아노아크릴레이트, 2-(2-벤조푸라닐)-5-tert-부틸벤즈옥사졸 또는 2-(p-아미노페닐)벤조푸란 및 특히 하기 화학식의 화합물이다:

본 발명에 따라 이용될 수 있고 하나 이상의 유기규소 라디칼을 함유하는 중합체성 UV 흡수제 (d₈)의 예는 하기이다: 벤질리덴말로네이트 유도체, 특히 하기 화학식의 화합물:

, 여기서 R₂₄는 수소 또는 메톡시를 나타내고 r은 약 7을 나타냄; 하기 화학식의 화합물:

;

; 또는 하기 화학식에 상응하는 폴리실리콘-15:

본 발명에 따라 이용될 수 있는 신남산 에스테르 (d₉)의 예는 옥틸 메톡시신나메이트 (4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르), 디에탄올아민 메톡시신나메이트 (4-메톡시신남산의 디에탄올아민 염), 이소아밀 p-메톡시신나메이트 (4-에톡시신남산 2-이소아밀 에스테르), 2,5-디이소프로필 메틸신나메이트 또는 신남산 아미도 유도체이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 캄포르 유도체 (d₁₀)의 예는 4-메틸벤질리덴캄포르 [3-(4'-메틸)벤질리덴보르난-2-온], 3-벤질리덴캄포르 (3-벤질리덴보르난-2-온), 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴캄포르 {N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴메틸)벤질]아크릴아미드 중합체}, 트리모늄벤질리덴캄포르 술페이트 - [3-(4'-트리메틸암모늄)-벤질리덴보르난-2-온 메틸술페이트], 테레프탈리덴디캄포르술폰산 {3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스-(7,7-디메틸-2-옥소비시클로-[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산} 또는 그의 염, 또는 벤질리덴캄포르술폰산 [3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온] 또는 그의 염이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 히드록시페닐트리아진 유도체 (d₁₁)의 예는 특히, 하기 화학식의 비스-레조르시닐트리아진이다:

여기서

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈-알킬; C₂-C₁₈-알케닐; 화학식

의 라디칼; 화학식 (HPT-01a)

의 라디칼: 또는 화학식 (HPT-01h)

의 라디칼을 나타내고;

R₃, R₄ 및 R₅는 서로 독립적으로 히드록실; 비치환되거나 또는 하나 이상의 OH 기에 의해 치환된 C₁-C₅-알콕시; 아미노; 모노- 또는 디-C₁-C₅-알킬아미노; M; 화학식 (HPT-01b)

; (HPT-01c)

; (HPT-01d)

; (HPT-01e)

; (HPT-01f)

; 또는 (HPT-01g)

의 라디칼을 나타내고;

R₁₀, R₁₁ 및 R₁₂는 서로 독립적으로 비치환되거나 또는 하나 이상의 OH 기에 의해 치환된 C₁-C₁₄-알킬을 나타내고;

R₁₃은 수소; M; C₁-C₅-알킬; 또는 화학식 -(CH₂)_m3-O-T₁의 라디칼을 나타내고;

R₆은 직접 결합; 직쇄 또는 분지형 C₁-C₄-알킬렌 라디칼; 또는 화학식 -C_m4H_2m4, 또는 -C_m4H_2m4-O-의 라디칼을 나타내고;

R₇, R₈ 및 R₉는 서로 독립적으로 C₁-C₁₈-알킬; C₁-C₁₈-알콕시 또는 화학식 (HPT-01m)

의 라디칼을 나타내고;

R₁₄는 C₁-C₅-알킬을 나타내고;

M은 금속 양이온을 나타내고;

T₁은 수소; 또는 (C₁-C₈)-알킬을 나타내고;

m₁, m₂ 및 m₃은 서로 독립적으로 1 내지 3을 나타내고;

m₄는 2 내지 14를 나타내고;

p₁은 0 또는 1 내지 5의 수를 나타냄.

언급될 수 있는 화합물 부류 (d₁₁)의 대표적인 예는 하기이다:

- 2-(4'-메톡시페닐)-4,6-비스(2'-히드록시-4'-n-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-(2-메톡시에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(트리스(트리메틸실록시실릴프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2"메틸프로페닐옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸트리실릴-2"-메틸프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시]페닐}-6-[4-에틸카르복실)페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트리아진; 또는

- 하기 화학식에 상응하는 2,2'-[6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2,4-디일]비스[5-[(2-에틸헥실)옥시] - (비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진):

본 발명에 따라 사용될 수 있는 벤조트리아졸 유도체 (d₁₂)의 예는 하기 화학식에 상응한다:

여기서

R₁은 수소; C₁-C₁₂-알킬; C₁-C₁₂-알콕시; C₁-C₁₂-알콕시카르보닐; C₅-C₁₀-시클로알킬 또는 -SO₃M을 나타내고;

R₃은 수소; C₁-C₁₈-알킬; C₁-C₁₂-알콕시; 또는 할로겐을 나타내고;

n은 1 또는 2를 나타내고;

n = 1인 경우

R₂는 C₁-C₂₀-알킬; C₅-C₁₀-시클로-C₁-C₅-알킬; C₁-C₁₂-알콕시-C₁-C₅-알킬; C₅-C₁₀-시클로알콕시-C₁-C₅-알킬; C₆-C₁₀-아릴; C₆-C₁₀-아릴-C₁-C₅-알킬을 나타내고;

n = 2인 경우

R₂는 직접 결합; 또는 -(CH₂)_p-를 나타내고;

p는 1 내지 3의 정수임.

바람직하게는, 하기와 같은 화학식 (BT-01)의 화합물이 가능하다:

R₁이 C₁-C₁₂-알킬; 또는 -SO₃M을 나타내고;

R₃이 수소; 할로겐, 바람직하게는 Cl을 나타내고;

n이 1을 나타내고;

R₂가 C₁-C₁₂-알킬을 나타내고;

p가 1 내지 3을 나타냄.

매우 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식의 화합물이다:

또한, 화학식 BT-01의 바람직한 UV 필터는 하기와 같은 것들이다:

R₁이 수소를 나타내고;

R₃이 C₁-C₁₈-알킬을 나타내고;

n = 2이고;

R₂가 -CH₂-를 나타냄.

매우 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식의 화합물이다:

본 발명에 따라 사용될 수 있는 트리아닐리노-s-트리아진 유도체 (d₁₃)의 예는 하기 화학식에 상응한다:

여기서

R₁, R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 임의로 치환된 C₁-C₂₀-알킬, 아릴 또는 헤타릴을 나타내고;

X는 O; 또는 NR₄를 나타내고;

R₄는 수소; 또는 임의로 치환된 C₁-C₂₀-알킬, 아릴 또는 헤타릴을 나타냄.

이러한 화합물 부류의 특히 바람직한 대표물은 하기이다: 하기 화학식에 상응하는 에틸헥실 트리아존:

또는 하기 화학식에 상응하는 디에틸헥실 부타미도 트리아존:

또는 하기 화학식에 상응하는 에틸헥실 비스-이소펜틸벤즈옥사졸릴페닐 멜라민:

본 발명에 따라 사용될 수 있는 바람직한 트리스-비페닐-트리아진 유도체 (d₁₇)는 하기 화학식에 상응한다:

, 여기서

A는 화학식 (TBT-01a)

; 또는 (TBT-01b)

의 라디칼을 나타내고;

R₁ 및 R₅는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈-알킬; 또는 C₆-C₁₂-아릴을 나타내고;

R₂, R₃ 및 R₄는 서로 독립적으로 수소; 또는 화학식 (TBT-01c)

의 라디칼을 나타내며, 여기서 화학식 (TBT-01a)에서 라디칼 R₂, R₃ 및 R₄ 중 적어도 하나는 화학식 (TBT-01c)의 라디칼을 나타내고;

R₆, R₇, R₈, R₉ 및 R₁₀은 서로 독립적으로 수소; 히드록실; 할로겐; C₁-C₁₈-알킬; C₁-C₁₈-알콕시; C₆-C₁₂-아릴; 비페닐릴; C₆-C₁₂-아릴옥시; C₁-C₁₈-알킬티오; 카르복실; -COOM; C₁-C₁₈-알킬카르복실; 아미노카르보닐; 또는 모노- 또는 디-C₁-C₁₈-알킬아미노; C₁-C₁₀-아실아미노; -COOH를 나타내고;

M은 알칼리 금속 이온을 나타내고;

x는 1 또는 2를 나타내고;

y는 2 내지 10의 정수를 나타냄.

바람직하게는, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 UV 필터 (d₁₇)는 하기 화학식의 화합물에 상응한다:

본 발명에 따라 이용될 수 있는 바람직한 벤질리덴말로네이트 (d₁₉)는 하기 화학식에 상응한다:

, 여기서

R₁은 메틸; 에틸; 프로필; 또는 n-부틸을 나타내고;

R₁이 메틸을 나타내는 경우,

R은 tert 부틸;

;

; 화학식 (MBM-01a)

의 라디칼; 또는 화학식 (MBM-01b)

의 라디칼을 나타내며; 여기서

R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸이고;

R₄는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필이고;

R₅ 및 R₆은 서로 독립적으로 수소; 또는 C₁-C₃-알킬이고;

R₁이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸을 나타내는 경우,

R은 이소프로필을 나타냄.

본 발명에 따라 이용될 수 있는 특히 바람직한 벤질리덴말로네이트 (d₁₉)는 하기 표에 열거되어 있다:

페닐렌-비스-디페닐트리아진 (d₂₁)의 대표적인 예는 5,6,5,6-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진이며 하기 화학식에 상응한다:

이미다졸린 유도체의 대표적인 예는 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린 프로피오네이트이다.

디아릴부타디엔 유도체 (d₂₃)의 대표적인 예는 1,1-디카르복시-(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔이다.

전술한 UV 필터 (d₁) - (d₂₃) 각각을 혼합물로서 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 예를 들어, 2, 3, 4, 5 또는 6개의 필터 군 (d₁) - (d₂₃)의 혼합물을 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 물질 부류 (d₁) - (d₂₃)의 하나 이상의 대표물로부터의 2, 3, 4, 5 또는 6개의 UV 필터의 혼합물을 또한 본 발명에 따라 사용할 수 있다.

바람직한 실시양태에서, UV 필터 (d)는 하기 화합물 부류의 대표물이다:

(d₁) p-아미노벤조산 유도체;

(d₂) 살리실산 유도체;

(d₃) 벤조페논 유도체;

(d₄) 디벤조일메탄 유도체;

(d₅) 디페닐 아크릴레이트;

(d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(d₇) 벤조푸란 유도체;

(d₉) 신남산 유도체;

(d₁₀) 캄포르 유도체;

(d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;

(d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(d₁₆) 호모살레이트;

(d₁₉) 벤질리덴말로네이트; 및

(d₂₀) 메로시아닌 유도체.

보다 바람직한 실시양태에서, 하기 오일-가용성 UV 필터를 본 발명에 따라 사용한다:

(d_SOL-1) 벤조페논-3 (BP3);

(d_SOL-2) 벤조페논-4 (BP4);

(d_SOL-3) 3-벤질리덴 캄포르 (3BC);

(d_SOL-4) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 (BEMT);

(d_SOL-5) 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMBM);

(d_SOL-6) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 (DBT);

(d_SOL-7) 드로메트리졸 트리실록산 (DTS);

(d_SOL-8) 에틸헥실 트리아존 (EHT);

(d_SOL-9) 에틸헥실 메톡시신나메이트;

(d_SOL-10) 벤질리덴말로네이트 (BM);

(d_SOL-11) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 (DHHB);

(d_SOL-12) 옥토크릴렌;

(d_SOL-13) 폴리실리콘-15;

(d_SOL-14) 호모살레이트; 및

(d_SOL-15) 에틸헥실 살리실레이트.

가장 바람직한 실시양태에서, UV 필터는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다:

(d_9a) 에틸헥실 메톡시신나메이트,

(d_11a) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,

(d_13a) 에틸헥실 트리아존 및

(d_3a) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트.

특히 바람직한 실시양태에서, UV 필터는 (d_9a), (d_11a), (d_13a) 및 (d_3a)로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 필터의 혼합물이다.

다공성 금속 산화물 구체 (예를 들어, 마이크로구체)의 존재로 인한 흡광도의 증가는 가시 범위에 비해 UV 스펙트럼 범위에서 더 강하다는 것이 관찰되었다.

바람직한 실시양태에서, 방법은 선스크린 조성물의 미백 효과를 더욱 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지한다.

바람직한 실시양태에서, 용도는 선스크린 조성물의 미백 효과를 더욱 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지한다.

선스크린 조성물의 미백 효과는 조면화된 기재에 도포된 선스크린 샘플의 박막을 통한 광 투과율의 평가에 기반한 시험에 의해 결정된다.

선스크린 조성물

또 다른 측면에서, 현재 청구된 발명은 물, 및 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 10.0 중량%의 범위의 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체 (예를 들어, 마이크로구체)를 포함하는 선스크린 조성물로서, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 선스크린 조성물을 제공한다.

특정 실시양태에서, 금속 산화물은 실리카, 아연 산화물 및 티타니아로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다. 또 다른 실시양태에서, 금속 산화물은 실리카이다. 또 다른 실시양태에서, 금속 산화물은 티타니아이다.

특정 실시양태에서, 다공성 실리카 구체는 1.4 내지 1.5의 범위의 굴절률을 갖는다. 다공성 실리카 구체가 동일한 범위, 예를 들어 1.3 내지 1.6의 굴절률을 갖는 선스크린 조성물에 혼입될 경우, 다공성 실리카 구체는 선스크린 조성물의 외관에 영향을 미치지 않는다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체에서의 금속 산화물의 양은 다공성 구체의 총 중량을 기준으로, 60.0 내지 99.9 중량%의 범위, 또는 75.0 내지 98.0 중량%의 범위 또는 80.0 내지 95.0 중량%의 범위이다.

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위; 또는 1.0 μm 내지 90.0 μm; 또는 5.0 μm 내지 80.0 μm의 범위; 또는 10.0 μm 내지 70.0 μm의 범위; 또는 20.0 μm 내지 50.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖는 다공성 구체를 포함한다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖는다.

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 0.10 내지 0.80의 범위, 또는 0.30 내지 0.80의 범위; 또는 0.15 내지 0.75의 범위; 또는 0.25 내지 0.60의 범위; 또는 0.30 내지 0.50의 범위의 평균 다공도를 갖는 다공성 구체를 포함한다.

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 50 nm 내지 999 nm의 범위; 또는 100 nm 내지 900 nm의 범위; 또는 200 nm 내지 800 nm의 범위; 또는 300 nm 내지 700 nm의 범위; 또는 400 nm 내지 600 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖는 다공성 구체를 포함한다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는 단분산이다.

특정 실시양태에서, 다공성 구체는

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산이다.

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산인

다공성 구체를 포함한다.

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 흡수제를 추가로 포함한다:

(d₁) p-아미노벤조산 유도체;

(d₂) 살리실산 유도체;

(d₃) 벤조페논 유도체;

(d₄) 디벤조일메탄 유도체;

(d₅) 디페닐 아크릴레이트;

(d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(d₇) 벤조푸란 유도체;

(d₈) 중합체성 UV 흡수제;

(d₉) 신남산 유도체;

(d₁₀) 캄포르 유도체;

(d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;

(d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(d₁₄) 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;

(d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(d₁₆) 호모살레이트;

(d₁₇) 트리스-비페닐트리아진 유도체;

(d₁₈) TiO₂ (부분적으로 캡슐화됨), ZnO 및 운모;

(d₁₉) 벤질리덴말로네이트;

(d₂₀) 메로시아닌 유도체;

(d₂₁) 페닐렌 비스 디페닐트리아진;

(d₂₂) 이미다졸린 유도체; 및

(d₂₃) 디아릴부타디엔 유도체.

UV 흡수제의 대표적인 예는 상기 본원에 기재되어 있다.

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 애시드 바이올렛 43 및 애시드 레드 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 염료를 추가로 포함한다.

1) 오일 상

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 5.0 내지 50.0 중량%의 범위의 불연속 오일 상을 추가로 포함한다.

본 발명의 맥락에서, 가능한 오일성 물질은, 예를 들어, 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜을 기재로 하는 게르베(Guerbet) 알콜 (예를 들어 유타놀(Eutanol)® G), 선형 C₆-C₂₂-지방산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르 및 분지형 C₆-C₁₃-카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르, 예컨대 예를 들어 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한, 선형 C₆-C₂₂-지방산과 분지형 알콜, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, C₃-C₃₈-알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르, 특히 디에틸헥실 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예컨대 예를 들어 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알콜의 에스테르, C₆-C₁₀-지방산을 기재로 하는 트리글리세리드, C₆-C₁₈-지방산을 기재로 하는 액체 모노/디/트리글리세리드 혼합물, C₆-C₂₂-지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C₂-C₁₂-디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록실 기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물 오일, 분지형 1급 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜 카르보네이트, 예컨대 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (세티올(Cetiol)^® OE), 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 C 원자를 갖는 지방 알콜을 기재로 하는 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C₆-C₂₂-알콜의 에스테르 (예를 들어 핀솔브(Finsolv)^® TN), 알킬 기당 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예컨대 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (세티올^® OE), 에폭시화 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 생성물 (히다겐(Hydagen)^® HSP, 소베르몰(Sovermol)® 750, 소베르몰^® 1102), 실리콘 오일 (시클로메티콘, 실리콘 메티콘 유형 등) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예컨대 예를 들어 미네랄 오일, 바셀린, 페트롤라툼, 스쿠알란, 스쿠알렌, 이소헥사데칸 또는 디알킬시클로헥산이 고려되기에 적합하다.

특정 실시양태에서, 오일성 물질은 중간-극성 오일, 특히 C₂-C₁₂-디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜의 에스테르 및/또는 선형 및 분지형 C₆-C₂₂-지방 알콜 카르보네이트, 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜, 매우 특히 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 선형 알콜의 아디프산 에스테르가 여기서 특히 적합하다.

선형 및 분지형 지방 알콜 카르보네이트, 특히 디카프릴릴 카르보네이트가 오일성 물질로서 특히 바람직하게 사용된다.

보다 바람직한 실시양태에서는, 디부틸 아디페이트가 오일성 물질로서 사용된다.

또 다른 실시양태에서, 오일 상의 양은 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 20 내지 35 중량%의 범위이다.

2) 유화제

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 20.0 중량%의 범위의 적어도 하나의 유화제를 추가로 포함한다.

특정 실시양태에서, 유화제는 음이온성 유화제, 비이온성 유화제 및 중합체성 유화제로 이루어진 군으로부터 선택된다.

음이온성 계면활성제는 물에서 용해성을 부여하는 하나 이상의 음이온성 기, 예컨대 예를 들어 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트 또는 포스페이트 기, 및 친지질성 라디칼을 특징으로 한다. 또한 분자는 폴리글리콜 에테르, 에스테르, 에테르 및 히드록실 기를 함유할 수 있다. 피부에 의해 허용되는 음이온성 계면활성제는 다수가 관련 편람을 통해 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하다.

바람직한 음이온성 계면활성제의 대표적인 예는, 각 경우에 그들의 염 형태로, 에테르-카르복실산, 아실 기에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 아실사르코시드, 아실 기에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 아실타우리드, 아실 기에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 아실이세티오네이트, 알킬 기에 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 술포숙신산 모노- 및 디알킬 에스테르 및 알킬 기에 8 내지 24개의 C 원자 및 1 내지 6개의 옥시에틸 기를 갖는 술포숙신산 모노알킬 폴리옥시에틸 에스테르, 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 선형 알칸술포네이트, 8 내지 24개의 C 원자를 갖는 선형 알파-올레핀술포네이트, 8 내지 30개의 C 원자를 갖는 지방산의 알파-술포-지방산 메틸 에스테르, 알킬 술페이트, 알킬 폴리글리콜 에테르 술페이트, 타르타르산과 시트르산의 에스테르, 알킬 및/또는 알케닐 에테르 포스페이트, 황산화 지방산 알킬렌 글리콜 에스테르, 모노글리세리드 술페이트 및 모노글리세리드 에테르 술페이트뿐만 아니라 C₈-C₃₀-지방 알콜과 단백질 가수분해물 및/또는 아미노산 및 그의 유도체의 축합 생성물, 소위 단백질 지방산 축합물, 예를 들어 라메폰(Lamepon)^®, 글루아딘(Gluadin)^®, 호스타폰(Hostapon)^® KCG 또는 아미소프트(Amisoft)^®이다.

이러한 계면활성제의 염은 바람직하게는 나트륨, 칼륨 및 암모늄 및 알칸올 기에 2 내지 4개의 C 원자를 갖는 모노-, 디- 및 트리알칸알암모늄 염으로부터 선택된다.

특히 적합한 음이온성 계면활성제는 실온, 바람직하게는 18 내지 25℃에서 액체이다. 특히 이러한 음이온성 계면활성제의 바람직한 특색은 이들이 음이온성 계면활성제의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 낮은 물 함량을 갖는다는 것이다.

가장 바람직한 실시양태에서, 음이온성 계면활성제는 화학식 (I)에 상응하는 알킬(케닐) 폴리글리콜 에테르 시트레이트 및 특히 시트르산과 알콕실화 알콜의 모노-, 디- 및 트리에스테르의 혼합물이다:

여기서

R₁, R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 수소 또는 하기 화학식의 라디칼을 나타내고:

(II) R₄(OCH₂CHR₅)_n

여기서

R₄는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐 라디칼을 나타내고,

R₅는 수소 또는 메틸 라디칼을 나타내고,

n은 1 내지 20의 수를 나타내되, 단 라디칼 R₁, R₂ 또는 R₃ 중 적어도 하나는 수소가 아니다.

에스테르의 알콜 부분의 전형적인 예는 카프로일 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프릭 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 아라킬 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜 상의 평균 1 내지 20 mol, 바람직하게는 5 내지 10 mol의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 첨가 생성물 및 그의 공업용 혼합물이다.

이러한 알킬(케닐) 폴리글리콜 에테르 시트레이트는 본 발명에 따른 작용제의 경우에 유리한데 이들이 음이온성 계면활성제를 기준으로 최대 5 중량%의 낮은 물 함량을 갖는 액체 음이온성 계면활성제이기 때문이다.

음이온성 계면활성제는 바람직하게는 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 7 내지 17 중량%의 범위의 양으로 존재한다.

게다가 본 발명에 따른 작용제는 적어도 (c) 0.5 내지 25 중량%의 음이온성 계면활성제와 상이한 추가 공-계면활성제를 포함한다.

적합한 공-계면활성제는 원칙적으로 쯔비터이온성, 양쪽성, 양이온성 및/또는 비이온성 계면활성제이다.

분자 내에 적어도 하나의 4급 암모늄 기 및 적어도 하나의 -COO(-) 또는 -SO₃(-) 기를 갖는 그러한 표면-활성 화합물은 쯔비터-이온성 계면활성제라고 한다. 특히 적합한 쯔비터-이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코-알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코-아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트, 및 각 경우에 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 C 원자를 갖는 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린, 및 코코-아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸 글리시네이트이다. INCI명 코크아미도프로필 베타인 하에 공지된 지방산 아미드 유도체는 바람직한 쯔비터-이온성 계면활성제이다. 테고(Tego)^® 베타인(Betain) 810 (INCI: 카프릴/카프르아미도프로필 베타인) 및 특히 1:4 내지 4:1의 중량비, 매우 특히 바람직하게는 1:4 내지 1:1의 중량비의 레우폴(Rewopol)^® SBCS 50K (INCI: 디소듐 PEG-5 라우릴시트레이트 술포숙시네이트, 소듐 라우레스 술페이트) 및 테고^® 베타인 810 (카프릴/카프르아미도프로필 베타인)의 계면활성제 혼합물이 본 발명에 따라 특히 바람직하다.

양쪽성 계면활성제는 분자 내에 C₈-C₁₈-알킬 또는 아실 기 외에도, 적어도 하나의 유리 아미노 기 및 적어도 하나의 -COOH 또는 -SO₃H 기를 함유하고 내염을 형성할 수 있는 그러한 표면-활성 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는 각 경우에 알킬 기에 약 8 내지 18개의 C 원자를 갖는, N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코-알킬아미노프로피오네이트, 코코-아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C_12-18-아실사르코신이다.

4급 암모늄 화합물은 특히 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 이러한 물질 부류로부터의 계면활성제는 피부에 대해 특히 높은 친화성을 갖고 감각적 매끄러움의 정도를 개선할 수 있다. 이들은, 특히, 암모늄 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드, 예컨대 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드를 포함한다. 매우 용이하게 생분해가능한 4급 에스테르 화합물, 예컨대, 예를 들어, 상표명 스테판텍스(Stepantex)^® 및 데히쿠아르트(Dehyquart)^® 시리즈의 상응하는 제품 하에 시판되는, 디알킬암모늄 메토술페이트 및 메틸히드록시알킬디알코일옥시알킬암모늄 메토술페이트를 또한 양이온성 계면활성제로서 이용할 수 있다. 용어 "에스테르쿼트"는 일반적으로 4급화 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 조성물에 특히 부드러운 감촉을 부여한다. 이들은 관련 유기 화학 방법에 의해 제조되는 공지된 물질이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가의 양이온성 계면활성제는 4급화 단백질 가수분해물이다.

비이온성 계면활성제, 예를 들어, 하기가 특히 바람직하게 공-계면활성제로서 존재한다:

- 8 내지 40개의 C 원자를 갖는 선형 지방 알콜, 12 내지 40개의 C 원자를 갖는 지방산 및 알킬 기에 8 내지 15개의 C 원자를 갖는 알킬페놀 상의 2 내지 50 mol의 에틸렌 옥시드 및/또는 0 내지 20 mol의 프로필렌 옥시드의 첨가 생성물;

- 글리세롤 상의 1 내지 50 mol의 에틸렌 옥시드의 첨가 생성물의 C_12/18-지방산 모노- 및 디에스테르; 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 글리세롤 모노- 및 디에스테르 및 소르비탄 모노- 및 디에스테르 및 그의 에틸렌 옥시드 첨가 생성물,

- 알킬 라디칼에 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 및 그의 에톡실화 유사체; 피마자 오일 및/또는 수소화된 피마자 오일 상의 7 내지 60 mol의 에틸렌 옥시드의 첨가 생성물;

- 폴리올 및/또는 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 예를 들어 폴리글리세롤 디이소스테아레이트 또는 폴리글리세롤 다이머레이트 또는 폴리글리세롤 12-히드록시스테아레이트;

- 피마자 오일 및/또는 수소화된 피마자 오일 상의 2 내지 15 mol의 에틸렌 옥시드의 첨가 생성물;

- 선형, 분지형, 불포화 또는 포화 C₆-C₂₂-지방산, 리시놀레산 및 12-히드록시스테아르산과, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알콜 (예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드 (예를 들어 셀룰로스)를 기재로 하는 부분 에스테르, 또는 혼합된 에스테르, 예컨대 예를 들어 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 및 글리세릴 스테아레이트 락테이트;

- 울 왁스 알콜;

- 폴리실록산/폴리알킬 폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;

- 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합된 에스테르 및/또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합된 에스테르; 및

- 폴리알킬렌 글리콜.

지방 알콜, 지방산, 알킬페놀, 지방산의 글리세롤 모노- 및 디에스테르 및 소르비탄 모노- 및 디에스테르 또는 피마자 오일 상의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 첨가 생성물은 공지되어 있고, 상업적으로 입수가능한 제품이다. 이들은 동족체 혼합물이고, 이것의 평균 알콕실화도는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및 첨가 반응이 수행되는 기재의 물질 양의 비에 상응한다. 이들은 에톡실화도에 따라 W/O 또는 O/W 유화제이다. 본 발명에 따른 제제의 경우, 1 - 100 mol의 에틸렌 옥시드와의 반응 생성물이 특히 적합하다.

비이온성 계면활성제의 군으로부터의 유리한 화합물은 폴리올, 특히 C₃-C₆-폴리올의 부분 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 글리세릴 모노에스테르, 펜타에리트리톨의 부분 에스테르 또는 당 에스테르, 예를 들어 수크로스 디스테아레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 그의 공업용 혼합물이다. 언급된 소르비탄 에스테르 상의 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 mol의 에틸렌 옥시드의 첨가 생성물이 또한 적합한 비이온성 계면활성제이다.

알킬 올리고글리코시드의 군으로부터의 비이온성 계면활성제는 특히 피부-친화적이고 따라서 바람직하게는 본 발명의 맥락에서 적합할 수 있다. C₈-C₂₂-알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 그의 제조 및 그의 용도는 종래 기술로부터 공지되어 있다. 그의 제조는 특히 글루코스 또는 올리고사카라이드와 8 내지 22개의 C 원자, 바람직하게는 12 내지 22개, 특히 바람직하게는 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 1급 알콜의 반응에 의해 수행된다. 글리코시드 라디칼과 관련하여, 시클릭 당 잔기가 지방 알콜에 글리코시드 결합된 모노글리코시드 및 바람직하게는 약 8 이하의 올리고머화도를 갖는 올리고머성 글리코시드 둘 다가 적합하다. 여기서 올리고머화도는 이러한 공업용 제품에 대한 동족체의 통상적인 분포에 근거한 통계학적 평균이다. 명칭 플란타케어(Plantacare)^® 하에 입수가능한 제품은 올리고글루코시드 라디칼 상에 글루코시드 결합된 C₈-C₁₆-알킬 기를 함유하며, 그의 평균 올리고머화도는 1 내지 2이다. 글루카민으로부터 유도된 아실글루카미드가 또한 비이온성 계면활성제로서 적합하다.

비이온성 계면활성제, 바람직하게는 폴리올 및/또는 폴리글리세롤 에스테르, 및/또는 알킬 올리고글리코시드는 매우 특히 바람직하게 구성요소 (c)로서 본 발명에 따른 작용제에 공-계면활성제로서 존재한다.

이들 계면활성제의 폴리올 구성요소는 적어도 2개, 바람직하게는 3 내지 12개, 특히 3 내지 8개의 히드록실 기 및 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 물질로부터 유도될 수 있다. 전형적인 예는 하기이다:

- 글리세롤 및 폴리글리세롤;

- 알킬렌 글리콜, 예컨대, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜;

- 메틸올 화합물, 예컨대, 특히, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

- 알킬 라디칼에 1 내지 22개, 바람직하게는 1 내지 8개, 특히 1 내지 4개의 탄소를 갖는 알킬 올리고글루코시드, 예컨대, 예를 들어, 메틸 및 부틸 글루코시드;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예컨대, 예를 들어, 소르비톨 또는 만니톨;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당, 예컨대, 예를 들어, 글루코스 또는 수크로스;

- 아미노-당, 예컨대, 예를 들어, 글루카민.

폴리글리세롤을 기재로 하는 반응 생성물이 그의 탁월한 용도 특성 때문에 특히 중요하다.

이들 계면활성제의 산 구성요소는 임의로 관능성 기, 예컨대 히드록실 기를 갖는 직쇄, 분지형, 포화 및/또는 물포화 카르복실산으로부터 유도될 수 있다. 산 구성요소는 특히 바람직하게는 임의로 히드록실 기를 가진, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 특히 히드록시스테아르산이다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서 폴리히드록시스테아르산의 디에스테르인, 예를 들어, 바스프 퍼스널 케어 앤드 뉴트리션 게엠베하(BASF Personal Care and Nutrition GmbH)에 의해 명칭 데히물스(Dehymuls)^® PGPH 하에 시판되는, 폴리글리세릴 2-디폴리히드록시스테아레이트가 글리세릴 에스테르로서 사용된다.

본 발명에 따른 작용제에서 추가 공-계면활성제는 통상적으로 0.5 내지 25 중량%의 범위; 보다 바람직하게는 3.0 내지 18 중량%의 범위; 특히 바람직하게는 7 내지 18 중량%의 범위의 양으로 존재한다.

3) 첨가제

특정 실시양태에서, 선스크린 조성물은 증점제, 활성 성분, 보존제 및 퍼퓸으로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 추가로 포함한다.

증점제

적합한 증점제는 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 공중합체, 예컨대, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 삼원공중합체 및 임의로 폴리사카라이드, 특히 크산탄 검, 구아 및 구아 유도체, 아가-아가, 알기네이트 및 타일로스, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 및 히드록시셀룰로스 및 또한 실리콘이다.

바람직하게는, 폴리아크릴레이트 및 가교된 폴리아크릴레이트의 군으로부터 선택된 증점제, 예컨대 레오케어(Rheocare) TTA^®, 코스메디아(Cosmedia)^® SP, 레오케어^® C 플러스, 티노비스(Tinovis)^® ADE, 티노비스^® GTC를 첨가한다.

폴리사카라이드의 군으로부터의 증점제, 예컨대 켈트롤(Keltrol)^® T 또는 레오케어^® XG가 또한 바람직하다.

바람직하게, 증점제의 양은 활성 물질로서 계산되고 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 5 중량%, 특히 1. 내지 4 중량%의 범위이다.

증점제는 물을 사용한 희석을 수행하기 전에 농축된 작용제에 첨가될 수 있거나 또는 농축된 작용제의 희석을 수행하는데 사용되는 물에 포함될 수 있다.

바람직한 방법 변형에 따라, 농축된 작용제를 증점제와 혼합하고, 희석을 위한 물을 이 혼합물에 첨가하고 추가의 제형 구성성분을 임의로 교반 첨가한다.

또 다른 바람직한 방법 변형에 따라, 물, 증점제 및 임의로 다른 보조 물질을 서로 교반하고 농축된 작용제를 이 혼합물에 첨가한다.

본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 선스크린 최종 제형은 종종 < 10 μm, 바람직하게는 < 5 μm의 평균 입자 크기를 갖는 특히 미분된 O/W 에멀젼이다.

활성 화합물

본 발명에 따라 적합한 생체 활성 화합물은, 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 그의 단편화 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사보롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라마이드, 슈도세라마이드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예컨대 예를 들어 프루너스 추출물, 밤바라 너트 추출물 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 이러한 활성 화합물은 선스크린 최종 제형에서 자유 라디칼을 포착하고, 피부를 재생시키는 역할을 하는 작용제로서 이용된다.

보존제

적합한 보존제는, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 및 명칭 서파신(Surfacine)^®으로 공지된 은 착물이다.

퍼퓸 오일

언급될 수 있는 퍼퓸 오일은 천연, 식물 및 동물 방향 물질뿐만 아니라 합성 방향 물질 또는 그의 혼합물이다. 천연 방향 물질은 특히 식물의 꽃, 줄기, 잎, 열매, 열매 껍질, 뿌리 및 레진의 추출에 의해 수득된다. 동물 원료, 예컨대, 예를 들어, 사향 및 해리향이 또한 가능하다. 전형적인 합성 방향 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 바람직하게는, 함께 좋은 향기 노트를 발산하는 다양한 방향 물질들의 혼합물이 사용된다.

보조 물질

특정 실시양태에서, 선스크린 최종 제형은 보조 물질, 예컨대 수분-보유제/피부-보습제, 점도 조절제, 오일, 지방 및 왁스, 계면활성제, 진주광택 왁스, 수퍼-오일링제, 안정화제, 양이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 중합체, 추가 UV 필터, 생체 활성 화합물, 막-형성제, 팽윤제, 굴수성 물질, 보존제, 가용화제, 퍼퓸 오일, 염료, 곤충 기피 활성 화합물 등을 추가로 포함하며, 이들은 하기에 예로써 열거되어 있다.

수분-보유제는 조성물의 감각 특성을 더욱 최적화하고 피부의 수분 조절을 위한 역할을 한다. 수분-보유제는 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 5.0 중량%의 범위의 양으로 존재할 수 있다.

적합한 물질은, 특히, 아미노산, 피롤리돈카르복실산, 락트산 및 그의 염, 락티톨, 우레아 및 우레아 유도체, 요산, 글루코사민, 크레아티닌, 콜라겐 분해 생성물, 키토산 또는 키토산 염/유도체, 및 특히 폴리올 및 폴리올 유도체 (예를 들어 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에리트리톨, 1,2,6-헥산트리올, 폴리에틸렌 글리콜, 예컨대 PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), 당 및 당 유도체 (특히 프룩토스, 글루코스, 말토스, 말티톨, 만니톨, 이노시톨, 소르비톨, 수크로스, 소르비틸실란디올, 수크로스, 트레할로스, 크실로스, 크실리톨, 글루쿠론산 및 그의 염), 에톡실화 소르비톨 (소르베트-6, 소르베트-20, 소르베트-30, 소르베트-40), 꿀 및 경화된 꿀, 경화된 전분 가수분해물 및 경화된 밀 단백질과 PEG-20/아세테이트 공중합체의 혼합물이다. 본 발명에 따라 수분-보유제로서 바람직하게 적합한 물질은 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤 및 부틸렌 글리콜이다.

가능한 곤충 기피제는, 예를 들어, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 명칭 인섹트 레펠렌트(Insect Repellent) 3535 하에 머크 카게아아(Merck KGaA)에 의해 시판되는, 3-(N-n-부틸-N-아세틸아미노)프로피온산 에틸 에스테르), 및 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다. 이들은 통상적으로 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 6 중량%의 범위의 양으로 본 발명에 따른 조성물에 이용된다.

본 발명에 따른 작용제의 점도는 점도 조절제의 첨가에 의해 달성될 수 있다. 가능한 점도 조절제는, 특히, 점조도를 부여하는 작용제, 예컨대 예를 들어 12 내지 22개, 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 또는 히드록시-지방 알콜 및 부분 글리세리드, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산 또는 12-히드록시-지방산이다. 이들 물질과 동일한 쇄 길이의 알킬 올리고글루코시드 및/또는 지방산 N-메틸글루카미드의 조합이 또한 적합한데, 그러한 조합이 특히 안정적이고 균질한 에멀젼을 달성하기 때문이다. 점도 조절제는 또한 증점제, 예컨대, 예를 들어, 에어로실(Aerosil) 유형 (친수성 규산), 폴리사카라이드, 특히 크산탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 타일로스, 카르복시메틸셀룰로스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로스, 더욱이 지방산의 보다 고분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어 굿리치(Goodrich)로부터의 카르보폴스(Carbopols)^® 및 페물렌(Pemulen) 유형; 시그마(Sigma)로부터의 신탈렌스(Synthalens)^®; 켈코(Kelco)로부터의 켈트롤 유형; 세픽(Seppic)으로부터의 세피겔(Sepigel) 유형; 얼라이드 콜로이즈(Allied Colloids)로부터의 살케어(Salcare) 유형), 가교되지 않은 및 폴리올-가교된 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈을 포함한다. 벤토나이트, 예컨대 예를 들어 시클로펜타실록산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인 벤톤(Bentone)^® 겔(Gel) VS-5PC (레옥스(Rheox))가 또한 특히 효과적인 것으로 입증되었다. 계면활성제, 예컨대, 예를 들어, 에톡실화 지방산 글리세리드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판, 좁은 동족체 분포를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트, 알킬 올리고글루코시드 및 전해질, 예컨대 예를 들어 염화나트륨 및 염화암모늄이 또한 점도의 조절을 위해 이용될 수 있다.

본 발명의 맥락에서 지방 및 왁스는 20℃ 초과의 융점을 갖는 지방- 또는 왁스-유사 점조도를 갖는 모든 지질을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은, 예를 들어, 전형적인 트리아실글리세롤, 즉 식물 또는 동물로부터 유래될 수 있는 지방산과 글리세롤의 트리에스테르를 포함한다. 이들은 또한 혼합된 에스테르, 즉 글리세롤과 다양한 지방산의 트리에스테르, 또는 다양한 글리세리드의 혼합물일 수 있다. 이들은 또한 모노-, 디- 및 트리글리세리드의 혼합물을 포함한다. 부분 수소화에 의해 수득되는 소위 경화된 지방 및 오일이 본 발명에 따라 특히 적합하다. 식물의 경화된 지방 및 오일, 예를 들어 수소화된 피마자 오일, 땅콩 오일, 대두 오일, 평지 오일, 사탕무 종자 오일, 면실 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 야자 오일, 야자 핵 오일, 아마인 오일, 아몬드 오일, 옥수수 오일, 올리브 오일, 참깨 오일, 카카오 버터 및 코코넛 지방이 바람직하다. 명칭 세게소프트(Cegesoft)^® 또는 노바타(Novata)^® 하에 입수가능한 산화-안정성 식물 글리세리드가 특히 적합하다.

가능한 왁스는, 특히, 천연 왁스, 예컨대 예를 들어 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 재팬 왁스, 에스파르토 그라스 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 왁스, 쌀배아 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리쿠리 왁스, 몬탄 왁스, 밀랍, 셸락 왁스, 스페르마세티, 라놀린 (울 왁스), 우로피지움 지방, 세레신, 오조세라이트 (지랍), 페트롤라툼, 파라핀 왁스, 마이크로왁스; 화학적으로 개질된 왁스 (경질 왁스), 예컨대 예를 들어 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화된 호호바 왁스 및 합성 왁스, 예컨대 예를 들어 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스이다.

지방 이외에, 지방-유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이 또한 첨가제로서 가능하다. 레시틴은 지방산, 글리세롤, 인산 콜린으로부터 에스테르화에 의해 형성되는 글리세로-인지질이고, 종종 포스파티딜콜린 (PC)이라고도 한다. 포스파티드산이라고도 하고 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 세팔린은 천연 레시틴의 한 예로서 언급될 수 있다. 이와 대조적으로, 인지질은 일반적으로 인산과 글리세롤의 모노- 및 바람직하게는 디에스테르 (글리세롤 포스페이트)를 의미하는 것으로 이해된다. 스핑고신 및 스핑고지질이 또한 지방-유사 물질로서 가능하다.

적합한 진주광택 왁스는, 예를 들어, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코넛 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다염기성, 임의로 히드록시-치환된 카르복실산과 C₆-C₂₂-지방 알콜의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예컨대, 예를 들어, 총 적어도 24개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트 - 특히 라우론(Lauron)^®; 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, C₁₂-C₂₂-히드록시-지방산, 베헨산, C₁₂-C₂₂-올레핀 에폭시드와 C₁₂-C₂₂-지방 알콜 및/또는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2 내지 10개의 히드록실 기를 갖는 폴리올의 개환 생성물 및 그의 혼합물이다.

사용될 수 있는 수퍼-오일링제는, 예를 들어, 라놀린 및 레시틴, 및 라놀린 및 레시틴의 폴리에톡실화 또는 아실화 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질이며, 후자는 동시에 거품 안정화제로서의 역할을 한다.

이용될 수 있는 소위 안정화제는 지방산의 금속 염, 예컨대 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트이다.

본 발명에 따른 조성물의 감각 특성을 더욱 최적화하고 피부에 부드러운 느낌을 부여하는 적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 예를 들어 아메르콜(Amerchol)로부터 명칭 폴리머(Polymer) JR 400^® 하에 수득가능한 4급화 히드록시에틸셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4급화 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 예를 들어 루비쿼트(Luviquat)^® (바스프), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4급화 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대, 예를 들어, 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (라메쿼트(Lamequat)^®L/그뤼나우(Gruenau)), 4급화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이미, 양이온성 실리콘 중합체, 예컨대 예를 들어 아모디메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴(Cartaretine)®/산도즈(Sandoz)), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (메르쿼트(Merquat)® 550/켐비론(Chemviron), 폴리아미노폴리아미드 및 그의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대, 예를 들어, 4급화 키토산, 미세결정질 형태로 임의로 분포된, 디할로알킬, 예컨대 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민의 축합 생성물, 예컨대 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아 검, 예컨대 예를 들어 셀라니즈(Celanese)로부터의 재규어(Jaguar)® CBS, 재규어^® C-17, 재규어^® C-16, 4급화 암모늄 염 중합체, 예컨대 예를 들어 미라놀(Miranol)로부터의 미라폴(Mirapol)® A-15, 미라폴^® AD-1, 미라폴^® AZ-1이다.

피부 감각을 개선하기 위해, 전분 유도체, 예를 들어 드라이 플로(Dry Flo)® PC (INCI: 알루미늄 스타치 옥테닐숙시네이트)를 또한 이용할 수 있다.

적합한 실리콘 화합물은 오일성 물질과 함께 이미 언급하였다. 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 및 시클릭 실리콘 이외에, 실온에서 액체 또는 수지일 수 있는, 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물이 또한 적합하다. 200 내지 300개의 디메틸실록산 단위의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘 및 이산화규소 또는 수소화된 규산염의 혼합물인, 시메티콘이 또한 적합하다.

본 발명에 따른 제제의 감각 특성을 추가로 개선하는 소위 막-형성제는, 예를 들어, 키토산, 미세결정질 키토산, 4급화 키토산, 콜라겐, 히알루론산 및 그의 염 및 유사한 화합물, 및 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 시리지의 중합체 및 점도 조절제 하에 이미 언급된 4급화 셀룰로스 유도체이다.

본 발명에 따른 조성물의 유동 특성을 개선하기 위해 굴수성 물질, 예컨대, 예를 들어, 에탄올, 이소프로필 알콜, 또는 폴리올을 또한 이용할 수 있다. 여기서 가능한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는다. 폴리올은 또한 추가 관능성 기, 특히 아미노 기를 함유할 수 있거나, 또는 질소로 개질될 수 있다.

사용될 수 있는 염료는 화장품용으로 승인된 적합한 물질이다.

현재 청구된 발명은 하기 이점 중 하나 이상을 제공한다:

1. 본 발명은 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체를 사용하여 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키는 방법을 제공한다.

2. 방법은 선스크린 제형의 미백 효과를 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지하면서 그의 SPF를 증가시킨다.

3. 본 발명의 다공성 금속 산화물 구체는 선스크린 조성물의 SPF를 증가시키는데 사용할 수 있다.

4. 본 발명의 다공성 금속 산화물 구체는 선스크린 조성물의 미백 효과를 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지하면서 그의 SPF를 증가시키는데 유용하다.

하기에는, 본 개시내용을 하기 열거된 구체적 실시양태로 제한하려는 의도 없이 개시내용을 추가로 예시하기 위한 실시양태의 목록이 제공된다.

1. 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키는 방법으로서, 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체를 선스크린 조성물에 첨가하는 것을 포함하며, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 방법.

2. 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키기 위한 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체의 용도로서, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 용도.

3. 다공성 구체가 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10.0 중량%의 범위의 양으로 존재하는 것인 실시양태 1 또는 2에 따른 방법 또는 용도.

4. 다공성 구체에서의 금속 산화물의 양이 다공성 구체의 총 중량을 기준으로 60.0 내지 99.9 중량%의 범위인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

5. 다공성 구체가 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

6. 다공성 구체가 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

7. 다공성 구체가 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

8. 다공성 구체가 단분산인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

9. 다공성 구체가 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

10. 다공성 구체가 평균 세공 직경을 각각 갖는 세공의 하나 초과의 집단을 가지며, 여기서 각 집단은 상이한 평균 세공 직경을 갖는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

11. 다공성 구체가

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산인

선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

12. 다공성 구체가

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산인

선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도.

13. 선스크린 조성물이 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 흡수제를 추가로 포함하는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법 또는 용도:

(d₁) p-아미노벤조산 유도체;

(d₂) 살리실산 유도체;

(d₃) 벤조페논 유도체;

(d₄) 디벤조일메탄 유도체;

(d₅) 디페닐 아크릴레이트;

(d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(d₇) 벤조푸란 유도체;

(d₈) 중합체성 UV 흡수제;

(d₉) 신남산 유도체;

(d₁₀) 캄포르 유도체;

(d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;

(d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(d₁₄) 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;

(d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(d₁₆) 호모살레이트;

(d₁₇) 트리스-비페닐트리아진 유도체;

(d₁₈) TiO₂ (부분적으로 캡슐화됨), ZnO 및 운모;

(d₁₉) 벤질리덴말로네이트;

(d₂₀) 메로시아닌 유도체;

(d₂₁) 페닐렌 비스 디페닐트리아진;

(d₂₂) 이미다졸린 유도체; 및

(d₂₃) 디아릴부타디엔 유도체.

14. 방법이 선스크린 조성물의 미백 효과를 더욱 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지하는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 방법.

15. 용도가 선스크린 조성물의 미백 효과를 더욱 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지하는 것인 선행 실시양태 중 어느 하나에 따른 용도.

16. 물, 및 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 10.0 중량%의 범위의 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체를 포함하는 선스크린 조성물로서, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 선스크린 조성물.

17. 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 5.0 내지 50.0 중량%의 범위의 불연속 오일 상을 추가로 포함하는, 실시양태 16에 따른 선스크린 조성물.

18. 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 20.0 중량%의 범위의 적어도 하나의 유화제를 추가로 포함하는, 실시양태 16 또는 17에 따른 선스크린 조성물.

19. 유화제가 음이온성 유화제, 비이온성 유화제 및 중합체성 유화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 실시양태 18에 따른 선스크린 조성물.

20. 증점제, 활성 성분, 보존제 및 퍼퓸으로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 추가로 포함하는, 실시양태 16 내지 19 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

21. 다공성 구체에서의 금속 산화물의 양이 다공성 구체의 총 중량을 기준으로 60.0 내지 99.9 중량%의 범위인 실시양태 16 내지 20 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

22. 다공성 구체가 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖는 것인 실시양태 16 내지 21 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

23. 다공성 구체가 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 실시양태 16 내지 22 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

24. 다공성 구체가 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 실시양태 16 내지 23 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

25. 다공성 구체가 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖는 것인 실시양태 16 내지 24 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

26. 다공성 구체가 단분산인 실시양태16 내지 25 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

27. 다공성 구체가

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산인

실시양태 16 내지 26 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

28. 다공성 구체가

a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;

b. 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖고;

c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;

d. 단분산인

실시양태 16 내지 27 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

29. 선스크린 조성물이 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 흡수제를 추가로 포함하는 것인 실시양태 16 내지 28 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물:

(d₁) p-아미노벤조산 유도체;

(d₂) 살리실산 유도체;

(d₃) 벤조페논 유도체;

(d₄) 디벤조일메탄 유도체;

(d₅) 디페닐 아크릴레이트;

(d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(d₇) 벤조푸란 유도체;

(d₈) 중합체성 UV 흡수제;

(d₉) 신남산 유도체;

(d₁₀) 캄포르 유도체;

(d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;

(d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(d₁₄) 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;

(d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(d₁₆) 호모살레이트;

(d₁₇) 트리스-비페닐트리아진 유도체;

(d₁₈) TiO₂ (부분적으로 캡슐화됨), ZnO 및 운모;

(d₁₉) 벤질리덴말로네이트;

(d₂₀) 메로시아닌 유도체;

(d₂₁) 페닐렌 비스 디페닐트리아진;

(d₂₂) 이미다졸린 유도체; 및

(d₂₃) 디아릴부타디엔 유도체.

30. 선스크린 조성물이 애시드 바이올렛 43 및 애시드 레드 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 염료를 추가로 포함하는 것인 실시양태 16 내지 29 중 어느 하나에 따른 선스크린 조성물.

본 발명을 일반적으로 설명하였지만, 예시 목적만을 위해 본원에서 제공되고 달리 명시되지 않는 한 제한하는 것으로 의도되지 않는 특정 구체적 실시예를 참조하여 추가 이해를 얻을 수 있다.

실시예

현재 청구된 발명은 하기 실시예와의 조합으로 추가로 예시된다. 이러한 실시예는 현재 청구된 발명을 예시하기 위해 제공되지만, 어떤 방식으로든 현재 청구된 발명의 범주를 제한하는 것으로 의도되지 않는다.

재료

애시드 블루 3 (패튼트 블루 V)는 2-[(4-디에틸아미노페닐)(4-디에틸이미노-2,5-시클로헥사디엔-1-일리덴)메틸]-4-히드록시-1,5-벤젠-디술포네이트이고, 시그마 알드리치(Sigma Aldrich)로부터 입수가능하다.

벤조페논-4는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산이고 바스프로부터 입수가능하다.

선실^® 130은 선진 뷰티 사이언스(Sunjin Beauty Science) (이전에는 선진 케미칼)로부터 입수가능하다.

선스피어(Sunsphere)^®는 다우 케미칼스(Dow chemicals)로부터 입수가능하다.

방법

평균 직경 또는 입자 크기: 입자 크기는 입자 직경과 동의어이며 주사 전자 현미경검사 (SEM) 또는 투과 전자 현미경검사 (TEM)에 의해 결정되었다.

평균 다공도 및 평균 세공 직경: 수은 다공도 측정 분석을 사용하여 구체의 다공도를 특성화하였다. 수은 다공도 측정은 수은에 침지된 샘플에 제어된 압력을 적용한다. 수은이 재료의 공극/세공 내로 침투하기 위해 외부 압력을 적용한다. 공극/세공 내로 침입하는데 필요한 압력의 양은 공극/세공의 크기에 반비례한다. 수은 다공도계는 워시번(Washburn) 방정식을 사용하여 기기에 의해 생성된 압력 대 침입 데이터로부터 부피 및 세공 크기 분포를 생성한다. 예를 들어, 165 nm의 평균 크기를 갖는 공극/세공을 포함하는 다공성 실리카 구체는 0.8의 평균 다공도를 갖는다.

제형 실시예의 시험관내 SPF의 결정

시험관내 SPF의 결정은 랩스피어(Labsphere) 자외선 투과율 분석기 2000S를 사용하여 UV-범위의 확산 투과율을 측정함으로써 수행된다. 인간 피부의 불균일한 표면 구조를 시뮬레이션하기 위해, 거친 또는 다공성 표면을 갖는 기재를 이러한 측정에 사용한다. 이 방법을 위해 헬리오사이언스(Helioscience) (프랑스)로부터의 샌드블래스티드 4-5μm PMMA (폴리메틸메타크릴레이트) 플레이트를 기재로서 사용한다.

일광화상 차단 지수 (SPF) 형식은 1979년 세이어(Sayre) [1]에 의해 처음 도입되었고, 이것에 의해 UV 공급원의 복사조도 스펙트럼, Ss(λ), 및 홍반 작용 스펙트럼, Ser(λ)의 가중치를 포함하여, 290 내지 400 nm의 스펙트럼 범위에서 각각의 선스크린의 역 투과율 (1/T)의 평균을 계산한다:

참고문헌

[1] R. M. Sayre, P. P. Agin, G. J. LeVee, E. Marlowe. A comparison of in vivo and in vitro testing of sunscreening formulas, Photochem. Photobiol. 29 (1979) 559 - 566

투명도 / 미백 방법: 시험관내 SPF 측정에 또한 사용되는 PMMA 플레이트에 적용된 제조된 조성물을 사용하여 색상 측정을 수행하였다. 얻은 L^*a^*b^* 파라미터로부터 L^*는 샘플의 밝기를 나타낸다. 블랭크 샘플에 대한 L^*의 차이를 델타 L^*로서 표시하고 샘플의 투명도 또는 미백을 비교하는데 사용할 수 있다.

다공성 금속 산화물 구체의 제조

실시예 1: 다공성 실리카 구체

스티렌/아크릴산 공중합체를 하기와 같이 제조하였다: 230 mL 탈이온 (DI) 수를 온도계, 응축기, 자석 교반 및 질소 분위기가 구비된 3-구 반응 플라스크에 첨가하였다. 물을 80℃로 가열하였고 10 g의 스티렌을 교반하면서 첨가한 다음, 주사기를 통해 10 mL DI 수에 용해된 100 mg 아크릴산을 첨가하였다. 100 mg의 과황산암모늄을 10 mL DI 수에 용해시키고 주사기를 통해 교반된 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃에서 24시간 동안 교반하였다. 중합체 콜로이드 분산액을 실온으로 냉각시키고 원심분리를 통해 정제하여, 250 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 생성하였다.

수성 폴리스티렌 콜로이드 분산액은 탈이온 수를 사용하여 1 중량%로 희석하고 1 중량% 실리카 나노입자를 첨가하고 입자 응집을 방지하기 위해 혼합물을 초음파 처리하였다. 사용된 연속 오일 상은 플루오린화 오일 중 0.1 중량% 폴리에틸렌 글리콜/퍼플루오로폴리에테르 계면활성제였다. 수성 콜로이드 분산액 및 오일은 펌프와 연결된 주사기를 통해 50 μm 액적 접합을 갖는 미세유체 장치로 각각 주입하였다. 단분산 액적이 생성될 때까지 시스템은 평형이 되게 하였다. 저장소에서 단분산 액적을 수집하였다.

수집된 액적을 45℃에서 4시간 동안 오븐에서 건조시켜 단분산 중합체 템플릿 구체를 제공하였다. 중합체 템플릿 구체는 실리콘 웨이퍼 위에 놓고, 3시간 기간에 걸쳐 실온에서 500℃로 가열하고, 500℃에서 2시간 동안 유지하고, 15 마이크로미터의 평균 직경을 갖는 단분산 다공성 실리카 구체를 수득하기 위해 3시간 기간에 걸쳐 실온으로 다시 냉각함으로써 하소되었다. 15 μm의 평균 직경을 갖는 이러한 다공성 실리카 구체는 다공성 실리카 마이크로구체였다. 실리카 구체의 평균 세공 (공극) 직경은 170 nm였고 평균 다공도는 0.8이었다.

건조 단계는 마이크로파 조사, 진공 하 건조 및/또는 건조제의 존재 하의 건조를 이용하여 수행될 수 있다.

실시예 2: 추가적인 광 흡수제를 포함하는 다공성 실리카 구체

실시예 1의 생성물을 다양한 중량 수준으로 카본 블랙의 수성 분산액 또는 카본 블랙 분말과 물리적으로 혼합하였다. 구체의 총 중량을 기준으로, 0.5 중량%, 1 중량%, 2 중량%, 3 중량%, 4 중량% 및 5 중량%의 수준으로 카본 블랙을 함유하는 단분산 다공성 실리카 구체를 수득하였다.

실시예 3: 분무-건조를 통한 다공성 실리카 구체

스티렌/아크릴산 공중합체를 하기와 같이 제조하였다: 230 mL 탈이온 (DI) 수를 온도계, 응축기, 자석 교반 및 질소 분위기가 구비된 3-구 반응 플라스크에 첨가하였다. 물을 80℃로 가열하고 10 g의 스티렌을 교반하면서 첨가한 다음, 주사기를 통해 10 mL DI 수에 용해된 100 mg 아크릴산을 첨가하였다. 100 mg의 과황산암모늄을 10 mL DI 수에 용해시키고 주사기를 통해 교반된 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃에서 24시간 동안 교반하였다. 중합체 콜로이드 분산액을 실온으로 냉각시키고 원심분리를 통해 정제하여, 250 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 생성하였다.

수성 폴리스티렌 콜로이드 분산액은 탈이온 수를 사용하여 1 중량%로 희석하고 1 중량% 실리카 나노입자를 첨가하고 입자 응집을 방지하기 위해 혼합물을 초음파 처리하였다. 수성 분산액을 분무-건조시켜 중합체 나노구체 및 실리카를 포함하는 중합체 템플릿 구체를 제공하였다. 구체는 3시간 기간에 걸쳐 실온에서 500℃로 가열하고, 500℃에서 2시간 동안 유지하고, 15 마이크로미터의 평균 직경을 갖는 다공성 실리카 구체를 수득하기 위해 3시간 기간에 걸쳐 실온으로 다시 냉각함으로써 하소되었다. 실리카 구체의 평균 세공 (공극) 직경은 170 nm였고 평균 다공도는 0.8이었다.

실시예 4: 다공성 실리카 구체

실시예 3의 절차에 따라 다공성 실리카 구체의 샘플을 제조하였다. 421 nm의 평균 입자 크기를 갖는 중합체 나노구체를 사용하였고 중합체 대 실리카의 중량비는 3:1이었다.

3.63 μm의 평균 직경 및 368 nm의 평균 세공 (공극) 직경을 갖는 실리카 구체를 수득하였다. 도 1은 실시예 4에 따라 수득된 다공성 실리카 구체의 SEM 이미지를 제시한다. 실리카 구체의 평균 다공도는 0.8이었다.

실시예 5: 다공성 실리카 구체

실시예 3의 절차에 따라 다공성 실리카 구체의 샘플을 제조하였다. 421 nm의 평균 입자 크기를 갖는 중합체 나노구체를 사용하였고 중합체 대 실리카의 중량비는 3:1이었다.

8.27 μm의 평균 직경 및 365 nm의 세공 (공극) 크기인 평균 세공 (공극) 직경을 갖는 실리카 구체를 수득하였다. 도 2는 실시예 5에 따라 수득된 다공성 실리카 구체의 SEM 이미지를 제시한다. 실리카 구체의 평균 다공도는 0.8이었다.

실시예 6: 다공성 아연 산화물 구체

실리카를 아연 산화물로 대체한 것인 다공성 아연 산화물 구체의 샘플을 실시예 3의 절차에 따라 제조하였다. 230 nm의 평균 직경을 갖는 폴리스티렌 나노구체를 사용하였고 중합체 대 아연 산화물의 중량비는 1:2였다.

실시예 7: 다공성 티타니아 구체

실리카를 티타니아로 대체한 것인 다공성 티타니아 구체의 샘플을 실시예 3의 절차에 따라 제조하였다. 170 nm의 평균 입자 크기를 갖는 중합체 나노구체를 사용하였고 중합체 대 티타니아의 중량비는 3:1이었다.

2.85 μm의 평균 직경 및 142 nm의 평균 세공 (공극) 직경을 갖는 티타니아 구체를 수득하였다. 도 3은 실시예 7에 따라 수득된 다공성 티타니아 구체의 SEM 이미지를 제시한다. 티타니아 구체의 평균 다공도는 0.8이었다.

실시예 8: 다공성 티타니아 구체

실시예 7과 유사한 절차에 의해 다공성 티타니아 구체를 제조하였다. 285 nm의 평균 입자 크기를 갖는 중합체 나노구체를 사용하였고 중합체 대 티타니아의 중량비는 3:1이었다.

2.95 μm의 평균 직경 및 243 nm의 평균 세공 (공극) 직경을 갖는 티타니아 구체를 수득하였다. 도 4는 실시예 8에 따라 수득된 다공성 티타니아 구체의 SEM 이미지를 제시한다. 티타니아 구체의 평균 다공도는 0.8이었다.

실시예 9: 실리카 및 티타니아를 포함하는 다공성 구체

중합체 대 총 금속 산화물의 중량비가 3:1인, 실리카 및 티타니아를 함유하는 다공성 구체를 실시예 3의 방법에 따라 제조하였다. 실리카 대 티타니아의 중량비는 9:1이었다.

실시예 10: 2개의 평균 입자 크기를 갖는 다공성 구체

단계 1) 적어도 2개의 상이한 평균 입자 크기를 갖는 중합체 구체:

스티렌/아크릴산 공중합체를 하기와 같이 제조하였다: 230 mL 탈이온 (DI) 수를 온도계, 응축기, 자석 교반 및 질소 분위기가 구비된 3-구 반응 플라스크에 첨가하였다. 물을 80℃로 가열하고 10 g의 스티렌 교반하면서 첨가한 다음, 주사기를 통해 10 mL DI 수에 용해된 100 mg 아크릴산을 첨가하였다. 100 mg의 과황산암모늄을 10 mL DI 수에 용해시키고 주사기를 통해 교반된 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃에서 24시간 동안 교반하였다. 중합체 콜로이드 분산액을 실온으로 냉각시키고 원심분리를 통해 정제하여, 250 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 생성하였다.

유사하게, 스티렌/아크릴산 공중합체를 제조하여 350 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 생성하였다.

제1 수성 폴리스티렌 콜로이드 분산액 (250 nm)을 제2 수성 폴리스티렌 콜로이드 분산액 (350 nm)과 7:3의 중량비로 혼합하고 혼합물을 탈이온 수를 사용하여 1 중량%로 희석하고 입자 응집을 방지하기 위해 초음파 처리하였다. 사용된 연속 오일 상은 플루오린화 오일 중 0.1 중량% 폴리에틸렌 글리콜/퍼플루오로폴리에테르 계면활성제였다. 수성 콜로이드 분산액 혼합물 및 오일은 펌프와 연결된 주사기를 통해 50 μm 액적 접합을 갖는 미세유체 장치로 각각 주입하였다. 단분산 액적이 생성될 때까지 시스템은 평형이 되게 하였다. 저장소에서 단분산 액적을 수집하였다.

수집된 액적을 45℃에서 4시간 동안 오븐에서 건조시켜 단분산 중합체 구체를 제공하였다. 단분산 폴리스티렌 구체는 이중모드 입자 크기 분포를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 포함한다.

단계 2) 다공성 금속 산화물 구체

오일 상과 혼합하여 유중수 에멀젼을 형성하기 전에 제1 및 제2 콜로이드 분산액의 수성 혼합물에 1 중량% 실리카 나노입자를 첨가하여 실시예 1을 반복하였다. 미세유체 장치로부터의 수집된 액적을 실시예 1에서와 같이 건조시켜 중합체 템플릿 구체를 형성하였다. 중합체 템플릿 구체는 실리콘 웨이퍼 위에 놓고, 3시간 기간에 걸쳐 실온에서 500℃로 가열하고, 500℃에서 2시간 동안 유지하고, 3시간 기간에 걸쳐 실온으로 다시 냉각함으로써 하소되었다. 2개의 상이한 평균 세공 크기를 포함하는, 15 마이크로미터의 평균 직경을 갖는 단분산 실리카 구체가 제공된다.

실시예 11: 분무-건조를 통한 2개의 평균 입자 크기를 갖는 다공성 실리카 구체의 제조

스티렌/아크릴산 공중합체를 하기와 같이 제조하였다: 230 mL 탈이온 (DI) 수를 온도계, 응축기, 자석 교반 및 질소 분위기가 구비된 3-구 반응 플라스크에 첨가하였다. 물을 80℃로 가열하고 10 g의 스티렌을 교반하면서 첨가한 다음, 주사기를 통해 10 mL DI 수에 용해된 100 mg 아크릴산을 첨가하였다. 100 mg의 과황산암모늄을 10 mL DI 수에 용해시키고 주사기를 통해 교반된 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃에서 24시간 동안 교반하였다. 중합체 콜로이드 분산액을 실온으로 냉각시키고 원심분리를 통해 정제하여, 250 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 생성하였다.

유사하게, 스티렌/아크릴산 공중합체를 제조하여 350 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 생성하였다.

제1 수성 폴리스티렌 콜로이드 분산액 (250 nm)을 제2 수성 폴리스티렌 콜로이드 분산액 (350 nm)과 7:3의 중량비로 혼합하고 혼합물을 탈이온 수를 사용하여 1 중량%로 희석하고 혼합물에 1 중량% 실리카 나노입자를 첨가하고, 이것을 입자 응집을 방지하기 위해 초음파 처리하였다. 수성 분산액을 분무-건조시켜 이중모드 분포를 갖는 단분산 중합체 나노구체 및 실리카를 포함하는 중합체 템플릿 구체를 제공하였다. 구체는 3시간 기간에 걸쳐 실온에서 500℃로 가열하고, 500℃에서 2시간 동안 유지하고, 다공성 실리카 구체를 수득하기 위해 3시간 기간에 걸쳐 실온으로 다시 냉각함으로써 하소되었다.

실시예 12: 2개의 평균 입자 크기를 갖는 다공성 아연 산화물 구체

250 nm 및 320 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 1:1의 중량비로 사용하고, 중합체 대 아연 산화물의 중량비가 1:2인, 다공성 아연 산화물 구체의 샘플을 실시예 11의 방법에 따라 제조하였다.

실시예 13: 2개의 평균 입자 크기를 갖는 실리카 및 티타니아를 포함하는 다공성 구체

350 nm 및 460 nm의 평균 입자 크기를 갖는 폴리스티렌 나노구체를 1:4의 중량비로 사용하고 중합체 대 총 금속 산화물의 중량비가 3:1인, 실리카 및 티타니아를 포함하는 다공성 구체의 샘플을 실시예 11의 방법에 따라 제조하였다. 실리카 대 티타니아의 중량비는 9:1이었다.

특성의 결정

실험 1: 다공성 실리카 구체에 의한 염료의 흡광도 증가

실시예 3에 따른 실리카를 포함하는 다공성 마이크로구체를 수용성 염료의 수용액에 분산시켰다. 수용성 염료는 패튼트 블루 V (대체명 애시드 블루 3)였고, 그의 화학명은 2-[(4-디에틸아미노페닐)(4-디에틸이미노-2,5-시클로헥사디엔-1-일리덴)메틸]-4-히드록시-1,5-벤젠-디술포네이트이다. 이는 λ_max = 637 nm에서 ε = 113900 L mol^-1 cm^-1의 몰 십진 소광 계수를 갖는다.

실시예 3에 따른 다공성 실리카 마이크로구체를 함유하나 염료를 함유하지 않은 또 다른 수성 분산액은 기준 샘플의 역할을 하였다.

분산액을 0.1 cm 광학 두께의 석영 큐벳 (헬마 애널리틱스(Hellma Analytics))에 채우고 직접 투과된 광 및 또한 전방 방향으로 산란된 광을 수집하는, 통합 구체 부속품 (RSA-PE-20)을 갖는 퍼킨 엘머 람다(Perkin Elmer Lambda) 20 UV/vis 분광계로 흡광도를 측정하였다. 퍼킨 엘머 람다 20이 이중 빔 분광계이지만, 통합 구체 부속품은 단일 빔 장치이다.

기준 및 샘플 분산액 셀을 통합 구체의 투과율 포트에 있는 광 빔에 배치하고, 한편 반사율 기준물은 구체의 반사율 포트에 장착하였다. 2 nm의 스펙트럼 분해능으로 측정을 수행하였다. 먼저 기준 분산액의 흡광도를 기록한 다음, 그 상응하는 샘플을 기록하였다.

도 5는 실시예 3에 따른 다공성 실리카 구체의 존재 하에 0.1 cm의 광학 경로 길이 d에서 일정한 농도 (5.5·10^-6 mol/L)로 패튼트 블루 V를 포함하는 수성 분산액의 흡광도를 제시한다. 도 5에서, 1은 기준 샘플의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 2 wt%의 농도로 다공성 실리카 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 5 wt%의 농도로 다공성 실리카 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.

다공성 실리카 구체의 존재는 염료 흡광도의 효능을 증가시키고, 흡광도는 5 중량% 다공성 마이크로구체 농도에서 약 1.5배만큼 증가한다는 것이 도 5로부터 관찰된다.

실험 2: 다공성 실리카 구체에 의한 UV 흡수제의 흡광도 증가

패튼트 블루 V 대신 수용성 UV-흡수제 벤조페논-4를 사용한 점을 제외하고, 실험 2에 대한 절차는 실험 1의 절차와 유사하였다. 이 UV-흡수제의 화학명은 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산이다. 벤조페논-4의 몰 십진 소광 계수는 λ_max = 286 nm에서 ε = 13650 L mol^-1 cm^-1이다.

도 6은 실시예 3에 따른 다공성 실리카 구체의 존재 하에 0.1 cm의 광학 경로 길이 d에서 5.18·10^-5 mol/L의 일정한 농도로 벤조페논-4를 포함하는 수성 분산액의 흡광도를 제시한다. 도 6에서, 1은 기준 샘플의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 2 wt%의 농도로 다공성 실리카 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 5 wt%의 농도로 다공성 실리카 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.

다공성 실리카 구체의 존재는 벤조페논-4의 UV 흡광도의 효능을 증가시키고, UV 복사의 흡광도는 5 wt% 다공성 실리카 구체 농도에서 약 2.5배만큼 증가한다는 것이 도 6으로부터 관찰된다.

따라서, 흡광도의 상승, 즉 다공성 구체의 존재로 인한 흡광도의 증가는 가시 범위에 비해 UV 범위에서 더 크다.

실험 3: UV 흡수에 미치는 농도의 영향

벤조페논-4 및 상이한 농도의 실시예 3의 다공성 실리카 입자를 함유하는 5개의 수성 분산액 세트를 실험 2와 유사한 절차에 의해 제조하였다. 유사하게, 상이한 농도의 실시예 4 및 5 각각의 다공성 실리카 입자를 포함하는 수성 분산액 각각 한 세트를 제조하였다. 어떠한 다공성 금속 산화물 입자도 함유하지 않은 블랭크 샘플을 비교를 위해 제조하였다. UV 흡수제의 λ_max에서 수성 분산액에 대한 UV 흡광도를 측정하였다.

도 7은 0.1 cm의 광학 경로 길이 d에서 실시예 3, 4 및 5에 따른 다공성 실리카 구체의 다양한 농도에서 벤조페논-4를 포함하는 수성 분산액의 흡광도에 대해 도시된 그래프를 제시한다. 도 7에서, 1은 실시예 3의 다공성 실리카 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 실시예 4의 다공성 실리카 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 실시예 5의 다공성 실리카 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 블랭크는 블랭크 샘플의 흡광도를 나타낸다.

다공성 실리카 구체의 농도가 증가함에 따라 벤조페논-4의 UV 흡광도의 효능은 증가한다는 것이 도 7로부터 관찰된다.

실험 4: 비교 실시예

벤조페논-4 및 상이한 농도의 선진으로부터 상업적으로 입수가능한 실리카 입자 선실^® 130을 함유하는 5개의 수성 분산액 세트를 실험 2와 유사한 절차에 의해 제조하였다. 비교를 위해 다공성 금속 산화물 입자를 함유하지 않은 블랭크 샘플을 제조하였다. UV 흡수제의 λ_max에서 수성 분산액에 대한 UV 흡광도를 측정하였다.

도 8은 0.1 cm의 광학 경로 길이 d에서 실리카 입자 선실^® 130의 다양한 농도에서 벤조페논-4를 다양한 농도로 포함하는 수성 분산액의 흡광도에 대해 도시된 그래프를 제시한다. 도 8에서, 1은 선실^® 130 실리카 입자를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 블랭크는 블랭크 샘플의 흡광도를 나타낸다.

실리카 입자 선실^® 130의 존재는 벤조페논-4의 UV 흡광도의 효능에 어떤 영향도 미치지 않는다는 것이 도 8로부터 관찰된다.

실험 5: 다공성 티타니아 구체에 의한 염료의 흡광도 증가

다공성 실리카 입자를 실시예 7 및 8에 따라 제조된 다공성 티타니아 입자로 대체한 점을 제외하고, 실험 5의 절차는 실험 1의 절차와 유사하였다.

도 9는 0.1 cm의 광학 경로 길이 d에서 0.2 wt% 및 0.5 wt%의 농도의 실시예 7 및 8에 따른 다공성 티타니아 구체의 존재 하에 수성 분산액의 가시 범위 흡수 스펙트럼을 제시한다. 도 9에서, 1은 0.5 wt%의 농도로 실시예 8의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 0.5 wt%의 농도로 실시예 7의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 0.2 wt%의 농도로 실시예 8의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 4는 0.2 wt%의 농도로 실시예 7의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 5는 어떠한 다공성 금속 산화물 구체도 함유하지 않은 기준 샘플의 흡광도를 나타낸다.

다공성 티타니아 구체의 존재는 염료 흡광도의 효능을 증가시키고, 흡광도는 실시예 7 및 8로부터의 다공성 티타니아 구체 각각의 5 중량% 다공성 마이크로구체 농도에서 약 2.8배 및 4배만큼 증가한다는 것이 도 9로부터 관찰된다.

실험 6: 다공성 티타니아 구체의 흡광도 스펙트럼

실시예 7 및 9에 따라 제조된 다공성 티타니아 구체를 임의의 염료 또는 UV-흡수제를 함유하지 않은 수용액에 분산시켰다. 이러한 용액의 UV-흡수를 실험 1과 유사한 방식으로 분석하였다.

도 10은 0.1 cm의 광학 경로 길이 d에서, 0.2 wt% 및 0.5 wt% 각각의 농도로 실시예 7 및 8에 따른 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 UV 흡수 스펙트럼을 제시한다. 도 10에서, 1은 0.4 wt%의 농도로 실시예 7의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 0.4 wt%의 농도로 실시예 8의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 0.2 wt%의 농도로 실시예 7의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 4는 0.2 wt%의 농도로 실시예 8의 다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.

다공성 티타니아 구체를 포함하는 수성 분산액은 250 내지 390 nm의 범위에서 넓은 UV 흡광도를 나타내고 320 내지 340 nm의 범위에서 최대 UV 흡광도를 갖는다는 것이 도 10으로부터 관찰된다. 흡수는 290 내지 320 nm의 UVB 범위에서 높고, 반면 380 내지 420 nm의 UVA 범위에서 흡수는 급격한 감소를 나타낸다.

실험 7: 일광 차단 지수 (SPF) 실험

SPF의 결정을 위해, 두 세트의 조성물을 제조하였다. 첫 번째 세트의 조성물은 오일 상에 UV 필터를 포함하여 제조하였고 두 번째 세트의 조성물은 추가적인 UV 필터 없이 제조하였다.

3.1) UV 필터를 포함하는 조성물

하기 조성물을 제조하였다:

표 1: UV 필터를 포함하는 제형

기본 제형의 제조를 위한 절차: 상 A 및 상 B를 교반하면서 개별적으로 가열하였다. 상 A를 교반 하에 상 B에 혼입하였다. 균질한 혼합물이 수득될 때까지 혼합물을 교반한 다음, 1분 동안 교반하였다. 마지막으로, 혼합물을 교반 하에 실온으로 냉각시켰다. 기본 제형은 80℃에서 제조하였다.

샘플 제형:

실시예 3에 따른 다공성 구체 각각 2 중량% 및 5.5 중량%를 사용하여 2개의 제형을 제조하였다. 다공성 구체를 교반 하에 기본 제형에 혼입하고 물로 100까지 채웠다.

기준 제형: 기준 샘플은 다우 케미칼스로부터의 시판 제품 "선스피어스®"를 사용하여 제조하였다. 5.5 중량%의 시판 제품을 기본 제형에 혼입하였다. 선스피어스®는 제어된 유화 중합을 통해 제조된 중공 구체 모폴로지를 갖는 스티렌-아크릴레이트 공중합체이다.

플라시보 제형:

물을 기본 제형에 100까지 첨가하여 입자가 없는 플라시보 샘플을 제조하였다.

평가:

이러한 조성물의 SPF를 시험관내 SPF 방법에 따라 (문헌 (R. M. Sayre et al.)에 따라) 측정하였고 결과는 표 2에 제시되어 있다.

표 2: UV 필터를 포함하는 조성물의 시험관내 SPF 평가

도 11은 290 내지 450 nm의 파장 범위에서 조성물 5, 6, 8 및 9의 흡광도를 제시한다. 도 11에서, 1은 조성물 9의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 조성물 5의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 조성물 6의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 4는 플라시보 조성물 8의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.

시험관내 SPF는 2% 다공성 실리카 구체의 첨가로 20%만큼 증가하고, 시험관내 SPF는 5.5% 다공성 실리카 구체의 첨가로 심지어 28%만큼 증가한다. 다공성 구체의 존재는 5.5% 입자 농도에서, 312 nm (UVB 피크 최대)에서 약 6.6배만큼 그리고 351 nm (UVA 피크 최대)에서 약 5.3배만큼 UV 흡광도의 효능을 증가시킨다고 결론을 내릴 수 있다.

비교 분석을 위해 선스피어스®를 포함하는 조성물에서 SPF의 증가를 또한 관찰하였다. 그러나, 선스피어스®의 나노-미립자 특성은 일반적으로 "테일링"으로 지칭되는 400nm 초과의 더 높은 파장에서 산란 분율에 의해 인식될 수 있다. 이러한 산란은 피부에 원하지 않는 가시적인 미백 효과를 초래한다.

3.2) 추가적인 UV 필터가 없는 제형

실험 3.1에서 상기 본원에 언급된 절차를 사용하여 하기 제형을 제조하였다. 기본 및 기준 조성물의 함량은 표 3에 제공되어 있다.

표 3: 추가적인 UV 필터가 없는 기본 및 기준 조성물

플라시보 제형:

물을 기본 제형에 100까지 첨가하여 입자가 없는 플라시보 샘플을 제조하였다.

샘플 제형:

실시예 3에 따른 다공성 실리카 구체 각각 2 중량%, 5.5 중량% 및 8 중량%를 사용하여 3개의 제형을 제조하였다. 다공성 구체를 물과 함께 기본 제형에 혼입하였다.

기준 제형: 다우 케미칼스로부터의 시판 제품 "선스피어스®"를 사용하여 기준 샘플을 제조하였다. 5.5 중량% 시판 제품을 기본 제형에 혼입하였다.

표 4: 추가적인 UV 필터가 없는 제형

이러한 조성물의 SPF를 시험관내 SPF 방법에 따라 (문헌 (R. M. Sayre et al.)에 따라) 측정하였고 결과는 표 5에 제시되어 있다.

표 5: 추가적인 UV 흡수제가 없는 샘플의 시험관내 SPF 평가

도 12는 290 내지 450 nm의 범위에서 추가적인 UV 필터가 없는 조성물의 흡광도를 제시한다. 도 12에서, 1은 조성물 3의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 조성물 2의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 조성물 1의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 4는 플라시보 조성물의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.

5.5 중량% 또는 8 중량%의 첨가된 입자를 포함하는 조성물은 290 내지 450nm의 전체 UV 범위에 걸쳐 증가된 흡수를 나타낸다. 조성물의 시험관내 SPF는 5.5 중량%의 실시예 3에 따른 다공성 구체의 첨가로 10%만큼 그리고 8 중량%의 실시예 3에 따른 다공성 구체의 첨가로 20%만큼 증가될 수 있었다.

실험 4: 투명도 / 미백 실험

상기 기재된 바와 같은 색상 측정에 의해 실험 3에서 제조된 두 제형 시리즈에 대해 미백 데이터를 결정하였다.

UV-필터가 있는 제형에 대한 결과는 도 13에 요약되어 있다. 도 13에서, 1은 조성물 9의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 조성물 5의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 조성물 6의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 4는 플라시보 조성물 8의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.

UV-필터가 없는 제형에 대한 결과는 도 14에 요약되어 있다. 도 14에서, 1은 플라시보 조성물의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 2는 조성물 1의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 3은 조성물 2의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 4는 조성물 3의 흡수 스펙트럼을 나타내고; 5는 기준 조성물을 함유하는 조성물 4의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.

"선스피어스®"는 가시광선을 많이 산란시키고 따라서 피부에 대해 강력한 미백 효과를 초래한다는 것이 도 13 및 도 14로부터 관찰된다. 델타 L^*은 도 13에서 8 (120%)만큼 증가하고 도 14에서 7.5 (77%)만큼 증가한다. 이에 반해 본 발명의 다공성 구체는 이러한 미백 효과를 초래하지 않는다. 본 발명의 다공성 구체를 포함하는 제형의 밝기는 기준의 밝기와 동일하다. 8 중량%의 다공성 구체의 최고 농도를 사용해야만 보이지 않는 2.8 (29%)만큼의 약간의 증가가 관찰되는데, 4보다 큰 델타 L^*의 차이만이 훈련되지 않은 인간의 눈에 의해 인식될 수 있기 때문이다.

Claims (30)

1. 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키는 방법으로서, 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체를 선스크린 조성물에 첨가하는 것을 포함하며, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 방법.
2. 선스크린 조성물의 일광 차단 지수를 증가시키기 위한 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체의 용도로서, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 용도.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 다공성 구체가 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10.0 중량%의 범위의 양으로 존재하는 것인 방법 또는 용도.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체에서의 금속 산화물의 양이 다공성 구체의 총 중량을 기준으로 60.0 내지 99.9 중량%의 범위인 방법 또는 용도.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖는 것인 방법 또는 용도.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 방법 또는 용도.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 방법 또는 용도.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 단분산인 방법 또는 용도.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖는 것인 방법 또는 용도.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 평균 세공 직경을 각각 갖는 세공의 하나 초과의 집단을 가지며, 여기서 각 집단은 상이한 평균 세공 직경을 갖는 것인 방법 또는 용도.
11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가
    a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;
    b. 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖고;
    c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;
    d. 단분산인
    방법 또는 용도.
12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가
    a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;
    b. 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖고;
    c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;
    d. 단분산인
    방법 또는 용도.
13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 선스크린 조성물이 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 흡수제를 추가로 포함하는 것인 방법 또는 용도:
    (d₁) p-아미노벤조산 유도체;
    (d₂) 살리실산 유도체;
    (d₃) 벤조페논 유도체;
    (d₄) 디벤조일메탄 유도체;
    (d₅) 디페닐 아크릴레이트;
    (d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;
    (d₇) 벤조푸란 유도체;
    (d₈) 중합체성 UV 흡수제;
    (d₉) 신남산 유도체;
    (d₁₀) 캄포르 유도체;
    (d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;
    (d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;
    (d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;
    (d₁₄) 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;
    (d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;
    (d₁₆) 호모살레이트;
    (d₁₇) 트리스-비페닐트리아진 유도체;
    (d₁₈) TiO₂ (부분적으로 캡슐화됨), ZnO 및 운모;
    (d₁₉) 벤질리덴말로네이트;
    (d₂₀) 메로시아닌 유도체;
    (d₂₁) 페닐렌 비스 디페닐트리아진;
    (d₂₂) 이미다졸린 유도체; 및
    (d₂₃) 디아릴부타디엔 유도체.
14. 제1항, 제3항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 방법이 선스크린 조성물의 미백 효과를 더욱 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지하는 것인 방법.
15. 제2항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 용도가 선스크린 조성물의 미백 효과를 더욱 최소화하거나 또는 마스킹하고 그의 투명도를 유지하는 것인 용도.
16. 물, 및 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 10.0 중량%의 범위의 금속 산화물을 포함하는 다공성 구체를 포함하는 선스크린 조성물로서, 여기서 금속 산화물은 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 세리아, 철 산화물, 아연 산화물, 인듐 산화물, 주석 산화물 및 크로뮴 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 선스크린 조성물.
17. 제16항에 있어서, 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 5.0 내지 50.0 중량%의 범위의 불연속 오일 상을 추가로 포함하는 선스크린 조성물.
18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 선스크린 조성물의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 20.0 중량%의 범위의 적어도 하나의 유화제를 추가로 포함하는 선스크린 조성물.
19. 제18항에 있어서, 유화제가 음이온성 유화제, 비이온성 유화제 및 중합체성 유화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 선스크린 조성물.
20. 제16항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제, 활성 성분, 보존제 및 퍼퓸으로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 추가로 포함하는 선스크린 조성물.
21. 제16항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체에서의 금속 산화물의 양이 다공성 구체의 총 중량을 기준으로 60.0 내지 99.9 중량%의 범위인 선스크린 조성물.
22. 제16항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖는 것인 선스크린 조성물.
23. 제16항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 선스크린 조성물.
24. 제16항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖는 것인 선스크린 조성물.
25. 제16항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖는 것인 선스크린 조성물.
26. 제16항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가 단분산인 선스크린 조성물.
27. 제16항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가
    a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;
    b. 0.10 내지 0.90의 범위의 평균 다공도를 갖고;
    c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;
    d. 단분산인
    선스크린 조성물.
28. 제16항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 구체가
    a. 0.5 μm 내지 100.0 μm의 범위의 평균 직경을 갖고;
    b. 0.10 내지 0.80의 범위의 평균 다공도를 갖고;
    c. 50 nm 내지 999 nm의 범위의 평균 세공 직경을 갖고;
    d. 단분산인
    선스크린 조성물.
29. 제16항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서, 선스크린 조성물이 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 흡수제를 추가로 포함하는 것인 선스크린 조성물:
    (d₁) p-아미노벤조산 유도체;
    (d₂) 살리실산 유도체;
    (d₃) 벤조페논 유도체;
    (d₄) 디벤조일메탄 유도체;
    (d₅) 디페닐 아크릴레이트;
    (d₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;
    (d₇) 벤조푸란 유도체;
    (d₈) 중합체성 UV 흡수제;
    (d₉) 신남산 유도체;
    (d₁₀) 캄포르 유도체;
    (d₁₁) 히드록시페닐트리아진 유도체;
    (d₁₂) 벤조트리아졸 유도체;
    (d₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;
    (d₁₄) 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염;
    (d₁₅) 멘틸 o-아미노벤조에이트;
    (d₁₆) 호모살레이트;
    (d₁₇) 트리스-비페닐트리아진 유도체;
    (d₁₈) TiO₂ (부분적으로 캡슐화됨), ZnO 및 운모;
    (d₁₉) 벤질리덴말로네이트;
    (d₂₀) 메로시아닌 유도체;
    (d₂₁) 페닐렌 비스 디페닐트리아진;
    (d₂₂) 이미다졸린 유도체; 및
    (d₂₃) 디아릴부타디엔 유도체.
30. 제16항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 선스크린 조성물이 애시드 바이올렛 43 및 애시드 레드 33으로 이루어진 군으로부터 선택된 염료를 추가로 포함하는 것인 선스크린 조성물.

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