JP2924810B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子

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JP2924810B2
JP2924810B2 JP8244492A JP24449296A JP2924810B2 JP 2924810 B2 JP2924810 B2 JP 2924810B2 JP 8244492 A JP8244492 A JP 8244492A JP 24449296 A JP24449296 A JP 24449296A JP 2924810 B2 JP2924810 B2 JP 2924810B2
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年男 榎田
美智子 玉野
聡 奥津
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は平面光源や表示に使用さ
れる有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用発光
材料および高輝度の発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機物質を使用したＥＬ素子は、固体発
光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が
有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬ素
子は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から
構成されている。発光は、両電極間に電界が印加される
と、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入
される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結
合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際に
エネルギーを光として放出する現象である。
【０００３】従来の有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比
べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。
また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。
近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率
を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機ＥＬ
素子が報告され、関心を集めている（アプライド・フィ
ジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年
参照）。この方法は、金属キレート錯体を発光層、アミ
ン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色発光
を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は数１０００ｃ
ｄ／ｍ2 、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを達成して、
実用領域に近い性能を持っている。
【０００４】しかしながら、現在までの有機ＥＬ素子
は、構成の改善により発光強度は改良されているが、未
だ充分な発光輝度は有していない。また、繰り返し使用
時の安定性に劣るという大きな問題を持っている。これ
は、例えば、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ア
ルミニウム錯体等の金属キレート錯体が、電界発光時に
化学的に不安定であり、陰極との密着性も悪く、短時間
の発光で大きく劣化していた。以上の理由により、高い
発光輝度、発光効率を持ち、繰り返し使用時での安定性
の優れた有機ＥＬ素子の開発のために、優れた発光能力
を有し、耐久性のある発光材料の開発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、発光輝度が
高く、繰り返し使用時での安定性の優れた有機ＥＬ素子
の提供にある。本発明者らが鋭意検討した結果、一般式
［１］ないし一般式［５］で示される有機ＥＬ素子用発
光材料を発光層に使用した有機ＥＬ素子の発光輝度およ
び発光効率が高く、繰り返し使用時での安定性も優れて
いることを見いだし本発明を成すに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、一対の電極間
に発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる
有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が
下記一般式［１］で示される発光材料を含有する層であ
り、上記発光層と陰極との間にガリウム錯体化合物もし
くは含窒素五員環誘導体を含有する層を形成してなる有
機エレクトロルミネッセンス素子に関する。 一般式［１］
【化７】 ［式中、Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、置換もしくは未
置換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ
8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
ルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換も
しくは未置換のアミノ基を表す（隣接した置換基同志で
結合して新たな６員アリール環を形成してもよ
い。）。］
【０００７】さらに本発明は、一対の電極間に発光層を
含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレク
トロルミネッセンス素子において、発光層が下記一般式
［２］で示される発光材料を含有する層であり、上記発
光層と陰極との間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素
五員環誘導体を含有する層を形成してなる有機エレクト
ロルミネッセンス素子である。 一般式［２］
【化８】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ28は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換も
しくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のア
リール基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。Ｒ1
〜Ｒ4もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で結合し
て新たな６員アリール環を形成してもよい。］
【０００８】さらに本発明は、一対の電極間に発光層を
含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレク
トロルミネッセンス素子において、発光層が下記一般式
［３］で示される発光材料を含有する層であり、上記発
光層と陰極との間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素
五員環誘導体を含有する層を形成してなる有機エレクト
ロルミネッセンス素子である。 一般式［３］
【化９】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ29〜Ｒ48は、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のア
ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
しくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミ
ノ基を表す。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ
＝Ｏ、ＳＯ2、（ＣＨ2）ｘ−Ｏ−（ＣＨ2）ｙ、置換も
しくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換の脂
肪族環残基を表す。ここで、ｘおよびｙは、それぞれ０
〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはな
い。Ｒ1〜Ｒ4もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で
結合して新たな６員アリール環を形成してもよい。］
【０００９】さらに本発明は、一対の電極間に発光層を
含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレク
トロルミネッセンス素子において、発光層が下記一般式
［４］で示される発光材料を含有する層であり、上記発
光層と陰極との間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素
五員環誘導体を含有する層を形成してなる有機エレクト
ロルミネッセンス素子である。 一般式［４］
【化１０】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ29〜Ｒ48は、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のア
ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
しくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミ
ノ基を表す。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ
＝Ｏ、ＳＯ2、（ＣＨ2）ｘ−Ｏ−（ＣＨ2）ｙ、置換も
しくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換の脂
肪族環残基を表す。ここで、ｘおよびｙは、それぞれ０
〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはな
い。Ｒ1〜Ｒ4もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で
結合して新たな６員アリール環を形成してもよい。］
【００１０】さらに本発明は、一対の電極間に発光層を
含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレク
トロルミネッセンス素子において、発光層が下記一般式
［５］で示される発光材料を含有する層であり、上記発
光層と陰極との間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素
五員環誘導体を含有する層を形成してなる有機エレクト
ロルミネッセンス素子である。 一般式［５］
【化１１】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ29〜Ｒ48は、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のア
ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
しくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミ
ノ基を表す。Ｙ1〜Ｙ8は、それぞれ独立に、置換もしく
は未置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは
未置換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ4
もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で結合して新た
な６員アリール環を形成してもよい。］
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】さらに本発明は、ガリウム錯体化合物が、
下記一般式［７］で示される化合物である上記有機エレ
クトロルミネッセンス素子である。 一般式［７］
【化１２】 ［式中、Ｑ1およびＱ2は、それぞれ独立に、置換もしく
は未置換のヒドロキシキノリン誘導体、置換もしくは未
置換のヒドロキシベンゾキノリン誘導体を表し、Ｌは、
ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換
もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置
換の窒素原子を含んでも良いアリール基、−ＯＲ（Ｒは
水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
くは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換の
窒素原子を含んでも良いアリール基を表す。）、−Ｏ−
Ｇａ−Ｑ3（Ｑ4）（Ｑ3およびＱ4は、Ｑ1およびＱ2と同
じ意味を表す。）で示される配位子を表す。］
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明における一般式［１］で示
される化合物のＡ1 〜Ａ4 における置換もしくは未置換
の炭素数６〜１６のアリール基としては、フェニル基、
ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリ
ル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基
等のアリール基であり、それぞれのアリール基は置換基
を有していても良い。本発明においてアリール基の芳香
族炭素原子は窒素原子、酸素原子およびまたは硫黄原子
により置換されていてもよい。このような、異種原子を
含むアリール基としては、例えばフラニル基、チオフェ
ニル基、ピロニル基、ピリジン基等がある。又、Ａ1 と
Ａ2 またはＡ3 とＡ4 とが一体となってカルバゾール基
のような窒素原子を含むアリール基を形成してもよい。
【００１８】本発明における一般式［１］〜［５］で示
される化合物のＲ1 〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、
置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置
換のアリール基、置換もしくは未置換のアミノ基を表
す。
【００１９】Ａ1〜Ａ4の有する置換基、およびＲ1〜Ｒ
48の具体例は、ハロゲン原子としては弗素、塩素、臭
素、ヨウ素であり、置換もしくは未置換のアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ステアリル
基等の炭素数１〜２０の未置換直鎖状又は分枝状アルキ
ル基の他、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメ
チル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェ
ノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，
α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオ
ロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベン
ジルオキシベンジル基等の炭素数１〜２０のアルキル基
の置換体があり、置換もしくは未置換のアルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキ
シ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基等の炭素数１〜２０
の未置換のアルコキシ基の他、１，１，１−トリフルオ
ロエトキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、オク
チルフェノキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基の
置換体があり、置換もしくは未置換のアリール基として
は、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフ
ェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル
基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチ
ルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、タ
ーフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ナフチル
基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基
等の芳香族炭素数６〜１８の置換もしくは未置換のアリ
ール基があり、窒素原子、酸素原子およびまたは硫黄原
子により芳香族炭素原子が置換されていてもよいアリー
ル基としては、フラニル基、チオフェニル基、ピロール
基、ピラニル基、チオピラニル基、ピリジニル基、チア
ゾリル基、イミダゾール基、ピリミジニル基、トリアジ
ニル基、インドリニル基、キノリル基、プリニル基等が
あり、置換もしくは未置換のアミノ基としては、アミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基、フェニルメチルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ基等があ
る。また、隣接する置換基同士で、それぞれ互いに結合
して、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニ
ル基等を形成しても良い。
【００２０】本発明における一般式［３］および［４］
で示される化合物のＸ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、Ｏ、
Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＳＯ2、（ＣＨ2）ｘ−Ｏ−（ＣＨ2）ｙ、
置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置
換の脂肪族環残基を表す。ここで、ｘおよびｙは、それ
ぞれ０〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となるこ
とはない。置換または未置換のアルキレン基としては炭
素数１〜２０のアルキレン基もしくはその置換体、置換
または未置換の脂肪族環残基としては、シクロペンチル
環、シクロヘキシル環、４−メチルシクロヘキシル環、
シクロへプチル環等の炭素数５〜７の脂肪族環の二価の
残基が挙げられる。Ｘ1〜Ｘ4の置換アルキレン基又は置
換脂肪族環残基の置換基としてはＲ1〜Ｒ48で示した置
換基がある。Ｘ1〜Ｘ4の置換アルキレン基として好まし
いものは、２，２−プロピレン基、ジクロロメチレン
基、ジフルオロメチレン基、フェノキシメチレン基、メ
チルフェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、ベン
ジルオキシメチレン基などが挙げられる。
【００２１】本発明における一般式［５］で示される化
合物のＹ1〜Ｙ8は、それぞれ独立に、置換もしくは未置
換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換
の炭素数６〜１６のアリール基を表す。アルキル基およ
びアリール基の具体例は、前記のＲ1〜Ｒ48で記述した
アルキル基およびアリール基が挙げられる。
【００２２】この化合物の中で、一般式［３］〜［５］
で表されるような芳香族環を有している置換基を持つ化
合物、もしくは一般式［１］〜［５］のＲ1 〜Ｒ48の隣
接する置換基同士で芳香族環を形成している化合物は、
ガラス転移点や融点が高くなり電界発光時における有機
層中、有機層間もしくは、有機層と金属電極間で発生す
るジュール熱に対する耐性（耐熱性）が向上するので、
有機ＥＬ素子の発光材料として使用した場合、高い発光
輝度を示し、長時間発光させる際にも有利である。本発
明の化合物は、これらの置換基に限定されるものではな
い。
【００２３】本発明の一般式［１］〜［５］で示される
化合物の合成方法の一例を以下に示す。９，１０−ジハ
ロゲノアントラセン、置換基を有しても良いアミン誘導
体、炭酸カリウムおよび触媒を溶媒中で反応させて、一
般式［１］〜［５］の化合物を合成することができる。
９，１０−ジハロゲノアントラセンに代えてアントラキ
ノン誘導体からも合成することができる。炭酸カリウム
に代えて、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウムまたはアンモニア水等を使用することができ
る。触媒としては、銅粉、塩化第一銅、スズ、塩化第一
スズ、ピリジン、三塩化アルミニウムまたは四塩化チタ
ンがある。溶媒は、ベンゼン、トルエンまたはキシレン
がある。以上の合成法は、限定されるものではない。
【００２４】以下に、本発明の一般式［１］〜［５］の
化合物の代表例を、表１に具体的に例示するが、本発明
は、この代表例に限定されるものではない。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】本発明の一般式［１］〜［５］で示される
化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であ
り電場発光性にも優れている。また、金属電極からの優
れた正孔注入性および正孔輸送性、金属電極からの優れ
た電子注入性および電子輸送性を併せて持ち合わせてい
るので、発光材料として有効に使用することができ、更
には、他の正孔輸送性材料、電子輸送性材料もしくはド
ーピング材料を使用してもさしつかえない。
【００３８】有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層もし
くは多層の有機薄膜を形成した素子であり、陽極と陰極
との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含
有し、それに加えて陽極から注入した正孔、もしくは陰
極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、
正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有してもよい。
しかしながら、本発明の発光材料は、極めて高い発光量
子効率、高い正孔輸送能力および電子輸送能力を併せ持
ち、均一な薄膜を形成することができるので、本発明の
発光材料のみで発光層を形成することも可能である。多
層型は、（陽極／発光層／電子注入材料／陰極）、（陽
極／正孔注入層／発光層／電子注入材料／陰極）の多層
構造で積層した有機ＥＬ素子がある。一般式［１］〜
［５］の化合物は、高い発光特性を持ち、正孔注入性、
正孔輸送特性および電子注入性、電子輸送特性をもって
いるので、発光材料として発光層に使用できる。
【００３９】発光層には、必要があれば、本発明の一般
式［１］〜［５］の化合物に加えて、さらなる公知の発
光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料
を使用することもできる。有機ＥＬ素子は、多層構造に
することにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下
を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピ
ング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて
使用することが出来る。また、ドーピング材料により、
発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得るこ
ともできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層
は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良
い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注
入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り
発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様
に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電
子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電
子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、
材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層もしくは金属電
極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
【００４０】正孔注入材料としては、正孔を輸送する能
力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光
材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成
した励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を
防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が挙げられ
る。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシア
ニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキ
サジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾ
ロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、
テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジア
ゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリール
アルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリ
フェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミ
ン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導
体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電
性高分子等の高分子材料等があるが、これらに限定され
るものではない。
【００４１】本発明の有機ＥＬ素子において使用できる
正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、
芳香族三級アミン誘導体もしくはフタロシアニン誘導体
である。具体的には、下記一般式［６］で表される化合
物、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジ
フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−
（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，
４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフ
ェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，
１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニ
ル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナ
ントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ
−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロ
ヘキサン等、もしくはこれらの芳香族三級アミン骨格を
有したオリゴマーもしくはポリマー等があるが、これら
に限定されるものではない。一般式［６］
【化１３】 ［式中、Ｂ 1 〜Ｂ 4 は、それぞれ独立に、置換もしくは未
置換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｚは、置換
もしくは未置換のアリーレン基を表す。］
【００４２】本発明における一般式［６］で示される化
合物のＢ1 〜Ｂ4 の具体例は、フェニル基、ビフェニル
基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェ
ナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等の芳香族
炭素で構成されるアリール基、又は芳香族炭素原子が窒
素原子、酸素原子およびまたは硫黄原子により置換され
ていてもよいアリール基、例えば、フラニル基、チオフ
ェニル基、ピロール基、ピラニル基、チオピラニル基、
ピリジニル基、チアゾリル基、イミダゾール基、ピリミ
ジニル基、ピリジニル基、トリアジニル基、インドリニ
ル基、キノリル基、プリニル基等であり、それぞれのア
リール基は置換基を有していても良い。置換基として
は、Ｒ1〜Ｒ48で具体例に例示された置換基がある。
【００４３】Ｚは、二価のアリーレン基であり、フェニ
レニル基、ビフェニレニル基、ターフェニレニル基、ナ
フチレニル基、アントリレニル基、フェナントリレニル
基、フルオレニレニル基、ピレニレニル基、フラニレル
基、チオフェニレル基、ピローレル基、ピラニレル基、
チオピラニレル基、ピリジニレル基、チアゾリレル基、
イミダゾーリニル基、ピリミジニレル基、ピリジニレル
基、トリアジニレル基、インドリニレル基、キノリレル
基、プリニレル基等のアリール基に対応する二価の残基
がある。置換基としては、Ｒ1〜Ｒ48で具体的に例示さ
れた置換基がある。
【００４４】以下に、さらに効果的な正孔注入材料であ
る本発明の一般式［６］の化合物およびその他の材料の
代表例を、表２に具体的に例示するが、本発明は、この
代表例に限定されるものではない。
【００４５】
【表２】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
【００５０】フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、
Ｈ2 Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、
ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧ
ａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2 ＳｉＰ
ｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、
ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等の
フタロシアニン誘導体およびナフタロシアニン誘導体等
があるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】電子注入材料としては、電子を輸送する能
力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層または発光
材料に対して優れた電子輸送効果を有し、発光層で生成
した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形
成能力の優れた化合物が挙げられる。また、正孔注入材
料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を
添加することにより増感させることもできる。
【００５２】本発明の有機ＥＬ素子において、効果的な
電子注入材料は、ガリウム錯体化合物もしくは含窒素五
員環誘導体である。具体的には、ガリウム錯体化合物と
しては、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウ
ム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリ
ウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−ク
レゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリ
ナート）（２−ナフトラート）ガリウム等があるが、こ
れに限定されるものではない。また、含窒素五員環誘導
体としては、オキサゾール、チアゾール、オキサチアゾ
ール、チアジアゾールもしくはトリアゾール誘導体が好
ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−
１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，
５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、
２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジ
アゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オ
キサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオ
キサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５
−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チ
アジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチア
ジアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４
−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，
３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェ
ニルトリアゾリル）］ベンゼン等があるが、これらに限
定されるものではない。
【００５３】本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効
果的な電子注入材料は一般式［７］の化合物であり、一
般式［７］のＱ1 、Ｑ4 は、８−ヒドロキシキノリン、
８−ヒドロキシキナルジン、８−ヒドロキシ−２−フェ
ニルキノリン、８−ヒドロキシ−５−メチルキノリン、
８−ヒドロキシ−３，５，７−トリフルオロキノリン等
のヒドロキシキノリン誘導体、Ｌは、ハロゲン原子、置
換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
シクロアルキル基、置換もしくは未置換の窒素原子を含
んでも良いアリール基、−ＯＲ（Ｒは水素原子、置換も
しくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のシク
ロアルキル基、置換もしくは未置換の窒素原子を含んで
も良いアリール基を表す。）、−Ｏ−Ｇａ−Ｑ
3 （Ｑ4 ）（Ｑ3およびＱ4 は、Ｑ1 およびＱ2 と同じ
意味を表す。）を示す。ここで、ハロゲン原子、アルキ
ル基、窒素原子を含んでも良いアリール基、および−Ｏ
Ｒ基のＲのアルキル基、窒素原子を含んでも良いアリー
ル基は、前記の一般式［１］〜［５］で記述したＲ1 〜
Ｒ48と同様の基を表す。置換もしくは未置換のシクロア
ルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７の未置換シクロ
アルキル基または該シクロアルキル基の任意の位置に炭
素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲ
ン原子等が置換したシクロアルキル基がある。
【００５４】以下に、本発明の有機ＥＬ素子に使用する
一般式［７］の化合物の代表例および電子注入材料の代
表例を、表３に具体的に例示するが、本発明は、この代
表例に限定されるものではない。
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】
【００５９】
【００６０】
【００６１】本有機ＥＬ素子においては、発光層中に、
一般式［１］〜［５］の化合物の他に、発光材料、ドー
ピング材料、正孔注入材料および電子注入材料の少なく
とも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明に
より得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に
対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設
けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護
することも可能である。
【００６２】有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材
料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適
しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバ
ルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジ
ウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板
に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、
さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性
樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質として
は、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適してお
り、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、
イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アル
ミニウム等およびそれらの合金が用いられるが、これら
に限定されるものではない。合金としては、マグネシウ
ム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミ
ニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲
気、真空度等により制御され、適切な比率に選択され
る。陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成
により形成されていても良い。
【００６３】有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるた
めに、少なくとも一方は素子の発光波長領域において充
分透明にすることが望ましい。また、基板も透明である
ことが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用
して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が
確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を
１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱
的強度を有し、透明性を有するものであれば限定される
ものではないが、例示すると、ガラス基板、ポリエチレ
ン板、ポリエチレンテレフテレート板、ポリエーテルサ
ルフォン板、ポリプロピレン板等の透明樹脂があげられ
る。
【００６４】本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成
は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレ
ーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディ
ッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれ
の方法を適用することができる。膜厚は特に限定される
ものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜
厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加
電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピ
ンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝
度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍから１０μｍの範
囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がさ
らに好ましい。
【００６５】湿式成膜法の場合、各層を形成する材料
を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等の適切な溶媒に溶解または分散させて薄膜
を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。ま
た、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜の
ピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用して
も良い。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメ
タクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等
の絶縁性樹脂およびそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチ
オフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げることが
できる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、可塑剤等を挙げることができる。
【００６６】以上のように、有機ＥＬ素子の発光層に本
発明の化合物を用い、更には特定の正孔注入層もしくは
電子注入層と組み合わせることにより、発光効率、最大
発光輝度等の有機ＥＬ素子特性を改良することができ
た。また、この素子は熱や電流に対して非常に安定であ
り、さらには低い駆動電圧で実用的に使用可能の発光輝
度が得られるため、従来まで大きな問題であった劣化も
大幅に低下させることができた。
【００６７】本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビ等
のフラットパネルディスプレイや、平面発光体として、
複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器
類等の光源、表示板、標識灯等へ応用が考えられ、その
工業的価値は非常に大きい。
【００６８】本発明の材料は、有機ＥＬ素子、電子写真
感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等
の分野においても使用できる。
【００６９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。 化合物（１）の合成方法 ベンゼン２００部中に、アントラキノン１０部、ジフェ
ニルアミン３５部、およびピリジン１５部を入れ、１０
℃にて四塩化チタン４０部を滴下し、２０時間室温で撹
拌した。その後、５００部の水で希釈し、希水酸化ナト
リウム水溶液で中和した。この後、酢酸エチルで抽出を
行い、濃縮し、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラ
フィーにより精製して黄色の蛍光を有する針状結晶８部
を得た。分子量分析の結果、化合物（１）であることを
確認した。以下に生成物の元素分析結果を示す。 元素分析結果 Ｃ38Ｈ28Ｎ2 として 計算値（％）：Ｃ：８９．０６ Ｈ：５．４７ Ｎ：５．４７ 実測値（％）：Ｃ：８９．１１ Ｈ：５．５５ Ｎ：５．３４
【００７０】化合物（６）の合成方法 ９，１０−ジブロモアントラセン２５部、４，４−ジ−
ｎ−オクチルジフェニルアミン１００部、および炭酸カ
リウム４０部、銅粉末２部、塩化第一銅２部を入れ、ニ
トロベンゼン８０部中で２１０℃にて３０時間加熱撹拌
した。その後、５００部の水で希釈し、クロロホルムで
抽出をおこなった。このクロロホルム層を濃縮し、シリ
カゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製を
行い、ｎ−ヘキサンで再沈澱をして黄色の蛍光を有する
粉末２８部を得た。分子量分析の結果、化合物（６）で
あることを確認した。以下に生成物の元素分析結果を示
す。 元素分析結果 Ｃ70Ｈ92Ｎ2 として 計算値（％）：Ｃ：８７．５０ Ｈ：９．５８ Ｎ：２．９２ 実測値（％）：Ｃ：８７．５２ Ｈ：９．５３ Ｎ：２．９５
【００７１】 化合物（２３）の合成方法 ９，１０−ジヨードアントラセン１５部、（４，４’−
ジ（２−フェニルイソプロピル））ジフェニルアミン２
７部、および炭酸カリウム１２部、銅粉末０．８部を入
れ、２００℃にて３０時間加熱撹拌した。その後、５０
０部の水で希釈し、クロロホルムを用いて、抽出をおこ
なった。このクロロホルム層を濃縮し、シリカゲルを用
いたカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、ｎ−
ヘキサンで再沈殿をして黄色の蛍光を有する粉末１８部
を得た。分子量分析の結果、化合物（２３）であること
を確認した。以下に生成物の元素分析結果を示す。 元素分析の結果 Ｃ74Ｈ68Ｎ2として 計算値（％）：Ｃ：９０．２４ Ｈ：６．９１ Ｎ：２．８５ 実測値（％）：Ｃ：９０．５９ Ｈ：６．８１ Ｎ：２．６０
【００７２】化合物（３３）の合成方法 ９，１０−ジヨードアントラセン１２部、１−ナフチル
−フェニルアミン２５部、および炭酸カリウム２０部、
銅粉末０．６部を入れ、２００℃にて３０時間加熱撹拌
した。その後、６００部の水で希釈し、クロロホルムを
用いて、抽出をおこなった。このクロロホルム層を濃縮
し、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーによ
り精製を行い、ｎ−ヘキサンで再結晶をして黄色の蛍光
を有する針条結晶２７部を得た。分子量分析の結果、化
合物（３３）であることを確認した。以下に生成物の元
素分析結果を示す。 元素分析結果 Ｃ46Ｈ32Ｎ2 として 計算値（％）：Ｃ：９０．２０ Ｈ：５．２３ Ｎ：４．５７ 実測値（％）：Ｃ：９０．３９ Ｈ：５．３１ Ｎ：４．３０
【００７３】
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】 実施例１〜３１ 比較例１〜８ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、表４の条件で、
正孔注入材料を真空蒸着して、膜厚３０ｎｍの正孔注入
層を得た。次いで、表４に示した発光材料を真空蒸着し
て膜厚３０ｎｍの発光層を得た。さらに、表４に示した
電子注入材料を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注入層
を作成し、その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混
合した合金で１５０ｎｍの膜厚の電極を形成して有機Ｅ
Ｌ素子を得た。各層は１０-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板
温度室温の条件下で蒸着した。この素子の発光特性を表
５に示す。ここでの発光輝度は、直流電圧５Ｖ印加時の
輝度である。また、一般式［１］で示される発光材料と
しては、Ａ1〜Ａ4の置換基にアリール基を持つもの、も
しくは隣接した置換基で芳香族環を形成している化合物
が、ガラス転移点温度や融点温度が高く、発光駆動させ
た場合の初期輝度や寿命特性が良好であった。また、有
機ＥＬ素子の素子構成としては、一般式［１］〜［５］
の発光材料に、一般式［６］の正孔注入材料および一般
式［７］の電子注入材料を組み合わせた素子が、最も良
好な特性を示した。比較例として、電子注入材料として
表６に示した化合物（Ｂ−３）を使う以外は、実施例１
と同様の方法で有機ＥＬ素子を作成した。結果を表５に
合わせて示した。
【００７８】 表４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 正孔注入材料 発光材料 電子注入材料 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ （Ａ−１３） （１） （Ｂ−１１） ２ （Ａ−１３） （６） （Ｂ−１１） ３ （Ａ−１３） （１０） （Ｂ−１１） ４ （Ａ−１３） （１１） （Ｂ−１１） ５ （Ａ−１３） （１３） （Ｂ−１１） ６ （Ａ−１３） （１４） （Ｂ−１１） ７ （Ａ−１３） （１８） （Ｂ−１１） ８ （Ａ−１３） （２２） （Ｂ−１１） ９ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−１１） １０ （Ａ−１３） （２４） （Ｂ−１１） １１ （Ａ−１３） （２５） （Ｂ−１１） １２ （Ａ−１３） （２６） （Ｂ−１１） １３ （Ａ−１３） （３２） （Ｂ−１１） １４ （Ａ−１３） （３３） （Ｂ−１１） １５ （Ａ−１３） （３４） （Ｂ−１１） １６ （Ａ−１３） （３６） （Ｂ−１１） １７ （Ａ−１３） （３７） （Ｂ−１１） １８ （Ａ−１３） （３９） （Ｂ−１１） １９ （Ａ−１３） （４０） （Ｂ−１１） ２０ （Ａ−１３） （４３） （Ｂ−１１） ２１ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−４） ２２ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−６） ２３ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−１２） ２４ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−１３） ２５ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−１５） ２６ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−２１） ２７ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−２２） ２８ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−２３） ２９ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−２４） ３０ （Ａ−１３） （２３） （Ｂ−１１） ３１ （Ａ−８） （１４） （Ｂ−１１） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ （Ａ−２） （１） （Ｂ−３） 比較例２ （Ａ−８） （１） （Ｂ−３） 比較例３ （Ａ−１０） （１） （Ｂ−３） 比較例４ （Ａ−１１） （１） （Ｂ−３） 比較例５ （Ａ−１２） （１） （Ｂ−３） 比較例６ （Ａ−１３） （１） （Ｂ−３） 比較例７ （Ａ−１６） （１） （Ｂ−３） 比較例８ （Ａ−１８） （１） （Ｂ−３） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 表５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 発光輝度 最大発光輝度 最大発光効率 （ｃｄ／ｍ2）（ｃｄ／ｍ2） （ｌｗ／Ｗ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ １１００ ２３０００ ２．８ ２ ２３００ ５６０００ ４．７ ３ １３００ ３３０００ ３．１ ４ １０００ ２２０００ ２．５ ５ ２２００ ３２０００ ２．５ ６ ３０３０ ５８０００ ４．３ ７ ３５００ ７８０００ ５．１ ８ ３５００ ６９０００ ５．０ ９ ５１００ １１００００ １２ １０ ５０００ １０００００ １０ １１ ５６００ １２５０００ １０ １２ ４８００ ７８０００ ８．２ １３ ３８００ ５８０００ ７．３ １４ ３２００ ５１０００ ５．８ １５ ３７００ ６３０００ ５．７ １６ ３１００ ４５０００ ４．４ １７ ３６００ ４８０００ ５．３ １８ ２５００ ３９０００ ３．８ １９ ２３００ ３３０００ ３．８ ２０ ２１００ ３４０００ ３．５ ２１ １４６０ １５０００ １．９ ２２ １６００ １８５００ ２．２ ２３ ４８００ ８９０００ ８．０ ２４ ４５００ ７７０００ ７．７ ２５ ３９００ ６５３００ ７．３ ２６ ２１００ ２００００ ３．２ ２７ ２５００ ２１０００ ３．１ ２８ ２８００ ２２０００ ２．５ ２９ ２４００ ２３０００ ２．４ ３０ ５０００ １０８０００ １１ ３１ ４５００ ７１０００ ６．９ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ ２５０ １０２００ ０．６５ 比較例２ ４３０ １６１００ １．５ 比較例３ ４００ １５０００ １．４ 比較例４ ４３０ １５５００ １．６ 比較例５ ４８０ １６０００ １．９ 比較例６ ５２０ １８６００ ２．１ 比較例７ ４５０ １４０００ １．２ 比較例８ ４１０ １５３００ １．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 表６ 化合物（Ｂ−３）
【００７９】 実施例３２ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、正孔注入材料
（Ａ−１６）を真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの正孔注入
層を得た。次いで、発光材料として化合物（２３）を真
空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得た。さらに、電子
注入材料として（Ｂ−２３）を真空蒸着して、膜厚２０
ｎｍの電子注入層を得た。その上に、マグネシウムと銀
を１０：１で混合した合金で膜厚１５０ｎｍの電極を形
成して有機ＥＬ素子を得た。この素子は、直流電圧５Ｖ
で（７７０ｃｄ／ｍ2）、最高輝度２７０００（ｃｄ／
ｍ2）、発光効率１．８（ｌｍ／Ｗ）の緑色発光が得ら
れた。
【００８０】 実施例３３ ＩＴＯ電極と化合物（Ａ−１６）との間に、無金属フタ
ロシアニンの膜厚５ｎｍの正孔注入層を設ける以外は、
実施例３２と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。こ
の素子は、直流電圧５Ｖで１２００（ｃｄ／ｍ2）、最
高輝度２９０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率１．７０
（ｌｍ／Ｗ）の緑色発光が得られた。
【００８１】 実施例３４ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、正孔注入材料
（Ａ−４）を真空蒸着して、膜厚３０ｎｍの正孔注入層
を得た。次いで、正孔注入材料（Ａ−１３）を真空蒸着
して膜厚１０ｎｍの第２の正孔注入層を得た。次いで、
発光材料として化合物（２４）を真空蒸着して膜厚３０
ｎｍの発光層を得た。さらに、電子注入材料（Ｂ−１
２）を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注入層を得た。
その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金
で膜厚１５０ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得
た。この素子は、直流電圧５Ｖで１１００（ｃｄ／
ｍ2）、最高輝度８７０００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率
９．３（ｌｍ／Ｗ）の緑色発光が得られた。 実施例３５ 化合物（Ａ−１６）の代わりに無金属フタロシアニンの
膜厚２０ｎｍの正孔注入層を設ける以外は、実施例３２
と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子は、
直流電圧５Ｖで６５０（ｃｄ／ｍ2）、最高輝度１５０
００（ｃｄ／ｍ2）、発光効率１．３０（ｌｍ／Ｗ）の
緑色発光が得られた。
【００８２】本実施例で示された有機ＥＬ素子は、発光
輝度として１００００（ｃｄ／ｍ2）以上であり、全て
高い発光効率を得ることができた。本実施例で示された
有機ＥＬ素子について、３（ｍＡ／ｃｍ2 ）で連続発光
させたところ、１０００時間以上安定な発光を観測する
ことができ、ダークスポットもほとんど観察されなかっ
たのに対して、比較例の有機ＥＬ素子は、５００時間以
下の発光時間で初期の発光輝度の半分以下になり、多く
のダークスポットが観測され、発光時間と共に、その数
が増加し、大きくなった。本発明の有機ＥＬ素子材料を
使用した有機ＥＬ素子は、発光材料の蛍光量子効率が極
めて高いので、この発光材料を使用した素子において
は、低電流印可領域での高輝度発光が可能になった。
【００８３】本発明の有機ＥＬ素子は発光効率、発光輝
度の向上と長寿命化を達成するものであり、併せて使用
される発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、電子
注入材料、増感剤、樹脂、電極材料等および素子作製方
法を限定するものではない。
【発明の効果】本発明の有機ＥＬ素子材料を発光材料と
して使用した有機ＥＬ素子は、従来に比べて高い発光効
率で高輝度の発光を示し、長寿命の有機ＥＬ素子を得る
ことができた。以上により本発明で示した化合物を、有
機ＥＬ素子の少なくとも一層に使用すること、および、
本発明の素子構成により形成された有機ＥＬ素子は、高
輝度、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を容易に作製
することが可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−3122（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−331238（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−53397（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開650955（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H05B 33/14 C09K 11/06 620 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一対の電極間に発光層を含む複数層の有
    機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子において、発光層が下記一般式［１］で示され
    る発光材料を含有する層であり、上記発光層と陰極との
    間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体を
    含有する層を形成してなる有機エレクトロルミネッセン
    ス素子。 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、置換もしくは未
    置換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ
    8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換
    もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
    ルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換も
    しくは未置換のアミノ基を表す（隣接した置換基同志で
    結合して新たな６員アリール環を形成してもよ
    い。）。］
  2. 【請求項２】 一対の電極間に発光層を含む複数層の有
    機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子において、発光層が下記一般式［２］で示され
    る発光材料を含有する層であり、上記発光層と陰極との
    間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体を
    含有する層を形成してなる有機エレクトロルミネッセン
    ス素子。 一般式［２］ 【化２】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ28は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
    ロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換も
    しくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のア
    リール基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す。Ｒ1
    〜Ｒ4もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で結合し
    て新たな６員アリール環を形成してもよい。］
  3. 【請求項３】 一対の電極間に発光層を含む複数層の有
    機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子において、発光層が下記一般式［３］で示され
    る発光材料を含有する層であり、上記発光層と陰極との
    間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体を
    含有する層を形成してなる有機エレクトロルミネッセン
    ス素子。 一般式［３］ 【化３】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ29〜Ｒ48は、それぞれ独立
    に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のア
    ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
    しくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミ
    ノ基を表す。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ
    ＝Ｏ、ＳＯ2、（ＣＨ2）ｘ−Ｏ−（ＣＨ2）ｙ、置換も
    しくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換の脂
    肪族環残基を表す。ここで、ｘおよびｙは、それぞれ０
    〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはな
    い。Ｒ1〜Ｒ4もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で
    結合して新たな６員アリール環を形成してもよい。］
  4. 【請求項４】 一対の電極間に発光層を含む複数層の有
    機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子において、発光層が下記一般式［４］で示され
    る発光材料を含有する層であり、上記発光層と陰極との
    間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体を
    含有する層を形成してなる有機エレクトロルミネッセン
    ス素子。 一般式［４］ 【化４】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ29〜Ｒ48は、それぞれ独立
    に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のア
    ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
    しくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミ
    ノ基を表す。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ
    ＝Ｏ、ＳＯ2、（ＣＨ2）ｘ−Ｏ−（ＣＨ2）ｙ、置換も
    しくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換の脂
    肪族環残基を表す。ここで、ｘおよびｙは、それぞれ０
    〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはな
    い。Ｒ1〜Ｒ4もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で
    結合して新たな６員アリール環を形成してもよい。］
  5. 【請求項５】 一対の電極間に発光層を含む複数層の有
    機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセ
    ンス素子において、発光層が下記一般式［５］で示され
    る発光材料を含有する層であり、上記発光層と陰極との
    間にガリウム錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体を
    含有する層を形成してなる有機エレクトロルミネッセン
    ス素子。 一般式［５］ 【化５】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ29〜Ｒ48は、それぞれ独立
    に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のア
    ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
    しくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアミ
    ノ基を表す。Ｙ1〜Ｙ8は、それぞれ独立に、置換もしく
    は未置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは
    未置換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ4
    もしくはＲ5〜Ｒ8は隣接した置換基同志で結合して新た
    な６員アリール環を形成してもよい。］
  6. 【請求項６】 ガリウム錯体化合物が、下記一般式
    ［７］で示される化合物である請求項１〜５いずれか記
    載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 一般式［７］ 【化６】 ［式中、Ｑ1およびＱ2は、それぞれ独立に、置換もしく
    は未置換のヒドロキシキノリン誘導体、置換もしくは未
    置換のヒドロキシベンゾキノリン誘導体を表し、Ｌは、
    ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換
    もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置
    換の窒素原子を含んでも良いアリール基、−ＯＲ（Ｒは
    水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
    くは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換の
    窒素原子を含んでも良いアリール基を表す。）、−Ｏ−
    Ｇａ−Ｑ3（Ｑ4）（Ｑ3およびＱ4は、Ｑ1およびＱ2と同
    じ意味を表す。）で示される配位子を表す。］
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EP2295519B1 (en) * 2002-07-19 2016-05-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent devices and organic luminescent medium
WO2008016018A1 (fr) * 2006-08-04 2008-02-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Matériau de composant organique électroluminescent et composant organique électroluminescent utilisant celui-ci
JP5508795B2 (ja) * 2009-09-18 2014-06-04 株式会社Ａｄｅｋａ ペンダント型高分子化合物、ペンダント型高分子化合物を用いた色変換膜、および多色発光有機ｅｌデバイス
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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