RU2677885C2 - Средства с высоким содержанием уф-стабилизаторов - Google Patents

Средства с высоким содержанием уф-стабилизаторов Download PDF

Info

Publication number
RU2677885C2
RU2677885C2 RU2015152831A RU2015152831A RU2677885C2 RU 2677885 C2 RU2677885 C2 RU 2677885C2 RU 2015152831 A RU2015152831 A RU 2015152831A RU 2015152831 A RU2015152831 A RU 2015152831A RU 2677885 C2 RU2677885 C2 RU 2677885C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mass
sol
carbon atoms
water
oil
Prior art date
Application number
RU2015152831A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015152831A (ru
Inventor
Маттиас ХЛОУЧА
Эстер КЮСТЕРС
Стефани АККЕР
Хайке ФЛЕССЕР-МЮЛЛЕР
Ясмин ШОРБ
Штефани ЗАЙДЛЕР
Татьяна ДЕРФЛИНГЕР
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2015152831A publication Critical patent/RU2015152831A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2677885C2 publication Critical patent/RU2677885C2/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/415Aminophenols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966Triazines or their condensed derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/596Mixtures of surface active compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к косметической промышленности и представляет собой высококонцентрированное средство для изготовления конечных солнцезащитных составов, содержащее: от 15 до 50% масс. масляной основы, выбранной из карбонатов неразветвленных и разветвленных жирных спиртов; от 4 до 30% масс. анионного поверхностно-активного вещества, выбранного из цитратов алкилполиалкиленгликолевых эфиров; от 3 до 18% масс. другого, отличающегося от (b) дополнительного поверхностно-активного вещества, выбранного из сложных эфиров полиолов и/или полиглицеринов; от 35 до 65% масс. по меньшей мере одного УФ-фильтра и 0,01 до 5% масс. воды, а также при необходимости от 0,5 до 5% масс. вспомогательных веществ, при условии, что суммарное количество указанных компонентов составляет 100% масс. Группа изобретений также включает применение данного средства для изготовления конечных косметических составов с солнцезащитным фактором до 50+ и способ изготовления этих составов. Изобретения позволяют разработать средства с высоким содержанием УФ-фильтров, которые обладают высокой стабильностью при хранении, благодаря чему их можно переводить в эмульсии типа «масло в воде» посредством воды по истечению нескольких недель. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 31 пр.

Description

Изобретение относится к средствам для изготовления высококонцентрированных составов с высоким содержанием УФ-фильтров, способу изготовления конечных солнцезащитных составов, основанных на указанных средствах, а также к применению указанных средств для изготовления косметических составов с экстремально высокими значениями солнцезащитного фактора (SPF), достигающими 50+.
С дерматологической точки зрения солнцезащитные составы помимо ухода за кожей прежде всего предназначены для уменьшения, соответственно максимально возможного предотвращения негативного воздействия солнечного излучения на кожу. В соответствии с этим указанные составы содержат УФ-фильтры, эффективность, количество и комбинирование которых определяют степень защиты кожи от воздействия ультрафиолетового излучения, чаще всего выражаемую в виде SPF-фактора.
Для изготовителей подобных солнцезащитных составов важно, чтобы УФ-фильтры находились в стабильной при хранении форме и могли быть легко и по возможности при комнатной температуре преобразованы в специфичные конечные солнцезащитные составы определенного типа. Изготовителям хотелось бы посредством простого смешивания получать пригодную для ухода за кожей эмульсию типа «масло в воде» с возможностью установления ее солнцезащитного фактора по собственному усмотрению.
Из немецкой заявки на патент DE 102005011785 известны косметические эмульсии типа «масло в воде», которые могут содержать также светозащитные фильтры. Подобные эмульсии типа «масло в воде» характеризуются комбинацией не углеводных эмульгаторов из неполных сложных эфиров полиолов и жирных кислот, в частности, неполных сложных эфиров полиглицеринов, с эмульгаторами на углеводной основе, в частности, гликозидов. Используя подобные специфические комбинации эмульгаторов, сначала получают эмульсионные концентраты, которые затем необходимо быстро разбавить водой, поскольку они отличаются отсутствием стабильности при хранении.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить средства с высоким содержанием УФ-фильтров, которые обладают высокой стабильностью при хранении, благодаря чему их можно переводить в эмульсии типа «масло в воде» посредством воды по истечении нескольких недель. Подобные средства подлежат использованию в виде концентратов, то есть в больших количествах масел должны быть растворены большие количества УФ-фильтров без выкристаллизовывания последних при длительном хранении средства. Желательным является также максимально низкое содержание воды в подобных концентрированных средствах. Кроме того, должна быть обеспечена возможность их легкого преобразования посредством воды в солнцезащитные эмульсии типа «масло в воде», не требующего специального воздействия сил сдвига.
Указанную задачу согласно изобретению неожиданно удалось решить с помощью высококонцентрированного средства для изготовления конечных солнцезащитных составов, которое содержит:
(a) от 15 до 50% масс. масляной основы,
(b) от 4 до 30% масс. анионного поверхностно-активного вещества,
(c) от 0,5 до 25% масс. другого, отличающегося от (b) дополнительного поверхностно-активного вещества,
(d) от 25 до 75% масс. по меньшей мере одного УФ-фильтра, и
(e) при необходимости до 100% масс. воды и/или вспомогательных веществ.
Предлагаемые в изобретении средства отличаются стабильностью при хранении и отсутствием выкристаллизовывания, соответственно осаждения УФ-фильтров даже после длительного хранения средства. Указанные средства можно без всяких проблем смешивать с водой, получая при этом чрезвычайно тонкодисперсные конечные солнцезащитные составы в виде эмульсий типа «масло в воде», которые, в свою очередь, также обладают чрезвычайно высокой стабильностью при хранении и представляют собой тонкодисперсные гомогенные материалы. Кроме того, средства в виде концентрата пригодны для того, чтобы потребитель имел возможность самостоятельно легко устанавливать необходимый SPF-фактор конечного солнцезащитного состава.
В соответствии с настоящим изобретением для оценки воздействия светозащитных составов (солнцезащитных кремов) на человека (in vivo) служит солнцезащитный фактор (SPF). SPF-фактор показывает, во сколько раз дольше человек может пребывать на солнце при использовании данного солнцезащитного средства без риска получить солнечный ожог по сравнению с соответствующей индивидуальной длительностью самозащиты от солнца.
SPF-фактор определяют методом „COLIPA International Sun Protection Factor Test Method", май 2006 (COLIPA Объединенный комитет Европейских ассоциаций по парфюмерно-косметическому производству), в соответствии с которым после стандартизованного нанесения светозащитных составов оценивают повышение порога покраснения кожи (минимальной эритемной дозы) в зависимости от длительности воздействия излучения.
В соответствии с настоящим изобретением в качестве масляной основы (а) можно использовать, например, спирты Гербе на основе жирных спиртов с 6-18 атомами углерода, предпочтительно с 8-10 атомами углерода (например, Eutanol® G), сложные эфиры неразветвленных жирных кислот с 6-22 атомами углерода с неразветвленными или разветвленными жирными спиртами с 6-22 атомами углерода, соответственно сложные эфиры разветвленных карбоновых кислот с 6-13 атомами углерода с неразветвленными или разветвленными жирными спиртами с 6-22 атомами углерода, например, миристилмиристат, миристилпальмитат, миристилстеарат, миристилизостеарат, миристилолеат, миристилбегенат, миристилэрукат, цетилмиристат, цетилпальмитат, цетилстеарат, цетилизостеарат, цетилолеат, цетилбегенат, цетилэрукат, стеарилмиристат, стеарилпальмитат, стеарилстеарат, стеарилизостеарат, стеарилолеат, стеарилбегенат, стеарилэрукат, изостеарилмиристат, изостеарилпальмитат, изостеарилстеарат, изостеарилизостеарат, изостеарилолеат, изостеарилбегенат, олеилмиристат, олеилпальмитат, олеилстеарат, олеилизостеарат, олеилолеат, олеилбегенат, олеилэрукат, бегенилмиристат, бегенилпальмитат, бегенилстеарат, бегенилизостеарат, бегенилолеат, бегенилбегенат, бегенилэрукат, эруцилмиристат, эруцилпальмитат, эруцилстеарат, эруцилизостеарат, эруцилолеат, эруцилбегенат и эруцилэрукат. Помимо указанных соединений пригодными являются сложные эфиры неразветвленных жирных кислот с 6-22 атомами углерода с разветвленными спиртами, в частности, 2-этилгексанолом, сложные эфиры алкилгидроксикислот с 3-38 атомами углерода с неразветвленными или разветвленными жирными спиртами с 6-22 атомами углерода, в частности, диэтилгексилмалат, сложные эфиры неразветвленных и/или разветвленных жирных кислот с многоатомными спиртами (например, пропиленгликолем, димердиолом или тримертриолом) и/или спиртами Гербе, триглицериды на основе жирных кислот с 6-10 атомами углерода, жидкие смеси моноглицеридов, диглицеридов и триглицеридов на основе жирных кислот с 6-18 атомами углерода, сложные эфиры жирных спиртов с 6-22 атомами углерода и/или спиртов Гербе с ароматическими карбоновыми кислотами, в частности, бензойной кислотой, сложные эфиры дикарбоновых кислот с 2-12 атомами углерода с неразветвленными или разветвленными спиртами с 1-22 атомами углерода или полиолами с 2-10 атомами углерода и 2-6 гидроксильными группами, растительные масла, разветвленные первичные спирты, замещенные циклогексаны, неразветвленные и разветвленные карбонаты жирных спиртов с 6-22 атомами углерода, например, дикаприлил карбонаты (продукты Cetiol® СС), карбонаты Гербе на основе жирных спиртов с 6-18 атомами углерода, предпочтительно с 8-10 атомами углерода, сложные эфиры бензойной кислоты с неразветвленными и/или разветвленными спиртами с 6-22 атомами углерода (например, продукты Finsolv® TN), неразветвленные или разветвленные, симметричные или несимметричные простые алкиловые эфиры с 6-22 атомами углерода в алкильной группе, например, дикаприлиловый эфир (Cetiol® ОЕ), продукты превращения эпоксидированных сложных эфиров жирных кислот с раскрытием цикла и полиолов (продукты Hydagen® HSP, Sovermol® 750, Sovermol® 1102), силиконовые масла (циклометиконы, кремнийметиконы и другие) и/или алифатические, соответственно нафтеновые углеводороды, например, минеральное масло, вазелины, петролатум, сквалан, сквален, изогексадеканы или диалкилциклогексаны.
Предпочтительными масляными основами (а) являются масла со средней полярностью, в частности, сложные эфиры на основе дикарбоновых кислот с 2-12 атомами углерода и неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-22 атомами углерода и/или карбонаты неразветвленных и разветвленных жирных спиртов с 6-22 атомами углерода. При этом особенно пригодными являются сложные эфиры на основе адипиновой кислоты и неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-22 атомами углерода, еще более предпочтительно неразветвленных спиртов с 1-6 атомами углерода.
В качестве масляной основы (а) особенно предпочтительно используют карбонаты неразветвленных и разветвленных жирных спиртов, в частности, дикаприлиловые карбонаты.
Отличных результатов достигают в случае использования дибутиладипата.
Количество масляной основы предпочтительно составляет от 20 до 35% масс, в пересчете на предлагаемые в изобретении средства.
Анионные поверхностно-активные вещества (b) отличаются тем, что в них присутствует одна или несколько придающих этим веществам водорастворимость анионных групп, например, таких как карбоксилатная, сульфатная, сульфонатная или фосфатная группа, а также липофильный остаток. Кроме того, в молекуле анионного поверхностно-активного вещества могут присутствовать группы полигликолевых эфиров, сложноэфирные группы, группы простых эфиров и гидроксильные группы. Многие совместимые с кожей анионные поверхностно-активные вещества известны специалистам из справочной литературы и являются коммерчески доступными продуктами.
Примерами предпочтительных анионных поверхностно-активных веществ являются находящиеся в форме соответствующих солей алкоксикарбоновые кислоты, ацилсаркозиды с 8-24 атомами углерода в ацильной группе, ацилтауриды с 8-24 атомами углерода в ацильной группе, ацилизетионаты с 8-24 атомами углерода в ацильной группе, сложные моноалкиловые и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-24 атомами углерода в алкильной группе, сложные моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-24 атомами углерода в алкильной группе и 1-6 оксиэтильными группами, неразветвленные алкансульфонаты с 8-24 атомами углерода, неразветвленные альфа-олефинсульфонаты с 8-24 атомами углерода, сложные метиловые эфиры жирных альфа-сульфокислот с 8-30 атомами углерода, ал кил сульфаты, сульфаты алкилполигликолевых эфиров, сложные эфиры винной кислоты, сложные эфиры лимонной кислоты, алкилэфирфосфаты и/или алкенилэфирфосфаты, сульфатированные сложные эфиры жирных кислот и алкиленгликолей, моноглицеридсульфаты и моноглицеридсульфоэфиры, а также продукты конденсации жирных спиртов с 8-30 атомами углерода с белковыми гидролизатами и/или аминокислотами и их производными, так называемые конденсаты белковых жирных кислот, например, продукты Lamepon®, Gluadin®, Hostapon® KCG или Amisoft®.
Соли указанных поверхностно-активных веществ предпочтительно выбирают из группы, включающей соли натрия, соли калия и соли аммония, а также соли моноалканоламмония, диалканоламмония или триаканоламмония с 2-4 атомами углерода в алканольной группе.
Особенно пригодные анионные поверхностно-активные вещества при комнатной температуре (предпочтительно в температурном интервале от 18 до 25°С) являются жидкими веществами. Особенно предпочтительными являются анионные поверхностно-активные вещества, которые обладают низким водосодержанием, которое не превышает 10% масс. и предпочтительно составляет от 0,1 до 5% масс. в пересчете на анионное поверхностно-активное вещество.
Отлично пригодными поверхностно-активными веществами подобного типа являются цитраты алк(ен)илполигликолевых эфиров и прежде всего смеси сложных моноэфиров, диэфиров и триэфиров формулы (I), основанных на лимонной кислоте и алкоксилированных спиртах:
Figure 00000001
в которой R1, R2 и R3 соответственно независимо друг от друга означают водород или остаток формулы (II) R4(OCH2CHR5)n, в которой
R4 означает неразветвленный или разветвленный алкильный и/или алкенильный остаток с 6-22 атомами углерода,
R5 означает водород или метильный остаток и
n означает число от 1 до 20, при условии, что по меньшей мере один из остатков R1, R2 или R3 отличается от водорода.
Типичными примерами спиртового фрагмента сложных эфиров являются продукты присоединения в среднем от 1 до 20 молей, предпочтительно от 5 до 10 молей этиленоксида и/или пропиленоксида к капроновому спирту, каприловому спирту, 2-этилгексиловому спирту, каприновому спирту, лауриловому спирту, изотридециловому спирту, миристиловому спирту, цетиловому спирту, пальмитолеиловому спирту, стеариловому спирту, изостеариловому спирту, олеиловому спирту, элаидиловому спирту, петроселиниловому спирту, арахиловому спирту, гадолеиловому спирту, бегениловому спирту, эруциловому спирту, брассидиловому спирту и их техническим смесям.
Особенно предпочтительным является использование цитратов алкилполиалкиленгликолевых эфиров на основе продуктов присоединения от 5 до 10 молей, в частности, около семи молей этиленоксида, к техническим фракциям жирных спиртов с 12-18 атомами углерода, в частности, с 12-14 атомами углерода. Еще более предпочтительными являются полиэти-ленгликолевые эфиры лаурилового спирта (лаурет-7 цитраты), коммерчески доступные, например, под торговым названием Plantapon® LC7 (фирма BASF & Personal Care & Nutrition GmbH).
Подобные цитраты алк(ен)илполигликолевых эфиров подлежат предпочтительному использованию в предлагаемых в изобретении средствах, поскольку подобные соединения являются жидкими анионными поверхностно-активными веществами с низким содержанием воды, не превышающим 5% масс. в пересчете на анионное поверхностно-активное вещество.
Количества анионных поверхностно-активных веществ (b) предпочтительно составляют от 7 до 17% масс. в пересчете на предлагаемые в изобретении средства.
Кроме того, предлагаемые в изобретении средства содержат от 0,5 до 25% масс. по меньшей мере одного дополнительного поверхностно-активного вещества (с), отличающегося от компонента (b).
Пригодными дополнительными поверхностно-активными веществами в принципе являются цвиттер-ионные, амфотерные, катионные и/или неионные поверхностно-активные вещества.
Цвиттер-ионными поверхностно-активными веществами называют поверхностно-активные соединения, молекула которого содержит по меньшей мере одну группу четвертичного аммония и по меньшей мере одну группу -СОО(-) или -SO3(-). Особенно пригодными цвиттер-ионными поверхностно-активными веществами являются так называемые бетаины, в частности, N-алкил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосалкилдиметиламмонийглицинат, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосациламинопропилдиметиламмонийглицинат и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолин, соответственно с 8-18 атомами углерода в алкильной или ацильной группе, а также кокосациламино-этилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат. Предпочтительным цвиттер-ионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирной кислоты, которое в соответствии с Международной номенклатурой косметических ингредиентов (INCI) называют кокамидопропил бетаин. Согласно изобретению особенно предпочтительным является продукт Tego® Betain 810 (название согласно INCI каприл/капрамидопропил бетаин), а также смесь поверхностно-активных веществ, состоящая из Rewopol® SBCS 50K (согласно INCI динатрий PEG-5 лаурилцитрат сульфосукцинат, натрий лаурет сульфат) и Tego® Betain 810 (согласно INCI каприл/капрамидопропил бетаин), в частности, с массовым отношением компонентов в интервале от 1:4 до 4:1, еще более предпочтительно от 1:4 до 1:1.
Под амфотерными поверхностно-активными веществами подразумевают поверхностно-активные соединения, молекула которых помимо алкильной или ацильной группы с 8-18 атомами углерода содержит по меньшей мере одну свободную аминогруппу и по меньшей мере одну группу -СООН или -SO3H, причем подобные соединения способны образовывать внутренние соли. Примерами пригодных амфотерных поверхностно-активных веществ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты примерно с 8-18 атомами углерода в соответствующих алкильных группах. Предпочтительными амфотерными поверхностно-активными веществами являются N-кокосалкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.
В качестве катионных поверхностно-активных веществ прежде всего можно использовать четвертичные аммониевые соединения. Поверхностно-активные вещества данного класса характеризуются особенно высоким сродством к коже и способны оптимизировать ее органолептическую гладкость. К подобным веществам относятся, в частности, галогениды аммония, прежде всего соответствующие хлориды и бромиды, например, хлориды алкилтриметиламмония, хлориды диалкилдиметиламмония и хлориды триалкилметиламмония, в частности, хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид дистеарилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметилбензиламмония и хлорид трицетилметиламмония. Кроме того, в качестве катионных поверхностно-активных веществ можно использовать чрезвычайно хорошо биологически расщепляемые четвертичные сложноэфирные соединения, например, метосульфаты диалкиламмония и метосульфаты метилгидроксиалкилдиалкоилоксиалкиламмония, поставляемые на рынок под торговым названием Stepantex®, а также соответствующие продукты серии Dehyquart®. Торговое название «эстеркваты» в общем случае используют для обозначения кватернированных солей жирных кислот и триэтанол-амина. Эстеркваты в составе косметических препаратов обеспечивают способность последних придавать коже особую мягкость. Речь при этом идет об известных веществах, которые получают известными методами органической химии. К другим используемым согласно изобретению катионным поверхностно-активным веществам относятся кватернированные продукты гидролиза белков.
Примерами особенно предпочтительных дополнительных неионных поверхностно-активных веществ являются:
- продукты присоединения от 2 до 50 молей этиленоксида и/или от 0 до 20 молей пропиленоксида к неразветвленным жирным спиртам с 8-40 атомами углерода, жирным кислотам с 12-40 атомами углерода и алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе;
- сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных С12/18-кислот и продуктов присоединения от 1 до 50 молей этиленоксида к глицерину; сложные моноэфиры и диэфиры на основе глицерина, соответственно сорбита, и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 6-22 атомами углерода и продукты присоединения к ним этиленоксида;
- алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-22 атомами углерода в алкильном остатке и их этоксилированные аналоги; продукты присоединенияе от 7 до 60 молей этиленоксида к касторовому маслу и/или отвержденному касторовому маслу;
- сложные эфиры полиолов и/или полиглицеринов, например, полиглицериндиизостеарат, полиглицериндимерат или полиглицерин-12 гидроксистеарат;
- продукты присоединения от 2 до 15 молей этиленоксида к касторововому маслу и/или отвержденному касторовому маслу;
- неполные сложные эфиры на основе неразветвленных, разветвленных, ненасыщенных, соответственно насыщенных жирных кислот с 6-22 атомами углерода, рицинолевой кислоты, а также 12-гидрокси-стеариновой кислоты, и пентаэритрита, дипентаэритрита, сахарных спиртов (например, сорбита), алкилглюкозидов (например, метилглюкозида, бутилглюкозида, лаурилглюкозида) или полиглюкозидов (например, целлюлозы), или смешанные сложные эфиры, например, глицерилстеаратцитрат и глицерилстеаратлактат;
- спирты шерстяного воска;
- полисилоксановые-полиалкиловые-полиэфирные сополимеры, соответственно их производные;
- смешанные сложные эфиры на основе пентаэритрита, жирных кислот, лимонной кислоты и жирного спирта и/или смешанные сложные эфиры на основе жирных кислот с 6-22 атомами углерода, метилглюкозы и полиолов, предпочтительно глицерина или полиглицерина; и
- полиалкиленгликоли.
Продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам, жирным кислотам, алкилфенолам, сложным моноэфирам и диэфирам на основе глицерина, сооответственно сорбита, и жирных кислот, или к касторовому маслу являются известными, коммерчески доступными продуктами. Речь при этом идет о смесях гомологов, средней степени алкоксилирования которых соответствует отношение количества этиленоксида и/или пропиленоксида к количеству основы, к которой присоединяют указанные алкиленоксиды. В зависимости от степени этоксилирования получают эмульгаторы, предназначенные для систем типа «вода в масле» или «масло в воде». Для предлагаемых в изобретении составов особенно пригодны продукты превращения, получаемые с использованием от 1 до 100 молей этиленоксида.
Предпочтительными представителями группы неионных поверхностно-активных веществ являются неполные сложные эфиры полиолов, прежде всего полиолов с 3-6 атомами углерода, например, моноэфиры глицерина, неполные сложные эфиры пентаэритрита или эфиры сахарозы, например, дистеарат сахарозы, сорбитанмоноизостеарат, сорбитансесквиизостеарат, сорбитандиизостеарат, сорбитантриизостеарат, сорбитанмоноолеат, сорбитансесквиолеат, сорбитандиолеат, сорбитантриолеат, сорбитанмоно-эрукат, сорбитансесквиэрукат, сорбитандиэрукат, сорбитантриэрукат, сорбитанмонорицинолеат, сорбитансесквирицинолеат, сорбитандирицинолеат, сорбитантририцинолеат, сорбитанмоногидроксистеарат, сорбитансесквигидроксистеарат, сорбитандигидроксистеарат, сорбитантригидроксистеарат, сорбитанмонотартрат, сорбитансесквитартрат, сорбитандитартрат, сорбитантритартрат, сорбитанмоноцитрат, сорбитансесквицитрат, сорбитандицитрат, сорбитантрицитрат, сорбитанмономалеат, сорбитансесквималеат, сорбитандималеат, сорбитантрималеат, а также соответствующие технические смеси. Пригодными неионными поверхностно-активными веществами являются также продукты присоединения от 1 до 30 молей, предпочтительно от 5 до 10 молей этиленоксида, к указанным выше сложным эфирам сорбита.
Неионные поверхностно-активные вещества из группы алкилолигогликозидов оказывают особенно благоприятное воздействие на кожу, в связи с чем согласно изобретению их следует считать предпочтительно пригодными поверхностно-активными веществами. Алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-22 атомами углерода в алкиле, их получение и их применение известны из уровня техники. Указанные гликозиды получают, в частности, путем превращения глюкозы или олигосахаридов с первичными спиртами с 8-22 атомами углерода, предпочтительно с 12-22 атомами углерода, особенно предпочтительно с 12-18 атомами углерода. Пригодными являются как моногликозиды, циклический сахарный остаток в которых соединен с жирным спиртом гликозидной связью, так и олигомерные гликозиды, степень олигомеризации которых предпочтительно достигает около восьми. При этом под степенью олигомеризации подразумевают среднестатистическое значение, основанное на обычном для подобных технических продуктов распределении гомологов. Имеющиеся на рынке сбыта продукты под торговым названием Plantacare® содержат алкильную группу с 8-16 атомами углерода, соединенную посредством глюкозидной связи с олигоглюкозидным остатком, средняя степень олигомеризации которого находится в интервале от 1 до 2. Пригодными неионными поверхностно-активными веществами являются также ацилглюкамиды в качестве производных глюкамина.
Еще более предпочтительно предлагаемые в изобретении средства в качестве дополнительных поверхностно-активных веществ, то есть компонента (с), содержат неионные поверхностно-активные вещества, предпочтительно сложные эфиры полиолов и/или полиглицеринов, и/или алкилолигогликозиды.
Полиольным компонентом подобных поверхностно-активных веществ может являться производное соединений, содержащих по меньшей мере две гидроксильные группы, предпочтительно от 3 до 12, в частности, от 3 до 8 гидроксильных групп, и от 2 до 12 атомов углерода. Примерами типичных полиольных компонентов являются:
- глицерин и полиглицерин,
- алкиленгликоли, например, этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль,
- метилольные соединения, в частности, триметилолэтан, триметилолпропан, триметилолбутан, пентаэритрит и дипентаэритрит, алкилолигоглюкозиды с 1-22 атомами углерода, предпочтительно с 1-8 атомами углерода, в частности, с 1-4 атомами углерода в ал киль-ном остатке, например, метилглюкозид и бутилглюкозид, сахарные спирты с 5-12 атомами углерода, например, сорбит или маннит,
- сахара с 5-12 атомами углерода, например, глюкоза или сахароза, аминосахара, например, глюкамин.
Особое значение имеют продукты превращения на основе полиглицерина, что обусловлено их отличными прикладными техническими свойствами.
Кислотным компонентом подобных поверхностно-активных веществ может являться производное неразветвленных, разветвленных, насыщенных и/или ненасыщенных карбоновых кислот, при необходимости содержащих функциональные группы, например, гидроксильные группы. Под кислотным компонентом особенно предпочтительно подразумевают при необходимости содержащие гидроксильную группу жирные кислоты с 12-22 атомами углерода, в частности, гидроксистеариновую кислоту.
Особенно предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются продукты взаимодействия поли-12-гидроксистеариновой кислоты с полиглицеринами, характеризующимися следующим распределением гомологов (в скобках указаны предпочтительные количества):
глицерины: от 5 до 35 (от 15 до 30) % масс.,
диглицерины: от 15 до 40 (от 20 до 32) % масс.,
триглицерины: от 10 до 35 (от 15 до 25) % масс.,
тетраглицерины: от 5 до 20 (от 8 до 15) % масс.,
пентаглицерины: от 2 до 10 (от 3 до 8) % масс.,
олигоглицерины: до 100% масс.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве глицериловых эфиров используют сложные диэфиры полигидроксистеариновой кислоты (полиглицерил-2-диполигидроксистеараты), поставляемые, например, фирмой BASF Personal Care and Nutrition GmbH под торговым названием Dehymuls® PGPH.
Другие дополнительные поверхностно-активные вещества обычно присутствуют в предлагаемых в изобретении средствах в количестве от 0,5 до 25 % масс., предпочтительно от 3,0 до 18% масс., в частности, от 7 до 18% масс.
Наконец, предлагаемые в изобретении средства содержат значительные количества УФ-фильтров (d), составляющие от 25 до 75% масс., предпочтительно от 35 до 65% масс., в частности, от 40 до 60% масс.
Согласно изобретению предпочтительному использованию в качестве УФ-фильтров, соответственно компонента (d), подлежат представители следующих классов веществ (обозначения в соответствии с номенклатурой INCI):
(d1) производные п-аминобензойной кислоты,
(d2) производные салициловой кислоты,
(d3) производные бензофенона,
(d4) производные дибензоилметана,
(d5) дифенилакрилаты,
(d6) 3-имидазол-4-ил-акриловая кислота и ее сложные эфиры,
(d7) производные бензофурана,
(d8) полимерные УФ-абсорберы,
(d9) производные коричной кислоты,
(d10) производные камфоры,
(d11) производные гидроксифенилтриазина,
(d12) производные бензотриазола,
(d13) производные трианилино-s-триазина,
(d14) 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота и ее соли,
(d15) ментил-о-аминобензоаты,
(d16) гомосалаты,
(d17) производные трисдифенилтриазина,
(d18) диоксид титана (частично капсулированный TiO2), оксид цинка (ZnO) и слюда,
(d18) бензилиденмалонаты,
(d20) производные мероцианина,
(d21) фенилен-бис-дифенилтриазины,
(d22) производные имидазолина,
(d23) производные диарилбутадиена.
Примерами используемых производных п-аминобензойной кислоты (d1) являются следующие соединения:
4-аминобензойная кислота (РАВА);
этилдигидроксипропил-РАВА формулы
(PABA-01)
Figure 00000002
PEG-25-PABA формулы
(PABA-02)
Figure 00000003
в которой индексы m, n и x одинаковые и означают число не более 25;
октилдиметил РАВА формулы
(PABA-03)
Figure 00000004
или
глициламинобензоат формулы (РАВА-04)
Figure 00000005
Примерами используемых производных салициловой кислоты (d2) являются следующие соединения:
гомоментилсалицилат формулы (SSD-01)
Figure 00000006
триэтаноламинсалицилат формулы (SSD-02)
Figure 00000007
амил-п-диметиламинобензоат формулы (SSD-03)
Figure 00000008
октилсалицилат формулы (SSD-04)
Figure 00000009
или 4-изопропилбензилсалицилат формулы (SSD-05)
Figure 00000010
Примерами используемых производных бензофенона (d3) являются следующие соединения:
бензофенон-3-(2-гидрокси-4-метоксибензофенон), бензофенон-4-(2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота), бензофенон-8-(2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон) или аминозамещенные гидроксибензофеноны формулы:
(HBP-01)
Figure 00000011
в которой
R1 и R2 означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода или циклоалкенил с 3-10 атомами углерода, причем заместители R1 и R2 совместно с атомом азота, с которым они соединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо,
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода, циклоалкенил с 3-10 атомами углерода, алкокси с 1-22 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1-20 атомами углерода, алкиламино с 1-12 атомами углерода, диалкиламино с 1-12 атомами углерода, при необходимости замещенный арил, гетероарил, а также придающие водорастворимость заместители, выбранные из группы, включающей нитрильную группу, карбоксилатную группу, сульфонатную группу и остатки аммония,
X означает водород, COOR5 или CONR6R7,
R5, R6, R7 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода, циклоалкенил с 3-10 атомами углерода, (Y-O)o-Z или арил;
Z означает -СН2-СН3, -СН2-СН2-СН3, -СН2-СН2-СН2-СН3 или -СН(СН3)-СН3,
m означает число от 0 до 3,
n означает число от 0 до 4, и
o означает число от 1 до 20.
Особенно предпочтительным является диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат формулы:
(HBP-02)
Figure 00000012
Согласно изобретению можно использовать также димерные производные бензофенона формулы:
(HBP-03)
Figure 00000013
в которой
R1 и R2 независимо друг от друга означают алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, циклоалкил с 3-10 атомами углерода или циклоалкенил с 3-10 атомами углерода, или заместители R1 и R2 совместно с атомом азота, с которым они соединены, образуют пятичленное или шестичленное гетероциклическое кольцо,
R3 означает алкилен, циклоалкилен, алкенилен или фенилен, при необходимости замещенный карбонильной или карбоксильной группой, или бирадикал формулы (НВР-03а)
Figure 00000014
,
или R3 совместно с остатком А образует двухвалентный остаток формулы (НВР-03b)
Figure 00000015
, в которой n2 означает число от 1 до 3, А означает -О- или -N(R5)-, и R5 означает водород, алкил с 1-5 атомами углерода или гидроксиалкил с 1-5 атомами углерода.
В частности, в качестве УФ-фильтров (d3) предпочтительно можно использовать димерные производные бензофенона формул:
(HBP-04)
Figure 00000016
и
(HBP-05)
Figure 00000017
Примером используемого согласно изобретению производного дибензо-илметана (d4) является бутилметоксидибензоилметан[1-(4-трет-бутил)-3-(4-метоксифенил)пропан-1,3-дион].
Примерами используемых согласно изобретению производных дифенилакрилата (d5) являются октокрилен(2-этилгексил-2-циано-3,3'-дифенилакрилат) или этокрилен(этил-2-циано-3,3'-дифенилакрилат).
Примерами используемых согласно изобретению производных бензофурана (d7) являются 3-(бензофуранил)-2-цианоакрилат, 2-(2-бензофуранил)-5-трет-бутилбензоксазол или 2-(п-аминофенил)бензофуран, а также, в частности, соединения формул:
(BF-01)
Figure 00000018
или
(BF-02)
Figure 00000019
Примерами используемых согласно изобретению полимерных УФ-абсорберов (d8), содержащих один или несколько кремнийорганических остатков, является производные бензилиденмалоната, в частности, соединение формулы:
(PUV-01)
Figure 00000020
в которой R24 означает водород или метокси и r означает число около 7, соединение формулы
(PUV-02)
Figure 00000021
соединение формулы
(PUV-03)
Figure 00000022
или полисиликоны-15 формулы (PUV-04)
Figure 00000023
Примерами используемых согласно изобретению сложных эфиров коричной кислоты (d9) являются октилметоксициннамат (сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты), диэтаноламинметоксициннамат (соль диэтаноламина и 4-метоксикоричной кислоты), изоамил-п-метоксициннамат (сложный 2-изоамиловый эфир 4-этоксикоричной кислоты), 2,5-диизопропилметилциннамат или амидное производное коричной кислоты.
Примерами используемых согласно изобретению производных камфоры (d10) являются 4-метилбензилиденкамфора [3-(4'-метил)бензилиденборнан-2-он], 3-бензилиденкамфора (3-бензилиденборнан-2-он), полиакриламидометилбензилиденкамфора {N-[2(и 4)-2-оксиборн-3-илиденметил)бензил]акриламидный полимер}, тримониум-бензилиденкамфорасульфат[3-(4'-триметиламмоний)бензилиденборнан-2-он-метилсульфат], терефталидендикамфора-сульфокислота {3,3'-(1,4-фенилендиметин)-бис-(7,7-диметил-2-оксобицикло-[2.2.1]гептан-1-метансульфокислота} или их соли, а также бензилиденкамфора-сульфокислота [3-(4'-сульфо)бензилиденбор-нан-2-он] или ее соли.
Примерами используемых согласно изобретению производных гидроксифенилтриазина (d11) являются, в частности, бисрезорцинилтриазины формулы:
(HPT-01)
Figure 00000024
в которой
R1 и R2 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, остаток формулы
-СН2-CH(-OH)-CH2-O-T1, остаток формулы (HPT-01a)
Figure 00000025
или остаток формулы (HPT-01h)
Figure 00000026
R3, R5 и R5 независимо друг от друга означают гидрокси, незамещенный или замещенный одной или несколькими гидроксильными группами алкокси с 1-5 атомами углерода, амино, моноалкиламино или диалкиламино с 1-5 атомами углерода в алкиле, М, остаток формулы:
(HPT-01b)
Figure 00000027
(HPT-01c)
Figure 00000028
(HPT-01d)
Figure 00000029
(HPT-01e)
Figure 00000030
(HPT-01f)
Figure 00000031
или (HPT-01g)
Figure 00000032
R10, R11 и R12 независимо друг от друга означают незамещенный или замещенный одной или несколькими гидроксильными группами алкил с 1-14 атомами углерода,
R13 означает водород, М, алкил с 1-5 атомами углерода или остаток формулы -(СН2)m3-O-T1,
R6 означает непосредственную связь, неразветвленный или разветвленный алкиленовый остаток с 1-4 атомами углерода или остаток формулы -Cm4H2m4 или -Cm4H2m4-O-,
R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают алкил с 1-18 атомами углерода, алкокси с 1-18 атомами углерода или остаток формулы
(HPT-01m)
Figure 00000033
R14 означает алкил с 1-5 атомами углерода,
М означает катион металла,
T1 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода,
m1, m2 и m3, независимо друг от друга означают число от 1 до 3,
m4 означает число от 2 до 14, и
p1 означает 0 или число от 1 до 5.
Примерами представителей группы соединений (d11) являются:
- 2-(4'-метоксифенил)-4,6-бис(2'-гидрокси-4'-н-октилоксифенил)-1,3,5-триазин,
- 2,4-бис{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидроксипропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин,
- 2,4-бис{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-[4-(2-метоксиэтил-карбоксил)фениламино]-1,3,5-триазин,
- 2,4-бис{[4-(трис(триметилсилоксисилилпропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин,
- 2,4-бис{[4-(2"-метилпропенилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин,
- 2,4-бис{[4-1',1',1',3',5',5',5'-гептаметилтрисилил-2ʺ-метилпропилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин,
- 2,4-бис{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидроксипропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-[4-этилкарбоксил)фениламино]-1,3,5-триазин,
- 2,4-бис{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]фенил}-6-(1-метилпиррол-2-ил)-1,3,5-триазин или
- 2,2'-[6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин-2,4-диил]бис[5-[(2-этилгексил)-окси](бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин) формулы:
(BRT-02)
Figure 00000034
Используемые согласно изобретению производные бензотриазола (d12) обладают, например, формулой:
(BT-01)
Figure 00000035
в которой
R1 означает водород, алкил с 1-12 атомами углерода, алкокси с 1-12 атомами углерода, алкоксикарбонил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 5-10 атомами углерода или -SO3M,
R3 означает водород, алкил с 1-18 атомами углерода, алкокси с 1-12 атомами углерода или галоген, и
n означает 1 или 2,
причем в случае если n означает 1, остаток R2 означает алкил с 1-20 атомами углерода, С510-цикло-С15-алкил, С112-алкокси-С15-алкил, С510-циклоалкокси-С15-алкил, С610-арил или С610-арил-С15-алкил,
а в случае если n означает 2, R2 означает непосредственную связь или остаток -(СН2)p-, в котором индекс p означает целое число от 1 до 3.
Предпочтительными являются соединения формулы (ВТ-01), в которой
R1 означает алкил с 1-12 атомами углерода или -SO3M,
R3 означает водород или галоген, предпочтительно хлор,
n означает 1,
R2 означает алкил с 1-12 атомами углерода и
p означает число от 1 до 3.
Еще более предпочтительными являются соединения формулы:
BT-02
Figure 00000036
Кроме того, предпочтительными являются УФ-фильтры формулы ВТ-01, в которой:
R1 означает водород,
R3 означает алкил с 1-18 атомами углерода,
n означает 2 и
R2 означает -СН2-.
Еще более предпочтительными являются соединения формулы (ВТ-03):
(BT-03)
Figure 00000037
Используемые согласно изобретению производные трианилино-s-триазина (d13), например, обладают формулой
(TAT-01)
Figure 00000038
в которой
R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают при необходимости замещенный алкил с 1-20 атомами углерода, арил или гетероарил,
X означает кислород или NR4, и
R4 означает водород или при необходимости замещенный алкил с 1-20 атомами углерода, арил или гетероарил.
Особенно предпочтительным представителем данной группы соединений является этилгексилтриазон формулы
(TAT-02)
Figure 00000039
соответственно диэтилгексилбутамидотриазон формулы
(TAT-03)
Figure 00000040
или этилгексил бис-изопентилбензоксазолилфенилмеламин формулы
(TAT-04)
Figure 00000041
Производные трис-дифенилтриазина (d17), предпочтительно используемые согласно изобретению, обладают формулой
(TBT-01)
Figure 00000042
в которой
А означает остаток формулы (ТВТ-01а)
Figure 00000043
или формулы
(TBT-01b)
Figure 00000044
R1 и R5 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-18 атомами углерода или арил с 6-12 атомами углерода,
R2, R3 и R4 независимо друг от друга означают водород или остаток формулы (ТВТ-01с)
Figure 00000045
, причем в формуле (ТВТ-01а) по меньшей мере один из остатков R2, R3 и R4 означает остаток формулы (ТВТ-01с),
R6, R7, R8, R9 и R10 независимо друг от друга означают водород, гидрокси, галоген, алкил с 1-18 атомами углерода, алкокси с 1-18 атомами углерода, арил с 6-12 атомами углерода, дифенилил, арилокси с 6-12 атомами углерода, алкилтио с 1-18 атомами углерода, карбокси, -СООМ, алкилкарбоксил с 1-18 атомами углерода, аминокарбонил, моноалкиламино или диалкиламино с 1-18 атомами углерода в алкиле, ациламино с 1-10 атомами углерода или -СООН,
М означает ион щелочного металла,
x означает 1 или 2, и
y означает целое число от 2 до 10.
Используемыми согласно изобретению УФ-фильтрами (d17) предпочтительно являются соединения формул (ТВТ-02) и (ТВТ-03):
(TBT-02)
Figure 00000046
(TBT-03)
Figure 00000047
Предпочтительно используемые согласно изобретению бензилиденмалонаты (d19) обладают формулой (МВМ-01):
Figure 00000048
, в которой R1 означает метил, этил, пропил или н-бутил,
причем если R1 означает метил, то R означает трет-бутил,
Figure 00000049
,
Figure 00000050
, остаток формулы (МВМ-01а)
Figure 00000051
или остаток формулы (MBM-01b)
Figure 00000052
, причем R2 и R3 независимо друг от друга означают водород или метил, R4 означает метил, этил или н-пропил, и остатки R5 и R6 независимо друг от друга означают водород или алкил с 1-3 атомами углерода,
а если R1 означает этил, пропил или н-бутил, то R означает изопропил.
Бензилиденмалонаты (d19), особенно предпочтительно используемые согласно изобретению, приведены в нижеследующей таблице.
Figure 00000053
Figure 00000054
Типичным представителем фенилен-бис-дифенилтриазинов (d21) является 5,6,5,6-тетрафенил-3,3'-(1,4-фенилен)-бис[1,2,4]триазин формулы:
Figure 00000055
Типичным представителем производных имидазолина является этилгексил-диметоксибензилиден-диоксоимидазолинпропионат.
Типичным представителем производных диарилбутадиена (d23) является 1,1-дикарбокси(2,2'-диметилпропил)-4,4-дифенилбутадиен.
Любой из указанных выше УФ-фильтров (d1)-(d23) согласно изобретению можно использовать в смеси. Так, например, согласно изобретению можно использовать смеси двух, трех, четырех, пяти или шести УФ-фильтров групп (d1)-(d23). Согласно изобретению можно использовать также смеси двух, трех, четырех, пяти или шести УФ-фильтров, состоящих из одного или нескольких представителей групп (d1)-(d23).
Согласно изобретению предпочтительному использованию в качестве УФ-фильтров (d) подлежат, в частности, представители следующих классов соединений:
(d1) производные п-аминобензойной кислоты,
(d2) производные салициловой кислоты,
(d3) производные бензофенона,
(d4) производные дибензоилметана,
(d5) дифенилакрилаты,
(d6) 3-имидазол-4-ил-акриловая кислота и ее сложные эфиры,
(d7) производные бензофурана,
(d8) производные коричной кислоты,
(d10) производные камфоры,
(d11) производные гидроксифенилтриазина,
(d12) производные бензотриазола,
(d13) производные трианилино-s-триазина,
(d15) ментил-о-аминобензоаты,
(d16) гомосалаты,
(d19) бензилиденмалонаты и
(d20) производные мероцианина.
Согласно изобретению особенно предпочтительно используют следующие маслорастворимые УФ-фильтры:
(dSOL-1) бензофенон-3 (ВР3),
(dSOL-2) бензофенон-4 (ВР4),
(dSOL-3) 3-бензилиденкамфора (3ВС),
(dSOL-4) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин (ВЕМТ),
(dSOL-5) бутилметоксидибензоилметан (ВМВМ),
(dSOL-6) диэтилгексилбутамидотриазон (DBT),
(dSOL-7) дрометризолтрисилоксан (DTS),
(dSOL-8) этилгексилтриазон (ЕНТ),
(dSOL-9) этилгексилметоксициннамат,
(dSOL-10) бензилиденемалонат (ВМ),
(dSOL-11) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат (DHHB),
(dSOL-12) октокрилен,
(dSOL-13) полисиликон 1-15,
(dSOL-14) гомосалат и
(dSOL-15) этилгексилсалицилат.
В соответствии с настоящим изобретением еще более предпочтительными являются смеси следующих маслорастворимых УФ-фильтров:
(d9a) этилгексилметоксициннамата,
(d11a) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазина,
(d13a) этилгексилтриазона и
(d3a) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоата.
В таблице 2 приведены возможные предлагаемые в изобретении смеси маслорастворимых УФ-фильтров (UV SOL 1 - UV SOL 551).
Figure 00000056
Figure 00000057
Figure 00000058
Figure 00000059
Figure 00000060
Figure 00000061
Figure 00000062
Figure 00000063
Figure 00000064
Figure 00000065
Figure 00000066
Figure 00000067
Figure 00000068
Сокращения
Figure 00000069
Предпочтительным является введение больших количеств УФ-фильтра, что позволяет получать предлагаемые в изобретении средства в виде маслянистых концентратов УФ-фильтров, которые посредством последующего добавления необходимого количества вода могут быть преобразованы в конечные солнцезащитные препараты. При этом абсолютное количество УФ-фильтров определяется типом выбранного УФ-фильтра, необходимым разбавлением конечного солнцезащитного препарата, а также целевым солнцезащитным фактором.
Хотя предлагаемое в изобретении средство и отличается высокой совместимостью с большими количествами воды, тем не менее согласно изобретению предпочтительно следует стремиться к формированию маслянистого концентрата с максимально низким содержанием воды.
Таким образом, согласно изобретению предпочтительным является отсутствие воды в предлагаемых в изобретении средствах или ее незначительное содержание, составляющее менее 10% масс., предпочтительно от 0 до 5% масс.
Варьирование количества и типа УФ-фильтров, вводимых в предлагаемые в изобретении средства, позволяет получать конечные солнцезащитные составы с высокими значениями солнцезащитного фактора, предпочтительно достигающими 50+.
Для определения значений солнцезащитного фактора можно использовать имитаторы защиты от солнечного излучения, например, фирмы BASF Personal Care and Nutrition GmbH.
Наконец, предлагаемые в изобретении средства могут содержат воду и/или вспомогательные вещества в количествах, дополняющих до 100% масс.
Вспомогательными веществами могут быть, например, средства для регулирования показателя pH. Соответствующими примерами являются три-этаноламин, моноэтаноламин или тетрагидроксипропилэтилендиамин. Предпочтительным является триэтаноламин.
Пригодные предлагаемые в изобретении средства содержат:
(a) от 20 до 35% масс. масляной основы,
(b) от 7 до 17% масс. анионных поверхностно-активных веществ,
(c) от 3 до 18% масс. дополнительных поверхностно-активных веществ,
(d) от 35 до 65% масс. УФ-фильтров и
(e) от 0,01 до 5% масс. воды, а также при необходимости от 0,5 до 5% масс. вспомогательных веществ,
причем суммарное количество всех указанных выше компонентов составляет 100% масс.
Особенно предпочтительными являются средства, которые содержат:
(a) от 20 до 35% масс. масляной основы, выбранной из группы, включающей карбонаты неразветвленных и разветвленных жирных спиртов, в частности, дикаприлиловые карбонаты, и/или сложные эфиры дикарбоновых кислот с 2-12 атомами углерода,
(b) от 7 до 17% масс. анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из группы, включающей цитраты алкилполиалкиленгликолевых эфиров, в частности, полиэтиленгликолевые эфиры лаурилового спирта,
(c) от 3 до 18% масс. дополнительных поверхностно-активных веществ, выбранных из группы, включающей неионные поверхностно-активные вещества, предпочтительно сложные эфиры полиолов и/или полиглицеринов,
(d) от 35 до 65% масс. УФ-фильтров, выбранных из группы, включающей:
(d9a) этилгексилметоксициннамат,
(d11a) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин,
(d13a) этилгексилтриазон и
(d3a) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат, и
(е) от 0,01 до 5% масс. воды, а также при необходимости от 0,5 до 5% масс. вспомогательных веществ,
причем компоненты (d9a), (d11a), (d13a) и (d3a) могут присутствовать в предлагаемом в изобретении средстве в виде индивидуальных соединений или двух-, трех- или четырехкомпонентной смеси.
Предлагаемые в изобретении средства могут быть приготовлены в лабораторном масштабе путем простого ручного перемешивания компонентов при комнатной температуре или, в случае присутствия твердых при комнатной температуре веществ, при повышенных температурах. Предпочтительно сначала загружают масляную основу (а), которую затем смешивают с УФ-фильтрами (d) предпочтительно при повышенных температурах, в частности, находящихся интервале от 85 до 95°С. Получают прозрачные смеси, которые затем охлаждают предпочтительно до комнатной температуры, после чего при перемешивании добавляют анионные поверхностно-активные вещества (b), а также дополнительные поверхностно-активные вещества (с) и при необходимости вспомогательные вещества. На последующей стадии помимо воды, которая содержится во введенном водном составе поверхностно-активных веществ и/или вспомогательных веществ, можно добавлять дополнительную воду, однако согласно изобретению добавление дополнительной воды является нежелательным.
В соответствии с другим предпочтительным методом приготовления предлагаемых в изобретении средств загружают масляную основу (а), которую смешивают с УФ-фильтрами (d) предпочтительно при повышенных температурах, в частности, находящихся интервале от 85 до 95°С. После этого при перемешивании добавляют анионные поверхностно-активные вещества (b) и дополнительные поверхностно-активные вещества (с). Полученную смесь охлаждают. Затем при необходимости добавляют дополнительные вспомогательные вещества, например, средства для установления показателя pH или дополнительный алкилполиглюкозид. В результате этого получают прозрачную смесь.
Прозрачные концентраты с высоким содержание УФ-фильтра(-ов) отличаются чрезвычайно высокой стабильностью при хранении в течение нескольких недель.
Другим объектом настоящего изобретения является способ изготовления конечных солнцезащитных составов. Способ отличается тем, что средство по пункту 1 формулы изобретения при температурах в диапазоне от 5 до 30°С разбавляют водой, а также при необходимости другими УФ-фильтрами и при необходимости другими обычными вспомогательными веществами.
Разбавление предпочтительно осуществляют в так называемом холодном режиме, то есть при комнатной температуре (предпочтительно в диапазоне от 20 до 25°С), причем предлагаемые в изобретении средства посредством воды и при необходимости других обычных вспомогательных веществ преобразуют в конечные солнцезащитные составы.
К указанным выше УФ-фильтрам (d1)-(d20), содержащимся в предлагаемых в изобретении средствах, можно добавлять другие УФ-фильтры. Примеры соответствующих веществ приведены в таблице 3.
Figure 00000070
Figure 00000071
Figure 00000072
Любой из перечисленных в таблице 3 УФ-фильтров можно использовать в предлагаемом в изобретении составе в качестве дополнительного фильтра. Можно использовать один, два, три, четыре, пять или шесть других УФ-фильтров.
Особенно тонкодисперсные и благоприятные для кожи конечные солнцезащитные составы типа «масло в воде» получают предлагаемым в изобретении способом, предусматривающим гомогенизацию от 6 до 50% масс, предпочтительно от более 10 до 50% масс., в частности, от 15 до 50% масс. (соответственно в пересчете на конечный солнцезащитный препарат типа «масло в воде») предлагаемых в изобретении высококонцентрированных средств с водой и при необходимости используемым вспомогательным веществом.
Гомогенизацию предпочтительно осуществляют при умеренном механическом воздействии, то есть посредством простого перемешивания. Воздействие специальных сил сдвига возможно, но необязательно.
Благоприятное воздействие оказывает присутствие загустителя в процессе разбавления водой, который используют в качестве дополнительного вспомогательного компонента. Пригодными загустителями являются анионные, цвиттер-ионные, амфотерные и неионные сополимеры, например, сополимеры винилацетат/кротоновая кислота, сополимеры винилпирролидон/винилакрилат, сополимеры винилацетат/бутилмалеат/изоборнилакрилат, сополимеры метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид и их сложные эфиры, сополимеры хлорид акриламидопропилтриметиламмония/акрилат, сополимеры октилакриламид/метилметакрилат/трет-бутиламиноэтилметакрилат/2-гидроксипропилметакрилат, сополимеры винилпирролидон/винилацетат, тройные сополимеры винилпирролидон/диметиламиноэтилметакрилат/винилкапролактам, а также при необходимости полисахариды, в частности, ксантановая смола, гуар, производные гуара, агар-агар, альгинаты и тилозы, целлюлоза и производные целлюлозы, например, карбоксиметилцеллюлоза и гидроксицеллюлоза, а также силиконы. Предпочтительным является добавление загустителей из группы полиакрилатов, соответственно сшитых полиакрилатов, например, продуктов Rheocare ТТА®, Cosmedia® SP, Rheocare® С Plus, Tinovis® ADE и Tinovis® GTC, причем количество содержащегося в этих продуктах активного вещества в пересчете на конечный солнцезащитный препарат предпочтительно составляет от 0,5 до 5% масс, в частности, до 4% масс.. Кроме того, предпочтительными являются загустители из группы полисахаридов, например, Keltrol® Т или Rheocare® XG.
Загустители можно добавлять к концентрированному средству до его разбавления водой или они могут присутствовать в воде, используемой для разбавления концентрированного средства.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления способа концентрированное средство смешивают с загустителем и с целью разбавления полученной при этом смеси к ней добавляют воду, а также при необходимости примешивают другие ингредиенты состава.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа смешивают друг с другом воду, загуститель и при необходимости другие вспомогательные вещества, и к полученной смеси добавляют концентрированное средство.
Конечные солнцезащитные составы, получаемые предлагаемым в изобретении способом, часто представляют собой особенно тонкодисперсные эмульсии типа «масло в воде» со средним размером частиц менее 10 мкм, предпочтительно менее 5 мкм.
Другим объектом настоящего изобретения является применение концентрированных средств по пункту 1 формулы изобретения для изготовления косметических составов с чрезвычайно высоким солнцезащитным фактором, предпочтительно с SPF до 50+.
Конечные солнцезащитные составы при необходимости могут содержать другие вспомогательные вещества, в частности, стабилизаторы влажности/увлажнители кожи, регуляторы вязкости, масла, жиры и воска, поверхностно-активные вещества, воска для придания перламутрового блеска, пережиривающие средства, стабилизаторы, катионные, цвиттер-ионные или амфотерные полимеры, другие УФ-фильтры, биогенные действующие вещества, пленкообразующие вещества, средства набухания, гидротропные вещества, консерванты, солюбилизаторы, ароматические масла, красители, средства для защиты от насекомых и так далее, примеры которых приводятся ниже.
Стабилизаторы влажности служат для дополнительной оптимизации органолептических свойств препарата, а также для регулирования влажности кожи. Содержание стабилизаторов влажности может составлять от 0 до 5% масс. Пригодными стабилизаторами влажности являются, в частности, аминокислоты, пирролидонкарбоновая кислота, молочная кислота и ее соли, лактитол, мочевина и ее производные, мочевая кислота, глюкозамин, креатинин, продукты деструкции коллагена, хитозаны, соли хитозана и их производные, и прежде всего полиолы и производные полиолов (например, глицерин, диглицерин, триглицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, эритрит, 1,2,6-гексантриол, полиэтиленгликоли, в частности, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), сахара и их производные (в частности, фруктоза, глюкоза, мальтоза, мальтит, маннит, инозит, сорбит, сорбитилсиландиол, сахароза, трегалоза, ксилоза, ксилит, глюкуроновая кислота и ее соли), этоксилированный сорбит (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), мед и отвердившийся мед, отвердившиеся продукты гидролиза крахмала, а также смеси отвердившегося пшеничного протеина с сополимером PEG-20/ацетат. Предпочтительно пригодными стабилизаторами влажности согласно изобретению являются глицерин, диглицерин, триглицерин и бути-ленгликоль.
Пригодными веществами для защиты от насекомых являются, например, N,N-диэтил-м-толуамид, 1,2-пентандиол или сложный этиловый эфир 3-(N-н-бутил-N-ацетиламино)пропионовой кислоты, поставляемый на рынок фирмой Merck KGaA под торговым названием Insect Repellent 3535, а также бутилацетиламинопропионаты. Указанные вещества обычно используют в предлагаемых в изобретении составах в количестве от 0 до 6% масс. в пересчете на средство.
Необходимая вязкость предлагаемых в изобретении средств может быть достигнута благодаря добавлению регуляторов вязкости. Пригодными регуляторами вязкости являются, в частности, задатчики необходимой консистенции, например, жирные спирты или жирные гидроксиспирты с 12-22 атомами углерода, предпочтительно с 16-18 атомами углерода, а также неполные глицериды, жирные кислоты с 12-22 атомами углерода или алифатические 12-гидроксикислоты. Пригодными являются также комбинации указанных веществ с алкилолигоглюкозидами и/или N-метилглюкамидами жирных кислот с аналогичной длиной цепи, поскольку подобные комбинации обеспечивают особенно высокую стабильность и гомогенность эмульсий. К регуляторам вязкости относятся также загустители, например, аэросилы (гидрофильные кремниевые кислоты), полисахариды, в частности, ксантановая смола, ryap-гуар, агар-агар, альгинаты и тилозы, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза; высокомолекулярные сложные моноэфиры и диэфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, полиакрилаты (например, Carbopole® и продукты Pemulen фирмы Goodrich; Synthalene® фирмы Sigma; продукты Keltrol фирмы Kelco; продукты Sepigel фирмы Seppic; продукты Salcare фирмы Allied Colloids), несшитые или сшитые полиолами полиакриловые кислоты, полиакриламиды, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон. Особенно эффективными регуляторами вязкости являются также бентониты, например, продукт Bentone® Gel VS-5PC (фирма Rheox), представляющий собой смесь циклопентасилоксана, дистеардимониум гекторита и пропиленкарбоната. Для регулирования вязкости можно использовать также поверхностно-активные вещества, например, этоксилированные глицериды жирных кислот, сложные эфиры жирных кислот с полиолами, например, пентаэритритом или триметилолпропаном, этоксилаты жирных спиртов с узким распределением гомологов, алкилолигоглюкозиды, а также электролиты, например, поваренную соль и хлорид аммония.
Под жирами и восками согласно изобретению подразумевают любые липиды с жироподобной или воскоподобной консистенцией, точка плавления которых превышает 20°С. К ним относятся, например, классические триацилглицерины, то есть сложные триэфиры жирных кислот с глицерином, которые могут обладать растительным или животным происхождением.
Речь при этом может идти также о смешанных эфирах, то есть о сложных триэфирах глицерина с разными жирными кислотами, а также о смеси разных глицеридов. К ним относятся также смеси могоглицеридов, диглицеридов и триглицеридов. Согласно изобретению особенно пригодными являются так называемые отвержденные жиры и масла, которые получают посредством частичного гидрирования. Растительными отвержденными жирами и маслами предпочтительно являются, например, отвержденное касторовое масло, арахисовое масло, соевое масло, рапсовое масло, сурепное масло, хлопковое масло, соевое масло, подсолнечное масло, пальмовое масло, пальмоядровое масло, льняное масло, миндальное масло, кукурузное масло, оливковое масло, кунжутное масло, какаовое масло и кокосовое масло. Особенно пригодными являются стойкие к окислению глицериды растительного происхождения, поставляемые под торговым названием Cegesoft® или Novata®.
Пригодными восками, в частности, являются природные воска, например, канделильский воск, карнаубский воск, японский воск, воск травы эспарто, воск коркового дерева, гуарумовый воск, воск из рисовых ростков, воск сахарного тростника, растительный воск из атталеи высокой, буроугольный воск, пчелиный воск, шеллачный воск, спермацет, ланолин (шерстяной воск), жир гузки, церезин, озокерит (горный воск), петролатум, парафиновые воска и микровоска; химически модифицированные воска (твердые воска), например, сложноэфирные горные воска, воска фирмы Sasol и гидрированные восковые фракции масла хохобы, а также синтетические воска, например, полиалкиленовые и полиэтиленгликолевые воска.
Помимо жиров в качестве добавок можно использовать также жироподобные вещества, например, лецитины и фосфолипиды. Лецитины являются глицерофосфолипидами, образующимися в результате этерификации из жирных кислот, глицерина, фосфорной кислоты и холина и часто называемыми также фосфатидилхолинами (PC). Примерами природных лецитинов являются кефалины, которые называют также фосфатидными кислотами, и производные 1,2-диацил-sn-глицерин-3-фосфорных кислот. В отличие от этого под фосфолипидами обычно подразумевают моноэфиры, предпочтительно диэфиры фосфорной кислоты с глицерином (глицеринфосфаты). Пригодными жироподобными веществами являются также сфингозины, соответственно сфинголипиды.
В качестве восков для придания перламутрового блеска пригодны, например, сложные эфиры алкиленгликолей, в частности, этиленгликольдистеарат; алканоламиды жирных кислот, в частности, диэтаноламид жирных кислот кокосового масла; неполные глицериды, в частности, моноглицерид стеариновой кислоты; сложные эфиры многоосновных, при необходимости гидроксизамещенных карбоновых кислот и жирных спиртов с 6-22 атомами углерода, в частности, длинноцепочечные сложные эфиры винной кислоты; жировые вещества, например, жирные спирты, жирные кетоны, жирные альдегиды, жирные эфиры и жирные карбонаты, которые в сумме содержат по меньшей мере 24 атома углерода, в частности, Lauron®; дистеариловые эфиры; жирные кислоты, например, стеариновая кислота, алифатические гидроксикислоты с 12-22 атомами углерода, бегеновая кислота, продукты совместного превращения олефинэпоксидов с 12-22 атомами углерода с раскрытием цикла и жирных спиртов с 12-22 атомами углерода и/или полиолов с 2-15 атомами углерода и 2-10 гидроксильными группами, а также соответствующие смеси.
В качестве пережиривающих средств можно использовать, например, ланолин и лецитин, а также полиэтоксилированные или ацилированные производные ланолина и лецитина, сложные эфиры полиолов с жирными кислотами, моноглицериды и алканоламиды жирных кислот, причем последние одновременно выполняют функцию стабилизатора пены.
В качестве так называемых стабилизаторов можно использовать соли металлов с жирными кислотами, например, стеарат магния, стеарат алюминия, стеарат цинка, рицинолеат магния, рицинолеат алюминия и/или рицинолеат цинка.
Пригодными катионными полимерами, которые дополнительно оптимизируют органолептические свойства предлагаемых в изобретении препаратов и придают коже ощущение мягкости, являются, в частности, катионные производные целлюлозы, например, кватернированная гидроксиэтилцеллюлоза, которая может быть поставлена фирмой Amerchol под торговым названием Polymer JR 400®, катионный крахмал, сополимеры солей диаллиламмония с акриламидами, кватернированные полимеры винилпирролидона/винилимидазола, например, Luviquat® фирмы BASF, продукты конденсации полигликолей и аминов, кватернированные коллагеновые полипептиды, например, лаурилдимониум гидроксипропил гидролизованного коллагена (продукт Lamequat®L/Грюнау), кватернированные пшеничные полипептиды, полиэтиленимин, катионные силиконовые полимеры, например, амодиметиконы, сополимеры адипиновой кислоты с диметил-аминогидроксипропилдиэтилентриамином (Cartaretine®/фирма Sandoz), сополимеры акриловой кислоты с хлоридом диметилдиаллиламмония (Merquat® 550/фирма Chemviron), полиаминополиамиды, а также их сшитые водорастворимые полимеры, катионные производные хитина, например, кватернированный хитозан (при необходимости с микрокристаллическим распределением), продукты конденсации дигалогеналкилена, например, дибромбутана, с бисдиалкиламинами, например, бисдиметиламино-1,3-пропаном, катионная гуаровая смола, например, Jaguar® CBS, Jaguar® С-17, Jaguar® С-16 фирмы Celanese, кватернированные полимерные соли аммония, например, продукты Mirapol® А-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 фирмы Miranol.
Кроме того, для более благоприятных ощущений при притрагивании к коже можно использовать производные крахмала, например, продукт Dry Flo® PC (название согласно номенклатуре INCI алюминий крахмал октенилсукцинат).
Пригодные силиконовые соединения упомянуты выше при рассмотрении масляных основ. Помимо диметилполисилоксанов, метилфенилполисилоксанов и циклических силиконов пригодными являются также модифицированные аминами, жирными кислотами, спиртами, полиэфирами, эпоксидами, фтором, гликозидами и/или алкилами силиконовые соединения, которые при комнатной температуре могут находиться как в жидкой, так и в смолоподобной форме. Кроме того, пригодными являются симетиконы, под которыми подразумевают смеси диметиконов, средней длине цепей которых соответствует от 200 до 300 диметилсилоксановых структурных единиц, с диоксидом кремния или гидрированными силикатами.
Пригодными биогенными действующими веществами согласно изобретению являются, например, токоферол, токоферолацетат, токоферолпальмитат, аскорбиновая кислота, (дезокси)рибонуклеиновая кислота и продукты ее фрагментирования, β-глюканы, ретинол, бисаболол, аллантоин, фитантриол, пантенол, альфа-оксикислоты, аминокислоты, церамиды, псевдоцерамиды, эссенциальные масла, экстракты растений, например, сливовый экстракт, экстракт земляных бобов и комплексы витаминов. Подобные действующие вещества используют в конечных солнцезащитных препаратах в качестве акцепторов свободных радикалов и служат для регенерации кожи.
К так называемым пленкообразующим веществам, которые обеспечивают дополнительное улучшение оргаолептических свойств предлагаемых в изобретении препаратов, относятся, например, хитозан, микрокристаллический хитозан, кватернированный хитозан, коллаген, гуалуроновая кислота, соответственно ее соли и подобные соединения, а также поливинилпирролидоны, сополимеры винилпирролидона с винилацетатом, полимеры акриловой кислоты и кватернированные производные целлюлозы, указанные выше при рассмотрении регуляторов вязкости.
Кроме того, для оптимизации текучих свойств предлагаемых в изобретении составов можно использовать гидротропные добавки, например, этанол, изопропиловый спирт или полиолы. Полиолы, которые можно использовать в данном случае, предпочтительно содержат от 2 до 15 атомов углерода и по меньшей мере две гидроксильные группы. Полиолы могут содержать также другие функциональные группы, в частности, аминогруппы, соответственно могут быть модифицированы азотом.
Пригодными консервантами являются, например, феноксиэтанол, раствор формальдегида, парабены, пентандиол или сорбиновая кислота, а также комплексы серебра, известные под торговым названием Surfacine®.
К пригодным ароматическим маслам относятся ароматические вещества природного, растительного или животного происхождения, синтетические ароматические вещества, а также соответствующие смеси. Природные ароматические вещества получают, в частности, посредством экстракции цветов, стеблей, листьев, плодов, плодовых оболочек, корней и живицы растений. К сырьевым материалам животного происхождения относятся, например, цибет и кастореум. Типичными синтетическими ароматическими веществами являются соединения типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. Предпочтительно используют смеси разных ароматических веществ, что обеспечивает формирование общей привлекательной ноты запаха.
В качестве красителей можно использовать пригодные для косметических целей и официально допущенные вещества.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения и никоим образом не ограничивают его объема.
Примеры А1-А7 Содержащие УФ-фильтр концентраты (количественные данные указаны в % масс. активного вещества)
Figure 00000073
Предлагаемые в изобретении концентраты получают путем смешивания масляного компонента (а) (дикаприлилового карбоната или дибутиладипата) с УФ-фильтрами (d) (этилгексилметоксициннаматом, бис-этилксилоксифенолметоксифенилтриазином, этилгексилтриазоном, диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоатом) при нагревании в температурном интервале от 90 до 95°С. Полученный прозрачный раствор после охлаждения до комнатной температуры смешивают с анионным поверхностно-активным веществом (b) (лаурет-7 цитратом) и совместно используемым поверхностно-активным веществом (с) (полиглицерил 2 диполигидроксистеаратом).
Получают стабильные при хранении концентраты, которые после выдержки при комнатной температуре в течение нескольких недель характеризуются отсутствием донного осадка или образования кристаллов УФ-фильтров.
Для сравнения получают соответствующие концентраты, однако без анионного поверхностно-активного вещества (b) (лаурет-7 цитрата) (сравнительный концентрат 2), без дополнительного поверхностно-активного вещества (с) (полиглицерил 2 диполигидроксистеарата) (сравнительный концентрат 1) и при полном отсутствии поверхностно-активных веществ (сравнительный концентрат 3). Сравнительный концентрат 1 мутный, сравнительный концентрат 2 слегка мутный. Сравнительный концентрат 3 при хранении в течение четырех недель образует нежелательные кристаллы. Кроме того, он не способен к самоэмульгированию при разбавлении водой.
Примеры А6-А9 Другие концентраты (количественные данные в % масс.)
Figure 00000074
Примеры В1-В3 Конечные солнцезащитные препараты типа «масло в воде» на основе содержащих УФ-фильтры концентратов (количественные данные в % масс. активного вещества; «qs» - необходимое количество)
Figure 00000075
Figure 00000076
В случае солнцезащитного средства В1 выполняют совместную гомогенизацию и загрузку загустителя с водой и всеми остальными компонентами, кроме концентрата. Затем добавляют концентрат из примера A3, и все компоненты гомогенизируют посредством магнитной мешалки. Устанавливают показатель pH 6,5.
В случае солнцезащитного средства В2 загуститель смешивают с концентратом из примера A3 и загружают полученную при этом смесь. После добавления воды и остальных компонентов рецептуры смесь гомогенизируют посредством магнитной мешалки. Устанавливают показатель pH 5,0.
В случае солнцезащитного средства В3, не содержащего загуститель, добавляют воду и остальные компоненты рецептуры, а затем осуществляют гомогенизацию посредством магнитной мешалки. Устанавливают показатель pH 5,0.
С целью контроля способности указанных в таблице 1 сравнительных концентратов 1, 2 и 3 к самоэмульгированию их диспергируют в воде. В отличие от предлагаемых в изобретении концентратов, образующих тонкодисперсные эмульсии типа «масло в воде» с диаметром частиц менее 5 мкм, дисперсии сравнительных концентратов характеризуются отсутствием стабильности, что проявляется в наблюдаемом по истечении одного дня явном разделении фаз. В частности, сравнительный концентрат 3 при разбавлении водой не образует эмульсию.
Примеры С1-С14 Другие составы солнцезащитных продуктов
Figure 00000077
Figure 00000078
Figure 00000079
Figure 00000080
Figure 00000081
Figure 00000082
Figure 00000083
Figure 00000084
Figure 00000085
Figure 00000086
Пример С24 Солнцезащитный фактор 15
Figure 00000087
Figure 00000088
Пример С25 Солнцезащитный фактор 50+
Figure 00000089
Пример С26 ВВ крем
Figure 00000090
Figure 00000091
Пример С27 Дневной крем
Figure 00000092
Пример С28 ВВ крем SPF30
Figure 00000093
Figure 00000094
Пример С29 Пудра
Figure 00000095
Пример С30 WO/SPF 30
Figure 00000096
Пример С31 Губная помада
Figure 00000097

Claims (25)

1. Высококонцентрированное средство для изготовления конечных солнцезащитных составов, содержащее:
(a) от 15 до 50% масс. масляной основы, выбранной из карбонатов неразветвленных и разветвленных жирных спиртов,
(b) от 4 до 30% масс. анионного поверхностно-активного вещества, выбранного из цитратов алкилполиалкиленгликолевых эфиров,
(c) от 3 до 18% масс. другого, отличающегося от (b), дополнительного поверхностно-активного вещества, выбранного из сложных эфиров полиолов и/или полиглицеринов,
(d) от 35 до 65% масс. по меньшей мере одного УФ-фильтра и
(e) 0,01 до 5% масс. воды, а также при необходимости от 0,5 до 5% масс. вспомогательных веществ,
при условии, что суммарное количество указанных компонентов составляет 100% масс.
2. Средство по п. 1, отличающееся тем, что в качестве масляной основы (а) оно содержит дибутиладипат.
3. Средство по п. 1 или 2, отличающееся тем, что в качестве анионного поверхностно-активного вещества (b) оно содержит цитраты алкилполиалкиленгликолевых эфиров, в частности полиэтиленгликолевые эфиры лаурилового спирта.
4. Средство по п. 1, отличающееся тем, что маслорастворимые УФ-фильтры (d) выбирают из группы, включающей:
(dSOL-1) бензофенон-3 (ВР3) (dSOL-2) бензофенон-4 (ВР4) (dSOL-3) 3-бензилиденкамфора (3ВС) (dSOL-4) бис-этилгексилоксифенол метоксифенил триазин (ВЕМТ) (dSOL-5) бутилметоксидибензоилметан (ВМВМ) (dSOL-6) диэтилгексилбутамидотриазон (DBT) (dSOL-7) дрометризолтрисилоксан (DTS) (dSOL-8) этилгексилтриазон (ЕНТ) (dSOL-9) этилгексилметоксициннамат (dSOL-10) бензилиденемалонат (ВМ) (dSOL-11) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат (DHHB) (dSOL-12) октокрилен (dSOL-13) полисиликон 1-15 (dSOL-14) гомосалат и (dSOL-15) этилгексилсалицилат
5. Средство по п. 1, отличающееся тем, что маслорастворимые УФ-фильтры (d) выбирают из группы, включающей:
(d9a) этилгексилметоксициннамат (d11a) бис-этилгексилоксифенол метоксифенил триазин (d13a) этилгексилтриазон и (d3a) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат
6. Средство по п. 1, отличающееся тем, что оно содержит:
(a) от 20 до 35% масс. масляной основы, выбранной из группы, включающей карбонаты неразветвленных и разветвленных жирных спиртов, в частности дикаприлиловые карбонаты, и сложные эфиры дикарбоновых кислот с 2-12 атомами углерода с неразветвленными и разветвленными спиртами,
(b) от 7 до 17% масс. анионных поверхностно-активных веществ, выбранных из группы, включающей цитраты алкилполиалкиленгликолевых эфиров, в частности полиэтиленгликолевые эфиры лаурилового спирта,
(c) от 3 до 18% масс. дополнительных поверхностно-активных веществ, выбранных из группы, включающей неионные поверхностно-активные вещества, предпочтительно сложные эфиры полиолов и/или полиглицеринов,
(d) от 35 до 65% масс. УФ-фильтров, выбранных из группы, включающей:
(d9a) этилгексилметоксициннамат (d11a) бис-этилгексилоксифенолметоксифенилтриазин (d13a) этилгексилтриазон и (d3a) диэтиламиногидроксибензоилгексилбензоат и
(e) от 0,01 до 5% масс. воды, а также при необходимости от 0,5 до 5% масс, вспомогательных веществ,
причем компоненты (d9a), (d11a), (d13a) и (d3a) могут присутствовать в средстве в виде индивидуальных соединений или двух-, трех- или четырехкомпонентной смеси.
7. Способ изготовления конечных солнцезащитных составов, содержащих средство по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что средство при температурах от 5 до 30°С разбавляют водой, другими УФ-фильтрами, а также при необходимости обычными другими вспомогательными веществами.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что высококонцентрированное средство по п. 1 в количествах от 6 до 50% масс. в пересчете на конечный солнцезащитный препарат разбавляют водой при необходимости в присутствии загустителей, используемых в качестве вспомогательного вещества.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что конечные солнцезащитные составы находятся в виде эмульсии типа «масло в воде», эмульсии типа «вода в масле», геля, крем-геля, эмульсии типа «вода в силиконе», спрея, крема или лосьона.
10. Применение средств по одному из пп. 1-6 для изготовления конечных косметических составов с солнцезащитным фактором до 50+ и отношением фактора защиты от ультрафиолета A (UVA-PF) к солнцезащитному фактору (SPF) более 1:3.
RU2015152831A 2013-05-10 2014-05-06 Средства с высоким содержанием уф-стабилизаторов RU2677885C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13167285.9 2013-05-10
EP13167285 2013-05-10
PCT/EP2014/059187 WO2014180818A1 (de) 2013-05-10 2014-05-06 Mittel mit hohen mengen an uv-stabilisatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015152831A RU2015152831A (ru) 2017-06-16
RU2677885C2 true RU2677885C2 (ru) 2019-01-22

Family

ID=48366214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015152831A RU2677885C2 (ru) 2013-05-10 2014-05-06 Средства с высоким содержанием уф-стабилизаторов

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20160067158A1 (ru)
EP (1) EP2994201B1 (ru)
JP (1) JP6462667B2 (ru)
KR (1) KR102239036B1 (ru)
CN (1) CN105358221B (ru)
BR (1) BR112015028140B1 (ru)
ES (1) ES2663478T3 (ru)
PT (1) PT2994201T (ru)
RU (1) RU2677885C2 (ru)
WO (1) WO2014180818A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016012586A1 (en) 2014-07-25 2016-01-28 Basf Se Sunscreen formulations optimized for the formation of vitamin d
CN109195668A (zh) * 2016-05-19 2019-01-11 巴斯夫欧洲公司 微粒状有机uv吸收剂组合物
KR102707246B1 (ko) * 2017-09-01 2024-09-20 바스프 에스이 오일-가용성 유기 uv 흡수제의 수계 농축 생성물 형태
CN112675183B (zh) * 2021-01-25 2021-11-16 山东中医药大学附属医院 Pb在制备预防或治疗pilo诱导的癫痫药物中的应用
CN114149339B (zh) 2021-12-28 2023-01-31 黄冈美丰化工科技有限公司 一种紫外线吸收剂、组合物、化妆品及配制化妆品的工艺
CN115813793A (zh) * 2022-11-24 2023-03-21 上海家化联合股份有限公司 防晒组合物
CN115813792A (zh) * 2022-11-24 2023-03-21 上海家化联合股份有限公司 广谱的防晒组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2202336C2 (ru) * 1997-07-25 2003-04-20 Унилевер Н.В. Композиция для ухода за кожей
WO2003075879A2 (en) * 2002-03-06 2003-09-18 Dow Global Technologies Inc. A process for preparing a cosmetic formulation and a composition therefor
WO2006066978A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Galderma Research & Development Novel ligands that modulate rar receptors, and use thereof in human medicine and in cosmetics
RU2464230C2 (ru) * 2008-05-02 2012-10-20 Пола Кемикал Индастриз Инк. Тонкодисперсный композит на основе диоксида титана и композиции, содержащие тонкодисперсный композит на основе диоксида титана

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3537622B2 (ja) * 1996-02-26 2004-06-14 株式会社資生堂 紫外線吸収性組成物
DE19624455C2 (de) * 1996-06-20 1998-08-27 Henkel Kgaa Sonnenschutzmittel in Form von O/W-Mikroemulsionen
DE19737737C2 (de) * 1997-08-29 1999-09-23 Henkel Kgaa Verwendung von Dialkylcarbonaten
DE19937299A1 (de) * 1999-08-06 2001-02-15 Cognis Deutschland Gmbh Sonnenschutzmittel
US6306373B1 (en) * 2000-08-17 2001-10-23 Phoenix Research Corporation Mixed n-butyl and iso-propyl phthalamide compounds as sunscreen solubilizers
DE10217474A1 (de) * 2002-04-19 2003-11-06 Cognis Deutschland Gmbh Sonnenschutzemulsion mit Schaumspender
DE102004035633A1 (de) * 2004-07-22 2006-02-09 Cognis Ip Management Gmbh Konditionierende tensidische Zubereitung
GB2445832A (en) * 2007-01-04 2008-07-23 Ciba Sc Holding Ag Composition comprising organic UV absorbing agent with enhanced oil/film solubility
BRPI0814502B1 (pt) * 2007-07-09 2021-10-19 Basf Se Uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada
CN102665652B (zh) * 2009-12-24 2014-07-16 花王株式会社 水凝胶颗粒
EP2426101A1 (de) * 2010-08-05 2012-03-07 Cognis IP Management GmbH Kosmetische Zubereitungen
DE102011076149A1 (de) * 2011-05-19 2012-11-22 Rovi Cosmetics International Gmbh Ladungsgeber für ein vesikuläres Trägersystem eines UV-Schutzmittels für die Haut oder die Haare

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2202336C2 (ru) * 1997-07-25 2003-04-20 Унилевер Н.В. Композиция для ухода за кожей
WO2003075879A2 (en) * 2002-03-06 2003-09-18 Dow Global Technologies Inc. A process for preparing a cosmetic formulation and a composition therefor
WO2006066978A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Galderma Research & Development Novel ligands that modulate rar receptors, and use thereof in human medicine and in cosmetics
RU2464230C2 (ru) * 2008-05-02 2012-10-20 Пола Кемикал Индастриз Инк. Тонкодисперсный композит на основе диоксида титана и композиции, содержащие тонкодисперсный композит на основе диоксида титана

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.A. Monick. Fatty alcohols. // Journal of the American Oil Chemists’ Society. - 1979, Volume 56, Issue 11. -Р. 853-860. *
J.A. Monick. Fatty alcohols. // Journal of the American Oil Chemists’ Society. - 1979, Volume 56, Issue 11. -Р. 853-860. А.А. Абрамзон. Эмульсии. М.: Издательство "Химия". - 1972. - С. 106. *
А.А. Абрамзон. Эмульсии. М.: Издательство "Химия". - 1972. - С. 106. *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160007573A (ko) 2016-01-20
BR112015028140B1 (pt) 2020-10-13
CN105358221B (zh) 2019-08-23
PT2994201T (pt) 2018-03-22
WO2014180818A1 (de) 2014-11-13
JP6462667B2 (ja) 2019-01-30
KR102239036B1 (ko) 2021-04-13
JP2016517898A (ja) 2016-06-20
EP2994201A1 (de) 2016-03-16
ES2663478T3 (es) 2018-04-12
CN105358221A (zh) 2016-02-24
RU2015152831A (ru) 2017-06-16
US20160067158A1 (en) 2016-03-10
BR112015028140A2 (pt) 2017-07-25
EP2994201B1 (de) 2017-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2677885C2 (ru) Средства с высоким содержанием уф-стабилизаторов
ES2634638T3 (es) Uso de troxerutina para desactivar la fluorescencia del tetrasulfonato de fenildibencimidazol disódico
JP4996014B2 (ja) 化粧用および医薬用水中油型エマルション
KR101407750B1 (ko) 피부외용제
JP4988987B2 (ja) 高粘性化粧用清浄剤の製法
KR101462703B1 (ko) 알킬렌옥시드 유도체와 이를 함유하는 피부 외용제
ES2307811T3 (es) Utilizacion de los dioles dimericos.
KR101732204B1 (ko) 에스테르 혼합물 및 상기 에스테르 혼합물을 포함하는 조성물
KR101764442B1 (ko) 에스테르 혼합물 및 상기 에스테르 혼합물을 포함하는 조성물
JP7348252B2 (ja) ペラルゴン酸エステルを含有する水性化粧品用組成物
DE102008042149A1 (de) Kosmetische und dermatologische Formulierungen enthaltend Phenoxyalkylester
KR20180103143A (ko) 리플상 함유 조성물, α겔 형성용 조성물, 및 이를 이용한 피부 외용 조성물 및 α겔 조성물
DE102008035172A1 (de) Strukturierte Zusammensetzung mit optimalen Lager-Stabilitäts-Eigenschaften
KR100826503B1 (ko) 피부 외용제
JP2022524538A (ja) 多孔性金属酸化物球体を含有するサンスクリーン組成物
KR20010108349A (ko) 나노스칼라 수용성 β-(1,3) 글루칸의 용도
JP2003522778A (ja) 分散系の形態の真珠光沢ワックスを含有する化粧品製剤
DE10301836A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit Perlglanzoptik
CN101686921B (zh) 透射染料的晶型
JP2002538193A (ja) オイル浴剤
KR20010114219A (ko) 화장용 및/또는 약학적 제제
EP1013262A2 (de) Kosmetische und dermatoligische O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an Bornitrid
JP2005068151A (ja) ケラチン繊維処理製剤用化合物
JP2002541170A (ja) ヒドロキシカルボン酸アルキルおよび/またはアルケニルオリゴグリコシドエステルを含有するサンスクリーン製剤
DE19631220C2 (de) Schaumförmige oder schäumbare Zubereitungen mit einem Gehalt an grenzflächenaktiven Substanzen und Elektrolyten