KR101029298B1

KR101029298B1 - 입상세제 조성물 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR101029298B1
Application number: KR20057014436A
Authority: KR
Inventors: 히로유키 마스이; 고도 호리에; 신이치 후쿠도메
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2003-02-06
Filing date: 2004-02-04
Publication date: 2011-04-18
Also published as: WO2004069970A1; CN100545254C; CN1748023A; JPWO2004069970A1; KR20050099532A; JP4591704B2

Abstract

(A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (B)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (C)세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량% 미만인 입자를 함유하는 입상세제 조성물로 함으로써, 용해성, 흡습고화 억제성, 장치부착 억제성 및 생산품종 전환 시의 생산 효율이 우수한 입상세제 조성물 및 그 제조 방법을 얻을 수 있다.

음이온 계면활성제, 세제, 세정 빌더, 입상세제, 흡습고화, 용해성.

Description

입상세제 조성물 및 그 제조 방법{PARTICULATE DETERGENT COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME}

본 발명은, 용해성, 흡습고화 억제성, 장치부착 억제성 및 생산품종 전환 시의 생산 효율이 우수한 입상세제 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

종래, 입상세제에는 통상 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 및 세정 빌더 성분 등이 배합되고, 이들은 1개의 입자 중에 배합되어 있는 것이 일반적이었다. 이 입상세제 조성물에 관한 기술검토는 여러가지 이루어지고 있다. 그러나, 1플랜트에 있어서 복수의 품종의 세제과립을 제조할 경우에는, 제조 장치계 내의 세정 등을 포함해서, 품종전환 시에 생기는 생산 효율의 저하라는 문제가 있었다.

한편, 계면활성제를 함유하는 세제입자와, 세정 빌더 등의 성분을 다른 입자에 분할해서 배합하는 시도도 이루어지고 있다. 예를 들면, 세제입자의 수화에 의한 페이스트화에 의해 용해성이 악화되지 않도록, 수용성 또한 결정성의 무기염류를 세제입자 중의 배합량을 삭감하고, 이 무기염류의 입자를, 계면활성제를 함유하는 세제입자에 대하여 드라이 블랜드하는 시도가 이루어지고 있다 (일본국 특개소62-253699호 공보 참조). 또, 세제조성물 중의 효소입자가 알칼리성 성분과 접촉하는 빈도를 저하시키기 위해서 세제입자 중의 알칼리성 성분을 삭감하고, 그 삭감 분을 알칼리제 입자로서 계면활성제를 함유하는 세제입자에 대하여 드라이 블랜드하여, 효소의 안정성을 높이는 것이 이루어지고 있다(일본국 특개소63-69894호 공보 참조).

또, 알칼리금속 실리케이트 및/또는 알칼리토류금속 실리케이트와 알칼리금속 탄산염을 미리 입자화하고, 이것을 비이온 계면활성제를 주 세정기제로 하는 특정 분말세제 조성물과 건식혼합함으로써, 흡습 하에 있어서도 보존 안정성이 우수하고, 내케이킹성이 현저하게 개선되는 분말세제 조성물을 얻을 수 있는 것도 제안되고 있다(일본국 특개평8-27498호 공보 참조).

또, 계면활성제를 함유하는 세제입자에 중공입자구조를 가지는 세제 빌더의 입자를 드라이 블랜드함으로써, 드럼식 세탁기 및 전자동세탁기 등의 디스펜서에 물을 넣었을 때의 분배성을 개선하는 것도 제안되고 있다(일본국 특허 제3249815호 공보 참조).

그러나, 상기와 같이 계면활성제를 함유하는 세제입자에, 세제입자의 빌더를 드라이 블랜드한 세제조성물은, 저온에 있어서의 용해성과 고온고습 조건에 있어서의 내케이킹성(흡습고화 억제성)의 양방의 성능을 만족하는 것은 곤란하였다.

한편, 세제입자의 고화를 방지하기 위해서 재오염 방지능을 가지는 비이온 계면활성제를, 음이온 계면활성제를 함유하는 입자와는 다른 입자에 배합하는 기술이 제안되고 있다(일본국 특개평3-265699호 공보 참조). 또, 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 입자와, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 입자를 특정비로 분체 혼합함으로써, 효소의 보존 안정성이 양호한 고벌크밀도 입상세제 조성물을 얻을 수 있는 것이 제안되고 있다(일본국 특개평6-192697호 공보 참조).

그러나, 상기한 바와 같이 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 입자와, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 입자를 건식 혼합한 세제조성물은 유용하지만, 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 입자와, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 입자를 건식 혼합할 때에 장치 내벽에 부착물을 발생하는 문제가 있었다. 이 현상은 고습도 조건 또한, 조립물 온도가 높아지는 하계에 있어서 현저하며, 흡습한 음이온 계면활성제 입자와 비이온 계면활성제 입자의 상호작용에 의한 것으로 생각된다. 또, 용해성에 관해서도 더욱 우수한 것이 요구되고 있었다.

본 발명은, 용해성, 흡습고화 억제성, 장치부착 억제성 및 생산품종 전환 시의 생산 효율이 우수한 입상세제 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, 세정 빌더가 주성분으로서 계면활성제의 함유량이 15질량% 미만인 입자를 건식 혼합해 상기 3성분 입자를 함유하는 입상세제 조성물로 함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 지견하였다.

이러한 입상세제 조성물 및 그 제조 방법으로 함으로써, 용해성, 흡습고화성, 장치부착성의 문제를 동시에 해결할 수 있을 뿐만 아니라, 여러가지 조성의 입상세제 조성물을 얻는 것이 가능하며, 이들 입자의 구성 성분이 1입자 중에 존재하고 있었던 종래의 세제조성물의 제조 시와 같이, 생산품종 전환 시의 생산 효율저하의 문제도 해소된다.

따라서, 하기 발명을 제공한다.

[1]. (A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자,

(B)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자,

(C)세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량% 미만인 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 입상세제 조성물.

[2]. (A)∼(C)성분의 함유량이, (A)성분 5∼90질량%, (B)성분 5∼90질량% 및 (C)성분 5∼90질량%인 것을 특징으로 하는 [1]기재의 입상세제 조성물.

[3]. (A)성분이, α-술포 지방산 알킬 에스테르염이 주 계면활성제인 세제입자 및 탄소수 10∼20의 고급지방산염이 주 계면활성제인 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]기재의 입상세제 조성물.

[4]. (A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (B)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (C)세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량% 미만인 입자를 건식 혼합하는 것을 특징으로 하는 [1], [2] 또는 [3]기재의 입상세제 조성물의 제조 방법.

(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)

이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.

(A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자

본 발명에 있어서, 「주 계면활성제인 」이란, 입자 중에 배합되어 있는 계 면활성제 성분 중에서 그 계면활성제의 함유량이 가장 많은 것을 의미한다. 따라서, 「음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자 」란, 음이온 계면활성제를 필수성분으로서 함유하고, 입자 중에 배합되어 있는 계면활성제 성분 중에서 음이온 계면활성제의 함유량이 가장 많은 입자를 의미한다. 따라서, 전체 계면활성제 중에서 음이온 계면활성제의 함유량이 가장 많으면, 입자 중에는 비이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등의 다른 계면활성제를 배합할 수 있다. 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에 있어서 계면활성제는, 음이온 계면활성제를 주 계면활성제로서, 통상, 음이온 계면활성제를 1종 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.

음이온 계면활성제로서는, 종래부터 세제에 있어서 사용되는 것이라면, 특별이 한정되지 않고, 각종 음이온 계면활성제를 사용할 수 있다. 음이온 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.

(1)탄소수 8∼18의 알킬기를 가지는 직쇄 또는 분기쇄의 알킬벤젠 술폰산염(LAS 또는 ABS).

(2)탄소수 10∼20의 알칸 술폰산염.

(3)탄소수 10∼20의 α-올레핀 술폰산염(AOS).

(4)탄소수 10∼20의 알킬 황산염 또는 알케닐 황산염(AS).

(5)탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기를 가지고, 평균 0.5∼10몰의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알킬렌 옥사이드를 부가한 알킬 에테르 황산염 또는 알케닐 에테르 황산염(AES).

(6)탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬 페닐기 혹은 알케닐 페닐기를 가지고, 평균 3∼30몰의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알킬렌 옥사이드를 부가한 알킬페닐에테르 황산염 또는 알케닐페닐에테르 황산염.

(7)탄소수 10∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기를 가지고, 평균 0.5∼10몰의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알킬렌 옥사이드를 부가한 알킬 에테르 카르복실산염 또는 알케닐 에테르 카르복실산염.

(8)탄소수 10∼20의 알킬글리세릴에테르 술폰산 등의 알킬 다가 알코올 에테르 황산염.

(9)탄소수 8∼20의 포화 또는 불포화α-술포 지방산염 또는 그 메틸, 에틸 혹은 프로필 에스테르(α-SF 또는 MES).

(10)장쇄 모노 알킬, 디알킬 또는 세스키알킬 인산염.

(11)폴리옥시에틸렌 모노알킬, 디알킬 또는 세스키알킬 인산염.

(12)탄소수 10∼20의 고급지방산염(비누).

이들 음이온 계면활성제는, 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리 금속염이나, 아민염, 암모늄염 등으로서 이용할 수 있다. 또, 이들 음이온 계면활성제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 이용해도 된다. 음이온 계면활성제로서는, 직쇄 알킬벤젠 술폰산(LAS)의 알칼리금속염, AOS, α-SF, AES의 알칼리금속염, 비 누의 알칼리금속염(예를 들면, 나트륨 또는 칼륨염 등)등이 바람직하고, 특히 α-SF 또는 비누의 알칼리금속염이 바람직하다.

음이온 계면활성제 이외의 다른 계면활성제로서는, 상기한 바와 같이 비이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

비이온 계면활성제로서는, 종래부터 세제에 사용되고 있는 것이라면, 특별히 한정되지 않고, 각종 비이온 계면활성제를 이용할 수 있다. 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.

(1)탄소수 6∼22, 바람직하게는 8∼18의 지방족알코올에 탄소수 2∼4의 알킬렌 옥시드를 평균 3∼30몰, 바람직하게는 5∼20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알케닐)에테르. 이 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알케닐)에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬(또는 알케닐)에테르가 보다 적합하다. 여기에서 사용되는 지방족알코올로서는, 제1급 알코올, 제2급 알코올을 들 수 있다. 또, 그 알킬기는, 분기쇄을 가지고 있어도 된다. 지방족알코올로서는, 제1급 알코올이 바람직하다.

(2)폴리옥시에틸렌 알킬(또는 알케닐)페닐 에테르.

(3)장쇄 지방산 알킬 에스테르의 에스테르 결합간에 알킬렌 옥시드가 부가된, 예를 들면 하기 일반식(1)으로 표시되는 지방산 알킬에스테르알콕시레이트.

R¹CO(OA)_nOR² …(1)

(식 중, R¹CO는, 탄소수 6∼22, 바람직하게는 8∼18의 지방산잔기를 나타내 고, OA는, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 등의 탄소수 2∼4, 바람직하게는 2∼3의 알킬렌 옥시드의 부가 단위를 나타내고, n은 알킬렌 옥시드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 일반적으로 3∼30, 바람직하게는 5∼20의 수이다. R²는 탄소수 1∼3의 치환기를 가져도 좋은 저급 알킬기를 나타낸다.)

(4)폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르.

(5)폴리옥시에틸렌 소르비트 지지산 에스테르.

(6)폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르.

(7)폴리옥시에틸렌 경화 피마자유.

(8)글리세린 지방산 에스테르.

(9)지방산 알카놀 아미드.

(10)폴리옥시에틸렌알킬아민.

(11)알킬 글리코시드.

(12)알킬아민옥사이드.

상기의 비이온 계면활성제 중에서도, 융점이 40℃이하이며 HLB가 9∼16의 폴리옥시에틸렌 알킬(또는 알케닐)에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬(또는 알케닐)에테르, 지방산 메틸 에스테르에 에틸렌 옥시드가 부가된 지방산 메틸 에스테르에톡시레이트, 지방산 메틸 에스테르에 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드가 부가된 지방산 메틸에스테르에톡시프로폭시레이트 등이 적합하게 이용된다. 또, 이들의 비이온 계면활성제는 1종 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 좋다.

양이온 계면활성제로서는, 종래부터 세제에 있어서 사용되는 것이라면, 특별히 한정되지 않고, 각종 양이온 계면활성제를 사용할 수 있다. 양이온 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.

(1)디장쇄 알킬 디단쇄 알킬형 4급 암모늄염

[R³R⁴R⁵R⁶N]⁺·X^- …(2)

(식 중, R³ 및 R⁴는, 통상, 탄소수가 12∼26, 바람직하게는 14∼18의 알킬기를 나타낸다. R⁵ 및 R⁶은, 통상, 탄소수가 1∼4, 바람직하게는 1∼2의 알킬기, 벤질기, 통상 탄소수가 2∼4, 바람직하게는 2∼3의 히드록시 알킬기, 또는 폴리옥시 알킬렌기를 나타낸다. X는, 할로겐, CH₃SO₄, C₂H₅SO₄, 1/2SO₄, OH, HSO₄, CH₃CO₂ 또는 CH₃-C₆H₄-SO₃을 나타낸다.)

상기 일반식(2)으로 표시되는 디장쇄 알킬 디단쇄 알킬형 4급 암모늄염으로서는, 구체적으로, 디스테아릴디메틸암모늄염이나, 디수첨우지 알킬디메틸암모늄염, 디수첨우지 알킬벤젠메틸암모늄염, 디스테아릴메틸벤질암모늄염, 디스테아릴메틸히드록시에틸암모늄염, 디스테아릴메틸히드록시프로필암모늄염, 디스테아릴디히드록시에틸암모늄염, 디올레일디메틸암모늄염, 디코코넛알킬디메틸암모늄염 등을 들 수 있다. 또, X인 할로겐의 구체적인 예로서는, 염소원자나 브롬원자 등을 들 수 있다.

(2)모노 장쇄 알킬 트리 단쇄 알킬형 4급 암모늄염

[R⁷R⁸R⁹R¹⁰N]⁺·X^- … (3)

(식 중, R⁷은, 통상, 탄소수가 12∼26, 바람직하게는 14∼18의 알킬기를 나타낸다. R⁸, R⁹ 및 R¹⁰는, 통상, 탄소수가 1∼4, 바람직하게는 1∼2의 알킬기, 벤질 기, 통상, 탄소수가 2∼4, 바람직하게는 2∼3의 히드록시 알킬기, 또는 폴리옥시 알킬렌기를 나타낸다. X는, 할로겐, CH₃SO₄, C₂H₅SO₄, 1/2SO₄, OH, HSO₄, CH₃CO₂ 또는 CH₃-C₆H₄-SO₃을 나타낸다.)

상기 일반식(3)으로 표시되는 모노 장쇄 알킬 트리 단쇄 알킬형 4급 암모늄염으로서는, 구체적으로, 라우릴트리메틸암모늄염이나, 스테아릴트리메틸암모늄염, 수첨우지 알킬트리메틸암모늄염, 수첨우지 알킬벤젠디메틸암모늄염, 스테아릴디메틸벤질암모늄염, 스테아릴디메틸히드록시에틸암모늄염, 스테아릴디메틸히드록시프로필암모늄염, 스테아릴트리히드록시에틸암모늄염, 올레일트리메틸암모늄염, 코코넛알킬트리메틸암모늄염 등을 들 수 있다. 또, X인 할로겐의 구체예로서는, 염소원자나 브롬원자 등을 들 수 있다.

(3)테트라 단쇄 알킬형 4급 암모늄염

[R¹¹R¹²R¹³R¹⁴N]⁺·X^- …(4)

(식중, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴는, 통상, 탄소수가 1∼4, 바람직하게는 1∼3의 알 킬기, 벤질기, 통상, 탄소수가 2∼4, 바람직하게는 2∼3의 히드록시알킬기, 또는 폴리옥시알킬렌기를 나타낸다. X는, 할로겐, CH₃SO₄, C₂H₅SO₄, 1/2SO₄, OH, HSO₄, CH₃CO₂ 또는 CH₃-C₆H₄-SO₃을 나타낸다.)

상기 일반식(4)으로 표시되는 테트라 단쇄 알킬형 4급 암모늄염으로서는, 구체적으로, 테트라메틸암모늄크롤라이드, 테트라에틸암모늄크롤라이드, 테트라부틸암모늄브로마이드, 테트라부틸암모늄히드록사이드, 테트라부틸암모늄하이드로겐술페이트, 벤질트리메틸암모늄크롤라이드, 벤질트리메틸암모늄하이드록사이드, 벤질트리에틸암모늄크롤라이드, 벤질트리부틸암모늄브로마이드, 벤질트리부틸암모늄크롤라이드, 트리메틸페닐암모늄크롤라이드 등을 들 수 있다.

(4)트리 장쇄 알킬 모노 단쇄 알킬형 4급 암모늄염

[R¹⁵R¹⁶R¹⁷R¹⁸N]⁺·X^- … (5)

(식 중, R¹⁵, R¹⁶ 및 R¹⁷은, 통상, 탄소수가 12∼26, 바람직하게는 14∼18의 알킬기를 나타낸다. R¹⁸은, 통상, 탄소수가 1∼4, 바람직하게는 1∼2의 알킬기, 벤질기, 통상, 탄소수가 2∼4, 바람직하게는 2∼3의 히드록시알킬기 또는 폴리옥시 알킬렌기를 나타낸다. X는, 할로겐, CH₃SO₄, C₂H₅SO₄, 1/2SO₄, OH, HSO₄, CH₃CO₂ 또는 CH₃-C₆H₄-SO₃을 나타낸다.)

상기 일반식(5)으로 표시되는 트리 장쇄 알킬 모노 단쇄 알킬형 4급 암모늄염으로서는, 구체적으로는, 트리라우릴메틸암모늄크롤라이드, 트리스테아릴메틸암 모늄크롤라이드, 트리올레일메틸암모늄크롤라이드, 트리코코넛알킬메틸암모늄크롤라이드 등을 들 수 있다. 또, 이들의 양이온 계면활성제는 1종 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 좋다.

양성 계면활성제로서는, 종래부터 세제에 있어서 사용되는 것이라면, 특별히 한정되지 않고, 각종 양성 계면활성제를 사용할 수 있다. 양성 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.

(1)베타인류

라우르산아미드프로필베타인이나, 스테아르산아미드에틸베타인, 카르보베타인, 술포베타인 등.

(2)이미다졸린 유도체류

2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인이나, N-야자유지방산아실-N-카르복시에틸-N-히드록시에틸에틸렌디아민나트륨 등.

(3)인산염형

레시틴(포스파티딜콜린 등)등.

또, 이들의 양성 계면활성제는 1종 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 좋다.

또한, 본 발명은 상기 계면활성제로 한정되는 것은 아니다. 세제입자에 있어서 계면활성제는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 사용할 수 있다.

(A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 전체 계면활성제의 함 유량은, 충분한 세정 성능을 부여하는 점에서, (A)세제입자 중에 적합하게는 10∼90질량%, 바람직하게는 20∼70질량%이다. 또, 음이온 계면활성제/기타 계면활성제의 비율(질량비)로서는, 100/0∼50/50이며, 바람직하게는 100/0∼70/30이다. 또한, (A)성분 중의 음이온 계면활성제의 함유량은, (A)성분 전체량에 대하여 5∼90질량%이 바람직하고, 더 바람직하게는 10∼70질량%, 특히 바람직하게 20∼60질량%이다.

또, (A)성분의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자 중에 포함되는 기타 성분으로서, 무기 및 유기의 세정 빌더를 들 수 있다. 무기 빌더로서는, 예를 들면 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 아황산나트륨, 세스키탄산나트륨, 규산나트륨, 결정성 층상 규산나트륨, 비결정성 층상 규산나트륨 등의 알칼리성염, 황산나트륨 등의 중성염, 오르토인산염, 피로인산염, 트리폴리인산염, 메타인산염, 헥사메타인산염, 피트산염 등의 인산염, 하기 일반식(6)

x¹(M₂O)·Al₂O₃·y¹(SiO₂)·w¹(H₂O) …(6)

(식 중, M은 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속원자, x¹, y¹ 및 w¹은 각 성분의 몰수를 나타내고, 일반적으로는, x¹는 0.7∼1.5, y¹는 0.8∼6의 수, w¹는 임의의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 결정성 알루미노 규산염, 하기 일반식(7), (8)

x²(M₂O)·Al₂O₃·y²(SiO₂)·w²(H₂O) …(7)

(식 중, M은 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속원자, x², y² 및 w²는 각 성분의 몰수를 나타내고, 일반적으로는, x²는 0.7∼1.2, y²는 1.6∼2.8, w²는 0 또는 임의의 정수를 나타낸다.)

x³(M₂O)·Al₂O₃·y³(SiO₂)·z³(P₂O₅)·w³(H₂O) …(8)

(식 중, M은 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속원자, x³, y³, z³ 및 w³은 각 성분의 몰수를 나타내고, 일반적으로는, x³은 0.2∼1.1, y³은 0.2∼4.0, z³은 0.001∼0.8, w³은 0 또는 임의의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 무정형 알루미노 규산염 등을 들 수 있다. 상기 무기 빌더 중에서는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 규산나트륨, 트리폴리인산 나트륨, 알루미노규산 나트륨이 바람직하다.

유기 빌더로서는, 예를 들면 니트릴로 트리 아세트산염, 에틸렌디아민 테트라 아세트산염, β-알라닌 디아세트산염, 아스파라긴산 디아세트산염, 메틸글리신 디아세트산염, 이미노 디숙신산염 등의 아미노카르복실산염;세린 디아세트산염, 히드록시이미노 디숙신산염, 히드록시에틸에틸렌디아민3아세트산염, 디히드록시에틸글리신염 등의 히드록시 아미노카르복실산염;히드록시 아세트산염, 타르타르산염, 시트르산염, 글루콘산염 등의 히드록시카르복실산염;피로멜리트산염, 벤조폴리카르복실산염, 시클로펜탄 테트라 카르복실산염 등의 시클로 카르복실산염;카르복시메틸타르트레이트, 카르복시메틸옥시숙시네이트, 옥시디숙시네이트, 타르타르산 모노 또는 디숙시네이트 등의 에테르카르복실산염;폴리아크릴산, 아크릴산-아릴 알코올 공중합체, 아크릴산-말레인산 공중합체, 히드록시아크릴산중합체, 다당류-아크릴산 공중합체 등의 아크릴산 중합체 및 공중합체;말레인산, 이타콘산, 푸마르산, 테트라메틸렌-1, 2-디카르복실산, 숙신산, 아스파라긴산 등의 중합체 또는 공중합체;전분, 셀룰로오스, 아밀로오스, 펙틴 등의 다당류산화물이나 카르복시메틸셀룰로오스 등의 다당류;폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 비해리 고분자화합물 등을 들 수 있다.

이들의 유기 빌더 중에서는, 시트르산염, 아미노카르복실산염, 폴리아크릴산염 및 아크릴산-말레인산 공중합체가 바람직하다. 상기 빌더는, 통상, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합해서 이용된다.

빌더의 함유량은, 충분한 세정성을 부여하는 점에서, (A)성분의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자 전체량에 대하여, 바람직하게는 10∼80질량%, 더 바람직하게는 20∼70질량%, 특히 바람직하게는 30∼60질량%이다.

(A)성분의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에는, 상기 계면활성제 및 빌더에 더해서, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에 있어서, 성능·기능 향상을 위한 각종 첨가제 등을 배합할 수 있다. 구체적으로는 이하의 성분을 들 수 있다.

(1)형광제

비스(트리아지닐아미노)스틸벤지술폰산 유도체, 비스(술포스티릴)비페닐염[티노팔CBS]등.

(2)대전방지제

디알킬형 4급 암모늄염 등의 양이온 계면활성제 등.

(3)재오염 방지제

카르복시메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체 등.

(4)증량제

황산나트륨, 황산칼륨, 염산나트륨 등.

(5)환원제

아황산나트륨, 아황산칼륨 등.

(6)향료

(7)염료, 안료 등

(A)성분의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 물성치는, 특별히 제한되는 것은 아니고, 벌크밀도로서는, 통상 0.3g/㎤ 이상, 바람직하게는 0.5∼1.2g/㎤, 더 바람직하게는 0.6∼1.1g/㎤이지만, 분무 건조입자를, 압밀화 처리를 수반하는 조립조작에 제공하지 않고 이용할 경우는 통상 0.1∼0.7g/㎤이다. 또, 평균 입자지름은, 바람직하게는 200∼1500㎛, 더 바람직하게는 300∼1000㎛이다. 평균 입자지름이 200㎛미만이면 분진이 발생하기 쉬워지는 경우가 있고, 한편, 1500㎛를 넘으면 본 발명이 목적으로 하는 용해성이 얻어지기 어려워지는 경우가 있다. 또한, 세제입자의 유동성은, 적합하게는 안식각으로서 60°이하, 특히 50°이하가 바람직하다. 안식각이 60°를 넘으면 입자의 취급성이 악화되는 경우가 있다. 안식각은, 용기에 채운 입자가 유출할 때에 형성되는 미끄럼 면의 수평면과 이루는 각를 측정하는, 소위 배출법에 의한 안식각 측정법에 의해 측정할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 벌크밀도, 평균 입자지름 및 안식각의 측정은, 후술의 실시예 기재의 방법에 의한다.

(A)성분의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자는, 크게 이하의 3가지의 방법에 의해 얻을 수 있다.

(1)음이온 계면활성제함유 수용액을 분무 건조하는 방법

(2)중화염형의 음이온 계면활성제를 조립하는 방법

(3)음이온 계면활성제의 산 전구체를 드라이 중화해서 조립하는 방법

(1)음이온 계면활성제함유 수용액을 분무 건조하는 방법에서는, 음이온 계면활성제를 함유한 수용액을 분무 건조하다면, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 일본국 특허청 공보10(1998)-25〔7159〕주지·관용 기술집(의료용 분말세제) 평성10(1998)년 3월 26일 발행의 5.1의료용 분말세제의 분류별 제조법에 기재되어 있는 방법 등을 적합하게 이용할 수 있다.

(2)중화염형의 음이온 계면활성제를 조립하는 방법에서는, 이하의 조립방법에 의해 얻을 수 있다.

(2-1)입상세제 조성물 성분의 원료분말 및 바인더 성분(계면활성제, 물, 액체고분자 성분 등)을 날화·혼련한 후, 압출해서 조립하는 압출 조립법, (2-2)날화·혼련한 후, 얻어진 고형세제를 파쇄해서 조립하는 날화·파쇄 조립법, (2-3)원료분말에 바인더 성분을 첨가해 교반 날개로 교반해서 조립하는 교반 조립법, (2-4)원료분말을 전동시키면서 바인더 성분을 분무해서 조립하는 전동 조립법, (2-5)원 료분말을 유동화시키면서, 액체 바인더를 분무해 조립하는 유동층 조립법 등을 들 수 있다. 이하에, 각각의 조립방법으로 입상세제를 제조하는 방법, 제조 장치, 조건 등에 관하여 설명한다. 또한, 상기 원료분말은 각 성분의 원료분말을 각각 직접 조립 조작에 제공해도 좋고, 각 성분의 원료분말을 계면활성제, 물, 액체고분자 성분 등과 함께 슬러리같이 용해시킨 후에 분무 건조하고, 건조분으로서 조립조작에 제공해도 좋다.

2-1.압출 조립법

압출 조립법에서는 임의의 형식의 혼련·압출기를 사용할 수 있고, 임의의 형식의 혼련기 및 압출기를 조합하여 사용해도 좋다. 혼련·압출기로서는, 예를 들면, 익스톨드·오·믹스(호소카와미크론(주)제), 2축 혼련 압출기((주)구리모토텟코쇼제) 등을 들 수 있고, 또한 혼련기로서는 KRC 니더((주) 구리모토텟코쇼제), 만능혼합 교반기((주)달튼제), 나우타믹서(호소카와미크론(주)제) 등을 들 수 있고, 압출기로서는 트윈·돔 그랜(후지파우달(주)제), 페렛터더블(후지파우달(주)제), 파인·류저(후지파우달(주)제) 등을 들 수 있다.

2-2.날화·파쇄 조립법

날화·파쇄 조립법에서는 임의의 형식의 혼련기 및 파쇄기를 조합하여, 경우에 따라서는 임의의 형식의 혼련기, 압출기 및 파쇄기를 조합하여 사용할 수 있다. 혼련기로서는, KRC 니더((주)구리모토텟코쇼제), 연속 니더(후지파우달(주)제), 연속식 날화기((주)파우렉스제), 만능혼합 교반기((주)달튼제), 나우타믹서(호소카와미크론(주)제) 등이 있다. 이들 혼련기에 의해 얻어진 혼련물을 그래로 파쇄해도 좋지만, 파쇄하기 쉽게 하기 위해서, 압출기로 펠렛 형상으로 함으로써 보다 파쇄 효율을 올릴 수 있다. 이 압출기에는, 페렛터더블(후지파우달(주)제), 트윈 돔 그랜(후지파우달(주)제), 파인 류저(후지파우달(주)제) 등이 있다. 혼련과 압출을 동시에 행하는 혼련 압출기로서, 익스톨드·오·믹스(호소카와미크론(주)제), 2축 혼련 압출기((주)구리모토텟코쇼제) 등을 이용하는 것도 가능하다.

혼련물을 파쇄하는 파쇄기로서는 분급 스크린과 회전 블레이드를 가진 기종이 바람직하다. 이 분쇄기로서는 핏쯔 밀(호소카와미크론(주)제), 뉴 스피드 밀(오카다세이코(주)제), 코미뉴터(후지파우달(주)제), 페더 밀(호소카와미크론(주)제) 등이 있다. 분쇄할 때에, 분쇄 조제를 이용함으로써, 효율적으로 분쇄할 수 있다. 이 분쇄 조제로서는 평균 입자지름 30㎛이하의 무기분체가 바람직하고, 예를 들면 A형 제올라이트, 미분의 탄산나트륨, 화이트 카본 등을 이용할 수 있다. 그 양은 분쇄하는 성분 100질량부에 대하여 0.5∼15질량부가 바람직하고, 2∼10질량부가 더욱 바람직하다. 또, 분쇄기내에 냉풍을 흘려보내 냉각하면서 분쇄할 수도 있다. 냉풍과 분쇄품을 사이클론으로 분급하고, 그 때 미분도 분급하는 것도 가능하다. 바람직하게는, 다단 분쇄함으로써, 보다 입도분포가 샤프하게 된다. 분쇄기의 블레이드의 선단주 속도로서는 15∼90m/s가 바람직하다. 더 바람직하게는 20∼80m/s, 더 바람직하게는 25∼70m/s다. 선단주 속도가 15m/s미만이면 능력이 낮아져 생산성이 떨어지고, 또한 90m/s이상에서는 과분쇄되기 쉬워지는 경우가 있다.

2-3.교반 조립법

교반 조립법에서는 임의의 형식의 교반 조립장치를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 교반 날개를 구비한 교반 축을 내부의 중심에 가지고, 교반 날개가 회전할 때에 교반 날개와 기벽의 사이에 클리어런스를 형성하는 구조인 것이 바람직하다. 클리어런스는 1∼30㎜인 것이 바람직하고, 3∼10㎜가 보다 바람직하다. 클리어런스가 1㎜미만에서는 부착층에 의해, 혼합기가 과동력이 되기 쉽다. 30㎜를 넘으면 압밀화의 효율이 저하하기 때문에 입도분포가 브로드하게, 또, 조립시간이 길어져 생산성이 저하하는 경우가 있다. 이러한 구조를 가지는 교반 조립기로서는, 예를 들면 헨쉘 믹서[미츠이미이케카코키(주)제], 하이 스피드 믹서[후카에고교(주)제], 버티칼 그래뉼레이터[(주)파우렉스제] 등의 장치를 들 수 있다. 특히 바람직하게는 횡형의 혼합조이며 원통의 중심에 교반 축을 가지고, 이 축에 교반 날개를 부착해서 분말의 혼합을 행하는 형식의 믹서이다. 이러한 믹서로서는, 예를 들면 레디게 믹서[(주)마츠보제], 브로셰어믹서[다이헤이요우키코(주)제]를 들 수 있다.

교반 조립법에 있어서의 적합한 조립 조건을 이하에 나타낸다.

(a)프라우드 수(Fr)

교반 조립법에 있어서는, 하기 식으로 정의되는 프라우드 수는 1∼16인 것이 바람직하고, 2∼9가 보다 바람직하다. 프라우드 수가 1미만이면, 압밀화가 촉진되지 않는 경우가 있다. 한편, 16을 넘으면 입도분포가 넓어지는 경우가 있다.

Fr=V²/(R×g)

V:교반 날개의 선단의 주속(m/s)

R:교반 날개의 회전반경(m)

g:중력가속도(m/s²)

(b)초퍼 회전수

교반 조립법에 있어서 사용되는 교반 조립기에는, 조립물의 압밀화 촉진 및 조분 해쇄 촉진을 위해, 고속으로 회전하는 초퍼가 장비되어 있다. 초퍼의 회전속도로서는, 초퍼 선단속도(주속)로 20∼30m/s가 바람직하고, 22∼28m/s가 보다 바람직하다.

(c)조립시간

교반 조립법에 있어서, 적합한 조립물을 얻기 위한 회분식의 조립에 있어서의 조립시간 및 연속식의 조립에 있어서의 평균 체류시간은, 0.5∼20분이 바람직하고, 3∼10분이 보다 바람직하다. 상기 조립시간(평균 체류시간)이 0.5분미만이면, 시간이 지나치게 짧아 적합한 평균 입자지름 및 벌크밀도를 얻기 위한 조립제어가 곤란하게 되고, 입도분포가 브로드하게 되는 경우가 있다. 20분을 넘으면 시간이 지나치게 길어서 생산성이 저하하는 경우가 있다.

(d)세제원료의 충전율

교반 조립법에 있어서, 원료의 조립기로의 충전율(투입량)로서는, 혼합기의 전체 내용적의 70용적%이하가 바람직하고, 15∼40용적%이 보다 바람직하다. 충전율(투입량)이, 70용적%을 넘으면 혼련기내에서의 세제원료의 혼합 효율이 저하하고, 적합하게 조립을 행할 수 없는 경우가 있다.

2-4.전동 조립법

전동 조립법에서는 임의의 형식의 전동 조립장치를 사용할 수 있다. 그 중에서도 드럼 형상의 원통이 회전해서 처리하는 것이 바람직하고, 특히 임의의 형상의 방해판을 장비하고 있는 것이 바람직하다. 드럼형 조립기로서는 수평원통형 조립기 이외에도 일본 분체기술 협회편, 조립 핸드북 제1판 제1쇄기재의 원뿔 드럼형 조립기, 다단원뿔 드럼형 조립기, 교반 날개부착 드럼형 조립기 등을 들 수 있다.

전동 조립법에 있어서의 적합한 조립조건을 이하에 나타낸다.

(a)처리 시간

회분식에 있어서의 고부피 밀도화의 처리 시간 또는 연속식에 있어서의 이하의 식으로 정의되는 평균 체류시간은, 5∼120분, 바람직하게는 10∼90분, 특히 바람직하게는 10∼40분이다. 상기 시간이 5분미만이면 벌크밀도를 충분히 상승시킬 수 없는 경우가 있다. 120분을 넘으면 생산성의 저하 또는 세제 조립물 입자의 붕괴가 일어나는 경우가 있다.

Tm=(m/Q)×60

Tm:평균 체류시간(s)

m:용기회전형 혼합기내의 세제 조립물 체류량(㎏)

Q:연속 운전에 있어서의 능력(㎏/hr)

(b)프라우드 수(Fr)

하기 식으로 정의되는 프라우드 수로서는, 0.01∼0.8이 되는 조건을 선택하는 것이 바람직하다. 조건으로서는, 0.05∼0.7이 보다 바람직하고, 0.1∼0.65가 더욱 바람직하다.

프라우드 수가 0.01미만이면, 균일하며 또한 고벌크밀도의 세제입자를 얻을 수 없는 경우가 있다. 0.8을 넘으면 드럼형 혼합기라면, 세제 조립물 입자가 비산하고, 정상적인 전단 혼합이 일어나지 않는 경우가 있다.

Fr=V²/(R×g)

V:용기회전형 혼합기 최외주의 주속(m/s)

R:용기회전형 혼합기 최외주의 회전중심으로부터의 반경(m)

g:중력가속도(m/s²)

(c)용적충전율(X)

하기 식으로 정의되는 용적충전율이, 15∼50용적%이 되는 조건을 선택하는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 20∼45용적%, 더 바람직하게는 25∼40용적%이다. 상기 용적충전율이, 15용적%미만이면 생산성이 나쁜 경우가 있는 한편, 50용적%를 넘으면 양호한 전단 혼합이 생기지 않는 경우가 있다.

용적충전율(X)=(M/ρ)/V×100

M:용기회전형 혼합기로의 세제 조립물 입자의 투입량(g)

ρ:세제 조립물 입자의 벌크밀도(g/L)

V:용기회전형 혼합기의 용적(L)

2-5.유동층 조립법

유동층 조립법에서는, 유동층본체, 정류판, 흡기 필터, 에어 히터 및 쿨러, 스프레이장치, 집진장치, 송풍기 등으로 구성된 임의의 형식의 유동층 조립장치를 사용할 수 있다. 예를 들면, 일본 분체기술 협회편, 조립 핸드북 제1판 제1쇄기재의 회분식 유동층 조립장치(탑 스프레이식, 사이드 스프레이식, 바텀 스프레이식 등), 분류 유동층 조립장치, 반연속식 유동층 조립장치(분산판 반전 배출식, 하부배출식, 측벽배출식 등), 연속식 유동층 조립장치(횡형다실형, 원통형 등) 등을 적합하게 이용할 수 있다. 구체적 장치의 이용예로서는 회분식 유동층 조립장치의 Glatt-POWREX시리즈[(주)파우렉스제], 플로우 코터 시리즈[(주)오카와라세이사쿠쇼제], 연속식 유동층 조립장치의 MIXGRAD시리즈[(주)오카와라세이사쿠쇼제] 등을 들 수 있다.

유동층 조립에 있어서의 조립조건으로서, 정치 시의 원료분체층의 평균 두께는 50∼500㎜정도가 바람직하다. 그 후, 유동층에 바람을 보내고, 분체를 유동화시킨 후에 바인더 액의 분무를 개시한다. 분무 노즐로서는, 통상의 가압 노즐 이외에, 분무 형상체를 양호하게 하기 위해서, 2유체 노즐을 이용하는 것도 바람직하다. 이 때의 평균 액체 방울 지름은 5∼500㎛정도가 바람직하다. 분무가 진행됨에 따라 조립도 진행되고, 입자지름이 커지기 때문에, 유동화 상태를 유지하기 위해서 풍속을 조정하면서 조립을 행한다. 풍속은 0.2∼4.0m/s의 범위에서 조정을 행하고, 바람 온도는 5∼70℃, 바람직하게는 7∼65℃에서 행한다. 백 필터에 부착된 미립자는 정기적으로 펄스 에어로 떨어뜨리면서 제조를 행하는 것이 바람직하다.

(3)음이온 계면활성제의 산 전구체를 드라이 중화해서 조립하는 방법에서는, 음이온 계면활성제의 산 전구체와 알칼리성 무기분체를 접촉·혼합시키면서 중화하고, 조립할 필요가 있다. 기본적으로는 (2)중화염형의 음이온 계면활성제를 조립 하는 방법에서 이용되는 조립방법이 마찬가지로 적합하게 이용된다. 구체적 방법, 장치, 조건 등은 상기한 바와 같다.

적합한 음이온 계면활성제의 산 전구체는 상기한 적합하게 이용할 수 있는 음이온 계면활성제의 산 전구체라면 어느 산 전구체도 적합하게 이용가능하다. 또, 중화제로서의 알칼리성 분체로서는 특별히 한정되는 것은 아니다. 알칼리금속탄산염, 알칼리금속규산염, 알칼리금속인산염 등을 들 수 있다. 알칼리금속탄산염으로서는, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산나트륨·칼륨 등을 들 수 있고, 알칼리금속규산염으로서는, 규산 나트륨, 층상규산 나트륨 등을 들 수 있고, 알칼리금속인산염으로서는, 트리폴리 인산 나트륨, 피로 인산 나트륨 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 알칼리금속탄산염이 바람직하고, 그중에서도 특히 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산나트륨·칼륨이 바람직하다. 이들은 1종 단독 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

상기의 방법에 의해 조립된 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자는 필요에 따라 분급되고, 원하는 입도의 세제입자만 제품으로 이용할 수도 있다. 분급장치로서는 일반적으로 알려진 어떠한 분급장치도 이용할 수 있고, 특히 체를 적합하게 이용할 수 있다. 그 중에서도 자이로식 체, 평면 체 및 진동 체가 적합하다. 자이로식 체는 약간 경사진 평면 체에 대하여, 수평한 원운동을 주는 체이다. 평면 체는 약간 경사진 평면체에, 면에 거의 평행하게 왕복운동을 주는 체이 다. 진동 체는, 체 면에 거의 직각방향으로 급속한 진동을 주는 체이다. 체 에 제공하는 시간은 5초 이상으로 하는 것이 바람직하고, 또, 체 효율을 향상시키기 위해서는 탭핑 볼을 이용하는 것도 바람직하다. 이러한 체의 구체적인 예로서는, 자이로시프터((주)도쿠쥬 코사쿠쇼제), 로텍스 스크리너((주)세이신 키교제), 달튼 진동 체((주)달튼제) 등을 들 수 있다. 체에 의한 진동은, 적합하게는 60∼3000회/분, 바람직하게는 100∼2500회/분, 더 바람직하게는 150∼2000회/분의 진동으로 주어진다. 체의 진동수가 60회/분미만이면 분급효과가 악화되는 경우가 있다. 3000회/분을 넘으면 발진이 증대하는 경우가 있다.

(B)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자

본 발명에 있어서, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자란, 비이온 계면활성제를 필수성분으로서 함유하고, 입자 중에 배합되어 있는 계면활성제 성분 중에서 비이온 계면활성제의 함유량이 가장 많은 입자를 의미한다. 따라서, 전체 계면활성제 중에서 비이온 계면활성제의 함유량이 가장 많으면, 입자 중에는 비이온 계면활성제 이외의 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등의 기타 계면활성제를 배합할 수 있다.

비이온 계면활성제로서는, 종래부터 세제에 사용되고 있는 것이라면, 특별히 한정되지 않고, 각종 비이온 계면활성제를 사용할 수 있다. 비이온 계면활성제로서는, 상기의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에 배합가능한 비이온 계면활성제와 동일한 것이 적합하게 이용가능하지만, (B)성분 중의 비이온 계면활성제로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 지방산알킬에스테르알콕시레이트가 특히 바람직하다. 기타, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등 기타 계면활성제도 상기의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에 배합가능한 것과 동일하게 적합하게 이용할 수 있다. 계면활성제는, 통상, 비이온 계면활성제를 1종 단독 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다.

비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 전체 계면활성제의 함유량은, 충분한 세정 성능을 부여하는 점에서, (B)세제입자 중에 적합하게는 5∼85질량%, 바람직하게는 10∼60질량%이 바람직하다. 또, 비이온 계면활성제/기타 계면활성제의 비율(질량비)로서는, 100/0∼50/50이며, 바람직하게는 100/0∼70/30이다. 또한, (B)성분 중의 비이온 계면활성제의 함유량은, (B)성분 전체량에 대하여 2.5∼85질량%이 바람직하고, 더 바람직하게는 5∼60질량%, 특히 바람직하게는 10∼50질량%이다.

비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자 중에 포함되는 기타 성분으로서, 무기 및 유기의 세정 빌더를 들 수 있다. 세정 빌더로서는 상기의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에 배합가능한 세정 빌더가 마찬가지로 이용가능하다. 적합한 세정 빌더, 세정 빌더의 함유량에 관해서도 동일하다.

또, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자 중에는, 비이온 계면활성제를 담지하기 위한 흡유성 담체나 조립조제로서의 점토광물 등을 배합하는 것이 바람직하다.

흡유성 담체로서는, JIS-K5101시험 방법으로 표시되는 흡유량이 80mL/100g이상, 바람직하게는 150∼600mL/100g의 흡유성인 물질이 적합하게 이용된다. 이러한 흡유성 담체로서는, 예를 들면, 규산염화합물로서, 도쿠실N[(주)토쿠야마제, 흡유량 280mL/100g], 닙실 NS-K[일본 실리카(주)제, 흡유량 320mL/100g], 사이리시아#310[후지시리시아가가쿠(주)제, 흡유량 340mL/100g] 등의 무정형함수 비정질규산, 실덱스H-52[아사히가라스(주)제, 흡유량 260mL/100g] 등의 구형상 다공질함수 비정질규산, 아엘로질#300[니혼아에로질(주)제, 흡유량 350mL/100g] 등의 무정형무수 비정질규산, 플로우 라이트R[(주)토쿠야마제, 흡유량 600mL/100g] 등의 꽃잎형상함수 비정질규산 칼슘, 조노토라이트[우베가가쿠(주)제, 흡유량 220mL/100g] 등의 침상함수 비정질규산 칼슘, 비정질 알루미노 규산염[미즈사와가가쿠(주)제, 흡유량 170mL/100g], 규산 마그네슘[흡유량 180mL/100g] 등이 있다. 또, 탄산염화합물로서, 탄산마그네슘[(주)토쿠야마제, 흡유량 150mL/100g], 탄산칼슘[시라이시고교(주)제, 흡유량 110mL/100g], 기타 화합물로서, 초미립자 스피넬[스미토모시멘트(주)제, 흡유량 600mL/100g], 초미립자 코디에라이트[스미토모시멘트(주)제, 흡유량 600mL/100g], 초미립자 멀라이트 [스미토모시멘트(주)제, 흡유량 560mL/100g], 가공 전분 파인 플로우S[마츠타니가가쿠(주)제, 흡유량 130mL/100g] 등을 들 수 있다.

이들의 흡유성 담체는, 1종 단독으로 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다. 흡유성 담체의 함유량은, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자 전체량에 대하여, 통상 0.1∼25질량%, 바람직하게는 0.5∼20질량%, 특히 바람직하게는 1∼15질량%이다.

점토광물로서는, 특히 스멕타이트군에 속하고, 그 결정구조가 디옥타헤드럴 형 3층 구조 또는 트리옥타헤드럴형 3층 구조를 취하는 것이 바람직하다. 본 발명의 성분으로서 바람직하게 사용할 수 있는 점토광물은, 바람직하게는 흡유량이 80mL/100g미만, 더 바람직하게는 30∼70mL/100g이고, 벌크밀도가 바람직하게는 0.1g/㎤이상, 특히 바람직하게는 0.2∼1.5g/㎤의 것이다.

이러한 점토광물의 구체예로서는, 예를 들면, 디옥타헤드럴형 3층 구조를 취하는 점토광물로서, 몬모릴로나이트(흡유량:50mL/100g, 벌크밀도:0.3g/㎤), 논트로나이트(흡유량:40mL/100g, 벌크밀도:0.5g/㎤), 바이델라이트(흡유량:62mL/100g, 벌크밀도:0.55g/㎤), 파이로필라이트(흡유량:70mL/100g, 벌크밀도:0.63g/㎤) 등을 들 수 있다. 한편, 트리옥타헤드럴형 3층 구조를 취하는 점토광물로서, 사포나이트(흡유량:73mL/100g, 벌크밀도:0.15g/㎤), 헥토라이트(흡유량:72mL/100g, 벌크밀도:0.7g/㎤), 스티븐사이트(흡유량:30mL/100g, 벌크밀도 1.2g/㎤), 탈크(흡유량:70mL/100g, 벌크밀도:0.1g/㎤) 등을 들 수 있다.

이들의 점토광물은, 1종 단독으로 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 점토광물의 함유량은, 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자 전체량에 대하여, 보통 0.1∼30질량%, 바람직하게는 0.5∼20질량%，특히 바람직하게는 1∼10질량%이다.

본 발명이 이용되는 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에는 상기 계면활성제, 세정 빌더, 흡유성 담체 및 점토광물에 더해서, 성능·기능 향상을 위한 형광증백제, 향료, 세제의 일부분 또는 전체를 착색하는 염료, 안료 등의 각종 첨가제 등을 배합할 수 있다. 이들의 성분에 관해서도 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에 적합하게 배합가능한 것이 마찬가지로 이용된다.

(B)성분의 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 물성치는, 특별히 제한되는 것이 아니지만, 벌크밀도는, 보통 0.3g/㎤이상, 바람직하게는 0.5∼1.2g/㎤, 더 바람직하게는 0.6∼1.1g/㎤이다. 또, 평균 입자지름은, 바람직하게는 200∼1500㎛, 더 바람직하게는 300∼1000㎛이다. 평균 입자지름이 200㎛미만이 되면 분진가 발생하기 쉬워지는 경우가 있고, 한편, 1500㎛을 넘으면 본 발명이 목적으로 하는 용해성이 얻어지기 어려워지는 경우가 있다. 또한, 세제입자의 유동성은, 안식각으로서 60°이하, 특히 50°이하가 적합하다. 안식각이 60°를 넘으면 입자의 취급성이 악화되는 경우가 있다. 안식각의 측정에 관해서는 상기한 바와 같다.

본 발명의 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자도 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와 마찬가지로 이하의 조립방법에 의해 얻을 수 있다. (1)입상세제 조성물 성분의 원료분말 및 바인더 성분(계면활성제, 물, 액체고분자 성분 등)을 날화·혼련한 후, 압출하여 조립하는 압출 조립법 또는 (2)날화·혼련한 후, 얻어진 고형세제를 파쇄해서 조립하는 날화·파쇄 조립법, (3)원료분말에 바인더 성분을 첨가해 교반 날개로 교반해서 조립하는 교반 조립법, (4)원료분말을 전동시키면서 바인더 성분을 분무해서 조립하는 전동 조립법, (5)원료분말을 유동화시키면서, 액체 바인더를 분무해 조립하는 유동층 조립법 등을 들 수 있다. 또, 각각의 조립방법에 있어서의 세제입자의 제조 장치, 조건 등도 상기의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와 동일하다.

(C)세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자

본 발명에 있어서의 세정 빌더가 주성분이면, 입자를 구성하는 성분 중, 세정 빌더의 함유량이 가장 많은 것을 의미한다. 따라서, (C)성분의 입자에는, 조립 바인더가 될 수 있는 각종 액체 바인더나 계면활성제, 기타 첨가제를 배합할 수 있다.

세정 빌더로서는 상기의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에 배합가능한 세정 빌더를 이용할 수 있다. 이 중에서도 알칼리금속탄산염 등의 알칼리 빌더, 알루미노 규산염 등의 킬레이트 빌더가 특히 바람직하다. 세정 빌더는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다.

(C)성분의 세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자 중의 전체 세정 빌더의 함유량은, (C)성분의 입자 중에 적합하게는 30∼100질량%, 바람직하게는 50∼95질량%이다. 한편, 계면활성제의 함유량은, 12질량%이하, 특히 10질량%이하가 바람직하다.

세정 빌더 등을 조립하기 위한 바인더 성분으로서는, 각종 수용성 고분자화합물, 각종 계면활성제, 물 등을 들 수 있고, 그 중에서도 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리아크릴산 또는 그 염, 아크릴산-말레인산 공중합체 또는 그 염, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 등의 수용액, 비이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양성 계면활성제 및 그 수용액, 물 등을 더 적합하게 사용할 수 있다.

(C)성분의 세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자에는, 상기의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자에 배합가능한 각종 계면활성제 및 각종 첨가제를 배합할 수 있다.

(C)성분의 세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자의 물성치는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 벌크밀도는, 통상 0.3g/㎤이상, 바람직하게는 0.5∼1.2g/㎤, 더 바람직하게는 0.6∼1.1g/㎤이다. 또, 평균 입자지름은, 바람직하게는 200∼1500㎛, 더 바람직하게는 300∼1000㎛이다. 평균 입자지름이 200㎛미만이 되면 분진가 발생하기 쉬워지는 경우가 있고, 한편, 1500㎛를 넘으면 본 발명이 목적으로 하는 용해성이 얻어지기 어려워지는 경우가 있다. 또한, 세제입자의 유동성은, 안식각으로서 60°이하, 특히 50°이하가 적합하다. 60°를 넘으면 입자의 취급성이 악화되는 경우가 있다. 또한, 안식각의 측정 방법은 상기한 바와 같다.

(C)성분의 세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자도 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와 마찬가지로 이하의 조립방법에 의해 얻을 수 있다.

(1)입상세제 조성물 성분의 원료분말 및 바인더 성분(계면활성제, 물, 액체고분자 성분 등)을 날화·혼련한 후, 압출해서 조립하는 압출 조립법 또는 (2)날화·혼련한 후, 얻어지는 고형세제를 파쇄해서 조립하는 날화·파쇄 조립법, (3)원료분말에 바인더 성분을 첨가해 교반 날개로 교반해서 조립하는 교반 조립법, (4)원료분말을 전동시키면서 바인더 성분을 분무해서 조립하는 전동 조립법, (5)원료분말을 유동화시키면서, 액체 바인더를 분무해 조립하는 유동층 조립법 등을 들 수 있다. 또, 각각의 조립방법에 있어서의 세제입자의 제조 장치, 조건 등도 상기의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와 동일하다.

본 발명의 입상세제 조성물은, (A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자, (B)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자, (C)세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자를 함유하는 것이지만, 이들 (A), (B) 및 (C)성분은 각각 1종 단독 또는 2종 이상의 입자를 이용할 수 있다. 이 중에서도 (A)성분의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자가, 탄소수 8∼20의 α-술포 지방산 알킬 에스테르염(Na염, K염)이 주 계면활성제인 세제입자 및 탄소수 10∼20의 고급지방산염이 주 계면활성제인 입자를 함유하는 것이 바람직하다.

(A), (B) 및 (C)성분의 함유량은, 입상세제 조성물 전체량에 대하여 각각 적합하게는 5∼90질량%, 바람직하게는 10∼80질량%, 더 바람직하게는 15∼70질량%이다. (A), (B) 및 (C)성분의 각각의 함유량이 5질량%미만에서는, (A), (B) 및 (C)성분의 3성분의 입자로 구성되는 것에 의한 효과가 발현되어지기 어려운 경우가 있고, 1성분의 입자의 함유량이 90질량%을 넘으면, 다른 성분의 입자의 함유량이 지나치게 적어져서, 마찬가지로 3성분의 입자로 구성되는 것에 의한 효과가 발현되어지기 어려운 경우가 있다.

본 발명의 입상세제 조성물에 있어서는, 상기 (A)∼(C)성분의 이외에, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서, 예를 들면 형광제 입자, 효소입자, 표백제 입자, 표백 활성화제 입자, 향료입자, 유연제 입자 등의 임의의 입자나, 향료, 색 소, 용해 촉진제 등의 임의성분을 첨가 혼합할 수 있다.

형광제 입자는, 예를 들면 입상탄산나트륨, 미분A형 제올라이트, 바인더와 함께 형광제 분말을 전동 혹은 교반조립하거나, 점토광물과 형광제 분말을 혼합 후, 물을 첨가해서 압출 조립하고, 유동층 등에서 건조하고나서 첨가하는 등의 방법으로 조립할 수 있다. 형광제 입자의 입도는 250∼1000㎛가 바람직하고, 250∼750㎛가 특히 바람직하다.

형광제의 함유량은, 입상세제 조성물의 전체량에 대하여, 0.05∼2질량%이 바람직하고, 더 바람직하게는 0.1∼1질량%이다.

효소입자는, 현재, 입상의 의료용 세제에 이용되고 있는 시판의 효소입자를 그대로 사용할 수 있다. 구체적으로는, 사비나제18T, 칸나제12T, 리폴라제울트라50T, 에벌라제8T(이상, 노보 노르디스크사제), 막사칼45G, 막사펨30G, 프로페라제1000E(이상, 디에넨코아사제) 등이 있다.

효소입자의 함유량은, 입상세제 조성물의 전체량에 대하여, 0.1∼5질량%이 바람직하고, 더 바람직하게는 0.3∼2질량%이다. 상기의 형광제 입자나 효소입자 혹은 세제입자 그 자체도 표면을 염료나 안료로 착색하고나서 이용할 수도 있다. 착색에 이용하는 염료, 안료는 세정 시에 의류로의 염착이 일어나지 않는 것을 이용한다. 이러한 염료, 안료로서는, 군청, 코라닐 그린CG-130(CI넘버:74260), 식용색소 적색 102호, 산성염료 애시드 옐로우 141 등을 들 수 있다. 이들 염료, 안료는, 수용액이나 분산액으로 한 후, 세제입자의 조립장치와 동일한 교반 조립기나 전동 조립기 중에서 상기 입자를 교반, 전동하면서, 첨가함으로써 착색할 수 있다. 또, 상기 입자를 벨트 컨베이어로 이송 중에 상기 수용액이나 분산액을 상기 입자에 분무해서 착색할 수도 있다. 착색량은, 입자에 대하여 0.01∼1질량%이 바람직하다.

표백제입자로서는 과탄산나트륨의 입자가 바람직하다. 과탄산나트륨의 입자로서는 피복된 것도 이용할 수 있다. 이 피복된 과탄산나트륨은, 과탄산나트륨 입자에 붕산수용액과 규산 알칼리금속염을 따로따로 분무해서 건조해 조립할 수 있다. 이 때, 2개 이상의 분무 노즐로부터 따로따로, 동시에 또는 순서대로 분무해도 좋다. 붕산용액과 규산 알칼리금속염의 용매는, 용해성, 안전성, 가격의 점에서 물이 바람직하다. 피복제로서 붕산은, 오르토 붕산, 메타붕산, 4붕산 등이 이용된다. 또, 규산 알칼리금속염으로서는, 메타 규산 나트륨, 오르토 규산 나트륨, 물유리 1호, 2호, 3호의 나트륨염, 메타 규산 칼륨, 오르토 규산 칼륨 등의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이 중에서도, 물유리 1호, 2호, 3호는 액상이며, 사용 상의 편리성의 점에서 바람직하다. 상기 피복제 이외에, 종래 알려져 있는 킬레이트제 등의 안정화제를 피복제와 병용해도 좋다. 피복된 과탄산나트륨 입자의 입자지름은, 100∼2000㎛가 바람직하고, 과탄산나트륨 입자의 안정성 및 용해성의 면에서 더 바람직하게는, 200∼1000㎛이다. 과탄산나트륨의 함유량은, 입상세제 조성물의 전체량에 대하여, 1∼30질량%이 바람직하고, 더 바람직하게는 2∼20질량%이다.

표백 활성화제 입자 중의 표백 활성화제로서는, 테트라아세틸에틸렌디아민, 탄소수 8∼12의 알카노일옥시벤젠술폰산, 탄소수 8∼12의 알카노일옥시벤젠카르복 실산 또는 그들의 염을 들 수 있다. 이들 중에서 하기 일반식(9) 또는 (10)으로 표시되는 것이 바람직하다.

...(9)

...(10)

(식 중, R¹⁹는 각각 독립적으로 탄소수 7이상의 알킬기 또는 알케닐기, Ph는 페닐렌기, M은 각각 독립적으로 염형성 양이온 또는 수소를 나타낸다.)

R¹⁹은, 탄소수 7이상의 알킬기 또는 알케닐기이며, 탄소수 7∼17의 알킬기 또는 알케닐기, 특히 직쇄상 알킬기가 바람직하고, 더 바람직하게는 탄소수 9∼15의 직쇄상 알킬기이다. 또, M은 염형성 양이온 또는 수소이며, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속, 암모늄, 알카놀 아민 등의 아민류를 들 수 있다. 이 중에서 수소, 알칼리금속이 바람직하다. 상기 일반식 중, SO₃M기나 COOM기는, 오르토, 메타 또는 파라위를 취할 수 있고, 파라위가 바람직하다.

본 발명에서는 이들 표백 활성화제를 1종 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 이용할 수 있다. 이들의 표백 활성화제는, 통상의 제조 방법에 의해 약 100∼1000㎛의 판 형상 결정으로 얻어지므로, 필요에 따라 상법에 의해 평균 입자지름이 800㎛보다 작아지도록, 바람직하게는 250∼750㎛정도가 되도록 분쇄한다. 또한, 보존 안정성 향상과 용해성 향상을 위해, PEG#3000∼#20000과 같은 상온으로 고체의 폴리에틸렌글리콜을 가열 용융한 속에 표백 활성화제를 분산 후, 압출해서 지름 1㎜정도의 누들 형상의 표백 활성화제 조립물을 제조하고, 그 후 길이 1∼3㎜정도로 가볍게 분쇄하고나서 이용해도 된다. 이 때 150㎛이하의 미분은 실질상 존재하지 않도록 한다. 표백 활성화제의 함유량은, 입상세제 조성물 전체량에 대하여 0.5∼15질량%로 하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 1∼10질량%이다.

향료는, 통상, (A)∼(C)성분 단독으로 또는 적당하게 조합하여 2성분 이상으로 향 첨가해서 이용된다. 이용되는 향료로서는, 지방족탄화수소, 테르펜 탄화수소, 방향족탄화수소 등의 탄화수소류, 지방족 알코올, 테르펜 알코올, 방향족 알코올 등의 알코올류, 지방족 에테르, 방향족 에테르 등의 에테르류, 지방족 옥사이드, 테르펜류의 옥사이드 등의 옥사이드류, 지방족 알데히드, 테르펜계 알데히드, 수소화방향족 알데히드, 티오 알데히드, 방향족 알데히드 등의 알데히드류, 지방족케톤, 테르펜 케톤, 수소화방향족 케톤, 지방족환상 케톤, 비벤젠계 방향족 케톤, 방향족 케톤 등의 케톤류, 아세탈류, 케탈류, 페놀류, 페놀에테르류, 지방산, 테르펜계 카르복실산, 수소화방향족 카르복실산, 방향족 카르복실산 등의 산류, 산아미드류, 지방족 락톤, 대환상 락톤, 테르펜계 락톤, 수소화방향족 락톤, 방향족 락톤 등의 락톤류, 지방족 에스테르, 푸란계 카르복실산족 에스테르, 지방족환상 카르복실산 에스테르, 시클로헥실 카르복실산족 에스테르, 테르펜계 카르복실산 에스테르, 방향족카르복실산 에스테르 등의 에스테르류, 니트로 무스크류, 니트릴, 아민, 피리딘류, 퀴놀린류, 피롤, 인돌 등의 함질소화합물 등등의 합성향료, 동물, 식물로부터의 천연향료, 천연향료 및 합성향료를 포함하는 조합 향료의 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다. 예를 들면, 1996년 가가쿠고교일보사 간인 후지모토 하지메 저 「합성향료화학과 상품지식」, 1969년 MONTCLAIR, N. J．간 STEFFEN ARCTANDER저 "Perfume and Flavor Chemicals" 등에 기재된 향료를 사용할 수 있다. 향료의 용제 또는 보류제로서 디에틸프탈레이트, 디프로필렌글리콜, 벤질벤조에이트, 이소프로필미리스테이트, 하르콜린, 이소펜탄, 오렌지 테르펜 등을 사용할 수 있다.

본 발명의 입상세제 조성물은, (A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (B)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (C)세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자와, 필요에 따라 그 이외의 성분을 혼합, 바람직하게는 건식 혼합함으로써 얻을 수 있다.

건식혼합에 사용하는 혼합기는, 각종 입자끼리가 충분히 혼합 가능한 한 어떠한 혼합기를 이용해도 되지만, 수평원통형, 이중원추형, V형, 자전·공전형 등의 혼합기를 적합하게 이용할 수 있다. 또, 교반 조립기, 전동 조립기를 이용해도 된다. 바람직하게는, 수평원통형 또는 이중원추형을 이용하여, 온도 0∼50℃, Fr수 0.01∼0.2(산출식은 상기한 바와 같다)로 혼합한다. 이 때, 각종 입자나 그 이외의 성분의 첨가 순서는 특별히 상관없다.

최종적으로 얻어진 입상세제 조성물의 물성치는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 벌크밀도는, 통상 0.3g/㎤이상, 바람직하게는 0.5∼1.2g/㎤, 더 바람직하게는 0.6∼1.1g/㎤이다. 또, 평균 입자지름은, 바람직하게는 200∼1500㎛, 더 바람직하게는 300∼1000㎛이다. 평균 입자지름이 200㎛미만이 되면, 분진이 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 한편, 1500㎛을 넘으면 본 발명이 목적으로 하는 용해성이 얻어지기 어려워지는 경우가 있다. 또한, 세제입자의 유동성은, 안식각으로서 60°이하, 특히 50°이하가 적합하다. 안식각이 60°를 넘으면 입자의 취급성이 악화되는 경우가 있다.

본 발명에 의하면, 용해성, 흡습고화 억제성, 장치부착 억제성 및 생산품종 전환 시의 생산 효율이 우수한 입상세제 조성물 및 그 제조 방법을 얻을 수 있다.

이하, 조제예, 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기의 예에 있어서 특별히 명시가 없는 %는 질량%를, 혼합비는 질량비를 나타낸다. 또, 표 중의 각 성분의 양은, 순분 환산한 양이다.

[조제예1]

(A-1)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 조제

(A-1-1)세제입자의 조립

표 1에 나타낸 (A-1)조성 중, 비이온 계면활성제, 4.0%상당량(대 각 세제입자, 이하 동일)의 날화 시 첨가용의 A형 제올라이트, 5.2%상당량의 분쇄 조제용A형 제올라이트, 1.5%상당량의 표면피복용의 A형 제올라이트, 색소 및 향료를 제외하는 성분을 물에 용해 혹은 분산시킨 수분 40%의 슬러리를 조제한 후, 향류식 분무 건조탑을 이용하여 열풍온도 300℃의 조건으로 분무 건조해 수분 4%의 분무 건조입자를 얻었다. 이 건조 입자와 함께, 4.0%상당량의 A형 제올라이트, 비이온 계면활성제 및 물을 연속 니더((주)구리모토텟코쇼제, KRC-S4형)에 투입하고, 날화능력 120 ㎏/h, 온도 60℃의 조건으로 날화하여, 부정형 고형세제를 얻었다. 이 부정형 고형세제를 구멍지름 10㎜의 다이스를 장비한 펠렛터더블(후지파우달(주)제, EXDFJS-100형)을 이용하여 압출하면서, 커터로 절단해(커터 주속은 5m/s), 길이 5∼30㎜정도의 펠렛 형상 고형세제를 얻었다.

이어서, 얻어진 고형세제에 분쇄 조제로서의 입자형상 A형 제올라이트(평균 입자지름 180㎛)을 5.2%상당량 첨가하고, 냉풍(10℃, 15m/s)공존 하에서 직렬 3단으로 배치한 핏쯔 밀(호소카와미크론(주)제, DKA-3)을 이용하여 분쇄하였다(스크린 구멍 지름:1단째/2단째/3단째=6㎜/4㎜/2㎜, 회전수:1단째/2단째/3단째=1880rpm/2350rpm/4700rpm). 마지막으로 수평원통형 전동 혼합기(원통지름 585㎜, 원통길이 490㎜, 용기 131.7L의 드럼 내부벽면에 내부벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 가지는 것)로, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건에서 1.5%상당량의 미분A형 제올라이트를 더하고, 1분간 전동하고 표면 개질해서 세제입자를 얻었다.

(A-1-2)세제입자의 부향

수평원통형 전동 혼합기(원통지름 585㎜, 원통길이 490㎜, 용기 131.7L의 드럼 내부벽면에 내부벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 가지는 것)로, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건에서 (A-1-1)에서 얻어진 세제입자를 혼합하면서, 0.1%상당량의 향료를 분무해서 세제입자에 부향하였다.

(A-1-3)세제입자의 착색

얻어진 부향한 세제입자의 일부를 착색하기 위해서, 세제입자를 벨트 컨베이 어로 0.5m/s의 속도로 이송하면서(벨트 컨베이어 상의 세제입자 층높이 30㎜, 층폭 300㎜) 그 표면에 청색 색소 용액을 분무하고, 표 1에 나타낸 조성의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자(A-1)(평균 입자지름 550㎛, 벌크밀도 0.80g/㎤)을 얻었다.

[조제예2]

(A-2)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 조제

(A-2-1)세제입자의 조립

표 1에 나타낸 (A-2)조성 중, 비이온 계면활성제, 3.0%상당량의 분쇄 조제용 및 0.5% 상당량의 표면피복용의 A형 제올라이트, 색소 및 향료를 제외하는 성분을 물에 용해 혹은 분산시킨 수분 38%의 슬러리를 조제한 후, 향류식 분무 건조탑을 이용하여 열풍온도 300℃의 조건으로 분무 건조하고, 수분 3%의 분무 건조입자를 얻었다. 이 건조 입자와 함께, 비이온 계면활성제 및 물을 연속 니더((주)구리모토텟코쇼제, KRC-S4형)에 투입하고, 날화 능력 120㎏/h, 온도 60℃의 조건으로 날화하여, 부정형 고형세제를 얻었다. 이 부정형 고형세제를 구멍지름 10㎜의 다이스를 장비한 펠렛터 더블(후지파우달(주)제, EXDFJS-100형)을 이용하여 압출하면서, 커터로 절단해(커터 주속은 5m/s) 길이 5∼30㎜정도의 펠렛 형상 고형세제를 얻었다.

이어서, 얻어진 고형세제에 분쇄 조제로서의 입자형상 A형 제올라이트(평균 입자지름 180㎛)를 3.0%상당량 첨가하고, 냉풍(10℃, 15m/s)공존 하에서 직렬 3단으로 배치한 핏쯔 밀(호소카와미크론(주)제, DKA-3)을 이용하여 분쇄하였다(스크린 구멍지름:1단째/2단째/3단째=12㎜/6㎜/2㎜, 회전수:전체단 4700rpm). 마지막으로 수평원통형 전동 혼합기(원통지름 585㎜, 원통길이 490㎜, 용기 131.7L의 드럼 내부벽면에 내부벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 가지는 것)로, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건에서 0.5% 상당량의 미분A형 제올라이트를 더하고, 1분간 전동하여 표면 개질하고, 세제입자를 얻었다.

(A-2-2)세제입자의 부향

얻어진 세제입자에, 조제예1과 동일한 방법으로 0.3%상당량의 향료를 분무해서 부향하였다.

(A-2-3)세제입자의 착색

얻어진 부향한 세제입자에 조제예1과 동일한 방법으로 청색 색소 용액을 분무하고, 표 1에 나타낸 조성의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자(A-2)(평균 입자지름 480㎛, 벌크밀도 0.78g/㎤)를 얻었다.

[조제예3]

(A-3)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 조제

(A-3-1)유동층에 의한 드라이 중화

표 1(A-3)에 나타낸 양의 탄산칼륨 및 탄산나트륨 분쇄품을 포함하는 분체원료(코팅제는 제외한다)를, 유동층((주)파우렉스제, Glatt-POWREX, 형번 FD-WRT-20)에 정치 시의 분체층 두께가 200㎜가 되는 질량을 첨가하였다. 그 후, 20℃의 바람(공기)을 유동층 내에 보내고, 분체가 유동화한 것을 확인한 후에 α-SF-H를 유동화하고 있는 분체층을 향해, 상부에서 분무하였다. 유동층 내 풍속은 유동화 상 태를 확인하면서 0.2∼2.0m/s의 범위에서 조정하면서 조립조작을 행하였다.

α-SF-H는 60℃에서 분무를 행하고, 분무하기 위한 노즐은 분무 각도 70°의 2유체 공원추 노즐을 사용하였다. 분무 속도는 약 500g/min으로 행하였다. α-SF-H의 분무 종료 후, 또 20℃의 바람(공기)을 유동층 내에 보내고, 240초간 숙성을 행하여 조립물을 얻었다. 이에 따라, α-SF-H(α-술포 지방산 알킬 에스테르)가 α-술포 지방산 알킬 에스테르염(Na, K)이 된다.

또한, 유동층에서 얻어진 조립물을 배출하고, 전동 드럼(지름 0.6m, 길이 0.48m, 두께 1㎜×폭 12㎝×길이 48㎝의 방해판 4장 부착, 회전수 20rpm)내에서 A형 제올라이트 4.5%상당량을 코팅하고, 코팅된 입자를 얻었다.

(A-3-2)표백

그 후, 얻어진 코팅된 입자에 과산화수소 수용액을 전동 드럼(지름 0.6m, 길이 0.48m, 두께 1㎜×폭 12㎝×길이 48㎝의 방해판 4장 부착, 회전수 20rpm)내에서 분무하고, 유동성 개선을 위해, 또한 A형 제올라이트 5.0% 상당량을 코팅하여, 표 1에 나타낸 조성의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자(A-3)(평균 입자지름 490㎛, 벌크밀도 0.38g/㎤)를 얻었다.

[조제예4]

(A-4)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 조제

(A-4-1)분무 건조

표 1에 나타낸 (A-4)조성의 성분을 물에 용해시켜, 수분 31%의 슬러리를 조제한 후, 향류식 분무 건조탑을 이용하여 열풍온도 300℃의 조건으로 분무 건조하 고, 수분 5%의 표 1에 나타낸 조성의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자(A-4)(평균 입자지름 350㎛, 벌크밀도 0.36g/㎤)을 얻었다.

[조제예5]

(A-5)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 조제

(A-5-1)분무 건조

표 1에 나타낸 (A-5)조성 중, 0.5%상당량의 A형 제올라이트, 색소 및 향료를 제외하는 성분을 물에 용해시킨 수분 38%의 슬러리를 조제한 후, 향류식 분무 건조탑을 이용하여 열풍온도 300℃의 조건으로 분무 건조하고, 수분 6%의 분무 건조입자를 얻었다.

이것에 수평원통형 전동 혼합기(원통지름 585㎜, 원통길이 490㎜, 용기 131.7L의 드럼 내부벽면에 내부벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 가지는 것)로, 충전율 30용적%，회전수 22rpm, 25℃의 조건에서 0.5%상당량의 미분A형 제올라이트를 더해, 1분간 전동해 표면 개질하고, 세제입자를 얻었다.

(A-5-2)세제입자의 부향

얻어진 세제입자에, 조제예1과 동일한 방법으로 0.15%상당량의 향료를 분무해서 부향하였다.

(A-5-3)세제입자의 착색

얻어진 부향한 세제입자에 조제예1과 동일한 방법으로 청색 색소 용액을 분무하고, 표 1에 나타낸 조성의 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자(A-5)(평균 입자지름 350㎛, 벌크밀도 0.48g/㎤)을 얻었다.

[조제예6]

(B-1)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 조제

(B-1-1)세제입자의 조립

표 1에 나타낸 (B-1)조성 중, 비이온 계면활성제, 4.0%상당량의 분쇄 조제용 및 2.0%상당량의 표면피복용의 A형 제올라이트, 몬모릴로나이트, 화이트 카본, 색소 및 향료를 제외하는 성분을 물에 용해 혹은 분산시킨 수분 40%의 슬러리를 조제하였다. 이 슬러리를 향류식 분무 건조탑을 이용하여 열풍온도 300℃의 조건으로 분무 건조하고, 수분 3%의 분무 건조입자를 얻었다.

이 건조 입자와 함께, 비이온 계면활성제 및 물을 연속 니더((주)구리모토텟코쇼제, KRC-S4형)에 투입하고, 날화능력 120㎏/h, 온도 60℃의 조건으로 날화하여, 부정형 고형세제를 얻었다.

이 부정형 고형세제를 구멍지름 10㎜의 다이스를 장비한 펠렛터 더블(후지파우달(주)제, EXDFJS-100형)을 이용하여 압출하면서, 커터로 절단해(커터 주속은 5m/s), 길이 5∼30㎜정도의 펠렛 형상 고형세제를 얻었다.

이어서, 얻어진 고형세제에 분쇄 조제로서의 입자형상A형 제올라이트(평균 입자지름 180㎛)를 4.0%상당량 첨가하고, 냉풍(10℃, 15m/s)공존 하에서 직렬 3단으로 배치한 핏쯔 밀(호소카와미크론(주)제, DKA-3)을 이용하여 분쇄하였다(스크린 구멍지름:1단째/2단째/3단째=8㎜/6㎜/3㎜, 회전수:전체단 3760rpm). 마지막으로 수평원통형 전동 혼합기(원통지름 585㎜, 원통길이 490㎜, 용기 131.7L의 드럼 내부벽면에 내부벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 가지는 것)로, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건에서 2.0%상당량의 미분A형 제올라이트를 더하고, 1분간 전동해 표면 개질하여 세제입자를 얻었다.

(B-1-2)세제입자의 부향

얻어진 세제입자에, 조제예1과 동일한 방법으로 부향하고, 표 1에 나타낸 조성의 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자(B-1)(평균 입자지름 560㎛, 벌크밀도 0.81g/㎤)을 얻었다.

[조제예7]

(B-2)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자의 조제

(B-2-1)세제입자의 조립

표 1에 나타낸 (B-2)조성 중, 비이온 계면활성제, 표면피복에 이용하는 5.0%상당량의 A형 제올라이트, 색소, 향료를 제외한 모든 원료(온도 25℃)를 가래날형상의 셔블을 장비하고, 셔블-벽면간 클리어런스가 5㎜의 레디게 믹서((주)마츠보제, M20형)에 투입하고(충전율 50용적%), 주축 200rpm, 초퍼 200rpm의 교반을 개시하였다. 교반 개시 후 30초 후에 비이온 계면활성제 및 물(온도 60℃)을 2분간 첨가하고, 재킷 온도 30℃도의 조건으로 교반 조립을 평균 입자지름 500㎛가 될 때까지 계속하였다. 마지막으로 5.0%상당량의 미분A형 제올라이트를 첨가해서 30초 교반해서 표면 개질한 세제입자를 얻었다.

(B-2-2)세제입자의 착색

얻어진 세제입자를 조제예1과 동일한 방법으로 착색하고, 표 1에 나타낸 조성의 일부가 착색된 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자(B-2)(평균 입 자지름 500㎛, 벌크밀도 0.78g/㎤)를 얻었다.

[조제예8]

(C-1)세정 빌더가 주성분으로서 계면활성제의 함유량이 15질량% 미만인 입자의 조제

(C-1-1)세정 빌더를 주성분으로 하는 입자의 조립

표 1에 나타낸 (C-1)조성 중, 중질탄산나트륨(온도 25℃)을 가래날형상 셔블을 장비하고, 셔블―벽면간 클리어런스가 5㎜의 레디게 믹서((주)마츠보제, M20형)에 투입하고(충전율 30용적%), 주축 200rpm으로 교반을 개시하였다(초퍼는 정지). 교반 개시 후 10초 후에 아크릴산/말레인산 코폴리머염(40질량%의 수용액, 온도 25℃)을 30초간으로 첨가하고, 첨가 종료 후 10초 후에 또한 염화칼슘(35질량%수용액)을 30초간으로 첨가하였다. 마지막으로 미분아황산 나트륨을 첨가하고, 30초간 교반을 계속하여, 조립물을 얻었다.

(C-1-2)분급

얻어진 조립물을 눈 2000㎛의 체를 이용하여 분급하고, 눈 2000㎛의 체을 통과하는 입자(조립물 중 89%)를, 표 1에 나타낸 조성의 입자(C-1)(평균 입자지름 400㎛, 벌크밀도 1.10g/㎤)을 얻었다.

[조제예9]

(C-2)세정 빌더가 주성분으로서 계면활성제의 함유량이 15질량%미만인 입자의 조제

(C-2-1)세정 빌더를 주성분으로 하는 입자의 조립

표 1에 나타낸 (C-2)조성 중, 중질탄산나트륨 및 탄산칼륨(온도 25℃)을 가래날형상 셔블을 장비하고, 셔블-벽면간 클리어런스가 5㎜의 레디게 믹서((주)마츠보제, M20형)에 투입하고(충전율 30용적%), 주축 200rpm, 초퍼 6000rpm의 교반을 개시하였다. 교반 개시 후 물(25℃)을 120초간 첨가하고, 첨가 종료 후 30초간 교반을 계속하여, 표 1에 나타낸 조성의 입자(C-2)(평균 입자지름 380㎛, 벌크밀도1.10g/㎤)을 얻었다.

실시예 및 비교예에 있어서 이용한 원료를 하기에 나타낸다.

·AOS-K:C₁₄ _∼18의 알킬쇄를 가지는 α-올레핀 술폰산 칼륨(순분 70%의 수성 페이스트)

·LAS-K:라이폰LH-200(라이온(주)제)의 칼륨염

·α-SF-H:α-술포 지방산 알킬 에스테르(메틸 에스테르(파스텔M-14, 파스텔M-16(라이온오레오케미칼(주)제)을 2:8로 혼합한 것)를 일본국 특개2001-64248호 공보의 실시예1에서 개시되어 있는 방법에 준거해서 술폰화하고, 에스테르화 공정 후에 발출해 α-술포 지방산 알킬 에스테르로 한 것)

·비누:C12:C18, F1=1:1의 지방산 나트륨(순분 68%의 수성 페이스트)

·비이온 계면활성제A:다이아돌13(미쓰비시가가쿠(주)제)의 산화에틸렌 평균 25몰 부가체(순분 84%)

·비이온 계면활성제B:다이아돌13(미쓰비시가가쿠(주)제)의 산화에틸렌 평균 15몰 및 산화 프로필렌 3몰 부가체(순분 90%)

·비이온 계면활성제C:파스텔M-181(라이온오레오케미칼(주)제)의 산화에틸렌 평균 15몰 부가체

·아크릴산/말레인산 코폴리머염:아쿠아릭TL-300(니혼쇼쿠바이(주)제)(순분 40% 수용액)

·A형 제올라이트:실톤B(미즈사와가가쿠(주)제) (순분 80%)

·경질탄산나트륨:경재(아사히가라스(주)제)

·중질탄산나트륨:입재(아사히가라스(주)제)

미분탄산나트륨:입재(아사히가라스(주)제)를 평균 입자지름 30㎛로 분쇄한 것

·탄산칼륨:탄산칼륨(분말)(아사히가라스(주)제)

·아황산나트륨:무수아황산 소다(센쥬가가쿠(주)제)

·미분아황산나트륨:무수아황산 소다(센쥬가가쿠(주)제)를 평균 입자지름 30㎛로 분쇄한 것

·황산나트륨:중성무수황산나트륨(니혼가가쿠고교(주)제)

·STPP:트리폴리인산 나트륨(미츠이가가쿠(주)제)

·규산 나트륨:JIS1호 규산 나트륨(니혼가가쿠고교(주)제, (순분 45% 수용액)

·염화칼슘:센트럴 가라스제, 35% 수용액

·화이트 카본:실리카의 미분말((주)토쿠야마제, 도쿠실N)

·몬모릴로나이트:몬모릴로나이트(SUD CHEMIE사제 라운드로질)

·형광제:티노팔CBS-X(치바스페샤리티 케미칼즈제)

·색소:청색 색소 용액(군청) 35% 용액(다이니치세이카(주)제)

·향료:데카날 0.5%, 옥타날 0.3%, 헥실시나믹알데히드 10.0%, 디메틸벤질카르비닐아세테이트 8.0%, 레몬유 3.0%, 릴리알 6.0%, 리랄 2.0%, 리나롤 5.0%, 페닐에틸알코올 7.5%, 토날리드 2.0%, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트 3.0%, 갈락솔리드 BB＊ 2.0%，리나스콜 2.5%, 게라니올 1.0%, 시트로넬롤 2.0%, 자스몰란지 2.0%, 메틸디히드로자스모네이트 5.0%, 터피넨올 1.0%, 메틸요논 3.0%, 아세틸세드렌 5.0%, 레모니트릴 1.0%, 플루이테이트 1.0%, 올리본 1.5%, 벤조인 1.0%, 시스-3-헥세놀 0.5%, 쿠마린 2.0%, 다마세논 0.2%, 다마스콘 0.3%, 헬리오날 1.5%, 헬리오트로핀 1.5%, 아니스알데히드 2.5%, 감마 운데카락톤 0.8%, 박다놀 1.2%, 트리프랄 0.5%, 스티라릴아세테이트 1.5%, 캬론 0.1%, 펜탈리드 3.0%, 옥사헥사데센-2-온 2.9%, 에틸렌브라시레이트 6.2%(＊:BB는 벤질벤조에이트)

또한, 향료성분의 %는 향료 조성물 중의 %를 나타낸다.

·과산화 수소수:쥰세이가가쿠(주)제, 일급시약, 과산화 수소 35% 함유 수용액

·효소입자:사비나제18T(노보·노르딕바이오인더스트리제)

·표백제입자:과탄산나트륨(미쓰비시가스가가쿠(주)제, SPC-D)

·표백 활성화제 입자:하기 제조 방법에 의해 얻어진 입자

(표백 활성화제 입자의 제조 방법)

호소카와미크론(주)제 익스톨드·오 믹스EM-6형에 4-데카노일 옥시 벤조산(시약 그레이드) 69.4%, 폴리에틸렌글리콜 20.9%, 및 AOS-Na 4.7%를 투입하고, 65℃의 조건으로 혼련 압출함으로써 지름이 0.8㎜φ의 누들 형상의 압출품을 얻었다. 이 압출품을, 코미뉴터 FXB형(후지파우달(주)제)에 의해, 혼련 압출하고, 조립물을 도입하는 것과 같은 방향으로 15℃의 냉풍을 도입하고, 또 조제로서 A형 제올라이트 분말 5.0%를 동일하게 하여 공급하고, 분쇄해서 표백 활성화제 입자를 얻었다.

[실시예1∼21, 비교예1∼4]

상기 조제예에 의해 얻어진 각 입자, 기타 입자 및 필요에 따라 기타 성분을 표 2∼5에 나타낸 (%)가 되도록, 하기 방법으로 혼합해 입상세제 조성물을 얻었다. 얻어진 입상세제 조성물에 대해서, 하기 방법에 의거하여 평균 입자지름, 벌크밀도를 측정하고, 용해성, 고화성 및 장치부착성에 대해서 평가하였다. 결과를 표 2∼4에 나타낸다.

혼합 방법:각각의 입자를 수평원통형 전동 혼합기(원통지름 585㎜, 원통길이 490㎜, 용기 131.7L의 드럼 내부벽면에 내부벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 가지는 것)에 투입하고, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건에서 회전을 개시하였다. 그 후, 액체성분을 첨가할 때는 분무 조작에 의해 첨가하고, 5분간 혼합 후 각각의 샘플을 얻었다. 다만, 색소로 일부를 착색할 때는, 얻어진 혼합물을 벨트 컨베이어로 0.5m/s의 속도로 이송하면서(벨트 컨베이어 상의 세제입자 층높이 30㎜, 층폭 300㎜) 그 표면에 청색 색소 용액을 분무하였다.

각 입자 및 세제조성물의 성상 등은 아래와 같이 측정하였다.

(1)평균 입자지름의 측정

각 입자 및 그 혼합물에 대해서, 눈 1680㎛, 1410㎛, 1190㎛, 1000㎛, 710㎛, 500㎛, 350㎛, 250㎛ 및 149㎛의 9단의 체와 받이 그릇을 이용하여 분급조작을 행하였다. 분급조작은, 받이 그릇에 눈이 작은 체에서 눈이 큰 체의 순으로 겹쳐 쌓고, 최상부의 1680㎛의 체의 위로부터 100g/회의 베이스 샘플을 넣고, 뚜껑을 덮어 로우 탭형 체 진탕기((주)이이다세이사쿠쇼제, 탭핑:156회/분, 롤링:290회/분)에 부착하고, 10분간 진동시킨 후, 각각의 체 및 받이 그릇 상에 잔류한 샘플을 체마다에 회수하는 조작을 행하였다.

이 조작을 되풀이함으로써 1410∼1680㎛(1410㎛. on) ,1190∼1410㎛ (1190㎛．on), 1000∼1190㎛ (1000㎛．on), 710∼1000㎛ (710㎛．on), 500∼710㎛ (500㎛．on), 350∼500㎛ (350㎛．on), 250∼350㎛ (250㎛．on), 149∼250㎛ (149㎛. on), 접시∼149㎛ (149㎛．pass)의 각 입자지름의 분급 샘플을 얻고, 중량빈도[%]를 산출하였다.

다음에, 산출한 중량빈도가 50%이상이 되는 최초의 체의 눈을 a㎛로 하고, 또 a㎛보다도 1단 큰 체의 눈을 b㎛로 하고, 받이 그릇으로부터 a㎛의 체까지의 중량빈도의 적산을 c%, 또 a㎛의 체 상의 중량빈도를 d%로 하고, 다음 식에 의해 평균 입자지름(중량 50%)을 구하였다.

평균 입자지름(중량 50%)=

10^(50-(c-d/( ^logb ^- ^loga ⁾ ^xlogb ^))/(d/( ^logb ^- ^loga ⁾⁾

(2)벌크밀도의 측정

각 입자 및 그 혼합물의 벌크밀도는 JIS K3362에 준해서 측정하였다.

(3)용해성 평가

2조식 세탁기(미쓰비시전기(주)제, CW-C30A1-H)에, 5℃의 수도물 30L를 채우고, 면 셔츠 7장, 폴리에스테르 셔츠 2장, 아크릴 셔츠 2장으로 욕비 20배로 조정하고, 그들을 접어서 수면에 띄웠다. 그 중심에 각 세제조성물 30g을 넣고, 천마다 2분간 침지 후, 약수류로 5분간 교반하였다. 배수 후, 천을 1분간 탈수하고, 천 위와 세탁기 중에 있는 용해 잔류물을 골라내고, 육안으로 용해 잔류물량을, 하기 평가기준에 의거하여 평가하였다.

<평가기준>

◎:용해 잔류물이 거의 없다

○:용해 잔류물이 약간 보이지만 문제없는 레벨

△:용해 잔류물이 눈에 뜨인다

×:용해 잔류물이 현저히 보인다

가정에 있어서의 사용성을 고려하면, 세제조성물로서는 ○이상의 평가가 바람직하다.

(4)고화성 평가

외측으로부터 코팅된 마분지(칭량:350g/㎡), 왁스 샌드지(칭량:30g/㎡), 크래프트 펄프(70g/㎡)의 3층으로 이루어지는 종이를 이용하여, 길이 15㎝×폭 9.3㎝×높이 18.5㎝의 상자를 제작하였다. 이 상자에 시료 1.2㎏을 넣고, 55℃, 80%RH의 항온항습실 중에 40일간 보존 후, 세제를 JIS규격 눈 4㎜의 체 상에 조심스럽게 옮기고, 체를 온화하게 진동한 후, 체 상의 중량과 총 중량을 구하고, 하기의 식으로부터 고화성을 산출하였다.

고화성(%)＝(체 상의 중량(g)/총 중량(g))×100

얻어진 값을 하기 평가 기준에 의거하여 평가하였다.

<평가기준>

◎:8%미만

○:8%이상 15%미만

△:15%이상 40%미만

×:40%이상

(5)장치부착성 평가

45℃의 온도로 조정한 입상세제 조성물을, 가래날형상 셔블을 장비하고, 셔블-벽면간 클리어런스가 5㎜의 레디게 믹서((주)마츠보제, M20형)에 투입하고(충전율 30용적%), 재킷 온도 45℃, 주축 200rpm(초퍼 정지)의 조건으로 5분간 교반 조작을 행하고, 조립기 벽면의 부착 상황을 하기 기준에 의거하여 평가하였다.

<평가기준>

◎:거의 부착물이 없다

○:부착물이 있지만 문제없는 레벨

△:부착물이 눈에 뜨인다

×:거의 전면에 부착물이 있다

Claims

하기 (A)입자 10~80질량%, (B)입자 10~80질량% 및 (C)입자 10~80질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 입상세제 조성물:

(A) 음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자로서, 음이온 계면활성제의 함유량이, (A)입자성분 전량에 대해서 10-90질량%인 세제입자,

(B) 비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자로서, 비이온 계면활성제의 함유량이, (B)입자성분 전량에 대해서 10~60질량%인 세제입자,

(C) 세정 빌더가 주성분으로서, 세정 빌더의 함유량이 50~95질량%이고, 계면활성제의 함유량이 10질량% 이하이며, 수용성고분자화합물 및 물로부터 선택되는 조립 바인더를 함유하고, 세정 빌더를 교반시키면서 여기에 수용성고분자화합물의 수용액 또는 물을 첨가하여 조립된 입자.
제 1항에 있어서, (A)입자가 α-술포 지방산 알킬 에스테르 염이 주 계면활성제인 세제입자와 탄소수 10∼20의 고급지방산염이 주 계면활성제인 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 입상세제 조성물.
제 1항에 있어서, (B)입자가 물을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 입상세제 조성물.
제 1항에 있어서, (B)입자가 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알케닐에테르 및 지방산메틸에스테르에 에틸렌옥시드가 부가한 지방산에틸에스테르에톡시레이트로부터 선택되는 비이온 계면활성제가 주계면활성제인 세제입자인 것을 특징으로 하는 입상세제 조성물.
제 1항에 있어서, (C)입자중의 계면활성제의 함유량이 0질량%인 것을 특징으로 하는 입상세제 조성물.
삭제
제 1항에 있어서, (C)입자중의 세정 빌더가 알칼리 빌더인 것을 특징으로 하는 입상세제 조성물.
(A)음이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (B)비이온 계면활성제가 주 계면활성제인 세제입자와, (C)세정 빌더가 주성분으로서, 계면활성제의 함유량이 10질량%이하인 입자를 건식 혼합하는 것을 특징으로 하는, 제 1항에 기재된 입상세제 조성물의 제조 방법.