KR100766369B1 - 프라이머층이 형성된 유리 기판 및 김서림 방지성 물품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소화합물의 가수분해생성물, 및 가수분해성 지르코늄 화합물 또는 가수분해성 티타늄 화합물의 가수분해생성물로 이루어진 프라이머층이 형성되어 있고, 프라이머층에 있어서, 지르코늄이 규소에 대해 중량비로 0.0002 배량 이상 0.0025 배량 이하, 또는 티타늄이 규소에 대해 중량비로 0.0005 배량 이상 0.0045 배량 이하인 것을 특징으로 하는 유리 기판에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 유리 기판의 프라이머층 상에 흡수성 및/또는 친수성을 띠는 수지피막이 형성된 김서림 방지성 물품에 관한 것이다.
김서림 방지, 프라이머, 규소 화합물
Description
본 발명은 흡수성 및/또는 친수성을 띠는 수지피막이 형성된 유리 기판으로 이루어진 김서림 방지성(흐림 방지성) 물품의 내알칼리성을 향상시키는 기술에 관한 것이다.
유리 기판 표면과 같이 접착성이 결여된 표면에 접착제층, 수지피막 등을 형성하기 위해, 실란 커플링제 등으로 프라이머층을 형성하는 유리 기판의 표면 개질이 행해져 왔다(일본 특허공개공보 평5-339032호 참조). 프라이머층을 형성하는 유리 기판의 표면 개질에 관한 기술로서, 일본 특허공개공보 평11-158648호에서는 유리 기판, 및 수지층으로 이루어진 성형체의 내구성을 향상시키기 위해, 규소, 알루미늄, 또는 티타늄을 포함하는 화합물을 단독 또는 2개 이상 혼합하여 사용하여 기재 표면에 프라이머층을 형성하는 유리 기판 표면의 개질방법을 개시하고 있다. 또한, 일본 특허공개공보 2001-192242호에서는 유리 기판에 우레탄 수지막을 형성하기 위해, 아미노실란계 프라이머를 유리 기판에 미리 도포하는 것을 권장하고 있다.
상기와 같이, 유리 기판 표면에 접착제층, 수지피막을 형성하기 위해, 이 기 재 표면에, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물, 소위 실란 커플링제에 의해 프라이머층을 형성하고, 유리 기판 표면을 개질하는 것이 통상적으로 행해져 왔다.
그러나, 근래 흡수성 및/또는 친수성을 띠는 피막을 이용하여 유리, 거울 등의 김서림을 방지하는 기술이 실용화되고, 그리고 보다 고성능의 김서림 방지성을 요구하므로, 흡수성 및/또는 친수성이 부여된 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지 등을 사용한 김서림 방지 유리, 김서림 방지 거울이 개발되고 있다. 흡수성 및/또는 친수성을 띠는 피막이 형성된 김서림 방지 유리 및 김서림 방지 거울은 착색제, 생활수, 빗물, 린스 등에 의해 오염되기 쉽고, 세면 화장대나 욕실에서 사용할 경우에는 특히 이 문제가 현저해진다. 이 오염을 제거하는 방법으로서, 일본 특허공개공보 2000-107709호 및 일본 특허공개공보 2000-308860호는 알칼리성 용액으로 피막을 세정하는 방법을 개시하고 있다.
수지피막이 형성된 유리 기판으로 이루어진 김서림 방지성 물품을 알칼리성 용액(특히 pH값이 10∼14인 용액)으로 세정할 경우, 피막이 박리되는 등의 문제가 발생하기 쉬워진다. 이 현상은 수지피막이 흡수성을 띠는 것인 경우, 특히 현저해 지게 된다. 김서림 방지성 물품을 장기간 사용하기 위해서는 내알칼리 세정성을 향상시킬 필요가 있다. 따라서, 본 발명의 목적은 김서림 방지성 물품의 내알칼리 세정성을 향상시키는 것이다.
본 발명에 따르면, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물의 가수분해생성물, 및 가수분해성 지르코늄 화합물 또는 가수분해성 티타늄 화합물의 가수분해생성물로 이루어진 프라이머층이 형성된 유리 기판이며, 상기 프라이머층에 있어서, 지르코늄이 규소에 대해 중량비로 0.0002 배량 이상 0.0025 배량 이하, 또는 티타늄이 규소에 대해 중량비로 0.0005 배량 이상 0.0045 배량 이하인 것을 특징으로 하는 유리 기판가 제공된다.
본 발명에 따르면, 상기 유리 기판의 프라이머층 상에 흡수성 및/또는 친수성을 띠는 수지피막이 형성된 김서림 방지성 물품이 제공된다.
본 발명에 따르면, 상기 김서림 방지성 물품을 세정하는 방법에 있어서, 알칼리성 용액을 사용하는 것을 특징으로 하는 세정방법이 제공된다.
본 발명에 따르면, 상기 프라이머층을 얻기 위한 도포액이며, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소화합물 및/또는 가수분해물, 및 가수분해성 지르코늄 화합물 및/또는 가수분해물, 또는 가수분해성 티타늄 화합물 및/또는 가수분해물을 가지며, pH값이 2이하인 것을 특징으로 하는 도포액이 제공된다.
본 발명자는 수지피막이 형성된 유리 기판으로 이루어진 김서림 방지성 물품을 알칼리성 용액으로 세정할 경우, 수지피막이 박리되는 등의 문제가 발생하는 원인에 대해 연구한 결과, 알칼리성 용액이 수지피막과 프라이머층의 계면에 도달함으로 인해 그 계면에 박리가 발생하는 것을 발견하였다. 또한, 본 발명에서 프라이머층이란 유리 기판 표면과 수지피막의 접착성을 향상시키기 위해 형성되는 층으로, 그 두께는 예를 들면 1nm∼10nm 정도인 것을 나타낸다.
본 발명의 김서림 방지성 물품은 내알칼리 세정성이 우수하다. 상기 지르코늄과 규소의 비율, 또는 상기 티타늄과 규소의 비율은 내알칼리 세정성을 연구하다가 발견된 것으로, 지르코늄이 규소에 대해 0.0002 배량 미만, 및 0.0025 배량 초과, 또는 티타늄이 규소에 대해 0.0005 배량 미만 및 0.0045 배량 초과일 경우에는 내알칼리 세정성이 떨어지게 된다.
상기 규소 화합물 및 상기 지르코늄 화합물의 가수분해반응과 중축합반응을 촉진시켜 프라이머층과 기재와의 밀착성을 좋게 하기 위해서는 상기 도포액(용액)의 pH값을 2 이하로 할 필요가 있다. 용액의 pH을 중성으로 하면, 중축합반응이 느리므로 바람직하지 않다. 용액의 pH를 염기성으로 하면, 상기 규소 화합물 및 상기 지르코늄 화합물의 반응물이 입자형상이 되어, 프라이머층을 형성하는 것이 곤란해진다.
또한, 본 발명에서의 가수분해 생성물이란 가수분해성 화합물의 중축합반응이 촉진된 상태 내지 중축합반응이 종료된 상태의 것이다. 또한, 가수분해물이란 중축합반응이 초기 상태(모노머, 다이머, 트리머 등의 상태) 내지 올리고머 상태의 것이다.
본 발명의 프라이머층 상에 수지피막이 형성된 김서림 방지성 물품은 내알칼리성이 우수한 것이 된다. 수지피막이 흡수성 및/또는 친수성을 띨 경우, 얻어지는 김서림 방지 유리, 김서림 방지 거울과 같은 김서림 방지성 물품은 알칼리성 용액을 접촉시키더라도 피막의 박리가 잘 발생하지 않게 되며, 피막을 세정하기 쉽고, 김서림 방지성 물품의 장기 사용이 가능하다.
상기 도포액에 함유되는 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물로는 모노메틸실라놀, 디메틸실라놀, 트리메틸실라놀, 실라놀(테트라하이드록시실라놀), 모노에틸실라놀, 디에틸실라놀, 트리에틸실라놀, 모노프로필실라놀, 디프로필실라놀, 트리프로필실라놀, 트리이소프로필실라놀, 디페닐실란디올, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 사용할 수 있다.
가수분해성 지르코늄 화합물로는 옥시염화지르코늄, 질산지르코늄, 초산지르코늄, 알콕시드화합물 등을 사용할 수 있으며, 그 중에서도 용액의 pH를 2 이하로 조정하기 쉬운 옥시염화지르코늄을 사용하는 것이 바람직하다.
그리고, 가수분해성 티타늄화합물로는 옥시염화티타늄, 질산티타늄, 초산티타늄, 알콕시드화합물 등을 사용할 수 있으며, 그 중에서는 용액의 pH를 2이하로 조정하기 쉬운 옥시염화티타늄을 사용하는 것이 바람직합니다.
상기 규소 화합물 및 지르코늄 화합물 또는 티타늄 화합물을 용매에 희석 또는 용해시켜, 유리 기판 표면에 도포하기 위한 용액을 조정한다. 이 용매로는 알콜류, 예를 들면 메틸 알콜, 에틸 알콜, 프로필 알콜, 이소프로필 알콜 등의 저급 알콜, 또는 파라핀계 탄화수소나 방향족 탄화수소의 일반 유기용제, 예를 들면 n-헥산, 톨루엔, 클로로벤젠 등, 또는 이들 혼합물을 사용할 수 있다.
도포액의 pH를 조정하기 위해, 염산, 질산, 초산의 산을 도입할 수도 있으며, 규소 화합물 및 지르코늄 화합물의 가수분해반응을 촉진시키기 위해 소량의 물을 도입할 수도 있다. 또한, 프라이머층을 효율적으로 형성시키기 위해, 규소 화합물 및 지르코늄 화합물 또는 티타늄 화합물의 총량을 용매에 대해 1.0 중량%∼1.4중량%로 하는 것이 바람직하다.
상기 도포액을 유리 기판 표면에 도포하는 방법으로는 스프레이 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 브러시 코팅법, 딥 코팅(dip coating)법 등의 공지 수단을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서 유리 기판으로는 자동차용, 건축용, 산업용 유리 등에 통상 사용되고 있는 판 유리를 사용할 수 있으며, 플로팅법, 듀플렉스법, 롤 아웃법 등에 의해 얻어지는 것으로, 제법은 특별히 가리지 않는다. 유리 종류로서는 클리어를 비롯하여 그린, 브론즈 등의 각종 착색 유리나 UV, IR 차단 유리, 전자차폐유리와 같은 각종 기능성 유리, 망을 넣은 망입유리, 저팽창유리, 제로팽창유리 등 방화 유리로 제공할 수 있는 유리, 강화유리나 그와 유사한 유리, 합판유리 외 복층유리 등, 은(銀)막 생성법, 혹은 진공성막법에 의해 제작된 거울, 나아가 평판, 곡판 등 각종 유리제품을 사용할 수 있다. 판 두께는 특별히 제한되지 않지만, 1.0mm 이상 10mm 이하가 바람직하고, 차량 용도로서는 1.0mm 이상 5.0mm 이하가 바람직하다.
또한, 수지피막에는 우레탄 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 올레핀 수지, 나일론 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 염화비닐수지, 폴리비닐알콜, 폴리카보네이트 등을 사용할 수 있다. 또한, 가시광 투과성을 가지며 흡수성 및/또는 친수성을 띠는 수지로서, 우레탄 수지, 알칼리 수지, 에폭시 수지, 올레핀 수지, 폴리비닐알콜을 바람직하게 사용할 수 있다.
그 중에서도 흡수성을 갖는 수지로서는 이소시아네이트화합물과, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌글리콜, 옥시에틸렌/옥시프로필렌의 공중합체 폴리올 등과 같은 옥시알킬렌쇄를 포함하는 폴리올, 카프로락톤폴리올, 폴리카보네이트폴리올 등과 같은 폴리에스테르폴리올, 단쇄 폴리올 등과 같은 폴리올을 반응시켜 얻어지는 우레탄 수지가 바람직하다.
또한, 흡수성과 친수성을 갖는 수지로서는 상기 화학종(化學種)에 계면활성제, 특히 이소시아네이트 반응성기를 포함하는 계면활성제를 첨가하여 얻어지는 우레탄 수지가 특히 바람직하다.
이하, 하기 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.
(실시예 1)
알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물인 γ-아미노프로필트리에톡시실란(LS-3150, 신에츠실리콘사 제품)을 90중량%의 에탄올과 10중량%의 이소프로필알콜로 이루어진 변성알콜(엑키넨 F-1, 키시다카가쿠사 제품)로 1중량%가 되도록 조제하여 용액을 수득하였다. 상기 용액에 가수분해성 지코르늄 화합물인 옥시염화지르코르늄 8수화물을, 상기 규소 화합물의 규소량에 대해 상기 지르코늄 화합물의 지르코늄량이 중량비로 0.0008 배량이 되도록 첨가하여, pH값이 1.5인 프라이머층을 얻기 위한 도포액을 수득하였다..
상기 용액을 흡수한 셀룰로오스 섬유로 이루어진 와이퍼(상품명 '벤코트', 형식 M-1, 50mm×50mm, 오즈산교 제품)로 플로트 유리 기판 표면을 닦음으로써 상기 용액을 도포하고, 실온 상태에서 건조시킨 후, 수돗물을 사용하여 와이퍼로 막 표면을 물로 세척함으로써, 프라이머층이 형성된 유리 기판를 수득하였다..
상기 유리 기판 표면의 프라이머층 상에, 이소시아네이트 반응성기를 갖는 계면활성제를 갖는 용액(상품명 'VISGARD'A성분, Film Specialties사 제품), 폴리카프로락톤디올(상품명 '플락셀 L212AL' 다이셀카가쿠코교 제품), 수평균분자량이 1000인 폴리에틸렌글리콜, 단쇄 폴리올인 글리세린에톡시드(상품명 'GE200' 산요카세이 제품), 및 헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛 타입 폴리이소시아네이트(상품명 'N3200' 스미토모바이엘우레탄 제품)를, 막을 형성하는 성분이 중량비로 30:5:5:5:55가 되도록 조정한 용액을 바 코팅법으로 도포하였다.
상기 물품을 150℃로 30분간 가열건조시킴으로써, 흡수성 및 친수성을 띠는 수지피막이 형성된 유리 기판으로 이루어진 김서림 방지성 물품을 수득하였다. 이 김서림 방지성 물품의 수지피막의 두께는 20㎛, 흡수율은 15%, 그리고 수지피막과의 물방울 접촉각은 25°이었다.
수지피막의 흡수율은 습도 50%, 온도 55℃의 환경에서 김서림 방지성 물품을 12시간 유지한 후 동일 습도에서, 온도 25℃의 환경에서 12시간 유지했을 때의 김서림 방지 거울의 중량을 (a)로 하고, 피막에 43℃ 포화수증기를 5분간 접촉시키고 나서 바로 피막표면의 수막을 닦은 후의 김서림 방지 거울의 중량을 (b)로 하여, [b-a]/[a-(거울 본체의 중량)]×100(%)의 계산식으로 구한 것이다. 또한, 수지피막의 물방울 접촉각은 JIS R 3257 "기판 유리 표면의 젖음성 시험방법"에 준거하여 측정된 것으로, 가로 세로 100mm의 크기로 절단한 김서림 방지성 물품을 습도 50%, 온도 55℃의 환경에서 12시간 유지한 후, 동일 습도, 온도 25℃의 환경에서 12시간 유지함으로써, 피막에 물이 흡수되지 않는 상태로 만들었다. 수평상태의 피막면에 쿄와카이멘카가쿠 제품 접촉각계(CA-2형)를 설치하여, 피막 상에 2㎕의 물을 적하시켜 물방울의 접촉각을 측정하여 얻어진 것이다.
얻어진 김서림 방지성 물품을 알칼리성 용액으로서, pH값이 13인 곰팡이 제거용 세정제(상품명 '카비킬러', 존슨사 제품)를 스며들게 한 셀룰로오스 섬유로 이루어진 와이퍼(상품명 '벤코트', 형식 M-1, 50mm×50mm, 오즈산교 제품)를 접촉시켜, 알칼리성 용액이 증발되지 않도록 김서림 방지성 물품을 밀폐하여 48시간 유지하였다. 그 후, 접촉시킨 부분을 물로 세척하였다. 이 시험을 알칼리 세정시험이라 한다. 이 시험 후, 외관을 평가한 결과, 이상이 없었다.
상기 알칼리 세정시험 후에, 알칼리 세정 시험부에 숨을 내뿜어도 김이 서리지 않았다. 또한, 43℃의 포화수증기를 피막에 3분간 노출시키고, 실온(23℃, 습도 63%)에 꺼낸 후에, 알칼리 세정부에 숨을 내뿜어도 김이 서리지 않았다.
(실시예 2)
가수분해성 지르코늄 화합물의 지르코늄양을, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물의 규소량에 대해 중량비로 0.0002 배량이 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 김서림 방지성 부재를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험, 및 알칼리 세정평가 후의 김서림 방지성 평가를 실시하였다. 그 결과, 알칼리 세정시험에서는 외관상 이상이 없었으며, 김서림 방지성 평가에서도 김 서림이 발생하지 않았다.
(실시예 3)
가수분해성 지르코늄 화합물의 지르코늄량을, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물의 규소량에 대해 중량비로 0.002 배량이 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 김서림 방지성 부재를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험, 및 알칼리 세정평가 후의 김서림 방지성 평가를 실시하였다. 그 결과, 알칼리 세정시험에서는 외관상 이상이 없었으며, 김서림 방지성 평가에서도 김 서림이 발생하지 않았다.
(실시예 4)
가수분해성 지르코늄 화합물을 질산지르코늄2수화물로 한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 김서림 방지성 부재를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험, 및 알칼리 세정평가 후의 김서림 방지성 평가를 실시하였다. 그 결과, 알칼리 세정시험에서는 외관상 이상이 없었으며, 김서림 방지성 평가에서도 김 서림이 발생하지 않았다.
(실시예 5)
수지피막을 얻기 위한 용액의 조제에 있어서, 이소시아네이트 반응성기를 갖는 계면활성제를 함유한 용액(상품명 'VISGARD'A 성분, Film Specialties사 제품), 폴리카보네이트 폴리올(상품명 'PC-61', 닛폰폴리우레탄 제품), 수평균분자량이 1000인 폴리에틸렌글리콜, 단쇄 폴리올인 글리세린 에톡시드(상품명 'GE200' 산요카세이 제품), 및 헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛 타입 폴리이소시아네이트(상품명 'N3200' 스미토모바이엘우레탄 제품)을, 막을 형성하는 성분이 중량비로 37:10:5:48이 되도록 조정한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 김서림 방지성 부재를 수득하였다..
상기 시료에서의 수지피막은 두께가 15㎛이며, 실시예 1과 동일한 방법으로 평가된 흡수율이 25%, 물방울과 수지의 접촉각이 20°이었다. 실시예 1과 동일한 방법으로, 상기 시료의 알칼리 세정시험, 및 알칼리 세정평가 후의 김서림 방지성 평가를 실시한 결과, 알칼리 세정시험에서는 외관상 이상이 없었으며, 김서림 방지성 평가에서도 김 서림이 발생하지 않았다.
(실시예 6)
가수분해성 지르코늄 화합물 대신에, 가수분해성 티타늄 화합물인 옥시염화티타늄을, 상기 규소 화합물의 규소량에 대해 상기 티타늄 화합물의 티타늄량이 중량비로 0.002 배량이 되도록 첨가하고, 도포액의 pH값을 1.5로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 김서림 방지성 부재를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험, 및 알칼리 세정평가 후의 김서림 방지성 평가를 실시하였다. 그 결과, 알칼리 세정시험에서는 외관상 이상이 없었으며, 김서림 방지성 평가에서도 김 서림이 발생하지 않았다.
(실시예 7)
규소화합물의 규소량에 대해 티타늄 화합물의 티타늄량이 중량비로 0.0005 배량이 되도록 첨가하고, 도포액의 pH값을 1.5로 한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 김서림 방지성 부재를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험, 및 알칼리 세정평가 후의 김서림 방지성 평가를 실시하였다. 그 결과, 알칼리 세정시험에서는 외관상 이상이 없었으며, 김서림 방지성 평가에서도 김 서림이 발생하지 않았다.
(실시예 8)
규소화합물의 규소량에 대해 티타늄 화합물의 티타늄량이 중량비로 0.0044 배량이 되도록 첨가하고, 도포액의 pH값을 1.5로 한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 김서림 방지성 부재를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험, 및 알칼리 세정평가 후의 김서림 방지성 평가를 실시하였다. 그 결과, 알칼리 세정시험에서는 외관상 이상이 없었으며, 김서림 방지성 평가에서도 김 서림이 발생하지 않았다.
(비교예 1)
가수분해성 지르코늄 화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 알칼리 세정시험을 실시한 결과, 접촉시간이 8시간이고 수지피막이 박리되었다.
(비교예 2)
가수분해성 지르코늄 화합물의 지르코늄량을, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물의 규소량에 대해 중량비로 0.0001 배량이 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시료를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험을 실시한 결과, 접촉시간이 16시간이고 수지피막이 박리되었다.
(비교예 3)
가수분해성 티타늄 화합물의 티타늄량을, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소화합물의 규소량에 대해 중량비로 0.0004 배량이 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 시료를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험을 실시한 결과, 접촉시간이 14시간이고 수지피막이 박리되었다.
(비교예 4)
가수분해성 지르코늄 화합물의 지르코늄량을, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물의 규소량에 대해 중량비로 0.003 배량이 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시료를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험을 실시한 결과, 접촉시간이 16시간이고 수지피막이 박리되었다.
(비교예 5)
가수분해성 티타늄 화합물의 티타늄량을, 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물의 규소량에 대해 중량비로 0.005 배량이 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시료를 수득했으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 알칼리 세정시험을 실시한 결과, 접촉시간이 17시간이고 수지피막이 박리되었다.
Claims (16)
- 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물의 가수분해생성물, 및 가수분해성 지르코늄 화합물 또는 가수분해성 티타늄 화합물의 가수분해생성물을 포함하는 프라이머층이 형성된 유리 기판에 있어서,상기 프라이머층에서지르코늄이 규소에 대해 중량비로 0.0002 배량 이상 0.0025 배량 이하, 또는티타늄이 규소에 대해 중량비로 0.0005 배량 이상 0.0045 배량 이하로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 프라이머층이 형성된 유리 기판.
- 제 1 항에 있어서,상기 프라이머층이 1nm∼10nm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 상기 프라이머층이 형성된 유리 기판.
- 제 1 항의 유리 기판의 프라이머층 상에 흡수성 또는 친수성을 띠는 수지피막이 형성된 김서림 방지성 물품.
- 제 3 항에 있어서,상기 수지피막의 수지가, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 올레핀 수지, 나일론 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 염화비닐수지, 폴리 비닐알콜, 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 김서림 방지성 물품.
- 제 4 항에 있어서,상기 수지피막의 수지가 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 상기 김서림 방지성 물품.
- 제 4 항에 있어서,상기 수지피막의 수지가 이소시아네이트 반응성기를 갖는 계면활성제를 포함하는 원료로부터 얻어진 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 상기 김서림 방지성 물품.
- 제 4 항에 있어서,상기 김서림 방지성 물품이 적어도 흡수성을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 김서림 방지성 물품.
- 제 3 항의 김서림 방지성 물품을 세정하는 방법에 있어서, 알칼리성 용액을 사용하는 것을 특징으로 하는 세정방법.
- 제 1 항의 프라이머층을 얻기 위한 도포액에 있어서,알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물 또는 가수분해물, 가수분해성 지르코늄 화합물 또는 가수분해물, 또는 가수분해성 티타늄 화합물 또는 가수분해물을 포함하며, pH값이 2이하인 것을 특징으로 하는 도포액.
- 제 9 항에 있어서,상기 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물이, 모노메틸실라놀, 디메틸실라놀, 트리메틸실라놀, 실라놀(테트라하이드록시실라놀), 모노에틸실라놀, 디에틸실라놀, 트리에틸실라놀, 모노프로필실라놀, 디프로필실라놀, 트리프로필실라놀, 트리이소프로필실라놀, 디페닐실란디올, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 도포액.
- 제 10 항에 있어서,상기 알킬렌기를 포함하는 가수분해성 규소 화합물이 아미노프로필트리에톡시실란인 것을 특징으로 하는 상기 도포액.
- 제 9 항에 있어서,상기 가수분해성 지르코늄 화합물이 옥시염화지르코늄, 질산지르코늄, 초산지르코늄, 및 알콕시드 화합물으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 도포액.
- 제 12 항에 있어서,상기 가수분해성 지르코늄 화합물이 옥시염화지르코늄인 것을 특징으로 하는 상기 도포액.
- 제 9 항에 있어서,상기 가수분해성 티타늄 화합물이 옥시염화티타늄, 질산티타늄, 초산티타늄, 및 알콕시드 화합물으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 도포액.
- 제 14 항에 있어서,상기 가수분해성 티타늄 화합물이 옥시염화티타늄인 것을 특징으로 하는 상기 도포액.
- 제 9 항에 있어서,제 9 항의 도포액은 용매를 더 포함하며, 규소 화합물 및 지르코늄 화합물 또는 티타늄 화합물의 총량이 상기 용매에 대해 1.0중량%∼1.4중량%인 것을 특징으로 하는 상기 도포액.
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