KR100855913B1 - 폴리페닐렌술피드 부재 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

PPS특유의 특징을 저해하는 일이 없고, 자외선 등의 광선에 대한 내구성이 우수하고, 옥외에 있어서의 사용에 있어서도 변색이 없는 PPS부재가 개시되어 있다. 본 발명의 PPS부재는 JIS L-0842에 기초하여 측정되는 자외선 카본아크 등광에 대한 내광견뢰도가 1급 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.

Description

폴리페닐렌술피드 부재 및 그 제조방법{POLYPHENYLENE SULFIDE MEMBER AND ITS MANUFACTURING METHOD}
본 발명은 자외선 등의 광선에 대한 내구성이 우수한 폴리페닐렌술피드 부재에 관한 것이다. 특히, 일광 하에서 사용되거나 건조된 양말, 내의, 의복 등을 비롯한 의류나 방석, 모포, 베개 등의 침구 등에 사용되는 폴리페닐렌술피드 섬유제품에 있어서, 특히 현저한 내광성을 나타내는 폴리페닐렌술피드 부재에 관한 것이다.
종래, 보온성이 필요한 의류, 침구로서, 폴리페닐렌술피드(이하, 간략히 PPS라 함.)로 이루어지는 섬유자재가 사용되고 있다. 이들은 PPS 100%의 상태로 사용되는 경우나, 다른 범용소재인 양모섬유, 폴리아크릴로니트릴섬유, 무명, 폴리에틸렌테레프탈레이트섬유, 폴리프로필렌섬유, 나일론섬유, 폴리우레탄섬유 등의 복합에 의해 사용되는 경우가 있다. 또, PPS는 내열성, 치수안정성도 우수한 수지이기 때문에, 가전제품에서 사용되는 성형품(예컨대, 전자렌지에 있어서의 렌지실 내의 보호필름, 문손잡이 및 손잡이)으로서도 넓은 전개가 검토되고 있다.
그러나, 이들 PPS는 소재 고유의 성질로서 내광성이 떨어지는 즉, 자외선 등의 광선의 조사 하에 있어서, 변색한다고 하는 문제가 있었다. 그 때문에, 종래기술에 있어서의 PPS 100% 또는 PPS와 그 외 범용수지에 의한 수지, 수지자재, 필름, 성형체 등의 PPS 부재는 장시간 일광에 노출될 때, PPS가 갈색으로 변색하고, 섬유재료 또는 부재의 외관을 손상하고, 게다가 소비자의 신뢰를 손상시킬 염려가 있었다.
일반적으로, 수지부재의 내광성을 개선하는 시험으로서는 내광제를 수지 중에 함유 또는 표면에 조성하여 사용하는 것 등이 알려진바 있다. 그러나, PPS에 있어서는 이러한 내광제의 적용에 의해 성공한 예는 알려져 있지 않다.
또한, 폴리페닐렌술피드 자체는 염착좌석이 없다고 하는 분자구조 상의 이유에 의해, 양이온 염료 및 산성 염료와 같은 염료에서는 염색되지 않는다고 하는 문제도 있었다. 또한, 분산염료를 사용한 경우에 있어서도, 상압염색기 및 고압염색기 중 어느 하나를 사용하여도 염색하는 것이 곤란하였다. 이와 같은 염색이 곤란하다고 하는 폴리페닐렌술피드의 문제는 색채를 이용하여 미적외관의 향상을 중시하는 상품에 있어서는 극히 치명적이었다.
본 발명은 이러한 종래기술의 배경을 감안하여, PPS특유의 특징을 저해하는 일이 없고, 자외선 등의 광선에 대한 내구성이 우수하고, 옥외에 있어서의 사용에 있어서도 변색이 없는 PPS부재를 제공하는 것이다.
본 발명은 이러한 과제를 해결하기 위해, 다음과 같은 수단을 채용하는 것이다. 즉, 본 발명의 PPS부재는 JIS L-0842에 기초하여 측정되는 자외선 카본아크 등광에 대한 내광견뢰도가 1급 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.
또, 본 발명의 바람직한 실시형태로서는 하기 일반식(I)으로 나타내어지는 화합물 및 하기 일반식(II)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 자외선 흡수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
Figure 112002034263802-pct00001
(여기서, R1은 수소원자 또는 수산기이고, R2는 수산기 또는 1개∼12개의 탄소원자를 갖는 직쇄상의 또는 분기쇄상의 알킬옥시기이고, R3은 수소원자 또는 -SO3H이고, R4는 수소원자 또는 -OCH3이고, R5는 수소원자 또는 수산기이다.)
Figure 112002034263802-pct00002
(여기서, R6은 수소원자이거나 또는 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R7은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R8은 수소원자 또는 염소원자이다.)
본 발명에 의하면, 내광견뢰도가 우수하기 때문에, 옥외에 있어서의 사용에 있어서도 변색이 적은 PPS부재를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 PPS부재에 의하면, 제조단계에서 PPS기재에 대한 염료의 변색성을 높일 수 있고, 그 결과, 여러가지의 색채를 나타내는 PPS부재를 제공할 수 있다.
본 발명에 사용되는 PPS기재란, 그 구성단위의 90몰% 이상이 (C6H4-S)로 나타내지는 페닐렌술피드 구조단위를 갖는 중합체로 이루어지는 것이다. 바람직하게는 페닐렌술피드 구조 내 90몰% 이상이 파라배향으로 결합된 것이다. 이 PPS는 종래공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명의 PPS부재에 있어서는 상기 PPS부재의 전체 중량 중 10중량% 미만이면, 다른 수지가 함유 또는 공중합되어 있어도 좋고, 이와 같은 수지에는 특별한 제한은 없으나, 예컨대, 폴리에틸렌수지, 폴리프로필렌수지, 폴리스티렌수지, ABS수지, 폴리아미드수지, 폴리카르보네이트수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트수지, 폴리아세탈수지, 변성폴리페닐렌에테르수지, 폴리술폰수지, 폴리에테르이미드수지, 폴리아릴레이트수지, 액정폴리머, 폴리에테르술폰수지, 폴리에테르케톤수지, 폴리이미드수지, 4불화폴리에틸렌수지, 열가소성폴리우레탄수지, 폴리아미드엘라스토머, 폴리에스테르엘라스토머, 불소계수지 등이 열거되고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 배합할 수 있다.
본 발명의 PPS부재는 내광성의 평가지표인 JIS L-0842에 기초하여 측정되는 자외선 카본아크 등광에 있어서의 내광견뢰도가 1급 이상이다. 상기 내광견뢰도가 1급 미만이면, 일광에 노출될 때의 변색이 크고, 상술의 문제를 해결할 수 없다. 상기 내광견뢰도는 바람직하게는 2급 이상이고, 더욱 바람직하게는 3급 이상인 것이 좋다.
본 발명에서 말한 내광견뢰도는 JIS L-0842기재의 자외선 카본아크 등광법의 제3노광법에 기초하여 측정되는 것이다. 즉, 시험편과 상기 JIS로 규정된 블루 스케일(blue scale)을 함께 카본아크 등광에 의하여 노광하고, 시험편의 변퇴색과, 블루 스케일의 변퇴색을 비교하여, 그 견뢰도를 판정하는 것이다. 또, 상기 내광견뢰도의 등급에 의해서는 시험편과 동일한 정도의 변퇴색을 나타낸 블루 스케일의 등급으로 나타내고, 이 등급이 높게 될수록, 내광견뢰도가 우수한 것을 의미하는 것이다.
다음에, 상기 JIS L-0842자외선 카본아크 등광법의 제3노광법을 상세하게 설명한다.
1. 측정하는 시료가 직물일 경우는 1cm ×6cm 이상의 시험편을 1장 채취한다.
2. 시료가 실의 경우는 1cm ×6cm 이상의 두꺼운 종이에 길이방향으로 평행하게 균일한 두께가 되도록 감는다.
3. 시료가 스테이플의 경우는 실의 형상으로서 1cm ×6cm 이상의 두꺼운 종이에 길이방향으로 평행하게 균일한 두께가 되도록 감는다.
4. 시료가 수지판의 경우는 1cm ×6cm 이상의 시험편을 1장 채취한다.
5. JIS, L-0841「일광에 대한 염색견뢰도 시험방법」에 규정되어 있는 블루 스케일을 준비한다.
6. 시험편 및 블루 스케일의 절반을 불투명한 흰 두꺼운 종이로 씌운 후, JIS L-0842에 규정의 자외선 카본아크등형 내광시험기에 부속의 시료홀더에 설치한다.
7. 시험편 및 블루 스케일을 설치한 시료홀더를 상기 시험기에 설치한다.
8. 노광을 시작해서 블루 스케일의 목적으로 하는 등급이 표준퇴색 될 때까지광을 조사한다.
9. 블루 스케일의 목적으로 하는 등급이 퇴색되면 노광을 정지하고, 시험편과 블루 스케일을 꺼내어 2시간 이상 실온의 어두운 곳에 방치한다.
10. 시험편의 광조사부와 미조사부의 색의 변화와 블루 스케일의 광조사부와 미조사부의 색의 변화를 비교하고, 다음의 등급구분에 따라서 변퇴색의 정도를 등급 짓는다.
판정기준
시험편의 변퇴색이 블루 스케일의 변퇴색과 동등 블루 스케일의 급
시험편의 변퇴색이 블루 스케일의 변퇴색과 동등 또는 그것 보다 적은 경우 블루 스케일의 급 이상
시험편의 변퇴색이 블루 스케일의 변퇴색 보다 큰 경우 블루 스케일의 급 미만

다음에, 본 발명의 PPS부재를 얻는 방법에 관해서, 한 예를 들어 설명한다. 그러나, 이러한 설명에 의해, 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 PPS부재는 바람직하게는 적어도 하기 일반식(I) 이나 일반식(II)으로 표시되는 특정의 자외선 흡수제를 PPS내에 함유시키는(바람직하게는 내부확산시킴)것에 의해 얻을 수 있다.
즉, 일반식(I)으로 나타내어지는 화합물, 및 이하의 일반식(II)으로 나타내어지는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물이다.
Figure 112002034263802-pct00003
(여기서, R1은 수소원자 또는 수산기이고, R2는 수산기, 또는 1개∼12개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬옥시기이고, R3은 수소원자 또는 -SO3H이고, R4는 수소원자 또는 -OCH3이고, R5는 수소원자 또는 수산기이다.)
Figure 112002034263802-pct00004
(여기서, R6은 수소원자이거나 또는 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또 는 분기쇄상의 알킬기이고, R7은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬이고, R8은 수소원자 또는 염소원자이다.)
이러한 일반식(I)으로 나타내어지는 화합물의 예로서는 2,4-히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 및 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논이 바람직하게 사용된다.
또, 일반식(II)으로 나타내어지는 화합물의 예로서는 2-(2'-히드록시-5'-tert-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 및 2-(2'-히드록시-3',5'-tert-아밀페닐)벤조트리아졸이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 있어서는 상기 일반식(I) 및 (II)으로 나타내어지는 화합물로 표시되는 자외선 흡수제를 단독 또는 조합시켜 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는 이러한 자외선 흡수제 중에서도, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸을 사용하지만, PPS기재에 의해 우수한 내광성을 부여한 상에서 특히 바람직하게 사용된다.
이러한, 자외선 흡수제는 PPS기재 100중량부에 대해, 바람직하게는 0.1중량부∼6중량부, 보다 바람직하게는 0.5중량부∼4중량부의 비율로 분산, 함유되어 있는 것이 좋다. 자외선 흡수제의 함유량이 0.1중량부를 하회하면, 얻어지는 PPS부재 는 충분한 내광성을 갖지 않을 염려가 있다. 한편, 자외선 흡수제의 함유량이 6중량부를 초과하여 함유시켜도, PPS부재에 특히 그 이상의 우위한 차를 얻는 것이 아니고, 경제성의 관점에 있어서, 바람직하지 않다. 또, 블리드 아웃(bleed out) 등으로 제품의 외관을 손상시킬 우려가 있다.
상기 일반식(I) 및 (II)로 표시되는 자외선 흡수제는 예컨대, 치바·스페샬티·케미컬스사 등으로부터 시판되고 있다.
이러한, 자외선 흡수제를 함유시키기 위한 수단에 관해서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 다음의 예를 바람직하게 사용할 수 있다.
즉, 물 등의 용매에 상기 자외선 흡수제 및 필요에 따라서, 분산제를 함유시키고, 얻어지는 처리액(약제조성물)에 PPS기재를 접촉시키는 방법이 채용된다. 이 처리액과의 촉매에는 침지, 스프레이, 및 도포 등의 임의의 수단이 사용되지만, 작업성이 우수한 점에서, 침지에 의해 접촉시키는 수단이 바람직하게 사용된다.
구체적으로는 예컨대, 고압고온용기(예컨대, 고압염색기)를 사용하고, PPS기재를 바람직하게는 4배∼400배, 보다 바람직하게는 8배∼40배의 욕비(浴比)로, 상기 처리액으로 이루어지는 처리욕에 침지하는 방법이 채용된다. 처리온도는 특히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 140℃ 이상, 보다 바람직하게는 140℃ 이상 150℃이하의 온도로 상기 처리욕을 조절하는 것에 의해, PPS부재의 내광성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 이러한 처리액에 후술하는 커버링제를 함유시키는 것에 의해, 상기 처리온도를 저하시키는 것도 가능하다. 또한, 상기 접촉에 필요로 하는 처리시간은 바람직하게는 15분∼120분이 채용된다.
상기와 같은 조건으로 처리액에 접촉시킨 PPS기재는 이어서, 처리욕으로부터 꺼내져서 수세 등의 통상의 세정처리가 실시된다.
본 발명에 있어서는 이러한 처리액에 분산제를 함유시키는 것이 극히 바람직하게 채용된다. 이러한 분산제를 병용하는 것에 의해, 처리액 중(용액 중)의 자외선 흡수제의 분산성이 향상하고, 또한, PPS부재의 내광성이 비약적으로 향상한다.
이와 같은 분산제의 예로서는 폴리옥시알킬렌·스티렌옥사이드 부가물의 황산화물, 스티렌화 페놀·에틸렌옥사이드 부가물의 지방산에스테르, 및 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르의 지방산 에스테르가 바람직하게 사용된다. 이러한 분산제로서는 특히 상기의 것에 한정할 필요는 없고, 상기 자외선 흡수제의 물에 대한 분산성을 향상시키는 분산제이면, 특별히 사용하여도 지장없다.
처리액 중에 함유되는 상기 분산제는 기재 중의 PPS함유 100중량부에 대해, 바람직하게는 0.1중량부∼2중량부, 보다 바람직하게는 0.2중량부∼1중량부의 비율인 것이 좋다. 분산제의 함유량이 0.1중량부를 하회하면, 내광성의 개선에 대해, 분산제의 효과를 충분하게 인정하는 것이 곤란하다. 한편, 분산제의 함유량이 2중량부를 넘어도, 그 처리액을 사용하여 얻어지는 PPS부재에 특히 우위한 차를 얻어지는 일이 없고, 오히려 생산성이 떨어질 우려가 있다.
또, 본 발명의 PPS부재를 얻음에 있어서, 상기 처리액 중에 있어서 특정의 평균입경을 갖는 상기 자외선 흡수제와 상기 분산제를 병용하여 조제하는 것은 특히 바람직한 방법이다. 이러한, 자외선 흡수제의 평균입경으로서는 바람직하게는 2미크론 이하, 보다 바람직하게는 0.1미크론∼1미크론의 범위의 것이 바람직하게 사용된다. 자외선 흡수제가, 이와 같은 평균입경의 것이면, 얻어지는 PPS부재의 내광성을 더욱 현저하게 향상 시킬 수 있다.
또, 이들 자외선 흡수제는 단독으로 사용할 수 있으나, 여러가지의 염료와 병용도 가능하고, 이것에 의해, PPS부재의 내광성 및 염색성을 함께 향상시키는 것도 가능하다.
또, 자외선 흡수제를 함유함에 있어서, 함유시킬 때의 기재의 형태는 특히 한정되는 것은 아니고, PPS의 수지판이나, 필름 또는 PPS섬유 100%로 이루어지는 방적사나, PPS섬유와 그 외 범용섬유를 혼방한 방적사의 상태로 자외선 흡수제를 함유시키는 것도 가능하고, 또, 평직물 등의 직물의 상태로 함유시키는 것도 가능하다. 게다가, PPS의 스테이플이나 필라멘트 단독의 상태로 자외선 흡수제를 함유시키고, 그 후, PPS 100%로 이루어지는 방적사 또는 필라멘트나 그 외 범용섬유와의 혼방사, 혼섬사로 만들어서 사용하는 것도 가능하다. 상기 범용 섬유로서는 예컨대, 양모섬유, 무명, 폴리에틸렌테레프탈레이트섬유, 폴리아크릴로니트릴섬유, 폴리우레탄섬유, 폴리비닐클로라이드섬유, 폴리프로필렌섬유, 나일론섬유 등이 열거된다.
또한, 게다가 섬유 등을 충전시킨 PPS기재에 자외선 흡수제를 함유시키는 것도 가능하다. 충전재로서는 예컨대, 글라스섬유, 글라스밀드섬유, 탄소섬유, 티탄산칼슘위스카(calcium titanate whiskers), 산화아연위스카, 아라미드섬유, 알루미나섬유, 탄화규소섬유, 세라믹섬유, 아스베스토스섬유, 금속섬유 등의 섬유형상 충전재, 월라스토나이트(wollastonite), 제올라이트, 세리사이트, 카올린, 마이카(mica, 운모), 클레이, 벤토나이트, 아스베스토스, 탈크, 등의 규산염, 알루미나, 산화규소, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화티탄, 산화철 등의 금속화합물, 탄산칼슘, 황산바륨 등의 황산염, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화알루미늄 등의 수산화물, 글라스비즈, 글라스플레이크, 세라믹비즈, 질화붕산, 탄화규소, 카본블랙, 금속분말 및 실리카 등의 비섬유형상 충전재 등이 열거된다.
본 발명의 PPS부재를 제조하는 경우, 처리액 중에는 상기 자외선 흡수제와 함께 커버링제를 함유시키는 것이 바람직하다. 이 커버링제는 PPS기재를 처리액에 접촉시킬 때, 자외선 흡수제 및 후술하는 염료를 보다 PPS기재의 내부에 확산시킬 수 있다. 그 결과, 이 처리액을 사용하여 제조된 PPS부재는 내광성을 더욱 향상시킴과 동시에 우수한 염색성을 제공한다.
이러한, 커버링제로서는 하기 일반식(III)으로 나타내어지는 화합물 및 하기 일반식(IV)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하게 사용된다.
Figure 112002034263802-pct00005
(여기서, A는 -O- 또는 -C(O)O-이고, R9는 페닐기 또는 그 유도체의 기, 또는 치환 또는 미치환의 페닐알킬렌기이다.)
Figure 112002034263802-pct00006
(여기서, R10은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 지방족탄화수소기이고, X1 및 X2는 각각 독립하여 수소원자 또는 할로겐원자이다.)
과 유화제로 이루어지는 유화물이다.
상기 일반식(III)으로 나타내어지는 화합물의 예로서는 안식향산페닐 및 그 유도체(예컨대, 안식향산살리실레이트), 벤질벤조에이트 및 그 유도체, 디페닐에테르, 및 페닐벤질에테르 및 그 유도체가 바람직하게 채용된다.
또한, 상기 일반식(IV)으로 나타내어지는 화합물의 예로서는 하기 일반식(V) 내지 (VII)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하게 사용된다.
Figure 112002034263802-pct00007
(여기서, R11은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 지방족탄화수소기이다.)
상기 일반식(IV)으로 나타내어지는 화합물의 보다 바람직한 화합물의 예로서는 하기식으로 보여주는 화합물이 바람직하게 사용된다.
Figure 112002034263802-pct00008
본 발명에 있어서는 이러한(III), (IV)의 화합물의 중에서도 범용성을 높이는(예컨대, 취기가 적고, 또한 작업성이 우수함) 점에서 벤질벤조에이트를 함유시키는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 커버링제를 사용하는 경우에는 예컨대, 처리액 중에 함유시켜 사용할 수 있다. 이 커버링제는 상기 일반식(III) 및/또는 (IV)으로 나타내어지는 화합물을 함유하는 유화물을 채용하는 것이지만, 구체적으로는 이러한 화합물과, 계면활성제와 같은 유화제로 구성되는 것이 사용된다.
본 발명에서 사용되는 커버링제는 상기 일반식(III) 또는 (IV)으로 나타내어지는 화합물을 커버링제의 전체 중량에 대하여, 바람직하게는 10중량%∼40중량%의 비율로 함유한다.
상기 커버링제는 기재 중의 PPS함유 100중량부에 대해, 바람직하게는 1중량부∼20중량부, 보다 바람직하게는 2중량부∼10중량부의 비율로 함유하고, 또한, 염 료를 함유하는 처리액을 사용하여 처리하는 것이 좋다. 이러한 커버링제의 함유량을 이와 같은 범위로 하는 것에 의해, 경제성 및 생산성의 점에서 유리하고, 또, 낮은 욕온도에서의 처리가 가능하게 되므로, 처리 중의 변형을 일으키지 않고, 또, 내열성이 떨어지는 다른 소재와의 복합 시에 상기 소재의 열화 또는 변형 등을 일으키지 않고, 처리할 수 있는 요컨대 실용성을 손상하는 일 없이, 내광성 및 염색성을 함께 향상시키는 것이 가능하다.
이러한 커버링제를 함유하는 처리액은 PPS기재와 보다 저온도에서 접촉시킬 수 있다. 이러한 처리액의 바람직한 처리온도는 100℃∼130℃이다. 처리온도가 100℃ 미만에서는 PPS부재에 충분한 내광성을 제공할 수 없을 우려가 있다.
본 발명에 사용되는 처리액에 커버링제를 함유시킨 경우, 폴리페닐렌술피드 기재로의 접촉은 상기와 동일하게 수행된다.
본 발명에 있어서는 또한, 상기 처리액에 분산염료를 더 함유시키는 것으로, 폴리페닐렌술피드 기재에 대한 염색능력을 향상시킬 수도 있다.
사용가능한 분산염료는 통상, 폴리에스테르섬유의 염색에 사용되는 분산염료이다. 이와 같은 분산염료의 예로서는 다이아닉스옐로우-SE-G(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스옐로우-AM-42(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스옐로우-브라운SE-R(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스레드SE-CB(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스레드S-2B(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스루빈SE-B(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스블루-S-BG(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스네이비-SE-RN300%(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스블랙SE-RN300%(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스옐로우-AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스레드AC-E01(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스블루-AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 다이아닉스블루-E-R150%(다이스터 가부시끼가이샤 제품), 스미카론블루-E-FBL(스미또모가가쿠 가부시끼가이샤 제품), 스미카론네이비-블루-S-2GL(스미또모가가쿠 가부시끼가이샤 제품), 및 스미카론블루-S-BG(스미또모가가쿠 가부시끼가이샤 제품)이 열거된다. 본 발명에 사용될 수 있는 분산염료의 종류는 상기에 한정되지 않는다.
사용액에 함유되는 상기 분산염료는 기재 중의 폴리페닐렌술피드함유 100중량부에 대해, 바람직하게는 0.001중량부∼40중량부, 보다 바람직하게는 0.01중량부∼20중량부의 비율로 함유된다. 분산염료의 함유량이 0.001중량부를 하회하면, 색 얼룩 등을 발생하고, 폴리페닐렌술피드 기재를 충분하게 염색할 수 없을 우려가 있다. 한편, 분산염료의 함유량이 40중량부를 상회하면, 그 처리액을 사용하여 얻어지는 폴리페닐렌술피드 부재의 염착농도에 특히 그 이상의 우위한 차를 얻는 것이 아니고, 오히려 경제성이 떨어질 우려가 있다.
본 발명에 있어서는, 자외선 흡수제, 및 상기 분산염료를 함유하는 처리액을 사용하는 것에 의해, 폴리페닐렌술피드 기재에 대한 내광성과 염색성이 종래의 염색방법을 사용한 경우 보다도 현저하게 향상한다. 또, 이 처리액에 커버링제 및 필요에 따라서, 분산제를 첨가하는 것에 의해, 폴리페닐렌술피드 기재에 대한 이들 내광성과 염색성이 종래의 염색방법을 사용한 경우 보다도 더욱 현저하게 향상한다.
상기한 커버링제를 함유하는 처리액으로 처리된 PPS부재의 L값이 80이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70이하, 더욱 바람직하게는 50이하이다. 여기서, L값이란, 물체색의 진함을 나타내는 명도의 지표로서, 주지의 측색계로 측정할 수 있다. 본 발명에서는 스가시험기 주식회사 SM컬러 컴퓨터(형식: SM-4-2형)을 사용하고, 헌터방식에 의해 L값을 측정하였다.
또, 측정방법의 상세에 관해서는 하기와 같다.
1. 측정하는 시료가 직물일 경우는 10cm ×10cm 이상의 시험편을 1장 채취한다.
2. 시료가 실의 경우는 10cm ×10cm 이상의 두꺼운 종이에 한쪽의 한쪽방향에 평행하게 균일한 두께가 되도록 감는다.
3. 시료가 스테이플의 경우는 실의 형상으로서 10cm ×10cm 이상의 두꺼운 종이에 한쪽의 한쪽방향에 평행하게 균일한 두께가 되도록 감는다.
4. 시료가 수지판의 경우는 10cm ×10cm 이상의 시험편을 1장 채취한다.
5. 얻어진 시료를 측색계에 설치하고, 헌터방식에 의해, L값을 측정하였다.
또한, 본 발명은 폴리페닐렌술피드 부재의 내광성을 향상시키기 위한 약제 조성물로서, 상기 일반식(I) 또는 (II)로 나타내어지는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 자외선 흡수제를 함유하는 조성물을 제공한다. 이 조성물은 바람직하게는 상기 일반식(III) 또는 (IV)로 나타내어지는 화합물의 유화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 커버링제를 함유한다. 이들의 화합물에 관한 설명은 상기와 같다.
이상 설명한, PPS부재는 어떠한 형상, 구조의 것이어도 좋고, 예컨대, PPS로 이루어지는 성형물을 가전제품의 부재로서 사용할 수도 있고, 필름의 상태로 사용할 수도 있다. 게다가, PPS의 섬유는 방적사로 한 후에 직물, 편물 등으로서 포백화(布帛化)하고, 양말이나 내의, 속옷, 서포터, 바지, 타이츠, 스타킹, Y셔츠, T셔츠, 스웨타, 트레이너, 스웨트, 슈트, 점퍼, 자켓, 코트, 장갑, 모자, 머플러 등으로서 사용될 수 있고, 필라멘트의 상태로 직물, 편물 등으로 하여, 동일하게 양말이나 내의, 속옷, 서포터, 바지, 타이츠, 스타킹, Y셔츠, T셔츠, 스웨타, 트레이너, 스웨트, 슈트, 점퍼, 자켓, 코트, 장갑, 모자, 머플러 등으로서 사용할 수도 있다. 또한, 면의 상태로 방석이나 코트, 점퍼, 자켓 등의 안솜으로서 사용할 수도 있다. 또 부직포의 상태로 모포 등으로서 사용할 수도 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본원 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
섬도 2.0d, 컷길이 51mm, 권축수 14개/inch의 PPS단섬유(도레이 가부시끼가이샤 제품 "토루콘")를 사용하고, 단사번수 20s, 합사개수 2개의 방적사를 얻었다.
이 방적사를 사용하여 평직물하여, PPS방적사 평직물을 얻었다.
한편, 이 직물의 중량을 기준으로서, 자외선 흡수제인 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 분산화물 2중량부(분산화물 전체 중량 중, 상기 클로로벤조트리아졸을 30중량% 함유한다)(쪼우라이 케미컬 가부시끼가 이샤 제품, 상품명 A-Light), 및 분산제인(산소르토RM340(닛카 가가쿠 가부시끼가이샤 제품 : 폴리옥시알킬렌·스티렌옥사이드 부가물의 황산화물 및 스티렌화페놀에틸렌옥사이드 부가물의 지방산에스테르)) 1중량부, 및 물 2000중량부를 혼합하여 처리액을 조제하였다.
이 처리액을 함유한 욕에 상기 PPS방적사 평직물을 140℃의 온도로 45분간 침지하고, 그 후 수세하여 풍건시키는 것에 의해, 처리제 PPS방적사 평직물을 얻었다.
실시예2
실시예1과 동일의 PPS방적사 직물을 사용하고, 이 직물을 처리하는 처리액 중의 자외선 흡수제인 2-(2'-히드록시드-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 분산화물의 함유량을 4중량부로 변경한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 처리제 PPS방적사 평직물을 얻었다.
실시예3
실시예1과 동일의 PPS방적사 직물을 사용하고, 실시예1에서 조제한 처리액에 커버링제인 벤질벤조에이트 유화물 4중량부(실시예1과 동일, 직물의 중량을 기준으로 함)을 더 첨가한, 새로운 처리액을 조제하였다.
이 처리액에 PPS방적사 평직물을 120℃의 온도로 45분간 침지한 것 이외는 실시예1과 동일하게 하여 처리제 PPS방적사 평직물을 얻었다.
실시예4
실시예1과 동일의 PPS방적사 평직물을 사용하고, 이 직물의 중량을 기준으로 서, 자외선 흡수제인 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 분산화물 2중량부(분산화물 전체 중량 중, 상기 클로로벤조트리아졸을 30중량% 함유한다), 및 분산제인(산소르토 RM340(닛카 가가꾸 가부시끼가이샤 : 폴리옥시알킬렌·스티렌옥사이드 부가물의 황산화물 및 스티렌화페놀에틸렌옥사이드 부가물의 지방산에스테르))1중량부, 및 커버링제인 벤질벤조에이트유화물 4중량부, 및 분산염료인(다이아닉스레드AC-E(다이스터 가부시키까이샤 제품)) 3.3중량부 및 물 2000중량부를 혼합하여 처리액을 조제하였다.
이 처리액으로 이루어지는 처리욕에 상기 PPS방적사 평직물을 120℃의 온도로 45분간 침지하고, 그 후 수세하고 풍건시키는 것에 의해, 처리제 PPS방적사 평직물을 얻었다.
비교예1
실시예1의 PPS방적사 평직물을 미처리 그대로 평가를 수행하였다.
이하의 5종류의 평직물을 스가시험기 주식회사 제품 밀폐식 자외선 오토페이드미터(형식 FAL-AU·B형)를 사용하고, JIS L-0842에 규정의 자외선 카본아크 등광에 대한 내광견뢰도에 의해, 내광견뢰도를 평가하였다.
또, 평가방법의 상세에 관해서는 이하와 같다.
1. 실시예1∼4, 및 비교예1로 얻어진 PPS방적사 평직물을 1cm ×6cm로 절단하여, 시험편을 얻었다.
2. JIS L-0842「일광에 대한 염색견뢰도 시험방법」에 규정된 1급 부터 4급까지의 블루 스케일을 준비하였다.
3. 시험편 및 블루 스케일의 절반을 불투명한 흰두꺼운 종이로 씌운 후, JIS L-0842에 규정된 스가시험기 주식회사 밀폐식 자외선 오토페이드미터(형식 FAL-AU·B형)에 부속의 시료홀더에 설치하였다.
4. 시험편 및 블루 스케일을 설치한 시료홀더를 시험기에 설치하였다.
5. 노광을 시작해서 블루 스케일의 목적으로 하는 등급이 표준 변퇴색에 달성할 때 까지 광을 조사하였다.
6. 블루 스케일의 목적으로 하는 등급이 퇴색되면 노광을 정지하고, 시험편과 블루 스케일을 꺼내어 2시간 이상 실온의 어두운 곳에서 보존하였다.
7. 시험편의 광조사부와 미조사부의 색의 변화와 블루 스케일의 광조사부와 미조사부의 색의 변화를 비교하여, 다음에 등급구분에 따라서 변퇴색의 정도를 등급 지었다.
판정기준
시험편의 변퇴색이 블루 스케일의 변퇴색과 동등 블루 스케일의 급
시험편의 변퇴색이 블루 스케일의 변퇴색과 동등 또는 그것 보다 적은 경우 블루 스케일의 급 이상
시험편의 변퇴색이 블루 스케일의 변퇴색 보다 큰 경우 블루 스케일의 급 미만
이 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1
내광견뢰도 1급조사 1이상 1이상 1이상 1이상 1미만
2급조사 2이상 2이상 2이상 2이상 2미만
3급조사 3이상 3이상 3 3이상 3미만
4급조사 4 4이상 4미만 4이상 4미만
이 결과로부터 알 수 있듯이, 실시예1∼4의 PPS방적 평직물의 내광견뢰도는 비교예1에 비하여, 양호하고, 자외선에 의한 변색이 극히 적었다.
실시예5
폴리페닐렌술피드섬유(상품명:토루콘:200데닐, 필라멘트수 50의 마루치필라멘트/도레이 가부시끼가이샤 제품)로 이루어지는 직물을 9cm ×20cm의 크기로 커트하여 시험편을 제작하였다. 한편, 이 직물의 중량을 기준으로 하여, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 분산화물 2중량부(분산화물 전체 중량 중, 상기 클로로벤조트리아졸을 30중량%함유한다), 분산제(산소르토 RM340(닛카 가가쿠 가부시끼가이샤 : 폴리옥시알킬렌·스티렌옥사이드 부가물의 황산화물 및 스티렌화페놀에틸렌옥사이드 부가물의 지방산에스테르)) 1중량부 및 물 2000중량부를 혼합하여 처리액을 조제하였다.
이 처리액을 함유한 욕에 상기 시험편을 140℃의 온도로 45분간 침지하고, 그 후 수세하여 풍건시키는 것에 의해, 처리제 시험편을 얻었다.
이 직물편에 관하여, 노광방법을 JIS L-0841의 「6.(2)제2노광법」에 준거하여 JIS L-0842 「자외선카본아크등 법에 대한 염색견뢰도 시험방법」에 의한 시험을 수행하였다. 또한, JIS L-0801의 「9. 염색견뢰도의 판정」에 의해, 처리제 시험편과 블루 스케일과의 변퇴색을 시감으로 비교하여 판정하였다. 얻어진 처리제 시험편을 4급이라 판정하였다.
비교예2
처리액에 침지시키지 않은 미처리의 시험편을 그대로 염색견뢰도의 시험에 사용한 것 이외는 실시예5와 동일하게 하여, 시험편의 염색견뢰도의 판정을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 1급 미만이었다.
실시예6
실시예5에서 조제된 처리액에 벤질벤조에이트 유화물 4중량부(실시예5와 동일, 직물의 중량을 기준으로 한다)를 더 첨가하여 새로운 처리액으로 하고, 시험편을 120℃의 온도에서 45분간 침지한 것 이외는 실시예5와 동일하게 하여 처리제 시험편을 제작하고, 동일한 판정을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 3급이었다.
비교예3
처리액에 침지시키지 않은 미처리의 시험편을 그대로 염색견뢰도의 시험에 사용한 것 이외는 실시예6과 동일하게 하여, 시험편의 염색견뢰도의 판정을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 1급 미만이었다.
실시예7
폴리페닐렌술피드섬유(상품명:토루콘:200데닐, 필라멘트수 50의 마루치필라멘트/도레이 가부시끼가이샤 제품)로 이루어지는 직물을 9cm ×20cm의 크기로 커트하여 시험편 2장을 제작하였다. 한편, 이 직물의 중량을 기준으로서, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 분산화물 2중량부(분산화물 전체 중량 중, 상기 클로로벤조트리아졸을 30중량%함유한다), 분산제(산소르토 RM340(닛카 가가쿠 가부시키가이샤 제춤 : 폴리옥시알킬렌·스티렌페놀에틸렌옥사이드 부가물의 황산화물 및 스티렌화페놀에틸렌옥사이드 부가물의 지방산에스테르) ) 1중량부, 벤질벤조에이트유화물 4중량부, 분산염료(다이아닉스레드AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작))3.3중량부 및 물 2000중량부를 혼합하여 처리액을 조제하였다.
이 처리액을 함유한 욕에, 녹인 상기 시험편을 각각 120℃의 온도에서 45분간 침지하고, 그 후 수세하여 풍건시키는 것에 의해, 처리제 시험편을 얻었다.
얻어진 처리제 시험편 중 1장에 관하여, 실시예 5와 동일한 시험 및 판정을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 4급 이상이었다.
또한, 염색농도를 측정하기 위해, 처리제 시험편의 다른 쪽의 1장에 관해서, 컬러아이 7000측색기(마크베스 가부시끼가이샤 제작)를 사용하여, 400nm∼700nm에 있어서의 총K/S값을 측정하였다. 얻어진 총 K/S값은 28.97이었다.
비교예4
분산염료(다이아닉스레드AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작))3.3중량부, 분 산제(산소르트 RM340(닛카 가가꾸 가부시끼가이샤 제품 : 폴리옥시알킬렌·스티렌옥사이드 부가물의 황산화물 및 스티렌화페놀에틸렌옥사이드 부가물의 지방산에스테르)) 1중량부, 및 물 2000중량부를 혼합하여 처리액을 조제하고, 2장의 시험편을 각각 120℃의 온도에서 45분간 침지하고, 그 후 수세하여 풍건시키는 것에 의해, 처리제 시험편을 얻었다. 이어서, 실시예7과 동일하게 하여, 시험편의 염색견뢰도의 판정을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 1급 미만이었다. 또한, 이 처리제 시험편의 총 K/S값은 6.88이었다.
실시예8
분산염료로서 다이아닉스레드AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작) 대신에 다이아닉스블루-AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작)1.5 중량부를 사용한 것 이외는 실시예7과 동일하게 하여 처리액을 조제하고 또한, 시험편 2장에 대한 처리를 수행하였다.
얻어진 처리제 시험편에 관해서 염색견뢰도의 판정은 3급이었다. 또, 얻어진 처리제 시험편의 총 K/S값은 27.29이었다.
비교예5
분산염료로서 다이아닉스레스AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작) 대신에 다이아닉스블루-AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작)1.5 중량부를 사용한 것 이외는 비교예4와 동일하게 하여 시험편의 염색견뢰도의 판정을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 1급 미만이었다. 또한, 이 처리제 시험편의 총 K/S값은 8.02이었다.
실시예9
분산염로로서 다이아닉스레드AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작) 대신에 다이아닉스옐로우-AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작)2.1 중량부를 사용한 것 이외는 실시예7과 동일하게 하여 처리액을 조제하고 또한, 시험편 2장에 대한 처리를 수행하였다.
얻어진 처리제 시험편에 관하여 염색견뢰도의 판정은 4급이었다. 또, 얻어진 처리제 시험편의 총 K/S값은 23.48이었다.
비교예6
분산염로로서 다이아닉스레드 AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작) 대신에 다이아닉스옐로우-AC-E(다이스터 가부시끼가이샤 제작)2.1 중량부를 사용한 것 이외는 비교예4와 동일하게 하여 시험편의 염색견뢰도의 판정을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 1급 미만이었다. 또한, 이 처리제 시험편의 총 K/S값은 6.26이었다.
실시예10
폴리페닐렌술피드섬유로 이루어지는 직물 대신에 폴리페닐렌술피드로 이루어지는 플레이트(5cm×8cm: 두께 1.2mm)를 시험편으로서 사용한 것 이외는 실시예5와 동일하게 하여 처리를 수행하고, 염색견뢰도의 시험을 수행하였다. 얻어진 판정결과는 3급이었다.
비교예7
처리액에 침지시키지 않은 미처리의 시험편을 그대로 염색견뢰도의 시험에 사용한 것 이외는 실시예10과 동일하게 하여, 시험편의 염색견뢰도의 판정을 수행 하였다. 얻어진 판정결과는 1급 미만이었다.
본 발명의 PPS부재는 내광성이 개선된 섬유나 성형품 등으로서, 여러가지 분야에서 이용가능하다.

Claims (14)

  1. JIS L-0842에 기초하여 측정되는 자외선 카본아크 등광에 대한 내광견뢰도가 1급 이상이고,
    하기 일반식(I)으로 나타내어지는 화합물 및 하기 일반식(II)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 자외선 흡수제를 함유하며,
    Figure 112008016852712-pct00023
    (여기서, R1은 수소원자 또는 수산기이고, R2는 수산기 또는 1개∼12개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬옥시기이고, R3은 수소원자 또는 -SO3H이고, R4는 수소원자 또는 -OCH3이고, R5는 수소원자 또는 수산기이다.)
    Figure 112008016852712-pct00024
    (여기서, R6은 수소원자이거나, 또는 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R7은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R8은 수소원자 또는 염소원자이다.),
    이하의 일반식(III)으로 나타내어지는 화합물 및 이하의 일반식(IV)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 화합물과 유화제로 이루어지는 커버링제를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재.
    Figure 112008016852712-pct00025
    (여기서, A는 -O- 또는 -C(O)O-이고, R9는 페닐기 또는 그 유도체의 기, 혹은 치환 또는 미치환의 페닐알킬렌기이다.)
    Figure 112008016852712-pct00026
    (여기서, R10은 1∼5개의 탄소원자를 갖는 지방족탄화수소이고, X1 및 X2는 각각 독립하여 수소원자 또는 할로겐원자이다.)
  2. 제 1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌술피드 부재가 섬유인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재.
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 상기 자외선 흡수제가 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서, 상기 커버링제가 안식향산 페닐 및 그 유도체, 벤질벤조에이트 및 그 유도체, 디페닐에테르, 페닐벤질에테르 및 그 유도체, 그리고 하기 일반식(V) 내지 (VII)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택된 1종 이상의 화합물과 유화제로 이루어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재.
    Figure 112008016852712-pct00013
    (여기서, R11은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 지방족탄화수소기이다.)
  7. 제 1항 또는 제 2항에 기재된 폴리페닐렌술피드 부재의 제조방법으로서, 하기 일반식(I)으로 나타내어지는 화합물 및 하기 일반식(II)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 자외선 흡수제를 함유하는 처리액에 폴리페닐렌술피드 기재를 접촉시키는 공정을 포함하고,
    Figure 112008016852712-pct00014
    (여기서, R1은 수소원자 또는 수산기이고, R2는 수산기 또는 1개∼12개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬옥시기이고, R3은 수소원자 또는 -SO3H이고, R4는 수소원자 또는 -OCH3이고, R5는 수소원자 또는 수산기이다.)
    Figure 112008016852712-pct00015
    (여기서, R6은 수소원자이거나 또는 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R7은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R8은 수소원자 또는 염소원자이다.),
    상기 처리액 중에 이하의 일반식(III)으로 나타내어지는 화합물 및 이하의 일반식(IV)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 화합물과, 유화제로 이루어지는 커버링제를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재의 제조방법.
    Figure 112008016852712-pct00027
    (여기서, A는 -O- 또는 -C(O)O-이고, R9는 페닐기 또는 그 유도체의 기, 혹은 치환 또는 미치환의 페닐알킬렌기이다.)
    Figure 112008016852712-pct00028
    (여기서, R10은 1∼5개의 탄소원자를 갖는 지방족탄화수소이고, X1 및 X2는 각각 독립하여 수소원자 또는 할로겐원자이다.)
  8. 제 7항에 있어서, 상기 자외선 흡수제가 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재의 제조방법.
  9. 삭제
  10. 제 7항에 있어서, 상기 커버링제가 안식향산 페닐 및 그 유도체, 벤질벤조에이트 및 그 유도체, 디페닐에테르, 페닐벤질에테르 및 그 유도체, 그리고 하기 일반식(V) 내지 (VII)으로 나타내어지는 화합물로부터 선택된 1종 이상의 화합물과, 유화제로 이루어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재의 제조방법.
    Figure 112008016852712-pct00018
    (여기서, R11은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 지방족탄화수소기이다.)
  11. 제 7항에 있어서, 상기 폴리페닐렌술피드 기재와 상기 처리액의 접촉공정이 100℃와 130℃ 사이의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재의 제조방법.
  12. 제 7항에 있어서, 상기 처리액이 분산염료를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 부재의 제조방법.
  13. 폴리페닐렌술피드 부재의 내광성을 향상시키기 위한 약제 조성물로서, 이하의 일반식(I):
    Figure 112008016852712-pct00019
    (여기서, R1은 수소원자 또는 수산기이고, R2는 수산기, 또는 1개∼12개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬옥시기이고, R3은 수소원자 또는 -SO3H이고, R4는 수소원자 또는 -OCH3이고, R5는 수소원자 또는 수산기이다)로 나타내어지는 화합물 및 이하의 일반식(II):
    Figure 112008016852712-pct00020
    (여기서, R6은 수소원자이거나 또는 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R7은 1개∼5개의 탄소원자를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R8은 수소원자 또는 염소원자이다)로 나타내어지는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 자외선 흡수제를 함유하고,
    이하의 일반식(III):
    Figure 112008016852712-pct00029
    (여기서, A는 -O- 또는 -C(O)O-이고, R9는 페닐기 또는 그 유도체의 기, 혹은 치환 또는 미치환의 페닐알킬렌기로 나타내어지는 화합물의 유화물이다) 및 이하의 일반식(IV):
    Figure 112008016852712-pct00030
    (여기서, R10은 1∼5개의 탄소원자를 갖는 지방족탄화수소이고, X1 및 X2는 각각 독립하여 수소원자 또는 할로겐원자로 나타내어지는 화합물의 유화물이다)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 커버링제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 삭제
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100411180B1 (ko) * 2001-01-03 2003-12-18 한국화학연구원 다결정실리콘의 제조방법과 그 장치
WO2012148031A1 (ko) * 2011-04-29 2012-11-01 코오롱글로텍주식회사 염색성 및 일광견뢰도가 우수한 폴리페닐렌 설파이드 원단 및 이의 제조방법
KR101789039B1 (ko) 2011-05-18 2017-11-20 코오롱글로텍주식회사 염색성 및 일광견뢰도가 우수한 폴리페닐렌 설파이드 원단

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102486005B (zh) * 2010-12-06 2016-02-17 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种聚苯硫醚织物
US20130227800A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-05 Ticona Llc Polyarylene Sulfide Fibers Containing an Emulsion Copolymer Coating
US20130227759A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-05 Ticona Llc Fabrics Containing a Blend of Polyarylene Sulfide and Textile Fibers
WO2013130352A2 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Ticona Llc Polyarylene sulfide fibers containing an emulsion copolymer coating
CN103451930B (zh) * 2012-06-04 2016-08-24 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种聚苯硫醚纤维及其用途
US20180251939A1 (en) * 2016-11-07 2018-09-06 Milliken & Company Textile materials containing dyed polyphenylene sulfide fibers and methods for producing the same
CA3042500C (en) * 2016-11-07 2021-08-31 Milliken & Company Textile materials containing dyed polyphenylene sulfide fibers and methods for producing the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0450310A (ja) * 1990-06-15 1992-02-19 Kanebo Ltd 耐光性に優れたポリフェニレンサルファイド繊維
JPH0717768B2 (ja) * 1986-07-02 1995-03-01 出光石油化学株式会社 熱可塑性樹脂成形体の表面処理方法
JPH07189031A (ja) * 1993-12-24 1995-07-25 Kuraray Co Ltd 耐光性の良好なポリエステル系繊維

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4199321A (en) * 1978-09-27 1980-04-22 Phillips Petroleum Company Basic dyeing of poly(arylene sulfide) resins
ZA814410B (en) * 1980-07-04 1983-02-23 Glacier Metal Co Ltd Polyarylene sulphide compositions
US4323597A (en) * 1980-09-15 1982-04-06 General Electric Company Process for producing an ultraviolet radiation stabilized polymeric article
AU573647B2 (en) 1984-01-30 1988-06-16 General Electric Company Uv-stabilised polymer compositions
JPH062878B2 (ja) * 1986-01-23 1994-01-12 旭電化工業株式会社 ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物
US4770905A (en) * 1986-12-23 1988-09-13 M&T Chemicals Inc. Process for surface modification of polymer articles
EP0280654B1 (de) * 1987-02-27 1992-05-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Verbesserung der fotochemischen Stabilität von Färbungen auf Polyesterfasermaterialien
US4831068A (en) * 1987-02-27 1989-05-16 Ciba-Geigy Corporation Process for improving the photochemical stability of dyeings on polyester fibre materials
US4940469A (en) * 1988-02-08 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Low-foaming composition for finishing synthetic fibres: dye or optical brightener or ultra-violet absorber and alkylene-diamide:ethylene-distearamide
JPH01272883A (ja) 1988-04-21 1989-10-31 Teijin Ltd ポリフェニレンサルファイド繊維の染色法
US4937026A (en) * 1988-12-16 1990-06-26 General Electric Company Method of surface impregnating hot polycarbonate sheet with an ultraviolet radiation screener composition
EP0490819B1 (de) * 1990-12-13 1995-09-13 Ciba-Geigy Ag Wässrige Dispersion schwerlöslicher UV-Absorber
JPH04277528A (ja) 1991-03-04 1992-10-02 Toray Ind Inc 含硫黄芳香族樹脂成型物
JPH04289279A (ja) 1991-03-13 1992-10-14 Hisaaki Kanetsuna 高機能性繊維の染色方法
US5447540A (en) * 1992-01-30 1995-09-05 Teijin Limited Method of dyeing a high heat-resistant synthetic fiber material
US5268450A (en) * 1992-11-24 1993-12-07 Phillips Petroleum Company Compositions comprising sulfur-containing derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole and process therefor
US5274015A (en) * 1992-11-24 1993-12-28 Phillips Petroleum Company Compositions comprising sulfur-containing derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole and process therefor
JP2705895B2 (ja) * 1993-12-28 1998-01-28 大阪精化工業株式会社 繊維材料用処理剤
US5437690A (en) * 1994-05-25 1995-08-01 Springs Industries, Inc. Method for dyeing fibrous materials and dye assistant relating to the same
KR100199654B1 (ko) * 1994-11-21 1999-06-15 야마모토 카즈모토 고분자 복합 재료
DE19516701A1 (de) * 1995-05-10 1996-11-14 Hoechst Ag Kunststoff mit verminderter Geschwindigkeit der Schwefelaufnahme
JP3749577B2 (ja) 1995-08-29 2006-03-01 ダウ・グローバル・テクノロジーズ・インコーポレーテツド 耐紫外線性物品の押出方法と該方法で作った物品
US6391065B1 (en) * 1995-11-03 2002-05-21 Boehme Filatex, Inc. UV light absorber composition and method of improving the lightfastness of dyed textiles
DE69719990T2 (de) * 1996-07-18 2003-09-11 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Polyoxyalkylen substituierte und verbrückte benzophenonderivate als uv-absorber
JP2001172524A (ja) * 1999-12-20 2001-06-26 Toray Ind Inc 染料組成物および繊維構造物の染色方法
JP2001172574A (ja) 1999-12-21 2001-06-26 Furukawa Electric Co Ltd:The 塗装表面性に優れた水性塗料およびその塗装方法
EP1263842A2 (en) * 2000-02-09 2002-12-11 Ciba SC Holding AG Hyperbranched amphiphilic polymeric additives and polymer compositions with increased surface energy
JP2002322360A (ja) * 2001-02-21 2002-11-08 Toray Ind Inc ポリフェニレンサルファイド部材
JP2003020564A (ja) * 2001-07-05 2003-01-24 Toray Ind Inc 保温サポーター
JP2003020501A (ja) * 2001-07-05 2003-01-24 Toray Ind Inc 保温肌着
JP2003278017A (ja) * 2002-03-22 2003-10-02 Toray Ind Inc 保温裏地
JP3920691B2 (ja) * 2002-04-12 2007-05-30 日華化学株式会社 難燃加工剤、難燃加工方法、及び難燃加工物
JP2003339503A (ja) * 2002-05-31 2003-12-02 Toray Ind Inc 保温毛布
JP2004011062A (ja) * 2002-06-07 2004-01-15 Toray Ind Inc 保温靴下
MY144216A (en) * 2003-07-10 2011-08-15 Ciba Holding Inc Polycondensates as dyeing promoters for hydrophobic polymer articles
US20070079453A1 (en) * 2003-12-11 2007-04-12 Bayer Materialscience Llc Method of dyeing a semi-finished product
US7175675B2 (en) * 2003-12-11 2007-02-13 Bayer Materialscience Llc Method of dyeing a plastic article

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0717768B2 (ja) * 1986-07-02 1995-03-01 出光石油化学株式会社 熱可塑性樹脂成形体の表面処理方法
JPH0450310A (ja) * 1990-06-15 1992-02-19 Kanebo Ltd 耐光性に優れたポリフェニレンサルファイド繊維
JPH07189031A (ja) * 1993-12-24 1995-07-25 Kuraray Co Ltd 耐光性の良好なポリエステル系繊維

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100411180B1 (ko) * 2001-01-03 2003-12-18 한국화학연구원 다결정실리콘의 제조방법과 그 장치
WO2012148031A1 (ko) * 2011-04-29 2012-11-01 코오롱글로텍주식회사 염색성 및 일광견뢰도가 우수한 폴리페닐렌 설파이드 원단 및 이의 제조방법
KR101791048B1 (ko) 2011-04-29 2017-11-20 코오롱글로텍주식회사 염색성 및 일광견뢰도가 우수한 폴리페닐렌 설파이드 원단 및 이의 제조방법
KR101789039B1 (ko) 2011-05-18 2017-11-20 코오롱글로텍주식회사 염색성 및 일광견뢰도가 우수한 폴리페닐렌 설파이드 원단

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