KR100938524B1 - 트리아릴아민 유도체 및 유기전계발광 및 전자사진소자에서의 그 유도체의 용도 - Google Patents

트리아릴아민 유도체 및 유기전계발광 및 전자사진소자에서의 그 유도체의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 별도의 공간충전 날개그룹이 제공된 일반식 1의 새로운 트리아릴아민 유도체및 전계발광 및 전자사진 소자에서의 홀전송물질로서의 그 유도체의 이용에 관한 것이다. 트리아릴아민 유도체에서, n=1-10, R1-R4는 임의로 치환된 페닐, 비페닐릴, 메틸페닐, 나프틸, 페난트레닐, 안트라세닐, 플루오레닐, 트리아릴메틸 아릴 또는 트리아릴실릴 아릴; Ar은 비페닐렌 또는 치환 플루오레닐렌 가교 또는 n=1인 경우 Ar은 치환 비페닐렌, 트리페닐렌 또는 테트라페닐렌 가교를 의미한다.
Figure 112004026618292-pct00059
1

Description

트리아릴아민 유도체 및 유기전계발광 및 전자사진 소자에서의 그 유도체의 용도{Triarylamine derivatives and the use thereof in organic electroluminescent and electrophotographic devices}
본 발명은 별도의 공간충전 날개그룹이 제공된 새로운 트리아릴아민 유도체및 유기전계발광(organic electroluminescent) 및 전자사진 소자에서의 홀전송 (hole transfer)물질로서의 그 유도체의 이용에 관한 것이다.
전자사진 및 전계발광소자(이하, "EL소자"라 함) 및 트리아릴아민 이량체 (dimer) 및 트리아릴아민 사량체(tetramer)와 같은 트리아릴아민 유도체들의 이용은 널리 알려져 있다.
최근에는, 트리스(-8-하이드록시키노리노)-알루미늄이 바람직한 발광물질로서 이용되고, 이 물질의 전계발광이 1965년 이후 알려져 왔다. 경우에 따라 쿠마린으로 도핑될 수 있는 이 금속 킬레이트 착화합물은 녹색광을 발광하며, 이용되는 금속은 베릴리움(beryllium) 또는 갈리움(gallium)으로 이루어질 수도 있다.
비록 초기에 10 볼트 이상의 상대적으로 높은 턴온 전압이 요구되지만, 양극 과 발광층 사이에 별도의 홀전송층을 배치함으로써 필요한 전압을 10 볼트 이하로 줄일 수 있다.
프탈로시아닌 및 비페닐릴 옥사디아졸 유도체와는 별도로, N,N'-디페닐-N,N' -비스(m-톨릴)-벤지딘(TPD) 및 N,N'-디페닐-N,N'-디나프티-1-일-벤지딘(α-NPD)가 바람직한 홀전송물질로 이용될 수 있다.
우수한 전하전송 특성으로 인하여, 트리아릴아민 유도체, 특히 트리아릴아민 이량체를 전자사진 및 전계발광 분야에 이용하는 것은 오래전부터 알려져 왔다. 특히, N,N'-비스(-4'-N,N-디페닐아미노-비페닐릴)-N,N'-디페닐-벤지딘(EP0650955 A1) 및 N,N'-비스(-4'(-N-페닐-N-나프티-1-일-아미노-비페닐릴))-N,N'-디페닐-벤지딘(JP2000260572)이 이용되며, 이들은 단독으로 또는 TPD 또는 α-NPD와 결합하여 이층구조로 이용된다.
일반적으로, 현재까지 알려진 EL소자의 수명 및 효율, 또는 현재까지의 개발정도는 실질적으로 필요한 정도를 만족시키지 못하고 있어 개선이 필요하다. 이용되는 전하전송물질들의 막형성 특성 및 결합층 내에서의 형태학상 안정성 역시 만족스러운 상태는 아니다. 특히, EL소자 또는 장치의 사용수명 동안 상기 층내에 결정화 중심을 형성하는 상기 전하전송물질을 함유하고 있는 층들의 특성은 사용되는 물질의 유리전이온도에 주로 좌우된다. 유리전이온도가 높을수록, 대체로 주어진 온도에서 재결정 특성이 낮아지게 되며, 이와 동시에 유리전이온도 이하에서 결정화속도가 매우 낮아진다. 따라서, 유리전이온도가 높은 화합물을 이용하여 제조되는 장치는 높은 허용 작업온도를 얻을 수 있게 된다.
높은 유리전이온도가 공간충전, 입체적 배치그룹의 존재에 의하여 매우 요구된다.
본 발명의 목적은, 유리전이온도가 100℃, 바람직하게는 150℃ 내지 250℃ 범위내에 있고 전하전송물질로 적합한 새로운 화합물을 제공하고, 그 화합물을 사용하여 제조되는 EL장치의 작동범위가 100℃ 내지 약 200℃에 있도록 하는 것이다.
본 발명에 따르면, 새로운 트리아릴아민 유도체는 일반식 1에 해당한다.
Figure 112004026618292-pct00001
1
여기서, n은 1-4의 자연수이며;
R1, R2, R3 및 R4는 같거나 다른 페닐, 비페닐릴, 메틸페닐, 나프틸, 페난트레닐, 안트라세닐, 플루오레닐, 트리아릴메틸-아릴, 또는 트리아릴실릴-아릴이며, R1 내지 R4중 적어도 하나는 식 4에 따른 트리아릴메틸-아릴 또는 트리아릴실릴-아릴이며;

Figure 112004026618292-pct00002
4
여기서, 방향족 또는 헤테로방향족 단위 X1-X4는 같거나 다른 페닐, 나프틸, 피리딜 또는 키노릴이며, R10, R11, R12 및 R13은 같거나 다른 H, C1-C6 알킬, C1-C4 알콕시를 의미하며, 페닐, 비페닐릴, 메틸페닐, 나프틸, 페난트레닐, 안트라세닐, 플루오레닐의 의미를 가지는 R1-R4는 C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시 또는 할로겐 치환체의 하나 이상에 의하여 치환될 수 있으며;
Ar은 식 2 또는 3의 구조로 이루어지며,
Figure 112004026618292-pct00003
Figure 112004026618292-pct00004
2 3
여기서, 구조 Ar은 n > 1 경우 같거나 다르며, 그리고 식 3에서 Z는 다음 구조중에서 선택되며,
Figure 112004026618292-pct00005

상기 구조에서, R5 내지 R9는 같거나 다른 H 또는 C1-C15 알킬이며;
또는 Ar은 식 29 또는 30의 페닐 또는 비페닐이며,
Figure 112004026618292-pct00006
29
Figure 112009044684650-pct00007
30
여기서, R20 내지 R23은 같거나 다른 H, 페닐, C1-C5 알킬, 또는 C1-C3 알콕시를 의미하며, Ar은 선택적으로 또는 정의된 치환위치에서 이웃하는 질소원자와 결합하며,
다만, n = 1 또는 2이고 Ar이 식 29 또는 30에 따른 페닐렌 또는 비페닐렌일 경우, R1 내지 R4중 적어도 하나는 상기 식 4에 따른 트리아릴실릴-아릴 또는 치환된 트리아릴메틸-아릴이며, R10 내지 R12는 상기에서 언급한 의미를 갖는다.
바람직한 트리아릴아민 유도체는 식 1에 따른 것이고, 여기서 n은 1-4 사이의 자연수, 특히 1 또는 2이다.
식 1에서 바람직한 R1 내지 R4는 페닐, 비페닐릴, 메틸페닐, 나프틸, 플루오레닐, 트리아릴메틸-아릴, 또는 트리아릴실릴-아릴이다.
R5 내지 R9은 같거나 다른 메틸 또는 페닐이 바람직하다.
바람직한 R20 내지 R23은 같거나 다른 하이드로겐, 메틸 또는 페닐이다.
구조 Ar이 식 3에 따른 적어도 하나의 단위를 포함할 경우, R1 내지 R4중 적어도 하나는 식 4에 따른 트리아릴실릴-아릴 단위 또는 치환된 트리아릴메틸-아릴단위가 바람직하다.
구조 Ar이 모두 식 2에 따른 단위로 이루어지면, R1 내지 R4중 적어도 하나는, 식 4에 따른 트리아릴실릴-아릴 단위 또는 R10 내지 R13중 적어도 하나는 H가 아닌 경우에는 식 4에 따른 트리아릴메틸-아릴 단위이며, 또는 X1 내지 X4중 적어도 하나가 헤테로방향족 성분인 경우에는 식 4에 따른 트리아릴메틸-아릴 단위인 것이 바람직하다.
R10 내지 R13은 바람직하게는 H, 페닐, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시이다. 메틸 또는 페닐이 특히 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시예는 다음 일반식에 따른 트리아릴아민 유도체에 관한 것이다.
Figure 112004026618292-pct00010
1
여기서, n은 1-4 사이의 자연수이며;
R1, R2, R3 및 R4는 같거나 다른 페닐, 비페닐, 메틸페닐, 나프틸, 페난트레닐, 안트라세닐, 플루오레닐, 트리페닐메틸 또는 트리페닐실릴이며, R1 내지 R4중 적어도 하나는 식 4에 따른 트리페닐메틸 또는 트리페닐실릴이고;
Figure 112004026618292-pct00011
4
여기서, R10, R11 및 R12는 같거나 다른 H, C1-C6 알킬, C1-C4 알콕시이며, R1 내지 R4는 하나 또는 그 이상의 치환체로 치환될 수 있고;
Ar은 식 2 또는 3이고,
Figure 112004026618292-pct00012
또는
Figure 112004026618292-pct00013
2 3
여기서, Z은 다음의 구조로부터 선택되며,
Figure 112004026618292-pct00014

여기서, R5 내지 R9은 같거나 다른 H 또는 C1-C5 알킬이고, n = 1이고 Ar은 식 2에 따른 비페닐일 경우 R1 내지 R4중 적어도 하나는 상기 식 4에 따른 트리페닐실릴 잔기로 이루어지며, R10 내지 R12는 상기에서 언급한 의미를 가진다. 상기에서 언급한 Ar 및 R1 내지 R23의 바람직한 의미가 이 실시예에도 적용된다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 홀전송층 및 하나의 발광층을 가지는 유기 EL소자에 관한 것으로서, 상기 적어도 하나의 홀전송층은 식 1에 따른 트리아릴아민 유도체를 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시예는 식 1에 따른 트리아릴아민 유도체를 포함하는 전자발광층(또는 발광층)을 포함하는 유기 전계발광소자(EL소자)를 구성하는 것에 있다.
또한 본 발명은 유기 EL소자에서 식 1에 따른 트리아릴아민 유도체의 홀전송물질 또는 발광물질로서의 이용 및 전자사진 장치에서 상기 식 1에 따른 트리아릴아민 유도체의 홀전송물질로서의 이용에 관한 것이다.
전형적으로, 전자사진 소자는 다음과 같은 구조를 가진다:
전하생성층이 전도성 금속층 상부에 배치되고, 상기 전도성 금속층은 알루미늄 드럼으로 이루어지거나 유연성 기판상에 도포될 수 있다. 상기 전하생성층은 양전하 캐리어를 전하전송층으로 노출동안에 방출한다. 장치는 노출전에 수백 볼트까지 정전기적으로 충전된다. 상기 전하생성층 및 전하전송층은 일반적으로 15 내지 25㎛ 두께를 가지며, 상기 공정에 의하여 이루어지는 고전계의 영향하에서, 방출된 양전하 캐리어(전자홀)는 음전하전송층으로 이동하여 빛이 비추는 영역에서 표면방출을 일으킨다. 전자사진 사이클의 다음 단계에서, 토너가 화상에 따라 충전(또는 방출)된 표면상에 공급되고, 이 토너는 프린팅 물질위로 이송되어, 필요한 경우, 상기 언급한 물질에 고정되며, 마지막으로 잉여 토너와 잔류전하가 제거된다.
EL소자는 원칙적으로 유기화합물을 포함하는 하나 이상의 전하전송층으로 이루어지고, 그리고 적어도 하나가 투명한 두개의 전극 사이에 배치된다. 전압이 가해지면, 작업능력이 낮은 금속전극(경우에 따라 은과 결합되는, 주로 Ca, Mg 또는 Al)은 전자를 방출하며, 대향전극은 홀을 유기층내로 방출한다. 상기 전자 및 홀은 결합하여 단일항 엑시톤(singlet excitons)을 형성한다. 후자는 빛을 방출한 후, 초기 상태로 회기한다.
상기 전자전송층 및 발광층의 별도의 분리는 양자효율을 증가시킨다. 동시에 상기 발광층을 매우 얇게 할 수 있다. 형광물질은 그 전자전송 행위와 관계없이 대체될 수 있기 때문에, 방출파장은 목표한 방식으로 모든 가시스펙트럼 범위내로 조정될 수 있다.
또한, 상기 홀전송층을 조성이 다른 두개의 부분층으로 분리할 수도 있다.
본 발명에 따르면, 유기 EL소자는 음극, 유기화합물을 함유하는 발광층 및 양극으로 이루어지는 층들의 결합으로 이루어진다. 상기 홀전송층내에 포함된 유기화합물은 일반식 1에 따른 트리아릴아민 유도체이다.
바람직한 구조는 다음 층으로 이루어진다: 기판, 투명양극, 홀전송층, 발광층, 전자전송층, 음극.
Al, Mg, In, Ag 또는 이들 금속의 합금으로 이루어지는 상기 음극은 100 내지 5000Å 두께를 가진다. 상기 투명양극은 1000 내지 3000Å 두께를 가지는 인디움 틴 옥사이드(ITO) 또는 유리기판에 도포되는 인디움 안티모니 틴 옥사이드 코팅 또는 반투명 금막으로 이루어질 수 있다.
상기 발광층은 일반 발광물질로서 식 5에 따른 트리스(-8-하이드록시키노리노)-알루미늄을 포함하며, 경우에 따라서는 또 다른 형광물질, 예를 들어, 치환 트리페닐부타디엔 및/또는 1,3,4-옥사디아졸 유도체, 디스티릴아릴렌 유도체, 키나크리돈, 살리실리덴 Zn 착화합물, Zn 킬레이트 착화합물, DCM이 도핑된 알루미늄 킬레이트 착화합물, 스쿠아린 유도체, 9,10-비스스티릴안트라센 유도체 또는 유로피움 착화합물을 함유할 수 있다. 그러나, 상기 발광물질은 본 발명에 따른 형광화합물만을 포함하거나, 다른 알려진 발광물질과의 혼합물을 함유할 수 있다.
Figure 112004026618292-pct00015
5
일반식 1에 따른 트리아릴아민 유도체들의 전형적인 예는 다음과 같다:
Figure 112004026618292-pct00016
Figure 112004026618292-pct00017
6 7
Figure 112009044684650-pct00018
Figure 112009044684650-pct00060
8 9
Figure 112004026618292-pct00020
Figure 112004026618292-pct00021
10 11
삭제
삭제
Figure 112004026618292-pct00024
Figure 112004026618292-pct00025
14 15
Figure 112004026618292-pct00026
Figure 112004026618292-pct00027
16 17
Figure 112004026618292-pct00028
Figure 112004026618292-pct00029
18 19
Figure 112004026618292-pct00030
20
Figure 112004026618292-pct00031
21
Figure 112004026618292-pct00032
23
Figure 112004026618292-pct00033
24
Figure 112004026618292-pct00034
Figure 112004026618292-pct00035
25 26
다음의 표 1 및 2는 식 1에 따른 Ar 및 Rx (R1 내지 R4) 단위구조의 바람직한 실시예를 나타낸다.
표 1 : Ar
Figure 112004026618292-pct00036
표 2 : Rx
Figure 112004026618292-pct00037
Figure 112004026618292-pct00038

Ar 및 Rx에 대한 상기 표를 바탕으로, 다음의 표 3, 4 및 5는 다른 n값에 대한 일반식 1에 따른 바람직한 실시예 화합물의 조성을 나타낸다.





표 3
Figure 112004026618292-pct00039
Figure 112004026618292-pct00040
표 4
Figure 112004026618292-pct00041
표 5
Figure 112004026618292-pct00042
Figure 112004026618292-pct00043

상기 신규 화합물들은 이미 알려진 방법에 따라, 예를 들어, 울만 합성 (Ullmann Synthesis)에 따라 또는 귀금속촉매를 사용하고 그리고 적합한 일차 및 이차 아민 및 (식 2 및 3에 따른) 디할로겐-비페닐, 디할로겐-디벤조푸란, 디할로겐-디벤조치오펜, 디할로겐카바졸 또는 디할로겐-디벤조실롤, 또는 적합한 3차 할로겐-비페닐-4-일-아민 및 (식 2 또는 3에 따른) 헤테로유사체 벤지딘 유도체를 기본으로 하는 반응공정에 의하여 합성된다.
상기 울만 합성은 축합반응으로서, 아릴 할로게나이드, 바람직하게는 아릴요오다이드가, Cu 또는 Cu 동을 촉매로 사용하여 100℃ 내지 300℃의 온도에서, 적절한 물질과 반응하여 C 아릴화 생성물 또는 N 아릴화 생성물을 형성한다. 감수성 그룹들이 선택적으로 보호되면 기능적으로 치환된 아릴 할로게나이드도 또한 반응 될 수 있다.
두개의 홀전송층들이 나란히 배치되어 이용될 경우, 적어도 한 층은 식 1에 따른 트리아릴아민 유도체, 바람직하게는 하나 이상의 화합물 6-24를 포함한다.
별도의 전자전송층이 이용될 경우, 그 층은 알려진 전자전송물질, 예를 들어, 비스(-아미노페닐)-1,3,4-옥사디아졸, 트리아졸 또는 디치올렌 유도체를 포함한다.
식 6 내지 24에 따른 홀전송물질의 사용은, 층들의 높은 암전도성을 일으키며, 이로 인하여 6 볼트 이하의 낮은 턴온전압이 소자에 가해지는 열응력을 감소시킨다. 이와 동시에, 본 발명에 따라 사용되는 홀전송물질은 150℃ 내지 250℃의 높은 유리전이온도를 가지며, 이로 인하여 층내에서 재결정화를 매우 감소시킨다. 이러한 특성들 및 상대적으로 큰 분자의 화학구조로 인하여, 이들 물질로 만들어 지는 층들은 매우 안정하며, 결합제의 존재와 관계없이, 통상의 스핀코팅 기술을 이용하는 것을 가능하게 한다.
진공금속화에 의하여 도포된 층들은 구조적 결함점들이 없으며, 가시스펙트럼 범위의 높은 투명도를 가진다. 이러한 특징들은 신규한 유기 EL소자가 제조될 수 있도록 하고, 이 소자는 높은 휘도(> 10,000 cd/㎡) 및 동시에 상당히 개선된 장기간의 안정성(> 10,000 시간)을 가진다. 상기한 소자의 작업범위는 100 내지 200℃, 바람직하게는 120 내지 200℃, 특히 120 내지 150℃의 온도범위이다.
다음의 실시예들은 본 발명을 설명하기 위한 것으로서, 본 발명을 한정하지는 않는다.
실시예 1:
N,N'-비스-(4'-(N-트리페닐메틸)-페닐)-N-나프티-1-일-아미노)-비페닐릴)-N,N'-비스페닐-2,7-아미노-9-페닐카르바졸(식 23)의 제조
환류응축기, 마그네틱 교반기, 온도계 및 가스유입파이프가 제공된 500㎖ 3목플라스크로 이루어지는 유리장치를 120℃에서 2시간 동안 가열하여 유리벽에 부착된 수분을 제거한다.
질소분위기에서, Na로 건조되고 N2로 소사된 160㎖의 o-크시롤(xylol)이 장치내로 공급된다. 6.3㎎의 팔라디움 아세테이트 및 건조 o-크시롤내의 트리-t-부틸포스핀 1% 용액 5.2㎖를 교반하면서 추가하여 촉매 착화합물을 형성하였다.
12.9g 소디움-t-부틸레이트, 23.8g 2,7-디아닐리노-N-페닐카바졸 및 69.1g N-트리페닐메틸-페닐-N-나프티-1-일-(4-브로모-비페닐릴)-아민이 생성된 선황색 용액에 부가된다.
질소분위기가 유지되고 플라스크의 내용물을 교반하면서 오일베스내에서 120℃까지 가열한다. NaBr가 약 30분후에 침전되기 시작한다. 혼합물은 반응할 수 있도록 3시간 동안 120℃에서 유지된다. 이어서, 플라스크의 내용물을 톨루올을 부가하여 그 용량의 두배로 희석시킨 후, 교반하면서 10배량의 메탄올에 섞는다. 이러한 단계중에, 원생성물이 침전되고 여과를 통하여 분리된다.
원생성물을 정화하기 위하여, 이 원생성물을 도데칸으로부터 재침전시키고 DMF로부터 재결정화한다. 마지막으로, 상기 생성물을 초고진공(< 10-5 토르) 상태에서 승화시킨다. 이러한 방법으로, 약 30g의 순수한 N,N'-비스-(4'-(N-트리페닐메틸)-페닐)-N-나프티-1-일-아미노)-비페닐릴)-N,N'-비스페닐-2,7-아미노-N-페닐카바졸이 얻어진다. 측정된 Tg 값은 190℃이다.
실시예 2:
N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리페닐-메틸-페닐)-아미노-9-메틸-카바졸(식 10)의 제조
실시예 1에 설명된 장치내에서, 20.35g 2,7-디아닐리노-9-메틸카바졸 및 49.4 g 4-브로모페닐-트리(-4-메틸페닐)-메탄을, 탈수염기로서 12.9g 소디움-t-부틸레이트를, 촉매로서 12.6㎎ 팔라디움 아세테이트 및 10.4㎖ 트리-t-부틸-포스핀 1% 용액을 이용하여 실시예 1과 같은 방법으로 반응시킨다.
반응생성물의 분리, 처리 및 정화는 실시예 1과 같은 방법으로 이루어진다. 이러한 방법으로, 약 17g의 순수한 N,N'-디페닐아미노-N,N'-비스-(4-(트리-4-메틸페닐)-메틸)-페닐아미노-9-메틸-카바졸이 얻어진다. DSC 측정장치를 이용하여 측정된 Tg 값은 159℃이다.
실시예 3:
N,N'-디-(트리페닐실릴-페닐)-N,N'-디페닐-벤지딘(식 7)의 제조
실시예 1에 설명된 장치에서, 14.2g N,N'-디페닐-벤지딘 및 34.9g 4-브로모페닐-트리페닐-실란을, 탈수염기로서 12.9g 소디움-t-부틸레이트를, 촉매로서 12.6 ㎎ 팔라디움 아세테이트 및 10.4㎖ 트리-t-부틸포스핀 1% 용액을 이용하여 실시예 1과 같은 방법으로 반응시킨다.
반응생성물은 5% 실리카겔이 첨가된 크시롤로부터의 재결정화에 의하여 그리고 2차 단계로 DMF로부터의 재결정화에 의하여 정화된다. 이러한 방법으로, 16.5g 순수 N,N'-디-(트리페닐실릴-페닐)-N,N'-디페닐-벤지딘이 얻어진다. DSC를 이용하여 측정된 이것의 유리전이온도는 164℃이다.
실시예 4:
N-4-메틸페닐-N-(트리페닐메틸-페닐)-N'-페닐-N'-나프티-1-일-p,p'-벤지딘 (식 12)의 제조
상기한 실시예들에서 설명한 바와 같은 장치에서, 18.9g 브로모비페닐릴-페닐-나프틸-아민 및 17.9g 트리틸-메틸-디페닐아민을, 탈수염기로서 12.9g 소디움-t-부틸레이트를, 촉매로서 12.6㎎의 팔라디움 아세테이트 및 10.4 ㎖ 트리-t-부틸포스핀 1% 용액을 이용하여 같은 방법으로 반응시킨다.
상기 반응생성물은 실시예 1과 같은 방법으로 정화되고, 1차 단계에서는 4:1 비율의 도데칸 및 크시롤로 이루어지는 용매 혼합물이 이용되고, 2차 단계에서 1:1 비율의 DMF 및 n-부탄올 혼합물이 이용된다.
이러한 방법으로, 20g N-4-메틸페닐-N-(트리페닐메틸-페닐)-N'-페닐-N'-나프티-1-일-p,p'-벤지딘이 얻어진다. 이 화합물의 유리전이온도는 151℃이다.
실시예 5:
N,N'-비스-(-7-(N-(4-트리페닐메틸-페닐)-N-페닐-아미노)-디벤조치오펜-2-일)-N,N'-디페닐-벤지딘(식 21)의 제조
상기에서 설명한 장치에서, 36.1g N,N'-비스-(-7-브로모-디벤조치오펜-2-일) -N,N'-디페닐-벤지딘을 34.6g N-트리틸페닐-N-페닐-아민과 반응시킨다. 실시예 1에서 언급한 화합물이 동량으로 촉매로서 이용된다. 7시간의 반응시간 후에 메탄올을 이용하여 생성물을 침전시킨다.
원생성물이 크시롤로부터 재결정에 의하여 그리고 세배의 DMF로부터 재결정화에 의하여 정화된다.
이러한 방법으로, 22g N,N'-비스-(-7-(N-(4-트리페닐메틸-페닐)-N-페닐-아미노)-디벤조치오펜-2-일)-N,N'-디페닐-벤지딘이 얻어지며, 이것의 유리전이온도는 186℃이다.
실시예 6:
EL 장치
초고진공 상태에서(10-8 hPa), ITO로 코팅된 유리기판을 코팅한다. 상기 코팅은 알려진 화합물 25로 이루어지는 55 nm 두께의 홀전송층과, 실시예 1에 따라 얻어진 N,N'-비스-(4'-(N-트리페닐메틸)-페닐)-N-나프티-1-일-아미노)-비페닐릴)-N,N'-비스페닐-2,7-아미노-N-페닐카바졸로 이루어지는 5 nm 두께의 방출층과, 그리고 AlQ3 킬레이트 착화합물로 이루어지는 30 nm 두께의 전자전송층으로 이루어진다. 상기 층들은 약 0.1 nm/s의 성장률로서 침전된다. 이어서, 90 nm 두께의 알루미늄 음극이 상기한 구조상에 도포된다.
Figure 112004026618292-pct00044
발광곡선을 결정하기 위하여 전압이 ITO 전극과 알루미늄 음극 사이에 가해진다. 발광효율은 유리기판 바로 하부에 배열된 대면적 Si 포토다이오드를 이용하여 측정되었다.
다음과 같은 결과가 이루어진다.
턴온접압 (1 cd/㎡) 2.8 볼트
최대휘도 (15 V) 31,200 cd/㎡
광도(Photometric)효율 (100 cd/㎡) 2.40 cd/A
발광효율 (100 cd/㎡) 1.20 cd/W
추출물 양자효율 0.52 %
실시예 7:
EL 장치
실시예 2에 따른 N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리페닐-메틸-페닐)-아미노-9- 메틸-카바졸이 방출층으로 이용된 것을 제외하고, 실시예 6과 같은 층들을 갖는 동일한 장치가 만들어진다. 다음과 같은 결과가 얻어진다.
턴온전압 (1 cd/㎡) 2.9 볼트
최대휘도 (15 V) 24,100 cd/㎡
광도효율 (100 cd/㎡) 2.15 cd/A
발광효율 (100 cd/㎡) 1.28 cd/W
추출물 양자효율 0.39 %
이상의 예들은 본 발명에 따라 생성된 물질들이 150℃ 이상의 유리전이온도를 가지는 것을 보여준다. 또한, 상기 물질들은 이들이 이용되는 제품의 아몰퍼스층내에서 재결정화되는 것이 매우 낮은 경향이 있음을 보여준다.

Claims (11)

  1. 일반식 1에 따른 트리아릴아민 유도체.
    Figure 112009044684650-pct00045
    1
    여기서, n은 1-4의 자연수이며;
    R1, R2, R3 및 R4는 같거나 다른, 페닐, 비페닐릴, 메틸페닐, 나프틸, 페난트레닐, 안트라세닐, 플루오레닐, 트리아릴메틸-아릴, 또는 트리아릴실릴-아릴이며, R1 내지 R4중 적어도 하나는 식 4에 따른 트리아릴메틸-아릴 또는 트리아릴실릴-아릴이며;
    Figure 112009044684650-pct00046
    4
    여기서, 방향족 또는 헤테로방향족 단위 X1 내지 X4는 같거나 다른 페닐, 나프틸, 피리딜 또는 키노릴이며, R10, R11, R12 및 R13은 같거나 다른 H, C1-C6 알킬, C1-C4 알콕시이며, 페닐, 비페닐릴, 메틸페닐, 나프틸, 페난트레닐, 안트라세닐, 플루오레닐의 의미를 가지는 R1 내지 R4는 C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시 또는 할로겐 치환체의 하나 이상에 의하여 치환될 수 있으며;
    Ar은 식 2 또는 3의 구조이며,
    Figure 112009044684650-pct00047
    Figure 112009044684650-pct00048
    2 3
    여기서, 구조 Ar은 n > 1 경우 같거나 다르며, 그리고 식 3에서 Z는 다음의 구조중에서 선택되며,
    Figure 112009044684650-pct00049
    여기서, R5 내지 R9는 같거나 다른 H 또는 C1-C15 알킬이며;
    또는 Ar은 식 29 또는 30의 페닐 또는 비페닐이며,
    Figure 112009044684650-pct00050
    29
    Figure 112009044684650-pct00051
    30
    여기서, R20 내지 R23은 같거나 다른 H, 페닐, C1-C5 알킬, 또는 C1-C3 알콕시이며, Ar은 선택적으로 또는 정의된 치환위치에서 이웃하는 질소원자와 결합하며,
    다만, n = 1 또는 2이고 Ar이 식 29 또는 30에 따른 페닐 또는 비페닐일 경우, R1 내지 R4중 적어도 하나는 식 4에 따른 트리아릴실릴-아릴 또는 치환된 트리아릴메틸-아릴이며, R10 내지 R12는 상기에서 언급한 의미를 가진다.
  2. 제1항에 있어서, n는 1 또는 2인 트리아릴아민 유도체.
  3. 제1항에 있어서, R1 내지 R4는 페닐, 비페닐릴, 메틸페닐, 나프틸, 플루오레닐, 트리아릴메틸-아릴 또는 트리아릴실릴-아릴인 트리아릴아민 유도체.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, R20 내지 R23은 같거나 다른 H, 메틸 또는 페닐인 트리아릴아민 유도체.
  7. 적어도 하나의 홀전송층과 하나의 전자발광층을 가지고, 상기 적어도 하나의 홀전송층은 제1항에 따른 트리아릴아민 유도체를 포함하는 유기 전계발광소자.
  8. 제7항에 있어서, 상기 전자발광층은 제1항에 따른 트리아릴아민 유도체를 포함하는 유기 전계발광소자.
  9. 홀전송물질 또는 전자발광물질로서 제1항에 따른 트리아릴아민 유도체를 포함하는 유기 전계발광소자의 홀전송층.
  10. 홀전송물질로서 제1항에 따른 트리아릴아민 유도체를 포함하는 전자사진소자의 홀전송층.
  11. 제1항에 있어서, 상기 트리아릴아민 유도체가 다음 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 트리아릴아민 유도체.
    9,9-디메틸-N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리틸-페닐)-9H-디벤조실롤-2,7-디아민 (식 6: 유리전이온도 156℃);
    N4, N4'-디페닐-N4,N4'-비스-(4-트리페닐실라닐-페닐)-비페닐-4,4'-디아민 (식 7: 유리전이온도 164℃);
    9,9-디메틸-N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리틸-페닐)-9H-플루오렌-2,7-디아민 (식 8: 유리전이온도 158℃);
    N, N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리틸-페닐)-디벤조푸란-3 7-디아민 (식 9: 유리전이온도 168℃);
    9-메틸-N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리틸-페닐)-9H-카바졸-2,7-디아민 (식 10: 유리전이온도 159℃);
    9-메틸-N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리페닐실라닐-페닐)-9H-카바졸-2,7-디아민 (식 11: 유리전이온도 152℃);
    N4, N4'-디-p-톨릴-N4,N4'-비스-(4-트리페닐실라닐-페닐)-비페닐-4,4'-디아민 (식 14: 유리전이온도 150℃);
    N4, N4'-비스-비페닐-4-일-N4,N4'-비스-(4-트리페닐실라닐-페닐)-비페닐-4,4'-디아민 (식 15: 유리전이온도 173℃);
    9,9-디메틸-N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리-p-톨릴메틸-페닐)-9H-플루오렌-2,7-디아민 (식 16: 유리전이온도 157℃);
    N4, N4'-디페닐-N4,N4'-비스-(4-트리-p-톨릴실라닐-페닐)-비페닐-4,4'-디아민 (식 17: 유리전이온도 155℃);
    N, N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리-p-톨릴메틸-페닐)-디벤조푸란-3,7-디아민 (식 18: 유리전이온도 182℃);
    9-메틸-N,N'-디페닐-N,N'-비스-(4-트리-p-톨릴메틸-페닐)-9H-카바졸-2,7-디아민 (식 19: 유리전이온도 159℃);
    9,9-디메틸-N,N'-디페닐-N,N'-비스-{4'-[페닐-(4-트리틸-페닐)-아미노]-비페닐-4-일}-9H-디벤조실롤-2,7-디아민 (식 20: 유리전이온도 166℃);
    N,N'-디페닐-N,N'-비스-{3-[페닐-(4-트리틸-페닐)-아미노]-디벤조치오펜-7-일}-비페닐-4,4'-디아민 (식 21: 유리전이온도 186℃);
    N,N'-비스-(4'-(N-트리페닐메틸)-페닐)-N-나프티-1-일-아미노)-비페닐릴)-N,N'-비스페닐-2,7-아미노-9-페닐카바졸 (식 23: 유리전이온도 190℃);
    N,N'-디페닐-N,N'-비스-{3-[페닐-(4-트리-p-톨릴메틸-페닐)-아미노]-디벤조치오펜-7-일}-비페닐-4,4'-디아민 (식 24: 유리전이온도 198℃);
    N4,N4'-비스-비페닐-4-일-N4,N4'-비스-[4-(디페닐-피리딘-4-일-실라닐)-페닐]-비페닐-4,4'-디아민 (식 25: 유리전이온도 177℃);
    N4,N4'-비스-비페닐-4-일-N4,N4'-비스-[4-(디페닐-퀴놀린-4-일-실라닐)-페닐]-비페닐-4,4'-디아민 (식 26: 유리전이온도 192℃);
KR1020047009805A 2002-01-28 2002-12-19 트리아릴아민 유도체 및 유기전계발광 및 전자사진소자에서의 그 유도체의 용도 KR100938524B1 (ko)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012005458A2 (ko) * 2010-07-07 2012-01-12 단국대학교 산학협력단 고효율 유기전계 발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
WO2012002671A3 (ko) * 2010-06-29 2012-05-18 단국대학교 산학협력단 고효율 카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
WO2017095075A1 (ko) * 2015-12-01 2017-06-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200077777A (ko) * 2018-12-21 2020-07-01 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물, 이를 포함하는 발광다이오드 및 유기발광장치

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2327739B1 (en) * 2002-08-09 2014-05-07 Tosoh Corporation Novel triarylamine polymer, process for its production and its use
TWI280973B (en) 2002-08-28 2007-05-11 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
JP2004262761A (ja) * 2003-01-16 2004-09-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101673808B (zh) * 2003-12-26 2012-05-23 株式会社半导体能源研究所 发光元件
US7960587B2 (en) * 2004-02-19 2011-06-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions
US7365230B2 (en) 2004-02-20 2008-04-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cross-linkable polymers and electronic devices made with such polymers
KR20050118098A (ko) * 2004-03-19 2005-12-15 주식회사 엘지화학 새로운 정공 주입 또는 수송용 물질 및 이를 이용한 유기발광 소자
US8198801B2 (en) 2004-03-19 2012-06-12 Lg Chem, Ltd. Materials for injecting or transporting holes and organic electroluminescence devices using the same
US7569728B2 (en) 2004-03-31 2009-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triarylamine compounds, compositions and uses therefor
US8188315B2 (en) 2004-04-02 2012-05-29 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Organic light emitting device and flat panel display device comprising the same
KR100573137B1 (ko) * 2004-04-02 2006-04-24 삼성에스디아이 주식회사 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR100787425B1 (ko) * 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
TW200604320A (en) * 2004-05-28 2006-02-01 Idemitsu Kosan Co Amine compound and organic electroluminescent element employing the same
CN101841002B (zh) * 2004-09-24 2011-11-16 株式会社半导体能源研究所 发光器件
WO2006035958A1 (en) * 2004-09-30 2006-04-06 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light emitting element
EP1805140B1 (en) 2004-10-19 2016-08-31 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Carbazole derivative, and light emitting element and light emitting device using the carbazole derivative
US20060094859A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Marrocco Matthew L Iii Class of bridged biphenylene polymers
US8021765B2 (en) * 2004-11-29 2011-09-20 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Phenylcarbazole-based compound and organic electroluminescent device employing the same
KR101251623B1 (ko) 2004-11-30 2013-04-08 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자 및 발광 장치
KR20070091319A (ko) * 2005-01-05 2007-09-10 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
CN101094828A (zh) * 2005-01-05 2007-12-26 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用其的有机电致发光元件
WO2006077130A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Sensient Imaging Technologies Gmbh Triarylamin-derivate mit raumfüllenden seitengruppen und deren verwendung
DE102005003634A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Sensient Imaging Technologies Gmbh Triarylamin-Derivate II mit raumfüllenden Seitengruppen und Verwendung in elektrolumineszenten und elektrofotografischen Vorrichtung
TWI305798B (en) * 2005-02-05 2009-02-01 Au Optronics Corp Compound and organic light emitting diode and display comprising the compound
WO2006097419A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Novel polymers
JPWO2006103848A1 (ja) * 2005-03-25 2008-09-04 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007020804A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Arylamine compound and synthetic method thereof
WO2007101820A1 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Ciba Holding Inc. Palladium catalyzed polymerization reaction
EP1996540B1 (en) 2006-03-23 2015-07-08 LG Chem, Ltd. New diamine derivatives, preparation method thereof and organic electronic device using the same
KR101118449B1 (ko) 2006-04-18 2012-03-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기 발광 소자
US8623522B2 (en) 2006-04-26 2014-01-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and electroluminescence device using the same
EP2639231B1 (en) * 2006-04-26 2019-02-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescence element using the same
JP5081821B2 (ja) * 2006-06-02 2012-11-28 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US7968872B2 (en) 2006-07-28 2011-06-28 Basf Se Polymers
CN1931803B (zh) * 2006-10-30 2010-12-15 清华大学 一种有机电致发光材料及其应用
DE102006059215A1 (de) * 2006-12-13 2008-07-10 Sensient Imaging Technologies Gmbh Arylaminsubstituierte Divinylfluorene und ihre Nutzung für elektrofotografische Anwendungen und für OLEDS (Organic Light Emitting Devices)
EP2101365B1 (en) 2006-12-13 2018-07-04 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device, display and illuminating device
WO2009030981A2 (en) * 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
KR100835601B1 (ko) * 2007-01-26 2008-06-09 주식회사 두산 비대칭 스티릴 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR100964223B1 (ko) 2008-02-11 2010-06-17 삼성모바일디스플레이주식회사 유기 발광 소자 및 이를 구비한 평판 표시 장치
KR100965044B1 (ko) * 2008-06-03 2010-06-21 주식회사 두산 신규 실리콘계 화합물, 그 제조 방법 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20110009734A (ko) * 2008-06-30 2011-01-28 유니버셜 디스플레이 코포레이션 황 함유 그룹을 포함하는 정공 수송 물질
KR101042954B1 (ko) * 2008-07-30 2011-06-20 삼성모바일디스플레이주식회사 아민계 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이러한유기 발광 소자를 구비한 평판 표시 장치
KR101571986B1 (ko) * 2008-11-25 2015-11-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 유기 전기발광 소자
CN101538209B (zh) * 2009-04-22 2014-07-23 中国科学院上海有机化学研究所 新型x型含三苯胺和芴基的蒽类化合物、制备及其用途
JP5617398B2 (ja) * 2009-07-14 2014-11-05 Jnc株式会社 ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子
JP5617202B2 (ja) * 2009-07-24 2014-11-05 三菱化学株式会社 有機化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
US8648333B2 (en) * 2009-10-19 2014-02-11 E I Du Pont De Nemours And Company Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes
KR20120086319A (ko) 2009-10-19 2012-08-02 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전자적 응용을 위한 트라이아릴아민 화합물
CN102666487B (zh) * 2009-10-20 2014-11-05 东曹株式会社 咔唑化合物及其用途
JP5585044B2 (ja) * 2009-10-20 2014-09-10 東ソー株式会社 カルバゾール化合物及びその用途
EP2502908B1 (en) * 2009-11-16 2018-01-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising same
CN102712612A (zh) * 2010-01-21 2012-10-03 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
CN101870865B (zh) * 2010-05-14 2013-05-08 南京邮电大学 一种螺环取代芘的蓝光半导体材料及其非掺杂电致蓝光器件
GB2481227A (en) * 2010-06-16 2011-12-21 Cambridge Display Tech Ltd An organic electroluminescent device comprising a plasticiser
JP5623996B2 (ja) 2010-09-21 2014-11-12 株式会社半導体エネルギー研究所 カルバゾール誘導体
JP5872861B2 (ja) 2010-11-30 2016-03-01 株式会社半導体エネルギー研究所 カルバゾール化合物
GB201108865D0 (en) 2011-05-26 2011-07-06 Ct For Process Innovation The Ltd Semiconductor compounds
GB201108864D0 (en) 2011-05-26 2011-07-06 Ct For Process Innovation The Ltd Transistors and methods of making them
US9419239B2 (en) * 2011-07-08 2016-08-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Composite material, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and organic compound
CN102399156A (zh) * 2011-11-30 2012-04-04 徐州宇家医药科技有限公司 一种具有强荧光性菲醌衍生物的合成
JP2014103212A (ja) 2012-11-19 2014-06-05 Samsung Display Co Ltd アクリジン部位及びカルバゾール部位を有するアミン誘導体を含む有機ｅｌ材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
JP6307690B2 (ja) * 2012-12-05 2018-04-11 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． アミン誘導体、有機発光材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014088047A1 (ja) * 2012-12-05 2014-06-12 三星ディスプレイ株式▲会▼社 アミン誘導体、有機発光材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN103450888A (zh) * 2013-09-03 2013-12-18 太仓碧奇新材料研发有限公司 一种蓝光有机电致发光材料及其制备方法
KR20150105584A (ko) * 2014-03-07 2015-09-17 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP2016100364A (ja) 2014-11-18 2016-05-30 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6851710B2 (ja) * 2015-01-28 2021-03-31 株式会社リコー エレクトロクロミック表示素子用材料
JP6815320B2 (ja) * 2015-08-27 2021-01-20 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102018682B1 (ko) 2016-05-26 2019-09-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108129332B (zh) * 2016-12-01 2021-12-17 北京鼎材科技有限公司 一种芴取代衍生物及其应用
CN108129382B (zh) * 2016-12-01 2022-07-19 北京鼎材科技有限公司 咔唑衍生物及其应用
KR20190038254A (ko) 2017-09-29 2019-04-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102502430B1 (ko) * 2017-12-26 2023-02-22 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN110128460A (zh) * 2019-05-24 2019-08-16 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种含硅的有机电致发光材料及其制备方法
KR20210074448A (ko) 2019-12-11 2021-06-22 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001056091A2 (de) * 2000-01-28 2001-08-02 Siemens Aktiengesellschaft Ladungstransportmaterial mit erhöhter glasübergangstemperatur und verwendung des materials

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1146034A1 (en) * 1995-09-25 2001-10-17 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Light-emitting material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device for which the light-emitting material is adapted
DE19541113B4 (de) * 1995-10-25 2006-04-13 Sensient Imaging Technologies Gmbh Organische elektrolumineszente Vorrichtung
DE19646119A1 (de) * 1996-11-08 1998-05-14 Hoechst Ag Elektrolumineszenzvorrichtung
JP3503403B2 (ja) * 1997-03-17 2004-03-08 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2002001653A2 (en) * 2000-06-28 2002-01-03 Emagin Corporation Organic light emitting diode devices using aromatic amine compounds with high and tunable glass transition temperatures
JP3998903B2 (ja) * 2000-09-05 2007-10-31 出光興産株式会社 新規アリールアミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001056091A2 (de) * 2000-01-28 2001-08-02 Siemens Aktiengesellschaft Ladungstransportmaterial mit erhöhter glasübergangstemperatur und verwendung des materials

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012002671A3 (ko) * 2010-06-29 2012-05-18 단국대학교 산학협력단 고효율 카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
KR101211471B1 (ko) 2010-06-29 2012-12-12 단국대학교 산학협력단 고효율 카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
US9142784B2 (en) 2010-06-29 2015-09-22 Sk Chemicals Co., Ltd. Highly efficient carbazole-based compound, and organic electroluminescence device comprising same
WO2012005458A2 (ko) * 2010-07-07 2012-01-12 단국대학교 산학협력단 고효율 유기전계 발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
WO2012005458A3 (ko) * 2010-07-07 2012-05-18 단국대학교 산학협력단 고효율 유기전계 발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
KR101211475B1 (ko) 2010-07-07 2012-12-12 단국대학교 산학협력단 고효율 유기전계 발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
WO2017095075A1 (ko) * 2015-12-01 2017-06-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US11552253B2 (en) 2015-12-01 2023-01-10 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electric device, organic electric device using same, and electronic device
KR20200077777A (ko) * 2018-12-21 2020-07-01 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물, 이를 포함하는 발광다이오드 및 유기발광장치
KR102672452B1 (ko) 2018-12-21 2024-06-04 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물, 이를 포함하는 발광다이오드 및 유기발광장치

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003064373A1 (de) 2003-08-07
KR20040086249A (ko) 2004-10-08
TWI325440B (en) 2010-06-01
TW200302263A (en) 2003-08-01
DE10203328A1 (de) 2003-08-07
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CN1602293A (zh) 2005-03-30
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