KR100523772B1 - 잉크-젯 기록용 잉크 세트, 기록 유닛, 잉크-젯 기록 장치및 잉크 젯 기록 방법 - Google Patents

잉크-젯 기록용 잉크 세트, 기록 유닛, 잉크-젯 기록 장치및 잉크 젯 기록 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 각각 수불용성 착색 물질을 함유하는 다수의 잉크를 포함하고, 잉크-젯 기록 이미지가 안정하게 형성될 수 있도록 하는 잉크 세트를 제공한다. 잉크 세트는 각각 수불용성 착색 물질을 함유하는 잉크-젯 기록용 제1 내지 제n의 수성 잉크, 수성 매질 및 수성 매질 중에 안료를 분산시키기 위한 분산제 및 수용성 유기 화합물을 포함하며, 여기서 제1 내지 제n의 수성 잉크는 각각의 잉크의 총 중량을 기준으로 서로 상이한 안료 농도를 가지고, 실제 사용 온도 (T1)에서 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 점도를 가진다.

Description

잉크-젯 기록용 잉크 세트, 기록 유닛, 잉크-젯 기록 장치 및 잉크 젯 기록 방법 {Ink Set For Ink-Jet Recording, Recording Unit, Ink-Jet Recording Apparatus And Ink-Jet Recording Method}
본 발명은 잉크-젯 기록용 잉크 세트, 기록 유닛, 잉크-젯 기록 장치 및 잉크-젯 기록 방법에 관한 것이다.
잉크-젯 기록 방법은 종이와 같은 기록 매체에 잉크 조성물 방울을 쏘아 부착시켜서 프린팅하는 방법이다. 이 방법은 비교적 값싼 장치를 사용하여 고해상도의 양질의 이미지를 고속으로 프린트할 수 있다.
최근, 칼라 잉크를 사용하여 칼라 이미지를 형성하기 위해 잉크-젯 기록 방법이 사용되어 왔다. 예를 들어, 황색, 심홍색 및 청록색의 3색 칼라 잉크 세트; 추가의 흑색 잉크를 가진 4색 칼라 잉크 세트; 및 동일한 심홍색 및 청록색 색조를 가지나 착색능이 상이한 2개의 추가적인 잉크를 함유한 추가적인 6색 잉크 세트로 멀티-칼라 이미지가 형성된다. 한편, 최근 잉크-젯 프린터, 특히 플로터와 같은 큰 잉크-젯 프린터에 의해 형성된 이미지의 광 고착성과 같은 향상된 고착성에 대한 요구가 증가함에 따라 안료와 같은 수불용성 착색 물질을 함유한 잉크가 사용되게 되었다.
본 발명은 각각 수불용성 착색 물질을 함유하는 다수의 잉크를 포함하고, 잉크-젯 기록 이미지가 안정하게 형성될 수 있도록 하는 잉크 세트를 제공한다.
발명의 요약
상기에서 기술한 기술적 배경 하에서, 본 발명은 잉크-젯 헤드 및 흡입/회수 작용 또는 헤드로의 잉크 공급이 어떤 경우 불안정하게 되는지 알아내기 위해 수성 매질 중에 동일한 착색 물질을 상이한 농도로 함유한 2 이상의 잉크가 공급된 잉크 젯 프린터의 사례를 연구하였다. 본 발명자들은 원인을 연구하여 잉크 특성의 차이, 특히 점도 차이가 잉크-젯 헤드의 상기한 불안정한 작용의 원인임을 알아냈다. 보다 구체적으로, 예를 들어, 흡입/회수 작용은 낮은 점도의 잉크로 채워진 노즐에서 우선적으로 일어나서 높은 점도의 잉크로 채워진 노즐의 회수를 불충분하게 한다. 본 발명자들이 이 같은 문제점을 인식하여 상이한 안료 농도의 다수의 잉크를 사용하여 잉크-젯 프린팅을 연구하였다. 본 발명자들은 4색 또는 6색의 잉크를 사용하는 잉크-젯 프린터의 상업적 가치를 높이기 위해서는 모두가 광 고착성 및 내후성이 우수한 이미지를 얻기 위한 수불용성 착색 물질을 포함한다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 각각 안정한 잉크-젯 기록을 할 수 있게 하는 수불용성 착색 물질을 함유하는, 다수의 잉크의 잉크-세트를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 내구성이 있는 잉크-분사 기록 이미지를 보다 안정하게 형성하기 위한 잉크-젯 기록 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 잉크-탱크, 기록 유닛 및 상기 잉크-젯 기록 방법에 사용할 수 있는 잉크-젯 기록 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 일면에 따라, 각각의 잉크가 수불용성 착색 물질, 수성 매질 및 수성 매질 중에 안료를 분산하기 위한 분산제 및 수용성 유기 화합물을 포함하고, n이 2 이상의 정수일 때 각각의 잉크 총 중량을 기준으로 서로 상이한 안료 농도를 가지며, 실제 사용 온도에서 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 점도를 갖는, 제1 내지 제n의 수성 잉크를 포함하는 잉크-젯 기록용 잉크 세트가 제공된다.
본 발명의 다른 일면에 따라,
(i) 상기에서 기술한 잉크 세트를 제공하는 단계; 및
(ii) 잉크-젯 방법으로 각각의 제1 내지 제n의 수성 잉크를 토출시키는 단계를 포함하는 잉크 젯 기록 방법이 제공된다.
본 발명의 다른 일면에 따라, 각각 상기에서 기술한 잉크 세트를 구성하는 잉크-젯 기록용 제1 내지 제n의 잉크를 포함하는 다수의 잉크 탱크를 가진 잉크 카트리지가 제공된다.
본 발명의 추가적인 일면에 따라, 상기에서 기술한 잉크 세트를 구성하는 잉크-젯 기록용의 각각의 제1 내지 제n의 수성 잉크를 각각 함유한 다수의 잉크 탱크를 가진 기록 유닛, 및 각각의 잉크 탱크 중에 함유된 각각의 잉크를 토출시키기 위한 다수의 잉크-젯 기록 헤드가 제공된다.
본 발명의 또 다른 일면에 따라, 상기에서 기술한 잉크-세트를 구성하는 잉크-젯 기록용의 각각 제1 내지 제n의 수성 잉크를 각각 함유한 다수의 잉크 탱크, 및 각각의 잉크 탱크 중에 함유된 각각의 잉크를 토출시키기 위한 다수의 잉크-젯 기록 헤드가 제공된다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 잉크 세트의 한 가지 특징은 잉크 세트가 제1 내지 제n의 수성 잉크 젯 잉크 (n은 2 이상의 정수임)로 구성되고, 각각의 잉크는 수불용성 착색 물질, 수성 매질 및 수성 매질 중에 착색 물질을 분산시키기 위한 분산제 및 수용성 유기 화합물을 포함하고, 여기서 제1 내지 제n의 수성 잉크는 각각의 잉크 총 중량 기준으로 착색 물질의 농도가 서로 상이하고, 실제 사용 온도에서 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 점도를 가진다는 것이다.
여기서, 제1 내지 제n의 수성 잉크가 실제 사용 온도에서 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 점도를 갖는다는 특징은 각각의 잉크의 점도가 η평균 ±15% (여기서, η평균은 일반적으로 10 내지 50℃의 범위의 실제 사용 온도 (T1)에서의 평균 점도임) 범위 내라는 것을 의미한다.
바람직하게는, T1에서 각각의 잉크의 점도는 η평균 ±13%, 보다 바람직하게는 η평균 ±10%이다. 각각의 잉크가 η평균 ±15% 의 범위 내라는 것은 모든 잉크가 (1±0.15)×η평균, 즉, 0.85×η평균 내지 1.15×η평균의 범위 내라는 것을 의미한다.
이들 조건을 만족시킴으로써, 잉크 점도의 차이로 발생하는 상기에서 언급한 문제는 완화되거나 또는 방지될 수 있다. η평균 값이 온도 및 잉크-젯 기록 헤드의 유형에 따라 달라질 수 있지만, 적합하게는 예를 들어, 25℃에서 약 2.0 mPa·s 내지 3.5 mPa·s 의 범위 내이다. 10 내지 50℃의 실제 사용 온도에서 적합한 η평균은 약 1.5 mPa·s 내지 10 mPa·s의 범위 내이다.
잉크 세트의 잉크의 착색 물질의 최대 농도 (P최대값) 대 최소 잉크 점도(P최소값)의 비인 P최대값/P최소값은 3 이상이고, 나아가 3.5 이상이고, 더 나아가 4 이상으로, 잉크 점도는 잉크마다 상이한 경향이 있다. 따라서, 잉크의 점도를 균일하게 또는 유사하게 만들고자 하는 본 발명의 기술적인 아이디어는 이 같은 경우에 특히 효과적이다. P최대값/P최소값의 상한선은 본 발명에서 구체적으로 한정되지 않았지만, 한 잉크 젯 프린터에서 사용되는 잉크의 안료 농도가 과도하게 넓은 범위에서 변화한다는 것은 이미지 품질, 특히 망점 (half tone) 재생, 비과립성 이미지 및 이미지 밀도 면에서 현실적이지 않다. 따라서, 최대 P최대값/P최소값은 20일 수 있으며, 특히 15이고, 보다 특히 10 정도이다.
착색 물질의 농도가 서로 상이한 잉크의 점도를 조절하기 위해, 각각의 잉크를 구성하는 1 이상의 물질을 사용하는 것이 효과적이다. 구체적으로, 그 예는 하기 (i) 및 (ii)의 방법을 포함한다:
(i) 수용성 유기 화합물, 예를 들어, 수용성 유기 용매에 의한 조절; 또는
(ii) 수불용성 착색 물질용 분산제에 의한 조절.
특히, 상기 방법 (ii)가 본 발명에서 바람직한데, 이는 이 방법이 기록 매체 중으로의 잉크 투과성 또는 잉크 중에서의 착색 물질의 분산성에 영향을 미치지 않을 것이기 때문이다.
안료가 착색 물질로 사용된 실시예를 통해 방법 (ii)를 보다 구체적으로 기술한다.
안료가 수성 매질 중에 분산되었을 때, 일반적으로 수지성 분산제가 안료 중량의 0.5배 내지 1배로 첨가된다. 이는 상이한 농도의 안료를 함유한 잉크 중에서 상이한 분산제 농도를 초래하고, 잉크마다 점도에서 차이를 가져온다. 상기 방법 (ii)에 의해, 비교적 낮은 안료 농도의 잉크 중으로 안료를 분산시키기 위해 필요한 양보다 더 큰 양으로 분산제가 첨가되어 잉크의 점도가 비교적 높은 안료 농도의 잉크의 점도와 동일하거나 또는 실질적으로 동일하게 된다.
(S최소값/S최대값)
한편, 잉크 점도가 상기 방법 ((ii)로 조절되었을 때, 잉크가 수용성 유기 화합물을 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 양으로 포함하는 것이 바람직하다. 여기서, 잉크 사이에서 잉크 중의 수용성 유기 화합물의 농도가 동일하거나 또는 실질적으로 동일하다는 것은 수용성 유기 화합물의 최저 농도 (S최소값) 대 잉크의 수용성 유기 화합물의 최고 농도의 비, S최소값/S최대값가 0.6 이상, 바람직하게는 0.7 이상이라는 것을 의미한다. S최소값/S최대값이 1에 가까워질수록, 수용성 화합물의 농도 편차가 작아지는 반면, S최소값/S최대값이 0에 가까워짐에 따라, 수용성 화합물의 농도가 잉크마다 더 크게 변화한다. 잉크 사이의 저장 안정성 또는 기록 특성의 편차는 수용성 유기 화합물의 농도를 동일하게 또는 실질적으로 동일하게 조절함으로써 효과적으로 억제될 수 있다.
구체적으로, 분산제를 잉크에 첨가하여 방법 (ii)를 수행할 수 있다. 분산제는 안료 분산액을 제조하는 단계에서 과량으로 첨가될 수 있거나, 또는 분산액이 다른 성분과 혼합되는 단계에서 첨가될 수 있다. 분산제는 임의의 유형일 수 있으나, 안료를 분산시키기 위해 사용된 것과 동일한 분산제가 바람직하다.
(분산제)
본 발명에서 분산제로서 이른바 수지 에멀젼 이외의 임의의 통상의 수용성 수지가 사용될 수 있다. 수용성 수지의 구체적인 예는 스티렌, 스티렌 유도체, 비닐나프탈렌 유도체, α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산의 지방족 알콜 에스테르, 아크릴산, 아크릴산 유도체, 말레산, 멜레산 유도체, 이타콘산, 이타콘산 유도체, 푸마르산, 푸마르산 유도체 또는 이들의 염으로부터 선택된 2 이상의 단량체로 구성된 블록(block) 또는 랜덤(random) 공중합체를 포함한다. 중합체 구조의 예는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 분지쇄 공중합체 또는 그래프트(graft) 공중합체를 포함한다. 상기 방법 (ii)에 따라, 수지성의 분산제는 안료 분산에 필요한 것보다 많이 잉크 중에 존재해야 한다. 따라서, 잉크 중에 상당한 양으로 함유되었을 경우라도 잉크의 토출에 영향을 주지 않거나 또는 거의 영향을 주지 않는 수지성 분산제를 선택하는 것이 바람직하다. 이 점에서, 블록 공중합체가 특히 바람직한데, 이는 블록 공중합체는 잉크 중에 상당한 양으로 함유되었을 경우라도 잉크의 토출에 영향을 전혀 주지 않거나 또는 아주 미미한 영향을 줄 것이기 때문이다.
토출 안정성을 향상시키는 점에서 블록 공중합체 사용의 장점은 높은 빈도로 구동되는 열 잉크 젯 기록 헤드에서 보다 두드러진다.
블록 공중합체의 예는 AB-, BAB- 및 ABC-유형의 공중합체를 포함하고, 여기서 A, B 및 C는 상이한 중합체 블록을 나타내지만 블록이 존재하기만 한다면 이들에 제한되지 않는다. 본 발명에서 유리하게 사용되는 것은 분산 안정성에 도움에 되는 균형이 잘 잡힌 블록 크기의 소수성 및 친수성 블록을 갖는 블록 공중합체이다. 또한, 착색 물질이 결합하는 소수성 블록은 분산제와 착색 물질 사이의 특정 상호작용을 증가시킴으로써 분산 안정성을 더욱 향상시키는 관능기를 함유할 수 있다. 그 유동학적 특성으로 인해, 이 같은 중합체는 열 에너지를 사용하는 잉크 젯 기록 헤드, 특히, 미세한 잉크 방울을 토출시키는 잉크 젯 기록 헤드에서 특히 바람직하게 사용된다.
잉크 중 중합체의 함량은 중합체의 구조, 분자량 및 기타 특성과 아울러 잉크 조성물 중의 기타 성분에 의존한다. 본 발명을 수행하기 위해 선택되는 중합체의 수 평균 분자량은 40,000 미만, 바람직하게는 20,000 미만, 보다 바람직하게는 2,000 내지 10,000 범위 내이다.
이들 중합체의 제조 방법은 일본 특허 출원 공개 공보 제05-179183호, 제06-136311호, 제07-053841호, 제10-87768호, 제11-043639호, 제11-236502호 및 제11-269418호에 개시되어 있다.
블록 공중합체에서 사용될 수 있는 전형적인 소수성 중합체의 비제한적인 예는 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 에틸 메타크릴레이트 (EMA), 프로필 메타크릴레이트 (PMA), n-부틸 메타크릴레이트 (BMA 또는 NBMA), 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 (EHMA), 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 (LMA), 스테아릴 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA), 히드록시프로필 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 메타크릴로니트릴, 2-트리메틸실록시에틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 (GMA), p-톨릴 메타크릴레이트, 소르빌 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 2-트리메틸실록시에틸 아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, p-톨릴 아크릴레이트, 소르빌 아크릴레이트 등을 포함한다. 바람직한 소수성 중합체는 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 이들 단량체로부터 제조된 동종중합체 또는 공중합체, 예를 들어, 블록 공중합체를 제조하는 데 바람직하게 사용될 수 있는 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트로부터 얻은 블록 공중합체이다.
블록 공중합체에 사용될 수 있는 전형적인 친수성 중합체의 비제한적인 예는 메타크릴산 (MAA), 아크릴산, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 (DMAEMA), 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 메타크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴아미드, 디메틸 아크릴아미드 등을 포함한다. 메타크릴산, 아크릴산 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트로부터 제조된 동종중합체 또는 공중합체가 블록 공중합체를 제조하기 위해 바람직하게 사용될 수 있다.
중합체를 함유하는 산은 직접적으로 또는 중합반응 이후 제거되는 블록기를 가진 블록킹된 단량체로부터 제조될 수 있다. 탈블록화 이후 아크릴산 또는 메타크릴산을 생성하는 블록킹된 단량체의 예는 트리메틸실릴 메타크릴레이트 (TMS-MAA), 트리메틸실릴 아크릴레이트, 1-부톡시에틸 메타크릴레이트, 1-에톡시에틸 메타크릴레이트, 1-부톡시에틸 아크릴레이트, 1-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-테트라히드로피라닐 아크릴레이트 및 2-테트라히드로피라닐 메타크릴레이트를 포함한다.
잉크 중 분산제의 바람직한 농도는 0.4 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.6 중량% 내지 8 중량%, 가장 바람직하게는 0.8 중량% 내지 6 중량%의 범위 내이다.
(안료)
본 발명에서 사용될 수 있는 안료를 하기에서 기술한다.
안료 잉크의 흑색 잉크로 사용될 수 있는 안료의 예는 바람직하게는 카본 블랙이다.
칼라 인덱스 (C.I.) 번호로 표시된 착색 안료의 예는 CI. 황색 안료 12, 13, 14, 17, 20, 24, 55, 74, 83, 86, 93, 97, 98, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, C.I. 오렌지색 안료 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, C.I. 적색 안료 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 175, 176, 177, 180, 192, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, 255, 272, C.I. 보라색 안료 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. 청색 안료 15, 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 22, 60, 64, C.I. 녹색 안료 7, 36, C.I. 갈색 안료 23, 25, 26 등을 포함한다. 이들 중에서, C.I. 황색 안료 13, 17, 55, 74, 93, 97, 98, 110, 128, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 180, 185, C.I. 적색 안료 122, 202, 209, C.I. 청색 안료 15:3, 15:4가 바람직하다.
바람직한 잉크 중의 안료 농도는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.3 중량% 내지 6 중량%의 범위 내이다.
본 발명의 제1 내지 제n의 잉크는 상이한 색조의 잉크를 포함할 수 있으며, 이들은 동일한 색조를 가지나 상이한 착색 능력을 가지는 잉크, 즉, 진한 잉크 및 연한 잉크의 조합(들)을 포함할 수 있다. 실제로, 잉크 젯 프린터에서 사용되는 잉크 사이에서 안료 농도의 가장 현저한 차이는 연한 잉크와 진한 잉크 군, 즉 동일한 색조이지만 상이한 안료 농도를 가진 잉크 중에서 관찰될 수 있다. 예를 들어, 잉크-젯 화소 또는 과립상의 이미지를 흐리게 하여 사진같은 이미지를 형성하기 위해 흔히 사용되는 낮은 착색 능력을 가진 잉크 (이른바 연한 잉크)는 흔히 잉크 총 중량 기준으로 1 중량% 이하 범위의 안료 농도로 제조된다. 일반적으로, 연한 잉크의 안료 농도는 진한 잉크와의 균형을 고려하여 결정되고, 단순히 정의되지 않는다. 그러나, 바람직하게는 연한 잉크의 안료 농도는 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.8 중량% 이하, 가장 바람직하게는 0.6 중량% 이하로 설정되는데, 이는 안료 농도가 1 중량 % 이상인 잉크로 형성되는 영역에서, 각각의 점의 경계가 과립상의 효과를 주는 것으로 시각적으로 인식되는 경향이 있기 때문이다.
아울러, 본 발명의 제1 내지 제n의 잉크가 상기에서 기술한 방법 (ii)에 따라 점도가 조절된 진한 잉크 및 연한 잉크의 세트를 포함하는 경우, 잉크-젯으로 기록된 이미지의 내구성이 향상되는 추가적인 효과도 얻을 수 있다. 일반적으로, 안료 잉크로 형성된 이미지는 광 고착성, 항-기체-퇴색 등의 성질과 같은 우수한 내구성을 갖는 것으로 생각된다. 그러나, 최근 연구는 연한 안료 잉크로 형성된 이미지가 진한 안료 잉크로 형성된 이미지보다 내구성 면에서 열등한 것을 밝혀냈다. 뜻밖에도, 본 발명에 따른 진한 잉크 수준으로 점도를 조절하기 위해 수지성 분산제를 함유한 연한 잉크로 형성된 이미지의 내구성이 향상되었다. 이는 연한 잉크 중의 수지성 분산제 대 안료의 비 (즉, 결합제/안료(Binder/Pigment) 비)의 증가가 연한 잉크로 형성된 이미지의 내구성 향상에 기여한다는 것을 의미한다. 따라서, 본 발명의 제1 내지 제n의 잉크가 진한 잉크 및 연한 잉크를 포함하고, 연한 잉크의 B/P 비가 진한 잉크의 B/P 비보다 높도록 연한 잉크의 점도의 조절을 행한 경우, 안정한 잉크-젯 기록과 아울러 현저히 향상된 내구성을 갖는 잉크-젯 이미지가 형성될 수 있다. 한편, WO 제01/48100호가 진한 잉크와 연한 잉크 사이의 B/P비를 변화시키는 기술을 개시하고 있지만, 본 발명의 기술적 특징인 잉크의 점도 조절에 대해서는 전혀 개시하고 있지 않다. 또한, 그 실시예는 분산 방법과 같은 잉크 점도를 특정하기 위해 필요한 정보를 제공하지 않는다. 따라서, WO 제01/48100호는 본 발명에 대해 아무런 중요성을 갖지 않는다.
본 발명에서, 진한 잉크 및 연한 잉크는 동일한 색조의 이미지를 형성하는 것으로 정의된다. 여기서, 동일한 색조 이미지란 20 내지 50 pl 방울을 토출시키는 잉크 젯 기록 헤드를 사용하여 무늬가 없는 종이 상에 각각 진한 잉크 및 연한 잉크로 형성된 360 dpi (인치 당 화소) ×720 dpi의 이미지가 형성되었을 때, 이같이 얻어진 이미지는 먼셀 (Munsell) 칼라 차트를 기준으로 10 먼셀 카테고리 (Munsell categories) (R, YR, Y, GY, G, BG, B, PB, P 및 RP)로 분류되고, 이미지는 동일한 카테고리 또는 인접한 카테고리에 속하는 것을 의미한다.
수용성 유기 화합물
(계면 활성제)
열 에너지를 사용하는 헤드의 경우, 본 발명의 잉크 중으로 비이온성 계면활성제를 첨가하는 것은 토출 내구성을 향상시킨다. 바람직한 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 아세틸렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 첨가생성물 등이다. 이들의 HLB는 10 이상, 바람직하게는 12 이상, 보다 바람직하게는 15 이상이다. 이들 계면활성제는 잉크 중 0.3 내지 3 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 이들은 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.8 내지 2.0 중량%의 양으로 사용된다.
(수용성 유기 용매)
본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 유기 용매의 구체적인 예는 탄소 원자가 1 내지 5개인 알킬 알콜, 예를 들어, 메틸 알콜, 에틸 알콜, n-프로필 알콜, 이소프로필 알콜, n-부틸 알콜, sec-부틸 알콜 및 tert-부틸 알콜, 이소부틸 알콜 및 n-펜탄올; 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 케톤 또는 케토알콜, 예를 들어, 아세톤 및 디아세톤 알콜; 에테르, 예를 들어, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌의 중합체 (이량체, 삼량체, 사량체 등), 예를 들어, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜; 알킬렌기의 탄소 원자가 2 내지 6개인 알킬렌 글리콜, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산 트리올; 글리세롤; 다가 알콜의 저급 알킬 에테르, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 모노메틸 (또는 에틸) 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 (또는 에틸) 에테르 및 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 (또는 에틸) 에테르; 다가 알콜의 저급 디알킬 에테르, 예를 들어, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 (또는 에틸) 에테르 및 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 (또는 에틸) 에테르; 알카놀 아민, 예를 들어, 모노에탄올 아민, 디에탄올 아민 및 트리에탄올 아민; 술포란, N-메틸-2-피롤리돈, 2-피롤리돈, 및 1,3-디메틸-2-이미다조리디논 등을 포함한다.
이들 용매 중에서, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 2-피롤리돈, 글리세롤 및 1,2,6-헥산 트리올이 특히 바람직하게 사용될 수 있다.
상기에서 기술한 수용성 유기 용매의 함량은 제한되지는 않으나, 바람직하게는 잉크의 총 중량에 대해 3 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 범위이다. 잉크 중 물의 함량은 바람직하게는 잉크의 총 중량에 대해 50 내지 95 중량%의 범위 내에 있다.
아울러, 우레아, 에틸렌 우레아 및 트리메틸올프로판이 습윤제로 바람직하게 사용될 수 있다. 특히, 에틸렌 우레아 및 트리메틸올프로판이 본 발명에 특히 적합하다. 이들은 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 양으로 사용된다.
(잉크-젯 기록 방법, 방법을 위한 장치 등)
본 발명의 잉크-젯 기록 방법은
(i) 상기에서 기술한 잉크의 잉크 세트를 제조하는 단계; 및
(ii) 잉크-젯 기록 시스템으로 각각의 잉크를 토출시키는 단계를 포함한다.
상기에서 기술한 방법에서 사용될 수 있는 본 발명의 잉크-젯 기록 장치는 잉크-젯 프린터를 구체적인 실시예로 설명될 것이다. 도 1은 토출 작용이 수행되고 액체 토출 장치로서 잉크-젯 프린터의 주요부가 이 헤드를 사용할 때 기포가 대기와 통해 있는 토출 시스템에서 사용되기 위한 액체 토출 헤드의 개략도이다.
도 1에서, 잉크 젯 프린터는 도 1에 표시한 화살표 P로 나타낸 방향으로 케이싱 (1008)에서 세로 방향을 따라 제공된 기록 매체인 종이 시트 (1028)을 간헐적으로 공급하는 공급 장치 (1030), 공급 장치 (1030)에 의한 종이 (1028)의 공급 방향 P에 대해 거의 직각인 방향 S와 거의 평행하게 왕복운동하는 기록 섹션 (1010), 및 기록 섹션 (1010)을 왕복운동시키는 구동 수단인 이동 구동 섹션 (1006)을 포함하도록 만들어진다.
공급 수단 (1030)은 롤러 유닛 (1022a) 및 (1022b), 거의 평행하게 배치된 롤러 유닛 (1024a) 및 (1024b), 및 이들 롤러 유닛을 구동시키기 위한 구동 부분 (1020)를 포함한다. 이같은 구조를 가지며, 공급 장치 (1030)의 구동 부분 (1020)이 작동될 때, 종이 (1028)이 롤러 유닛 (1022a) 및 (1022b) 및 (1024a) 및 (1024b) 사이에 끼어져 방향 P로 간헐적으로 운반된다.
이동 구동 섹션 (1006)은 소정의 간격을 두고 반대 방향으로 배열된 회전 축 상에 장착된 도르래 (1026a), (1026b), 및 롤러 유닛 (1022a), (1022b)에 평행하게 배열되었으며 기록 섹션 (1010)의 캐리지 부재 (1010a)에 정방향 및 역방향으로 연결된 벨트 (1016)을 구동시키는 모터 (1018)을 포함하도록 만들어진다.
모터 (1018)이 작동 상태에 들어가고 벨트 (1016)이 화살표 R로 표시된 방향으로 회전할 때, 기록 섹션 (1010)의 캐리지 부재 (1010a)는 소정의 움직임에 의해서만 화살표 S로 표시된 방향으로 이동한다. 아울러, 모터 (1018)이 작동 상태에 들어가고 벨트 (1016)이 화살표 R로 표시된 방향에 대해 반대 방향으로 회전할 때, 기록 섹션 (1010)의 캐리지 부재 (1010a)는 소정의 움직임에 의해서만 화살표 S로 표시된 방향으로 이동한다. 아울러, 캐리지 부재 (1010a)의 홈 위치가 되는 위치인 이동 구동 섹션 (1006)의 한 경계 쪽에, 기록 섹션 (1010)의 토출 회수 작용을 수행하기 위한 회수 유닛 (1026)가 기록 섹션 (1010)의 잉크 토출 오리피스의 배열과 반대 방향으로 설치된다.
기록 섹션 (1010)에서, 잉크-젯 카트리지 (이후, 일부 경우에는 단순히 카트리지로 지칭한다) 1012Y, 1012M, 1012C, 1012B는 각각의 색, 예를 들어, 각각 황색, 심홍색, 청록색 및 흑색에 대한 캐리지 부재 (1010a)에 탈착될 수 있게 설치된다.
상기에서 기술한 구성에서, 제1 잉크는 상이한 카트리지 중에 함유되지만, 본 발명의 제1 잉크 및 제2번 잉크를 함유하기 위해 도 3에 도시한 것과 같이 잉크 용기 (301) 및 (303)을 갖는 잉크 카트리지 (305) 중에 함유될 수 있고, 카트리지는 도 4에 도시한 것과 같이 잉크 젯 기록 헤드 (401)에 탈착 가능하게 설치된다. 도 3에 도시된 잉크 카트리지가 도 4에 도시한 것과 같이 잉크 젯 기록 헤드 (401) 위에 설치되었을 때, 본 발명의 제1 및 제2번 잉크가 기록 헤드 중으로 공급되고 이들로부터 토출된다. 도 3 및 도 4는 잉크 카트리지가 잉크 젯 기록 헤드 상에 탈착 가능하게 장착된 구성을 예시하지만, 잉크 카트리지 및 잉크 젯 기록 헤드가 일체로 구성되는 구성도 가능하다.
도 2는 상기에서 기술된 잉크 젯 기록 장치에 설치될 수 있는 잉크 젯 카트리지의 예를 보여준다. 본 실시태양의 카트리지 (1012)는 연속 유형으로, 이 중 주요부는 잉크 젯 기록 헤드 (100) 및 잉크와 같은 액체를 함유하기 위한 액체 탱크 (1001)로 구성된다.
잉크 젯 기록 헤드 (100)은 액체 탱크 (1001)로부터 액체 공급 통로 (나타내지 않음)을 통해 액체 토출 헤드 (100)의 공통 액체 챔버 (나타내지 않음)로 운반되는 액체, 및 이같은 액체 또는 잉크를 토출시키기 위한 다수의 토출부 (832)가 장착된다. 도 2에 나타낸 카트리지 (1012)는 잉크 젯 기록 헤드 (100) 및 필요할 경우 언제든지 액체가 보충되는 액체 탱크 (1001)로 일체로 구성되지만, 또한 액체 탱크 (1001)이 액체 토출 헤드 (100)과 교환될 수 있게 연결된 구조도 채택될 수 있다.
기록 유닛은 잉크 젯 기록 헤드 상에 장착된 잉크 젯 카트리지이다. 따라서, 잉크 카트리지가 잉크 젯 기록 헤드에 설치된 도 4의 구성은 본 발명의 기록 유닛의 범위 내에 있다.
<실시예>
본 발명은 하기 실시예 및 비교 실시예에 의해 보다 상세히 기술될 것이다.
먼저, 실시예 1에서 사용하기 위한 본 발명의 잉크 세트의 잉크, 즉, 황색 잉크 1, 심홍색 잉크 1, 청록색 잉크 1, 흑색 잉크 1, 연한 심홍색 잉크 및 연한 청록색 잉크를 다음과 같이 제조하였다.
(황색 잉크 1 (Y1))
(1) 분산액 제조
먼저, 산 값 300 및 수 평균 분자량 2500을 갖는 AB형의 블록 중합체를 벤질 아크릴레이트 및 메타크릴산으로부터 통상의 방법으로 제조하였다. KOH 수용액으로 중합체를 중성화시키고 이온 교환된 물로 희석하여 50 중량%의 중합체 함량을 갖는 균질한 용액을 형성하였다.
상기에서 기술한 중합체 용액 140g에 100g의 C.I. 황색 안료 138 및 260g의 이온 교환된 물을 첨가하고 30분 동안 사전 혼합하였다. 이후, 약 10,000 psi (약 70MPa)의 액체 압력 하에서 혼합물을 L-형 세라믹 챔버를 5번 통과시켜서 미립자 제조 (microfluidizer) 처리를 하였다.
이후, 생성된 분산액을 원심분리하여 (12,000 rpm, 20분) 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하여 황색 분산액을 획득하였다. 획득한 황색 분산액의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 10 중량% 및 7.5 중량%이었다.
(2) 잉크 (Y1)의 제조
상기 황색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ (Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)의 공극 크기를 갖는 마이크로필터를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 4.5 중량%이고 분산제 농도가 3.38 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
황색 분산액 45 부
글리세롤 10 부
디에틸렌 글리콜 10 부
아세틸렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 첨가생성물 0.5 부
(Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd 제조한 아세틸레놀 EH)
이온 교환된 물 34.5 부
(심홍색 잉크 1(M1))
(1) 분산액의 제조
황색 잉크 1에서 사용된 중합체 용액 100g에 100g의 C.I. 적색 안료 122 및 300g의 이온 교환된 물을 첨가하고 30분 동안 사전 혼합하였다. 이후, 약 10,000 psi (약 70MPa)의 액체 압력 하에서 혼합물을 L-형 세라믹 챔버를 5번 통과시켜서 미립자 제조 처리를 하였다.
이후, 생성된 분산액을 원심분리하여 (12,000 rpm, 20분) 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하여 심홍색 분산액을 획득하였다. 획득한 심홍색 분산액의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 10 중량% 및 5 중량%이었다.
(2) 잉크 (M1)의 제조
상기 심홍색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ (Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)의 공극 크기를 갖는 마이크로필터를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 4 중량%이고 분산제 농도가 2 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
심홍색 분산액 40 부
글리세롤 10 부
디에틸렌 글리콜 10 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
(Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd 제조)
이온 교환된 물 39.5 부
(청록색 잉크 1(C1))
(1) 분산액의 제조
먼저, 산 값 250 및 수 평균 분자량 3000을 갖는 AB형의 블록 중합체를 벤질 아크릴레이트 및 메타크릴산으로부터 통상의 방법으로 제조하였다. KOH 수용액으로 중합체를 중성화시키고 이온 교환된 물로 희석하여 50 중량%의 중합체 함량을 갖는 균질한 용액을 형성하였다.
상기에서 기술한 중합체 용액 180g에 100g의 C.I. 청색 안료 15:3 및 220g의 이온 교환된 물을 첨가하고 30분 동안 사전 혼합하였다. 이후, 약 10,000 psi (약 70MPa)의 액체 압력 하에서 혼합물을 L-형 세라믹 챔버를 5번 통과시켜서 미립자 제조 처리를 하였다.
이후, 생성된 분산액을 원심분리하여 (12,000 rpm, 20분) 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하여 청록색 분산액을 획득하였다. 획득한 청록색 분산액의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 10 중량% 및 10 중량%이었다.
(2) 잉크 (C1)의 제조
상기 청록색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 2 중량%이고 분산제 농도가 2 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
청록색 분산액 20 부
글리세롤 10 부
디에틸렌 글리콜 10 부
에틸렌 글리콜 6 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
(Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd 제조)
이온 교환된 물 53.5 부
(흑색 잉크 1 (Bk1))
(1) 분산액의 제조
황색 잉크 1에서 사용된 중합체 용액 100g에 100g의 카본 블랙 및 300g의 이온 교환된 물을 첨가하고 30분 동안 사전 혼합하였다. 이후, 약 10,000 psi (약 70MPa)의 액체 압력 하에서 혼합물을 L-형 세라믹 챔버를 5번 통과시켜서 미립자 제조 처리를 하였다.
이후, 생성된 분산액을 원심분리하여 (12,000 rpm, 20분) 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하여 흑색 분산액을 획득하였다. 획득한 흑색 분산액의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 10 중량% 및 6 중량%이었다.
(2) 잉크 (BK1)의 제조
상기 흑색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 5 중량%이고 분산제 농도가 3 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
흑색 분산액 50 부
글리세롤 10 부
트리에틸렌 글리콜 10 부
트리메틸로프로판 4 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 25.5 부
(연한 심홍색 잉크 1(LM1))
(1) 분산액의 제조
황색 잉크 1에서 사용된 중합체 용액 450g에 100g의 C.I. 적색 안료 122 및 450g의 이온 교환된 물을 첨가하고 30분 동안 사전 혼합하였다. 이후, 약 10,000 psi (약 70MPa)의 액체 압력 하에서 혼합물을 L-형 세라믹 챔버를 5번 통과시켜서 미립자 제조 처리를 하였다.
이후, 생성된 분산액을 원심분리하여 (12,000 rpm, 20분) 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하여 심홍색 분산액 2를 획득하였다. 획득한 심홍색 분산액 2의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 5 중량% 및 12 중량%이었다.
(2) 잉크 (LM1)의 제조
상기 심홍색 분산액 2에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ 의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.9 중량%이고 분산제 농도가 2.16 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
심홍색 분산액 2 18 부
글리세롤 13 부
트리에틸렌 글리콜 7 부
2-피롤리돈 3 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 58.5 부
(연한 청록색 잉크 1(LC1))
(1) 잉크의 제조
청록색 잉크 1에서 사용된 청록색 분산액에 하기에서 나타낸 것과 같이 하기 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.6 중량%이고 분산제 농도가 1.8 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
청록색 잉크 1에서 사용된 청록색 분산액 6 부
청록색 잉크 1에서 사용된 중합체 용액 2.4 부
글리세롤 12 부
디에틸렌 글리콜 8 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 63.1부
그 다음, 실시예 및 비교 실시예에서 사용할 황색 잉크 2, 심홍색 잉크 2, 청록색 잉크 2, 청록색 잉크 3, 연한 청록색 잉크 2, 청록색 잉크 4, 흑색 잉크 2, 연한 심홍색 잉크 2, 연한 청록색 잉크 3, 연한 심홍색 잉크 3 및 연한 청록색 잉크 4를 다음과 같이 제조하였다.
(황색 잉크 2 (Y2))
(1) 황색 분산액의 제조
스티렌-아크릴산 공중합체 8 부
(수 평균 분자량: 약 4000; 랜덤 중합체)
수산화칼륨 1 부
글리세롤 5 부
이온 교환된 물 66 부
먼저, 상기 성분들을 용기 중에서 혼합하고, 수지 성분이 완전히 용해되도록 수조 안에서 70℃로 가열히였다. 이후, 20 부의 C.I. 황색 안료 128을 이 용액에 첨가하고, 30분 동안 사전 혼합하고, 생성된 혼합물을 매질로 1㎜ 직경의 유리 비드를 채운 회분형의 샌드밀 (Aimex Co., Ltd 제조) 중에 넣고, 물로 냉각시키면서 3 시간 동안 분산 처리하였다.
이후, 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하기 위해 생성된 분산액을 원심분리 (12,000rpm, 20분)하여 황색 분산액을 획득하였다. 획득한 황색 분산액의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 10 중량% 및 4 중량%이었다.
(2) 잉크 (Y2)의 제조
상기 황색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 3 중량%이고 분산제 농도가 1.2 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
상기 황색 분산액 30 부
글리세롤 6.5 부
에틸렌 우레아 8 부
아세틸렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 첨가생성물 0.2 부
(제품명: 술피놀 465, Nisshin Chemicals Co., Ltd 제조)
이온 교환된 물 55.3 부
(심홍색 잉크 2(M2))
(1) 심홍색 분산액의 제조
스티렌-아크릴산 공중합체 11 부
(수 평균 분자량: 약 2500; 랜덤 중합체)
수산화칼륨 1 부
디에틸렌 글리콜 5 부
이온 교환된 물 63 부
먼저, 상기 성분들을 용기 중에서 혼합하고, 수지 성분이 완전히 용해되도록 수조 안에서 70℃로 가열하였다. 이후, 20 부의 C.I. 적색 안료 122를 이 용액에 첨가하고, 30분 동안 사전 혼합하고, 황색 잉크 2의 황색 분산액의 제조에서 기술된 것과 같이 생성된 혼합물을 분산 처리하였다. 획득한 심홍색 분산액은 10 중량%의 안료 및 5.5 중량%의 분산제를 함유하였다.
(2)잉크의 제조 (M2)
상기 심홍색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 10 중량%이고 분산제 농도가 5.5 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
상기 심홍색 분산액 20 부
글리세롤 12 부
디에틸렌 글리콜 5 부
에틸렌 우레아 8 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 54.5 부
(청록색 잉크 2 (C2))
(1) 청록색 분산액의 제조
스티렌-아크릴산 공중합체 13.5 부
(수 평균 분자량: 약 4000; 랜덤 중합체)
수산화칼륨 1 부
글리세롤 5 부
이온 교환된 물 70.5 부
먼저, 상기 성분들을 용기 중에서 혼합하고, 수지 성분이 완전히 용해되도록 수조 안에서 70℃로 가열하였다. 이후, 10 부의 C.I. 청색 안료 15:3을 이 용액에 첨가하고, 30분 동안 사전 혼합하고, 황색 분산액의 제조에서 기술된 것과 같이 생성된 혼합물을 분산 처리하였다. 획득된 청색 분산액은 5 중량%의 안료 및 6.8 중량%의 분산제를 함유하였다.
(2)잉크 (C2)의 제조
상기 청록색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.95 중량%이고 분산제 농도가 1.29 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
상기 청록색 분산제 19 부
글리세롤 10 부
디에틸렌 글리콜 4 부
트리메틸올프로판 3 부
술피놀 440 0.1 부
이온 교환된 물 63.9 부
(청록색 잉크 3 (C3))
(1)분산액의 제조
먼저, 산 값이 350이고, 수 평균 분자량이 2500인 ABC-형의 블록 공중합체를 벤질 아크릴레이트, 메타크릴산 및 에톡시에틸렌 글리콜로부터 통상의 방법으로 제조하였다. 수산화칼륨 수용액으로 중합체를 중화시키고, 이온 교환된 물로 희석하여 50 중량%의 중합체의 균질한 용액을 형성하였다. 상기에서 기술한 중합체 용액 250g에 100g의 청색 안료 15:3 및 150g의 이온 교환된 물을 첨가하고 30분 동안 사전 혼합하였다. 이후, 약 10,000 psi (약 700㎏/㎠)의 액체 압력 하에서 혼합물을 L-형 세라믹 챔버를 5번 통과시켜서 미립자 제조 처리를 하였다. 이후, 생성된 분산액을 원심분리하여 (12,000 rpm, 20분) 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하여 청록색 분산액을 획득하였다. 획득한 청록색 분산액의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 10 중량% 및 14 중량%이었다.
(2) 잉크 (C4)의 제조
상기 청록색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 1.8 중량%이고 분산제 농도가 2.52 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
상기 청록색 분산액 18 부
글리세롤 10 부
트리에틸렌 글리콜 5 부
에틸렌 우레아 10 부
폴리옥시에틸렌 비헤닐에테르 (EO 15) 0.5 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 56 부
(연한 청록색 잉크 2(LC2))
(1) 분산액의 제조
청록색 잉크 3에서 사용된 중합체 용액 550g에 100g의 C.I. 청색 안료 15:4 및 350g의 이온 교환된 물을 첨가하고 30분 동안 사전 혼합하였다. 이후, 약 10,000 psi (약 70㎏/㎠)의 액체 압력 하에서 혼합물을 L-형 세라믹 챔버를 5번 통과시켜서 미립자 제조 처리를 하였다. 이후, 생성된 분산액을 원심분리하여 (12,000 rpm, 20분) 조 입자를 포함한 비분산된 물질을 제거하여 청록색 분산액을 획득하였다. 획득된 청록색 분산액의 안료 농도 및 분산제 농도는 각각 5 중량% 및 15 중량%이었다.
(2) 잉크 (LC2)의 제조
상기 청록색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.3 중량%이고 분산제 농도가 3 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
상기 청록색 분산액 6 부
청록색 잉크 3에서 사용된 중합체 용액 4.2 부
글리세롤 10 부
트리에틸렌 글리콜 5 부
에틸렌 우레아 10 부
폴리옥시에틸렌 비헤닐에테르 (EO 15) 0.5 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 63.8 부
(청록색 잉크 4(C4))
잉크의 제조
청록색 잉크 1의 제조에서 사용된 청록색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ 의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 2 중량%이고 분산제 농도가 2 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
청록색 잉크 1에서 사용된 청록색 분산액 20 부
글리세롤 10 부
디에틸렌 글리콜 10 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 59.5 부
(흑색 잉크 2(BK2))
잉크의 제조
흑색 잉크 1의 제조에서 사용된 흑색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 5 중량%이고 분산제 농도가 3 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
흑색 잉크 1에서 사용된 흑색 분산액 50 부
글리세롤 10 부
트리에틸렌 글리콜 10 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 29.5 부
(연한 심홍색 잉크 2(LM2))
잉크의 제조
심홍색 잉크 1의 제조에서 사용된 심홍색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ 의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.9 중량%이고 분산제 농도가 0.45 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
심홍색 잉크 1에서 사용된 심홍색 분산액 9 부
글리세롤 13 부
트리에틸렌 글리콜 7 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 70.5 부
(연한 청록색 잉크 3(LC2))
잉크의 제조
청록색 잉크 1의 제조에서 사용된 청록색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ 의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.6 중량%이고 분산제 농도가 0.6 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
청록색 잉크 1에서 사용된 청록색 분산액 6 부
글리세롤 12 부
디에틸렌 글리콜 8 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 73.5 부
(연한 심홍색 잉크 3 (LM2))
잉크의 제조
심홍색 잉크 1의 제조에서 사용된 심홍색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ 의 공극 크기를 갖는 마이크로필터(Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.9 중량%이고 분산제 농도가 0.45 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
심홍색 잉크 1에서 사용된 심홍색 분산액 9 부
글리세롤 13 부
트리에틸렌 글리콜 7 부
2-피롤리돈 3 부
디메틸렌 글리콜 8 부
트리메틸롤프로판 5 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 54.5 부
(연한 청록색 잉크 4(LC4))
잉크의 제조
청록색 잉크 1의 제조에서 사용된 청록색 분산액에, 하기에서 나타낸 것과 같이 다음 성분들을 첨가하고, 완전히 혼합하고 교반하였다. 압력 하에서 2.5㎛ (Fuji Photo Film Co. Ltd 제조)의 공극 크기를 갖는 마이크로필터를 통해 혼합물을 여과시켜서 안료 농도가 0.6 중량%이고 분산제 농도가 0.6 중량%인 안료 잉크를 제조하였다.
청록색 잉크 1에서 사용된 청록색 분산제 6 부
글리세롤 18 부
디에틸렌 글리콜 16 부
아세틸레놀 EH 0.5 부
이온 교환된 물 59.5 부
실시예 및 비교 실시예의 잉크 세트를 구성하는 잉크의 조성 및 성질을 하기 표 1에 나타냈다.
실시예 및 비교 실시예의 잉크 세트를 구성하는 잉크의 점도는 25℃에서 E-형 점도측정계 모델 RE80L (Toki Industries, Inc.)로 측정하였다
각각의 잉크에 대한 세정 작동의 편차를 다음과 같이 평가하였다. 실시예 및 비교 실시예의 잉크 세트를 구성하는 잉크를 잉크-젯 프린터 (제품명 :BJF 8500; Canon Inc 제조)의 잉크 탱크 중에 채워 넣고, 연속적으로 10번 세정 작동을 반복하였다. 이후, 각각의 잉크에 대해 폐기 잉크의 무게를 쟀다. 그 결과, 실시예 1 내지 4의 잉크에서는 폐기 잉크 중량의 차이가 거의 없었다. 반면, 비교 실시예 1 의 잉크, 특히 진한 잉크와 연한 잉크 사이에서 (즉, M1과 LM1 사이에서 및 C3와 LC2 사이에서) 상당한 차이가 있었다.
다음에, 실시예 및 비교 실시예의 잉크 세트로 형성된 이미지의 광 고착성을 다음과 같이 측정하였다. 실시예 1 또는 비교 실시예의 잉크 세트를 구성하는 잉크를 잉크-젯 프린터 (제품명 :BJF 8500; Canon Inc. 제조)의 잉크 탱크 중에 채워 넣고, 일반 종이(PPC 종이, Canon Inc. 제조) 상에서 실버-할라이드 사진같은 전색 (full-color) 프린팅을 수행하였다. 생성된 두 개의 프린트된 종이를 크세논 램프 하에서 300시간 동안 이미지를 조사하는 광 고착성 시험 기계 (제품명: Super Xenon SX-75, Suga Test Instruments Co., Ltd 제조)를 사용하여 시험하였다. 초기 상태로부터의 열화를 시각적으로 관찰하였다. 그 결과, 비교 실시예 1에서 상당한 색 변화가 관찰된 반면, 실시예 1의 색 변화는 미미한 것으로 관찰되었다.
아울러, 저장 안정성을 다음과 같이 시험하였다: 실시예 1 내지 4의 잉크 세트를 구성하는 각각의 잉크 100ml을 열내성 병 중에 넣고, 병을 밀봉하고 항온실 안에서 1개월 동안 60℃에서 저장하였다. 점도 및 입자 크기를 측정하고, 초기 상태와 비교하였다. 그 결과, 실시예 1 내지 3의 잉크 세트에서는 점도의 증가 또는 착색 물질 입자의 응집이 관찰되지 않아서, 이들 잉크 세트는 저장 안정성이 우수한 것으로 확인되었다. 반면, 실시예 4의 잉크 세트를 구성하는 잉크 중의 일부 잉크에서는 점도 증가 및 착색 물질 입자의 응집이 관찰되었다.
본 발명에 따라, 잉크 공급 기작 및 잉크 젯 기록 장치의 회복 (recovering) 기작을 간섭하지 않으며, 우수한 저장 안정성을 갖는 모든 안료 잉크의 잉크 세트가 제공된다.
아울러, 본 발명의 기록 유닛, 잉크-젯 기록 헤드 및 잉크-젯 기록 방법은 장시간 동안 우수한 이미지 기록을 가능하게 한다.
도 1은 액체 토출 헤드가 장착될 수 있는 잉크-젯 프린터의 주요부를 예시하는 개략도.
도 2는 액체 토출 헤드가 설치된 잉크-젯 카트리지의 한 예를 예시하는 개략도.
도 3은 본 발명의 잉크-젯 카트리지의 한 실시태양을 예시하는 개략도.
도 4는 본 발명의 기록 유닛의 한 실시태양을 예시하는 개략도.

Claims (30)

  1. 제1 내지 제n의 수성 잉크를 포함하며,
    수성 잉크 각각이 수불용성 착색 물질, 수성 매질, 착색 물질을 수성 매질 중에 분산시키기 위한 분산제 및 수용성 유기 화합물을 포함하고,
    제1 내지 제n의 수성 잉크 중 2개 이상은 동일한 색조를 갖고,
    상기 2개 이상의 잉크의 안료 농도는 각각의 잉크의 총 중량을 기준으로 서로 상이하며,
    상기 2개 이상의 잉크 각각의 점도가 η평균 ±15% (여기서, η평균은 실제 사용 온도 (T1)에서 상기 2개 이상 잉크의 평균 점도임)의 범위 내이며,
    P최대값/P최소값이 3 이상 20 이하이며 (여기서, P최대값은 상기 2개 이상 잉크 중에서 착색 물질의 최대 농도를 나타내고, P최소값은 상기 2개 이상 잉크 중에서 착색 물질의 최소 농도를 나타냄),
    낮은 착색 물질 농도 잉크의 분산제 대 착색 물질의 비(B/P비)가 더 높은 착색물질 농도 잉크의 B/P 비보다 큰 잉크 젯 기록용 잉크 세트.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 25℃에서의 η평균이 2.0mPa·s 내지 3.5mPa·s의 범위 내인 잉크 세트.
  4. 제1항에 있어서, 상기 2개 이상의 수성 잉크가 각각의 잉크의 총 중량을 기준으로 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 농도의 수용성 유기 화합물을 포함하는 것인 잉크 세트.
  5. 제1항에 있어서, S최소값/S최대값이 0.6 이상인 (여기서, S최대값은 상기 2개 이상의 잉크 중에서 수용성 유기 화합물의 최대 농도를 나타내고, S최소값은 상기 2개 이상의 잉크 중에서 수용성 유기 화합물의 최소 농도를 나타냄) 잉크 세트.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 2개 이상의 수성 잉크가 열 잉크-젯 기록용 수성 잉크인 잉크 세트.
  8. 삭제
  9. (i) 제1 내지 제n의 수성 잉크를 포함하며,
    상기 수성 잉크 각각이 수불용성 착색 물질, 수성 매질, 착색 물질을 수성 매질 중에 분산시키기 위한 분산제 및 수용성 유기 화합물을 포함하고,
    제1 내지 제n의 수성 잉크 중 2개 이상은 동일한 색조를 갖고,
    상기 2개 이상의 수성 잉크의 안료 농도는 각각의 잉크의 총 중량을 기준으로 서로 상이하며,
    상기 2개 이상의 수성 잉크 각각의 점도가 η평균 ±15% (여기서, η평균은 실제 사용 온도 (T1)에서 상기 2개 이상의 잉크의 평균 점도임)의 범위 내이며,
    P최대값/P최소값이 3 이상 20 이하이며 (여기서, P최대값은 상기 2개 이상의 잉크 중에서 착색 물질의 최대 농도를 나타내고, P최소값은 상기 2개 이상의 잉크 중에서 착색 물질의 최소 농도를 나타냄),
    낮은 착색 물질 농도 잉크의 분산제 대 착색 물질의 비(B/P비)가 더높은 착색물질 농도 잉크의 B/P 비보다 큰 잉크 젯 기록용 잉크 세트를 제공하는 단계; 및
    (ii) 잉크-젯 방식으로 제1 내지 제n의 수성 잉크 각각을 토출시키는 단계를 포함하는 잉크-젯 기록 방법.
  10. 삭제
  11. 제9항에 있어서, 25℃에서의 η평균이 2.0mPa·s 내지 3.5mPa·s의 범위 내인 잉크-젯 기록 방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 2개 이상의 수성 잉크가 각각의 잉크의 총 중량을 기준으로 동일하거나 또는 실질적으로 동일한 농도의 수용성 유기 화합물을 포함하는 것인 잉크-젯 기록 방법.
  13. 제9항에 있어서, S최소값/S최대값이 0.6 이상인 (여기서, S최대값은 상기 2개 이상의 잉크 중에서 수용성 유기 화합물의 최대 농도를 나타내고, S최소값은 상기 2개 이상의 잉크 중에서 수용성 유기 화합물의 최소 농도를 나타냄) 잉크-젯 기록 방법.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 다수의 잉크 탱크가 장착되어 있고, 각각의 잉크 탱크는 제1항의 잉크 세트를 구성하는 잉크-젯 기록용 제1 내지 제n의 잉크를 포함하는 것인 잉크 카트리지.
  17. (1) 다수의 잉크 탱크를 가지며, 각각의 잉크 탱크가 제1항의 잉크세트를 구성하는 잉크-젯 기록용 제1 내지 제n의 수성 잉크를 포함하고,
    (2) 각각의 잉크 탱크 중에 포함된 각각의 잉크를 토출시키기 위한 다수의 잉크-젯 기록 헤드를 갖는 기록 유닛.
  18. 제17항에 있어서, 다수의 잉크-젯 기록 헤드가 동일한 구조를 갖는 것인 기록 유닛.
  19. (1) 다수의 잉크 탱크를 가지며, 각각의 잉크 탱크가 제1항의 잉크 세트를 구성하는 잉크-젯 기록용 제1 내지 제n의 수성 잉크를 함유하고,
    (2) 각각의 잉크 탱크 중에 포함된 각각의 잉크를 토출시키기 위한 다수의 잉크-젯 기록 헤드가 장착된 잉크-젯 기록 장치.
  20. 제9항에 있어서, 잉크-젯 기록 방식이 열방식(thermal) 잉크-젯 기록 방식인 잉크-젯 기록 방법.
  21. 제1항에 있어서, 수용성 유기 화합물이 계면활성제인 잉크 젯 기록용 잉크 세트.
  22. 제9항에 있어서, 수용성 유기 화합물이 계면활성제인 잉크-젯 기록 방법.
  23. 제16항에 있어서, 수용성 유기 화합물이 계면활성제인 잉크 카트리지.
  24. 제17항에 있어서, 수용성 유기 화합물이 계면활성제인 기록 유닛.
  25. 제19항에 있어서, 수용성 유기 화합물이 계면활성제인 잉크-젯 기록 장치.
  26. 제1항에 있어서, 분산제가 블록 공중합체를 포함하는 수지성 분산제인 잉크 세트.
  27. 제9항에 있어서, 분산제가 블록 공중합체를 포함하는 수지성 분산제인 잉크-젯 기록 방법.
  28. 제16항에 있어서, 분산제가 블록 공중합체를 포함하는 수지성 분산제인 잉크 카트리지.
  29. 제17항에 있어서, 분산제가 블록 공중합체를 포함하는 수지성 분산제인 기록 유닛.
  30. 제19항에 있어서, 분산제가 블록 공중합체를 포함하는 수지성 분산제인 잉크-젯 기록 장치.
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Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1624034T3 (da) * 2003-05-02 2011-07-25 Canon Kk Vandigt fluorescerende blæk, billede optaget under anvendelse deraf samt evalueringsfremgangsmåde
JP3958325B2 (ja) * 2004-03-16 2007-08-15 キヤノン株式会社 プリント媒体用塗布液、インクジェット用インク、画像形成方法、プリント媒体用塗布液とインクジェット用インクとのセット、及びインクジェット記録装置
JP4856885B2 (ja) * 2004-03-16 2012-01-18 キヤノン株式会社 液体組成物、液体組成物とインクのセット及び画像記録方法
EP1728836B1 (en) * 2004-03-16 2017-05-10 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet ink and method for inkjet recording
CN1922278B (zh) * 2004-05-10 2011-05-04 佳能株式会社 墨水组、喷墨记录方法、墨处理盒、记录单元、喷墨记录装置及图像形成方法
WO2006001546A1 (ja) * 2004-06-28 2006-01-05 Canon Kabushiki Kaisha 分散性色材の製造方法及びインクジェット記録用インク
DE602005021785D1 (de) * 2004-06-28 2010-07-22 Canon Kk Cyantinte und tintenkombination
DE602005024397D1 (de) 2004-06-28 2010-12-09 Canon Kk Wässrige tinte, wässriger tintensatz, tintenpatrone, tintenstrahlaufzeichner, tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und bilderzeugungsverfahren
WO2006001540A1 (ja) 2004-06-28 2006-01-05 Canon Kabushiki Kaisha シアンインク、インクセット、インクと反応液のセット、及び画像形成方法
WO2006001543A1 (ja) * 2004-06-28 2006-01-05 Canon Kabushiki Kaisha 記録方法、インクカートリッジ及び画像形成方法
ATE474026T1 (de) * 2004-06-28 2010-07-15 Canon Kk Wässrige tinte, tintensatz und bilderzeugungsverfahren
AU2005257530B2 (en) * 2004-06-28 2011-03-31 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, inkjet recording method, ink cartridge, recording unit, inkjet recorder, and image forming method
JP3833235B2 (ja) * 2004-07-02 2006-10-11 キヤノン株式会社 インク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
JP2006063332A (ja) 2004-07-29 2006-03-09 Canon Inc インクジェット用ブラックインク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
DE602005025513D1 (de) * 2004-10-15 2011-02-03 Canon Kk Tintenstrahlaufzeichnungsmedium und verfahren zur herstellung
US8556400B2 (en) * 2004-10-22 2013-10-15 Seiko Epson Corporation Inkjet recording ink
JP2006188045A (ja) 2004-12-09 2006-07-20 Canon Inc 反応液、インク組成物と反応液とのセット及び画像記録方法
CN101133130B (zh) * 2005-03-11 2011-01-26 佳能株式会社 成套墨、图像形成方法、喷墨记录方法、墨盒和记录单元
CN101321835B (zh) * 2005-10-24 2011-10-12 株式会社理光 记录油墨，记录油墨组，记录体，墨盒，记录方法和喷墨记录装置
JP4971754B2 (ja) * 2005-11-16 2012-07-11 キヤノン株式会社 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
US7381257B2 (en) * 2006-02-15 2008-06-03 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink-jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
JP5089070B2 (ja) * 2006-04-05 2012-12-05 キヤノン株式会社 インクジェット記録用インク及び記録方法
JP2008093853A (ja) * 2006-10-06 2008-04-24 Canon Inc インクジェット記録装置およびインクジェット記録方法
JP5064783B2 (ja) * 2006-12-20 2012-10-31 キヤノン株式会社 インク及びインクジェット記録方法
JP2008174736A (ja) * 2006-12-20 2008-07-31 Canon Inc 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
US7868060B2 (en) * 2007-02-05 2011-01-11 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, ink jet recording apparatus, and image
US8013051B2 (en) * 2007-02-09 2011-09-06 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, image forming method, cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
US7918928B2 (en) * 2007-02-09 2011-04-05 Canon Kabushiki Kaisha Pigment ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
JP2009001004A (ja) * 2007-05-23 2009-01-08 Canon Inc インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法
EP2173558B1 (en) 2007-07-23 2019-07-03 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet image-forming method, ink jet color image-forming method and ink jet recording apparatus
EP2173824A4 (en) 2007-07-23 2016-08-03 Canon Kk INK RADIATION INK INK, INK RADIATION IMAGING METHOD AND INK RADIATION RECORDING DEVICE
EP2173823B1 (en) 2007-07-23 2017-05-17 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet recording ink
JP5995396B2 (ja) * 2008-08-08 2016-09-21 キヤノン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP5610722B2 (ja) * 2008-08-08 2014-10-22 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP5517515B2 (ja) * 2008-08-08 2014-06-11 キヤノン株式会社 インクジェット記録方法、インクセット及びインクジェット記録装置
JP2010188721A (ja) * 2009-01-22 2010-09-02 Canon Inc インクジェット画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP5787482B2 (ja) * 2009-01-22 2015-09-30 キヤノン株式会社 インクジェット記録用インク及びインクジェット画像形成方法
US8252392B2 (en) * 2009-11-05 2012-08-28 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium
JP5634227B2 (ja) * 2009-12-08 2014-12-03 キヤノン株式会社 記録媒体の製造方法、記録媒体
US8524336B2 (en) 2010-05-31 2013-09-03 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium
JP5950512B2 (ja) 2010-08-31 2016-07-13 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP5882628B2 (ja) 2010-08-31 2016-03-09 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP5501315B2 (ja) 2010-10-18 2014-05-21 キヤノン株式会社 インクジェット記録媒体
JP5875374B2 (ja) 2011-02-10 2016-03-02 キヤノン株式会社 インクジェット記録媒体
US9732240B2 (en) 2011-03-11 2017-08-15 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Inkjet pigment ink
US9388322B2 (en) 2012-06-06 2016-07-12 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge and ink jet recording process
US8846166B2 (en) 2012-10-09 2014-09-30 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium
JP6272009B2 (ja) 2013-12-24 2018-01-31 キヤノン株式会社 記録媒体およびその製造方法
US9511612B2 (en) 2013-12-24 2016-12-06 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium
US9944107B2 (en) 2016-01-08 2018-04-17 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium
JP2017128700A (ja) 2016-01-22 2017-07-27 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及び画像記録方法
US10196532B2 (en) 2016-01-22 2019-02-05 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image recording method
US10167399B2 (en) 2016-01-22 2019-01-01 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image recording method
US10253194B2 (en) 2016-01-22 2019-04-09 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image recording method
EP3196261B1 (en) 2016-01-22 2019-06-19 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge, and image recording method
JP7017051B2 (ja) * 2017-09-27 2022-02-08 セイコーエプソン株式会社 インクセットおよび記録方法
US11964495B2 (en) 2019-01-31 2024-04-23 Ricoh Company, Ltd. Ink set, printer, and printing method
NL2025262B1 (en) * 2020-04-02 2021-10-25 Xeikon Mfg Nv Inkjet printing process, ink set of inkjet inks for forming an image on a substrate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10158560A (ja) * 1996-12-03 1998-06-16 Seiko Epson Corp カラーインクジェット記録用インクセット及び記録方法
JPH10219162A (ja) * 1997-02-07 1998-08-18 Canon Inc インク組成物、インクセット、これを用いる画像記録方法及び記録装置
JP2000281951A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Canon Inc インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクセット、画像記録方法及び画像記録装置

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60197776A (ja) 1984-07-30 1985-10-07 Canon Inc カラ−画像の形成方法
US5272201A (en) 1990-04-11 1993-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Amine-containing block polymers for pigmented ink jet inks
US5221334A (en) 1990-04-11 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
DE69325401T2 (de) 1992-02-20 1999-11-25 Du Pont Dreiblock-Polymer Dispersionsmittel enthaltende Wasserdispersionen
EP0587164B1 (en) 1992-09-10 1998-12-23 Canon Kabushiki Kaisha Method and apparatus for ink jet recording
EP0616017B1 (en) 1993-03-15 1999-08-18 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink-jet recording process making use of the ink, and apparatus using the ink
DE69419337T2 (de) 1993-03-31 1999-11-25 Canon Kk Tinte, Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren und Vorrichtung unter Verwendung derselben
WO1995007053A1 (en) 1993-09-07 1995-03-16 Invamed, Inc. Safety shielded, reusable trocar
ES2121136T3 (es) 1993-12-14 1998-11-16 Canon Kk Tinta, metodo para la impresion por chorros de tinta e instrumento que utiliza la misma.
TW289043B (ko) 1994-06-01 1996-10-21 Sakura Color Prod Corp
US5549740A (en) * 1994-07-11 1996-08-27 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set and image forming method and apparatus using the composition and ink set
US5958999A (en) 1996-04-05 1999-09-28 Cabot Corporation Ink compositions and method for generating images produced therefrom
US6117921A (en) 1996-08-30 2000-09-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making printed images using pigmented ink jet compositions
JP3880151B2 (ja) * 1996-10-11 2007-02-14 キヤノン株式会社 水溶性付加重合体、それを用いた水系インク、該水系インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法
US5882388A (en) 1996-10-16 1999-03-16 Brady Usa, Inc. Water resistant ink jet recording media topcoats
US6247798B1 (en) * 1997-05-13 2001-06-19 Hewlett-Packard Company Ink compensated geometry for multi-chamber ink-jet printhead
US5852075A (en) 1997-06-02 1998-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surfactant system for ink jet inks for printing on hydrophobic surfaces
US5854331A (en) 1997-11-04 1998-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Block copolymers of oxazolines and oxazines as pigment dispersants and their use in ink jet inks
US6153001A (en) 1997-12-18 2000-11-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink jet recording ink, method for producing the same, and ink jet recording method
DE19861069B4 (de) 1997-12-19 2005-03-17 Fujitsu Isotec Ltd., Inagi Tintenstrahl-Drucker
JPH11181342A (ja) 1997-12-19 1999-07-06 Fujitsu Isotec Ltd インクジェットプリンタ用水性顔料系インク
JPH11269418A (ja) 1997-12-29 1999-10-05 E I Du Pont De Nemours & Co ブロックコポリマ―分散剤含有インキジェット用水性インキ組成物
US6488751B1 (en) * 1998-10-08 2002-12-03 Seiko Epson Corporation Ink set for ink jet recording and ink jet recording method
US6153000A (en) 1999-07-12 2000-11-28 Eastman Kodak Company Color pigmented ink jet ink set
US6196671B1 (en) * 1999-12-20 2001-03-06 Xerox Corporation Ink-jet cartridge for an ink jet printer having air ingestion control
ATE386090T1 (de) 1999-12-27 2008-03-15 Seiko Epson Corp Tintensatz, aufzeichnungsverfahren unter verwendung desselben und aufgezeichnetes bild
EP1114851A1 (en) 2000-01-06 2001-07-11 Seiko Epson Corporation Ink composition capable of realizing images possessing excellent color development and fixation
US6698875B2 (en) 2000-03-06 2004-03-02 Seiko Epson Corporation Ink set and ink cartridge and recording method, recording material and recording apparatus
US6478862B1 (en) * 2000-03-14 2002-11-12 Macdermid Acumen, Inc. Pigmented inks and a method of making pigmented inks
JP3612704B2 (ja) 2000-04-18 2005-01-19 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インクセット、その記録方法及び記録装置並びに記録物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10158560A (ja) * 1996-12-03 1998-06-16 Seiko Epson Corp カラーインクジェット記録用インクセット及び記録方法
JPH10219162A (ja) * 1997-02-07 1998-08-18 Canon Inc インク組成物、インクセット、これを用いる画像記録方法及び記録装置
JP2000281951A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Canon Inc インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクセット、画像記録方法及び画像記録装置

Also Published As

Publication number Publication date
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