KR100377444B1 - 롤용조성물및롤 - Google Patents

Abstract

1. 청구범위에 기재된 발명이 속한 기술분야

본 발명은 롤용 조성물 및 롤에 관한 것이다.

2. 발명이 해결하려고 하는 기술적 과제

본 발명은 도전성, 내습성 등이 우수하고 저경도의 경화물을 제공하는 롤용 조성물과 롤에 관한 것이다.

3. 발명의 해결방법의 요지

본 발명은 (A)수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물, (B)도전성물질 및 (C)폴리이소시아네이트화합물에서 되는 롤용 조성물, 또 그 조성물의 경화층을 금속제심재의 표면에 형성하여 되는 롤을 제공하는 것이다.

4. 발명의 중요한 용도

본 발명은 프린터, 팩시밀리, 복사기 등의 OA기기의 롤로서 유용하게 사용되는 것이다.

Description

롤용 조성물 및 롤

본 발명은 프린터, 팩시밀리, 복사기등의 OA(Office Automation)기기의 롤에 적합한 롤용 조성물과 이 롤용 조성물의 경화층을 금속제 심재의 표면에 형성하고 있는 롤에 관한 것이며 상세하게는 도전성, 내습성등이 우수하고 게다가 경도가 50이하(JIS A)인 저경도의 경화물을 제공하는 롤용 조성물과 롤에 관한 것이다.

종래 프린터, 팩시밀리, 복사기등에 있어서는 인쇄시에 대전전하에 의해 감광드럼에 대전되어 인쇄하는 방식, 소위 코로나방전방식이 사용되어 왔으며 인쇄시에 오존이 발생한다.

그러므로 이 오존으로부터 감광체 및 그 주변의 롤이 열화되는 것을 방지하기 위해 소위 OA용 롤 재료로서는 EPDM(ETP)이나 클로로프렌고무(CR)등 내오존성을 갖는 재료가 사용되어 왔다. 더구나 오존은 장시간의 노출에 의해 인체에 악영향을 주는 것이 분명하기 때문에 오존이 발생하지 않는 인쇄, 복사시스템의 개발이 요구된다.

최근 대전롤에 의해 감광드럼을 대전시켜 현상롤에 대전시키는 방식이 사용되고 있고 오존이 거의 발생하지 않는 인쇄, 복사시스템이 개발되었다. 그러므로이 복사시스템에서 사용되는 OA용 롤 재료는 내오존성을 갖는 EPDM(EPT)나 CR이 필요하지 않다. 또한 한편으로 인쇄의 고속화가 요구되고 있으므로 이에 대응하기 위하여 롤 자체의 저경도화가 필요하게 되었다.

이러한 요구에 응하는 롤재료로서 종래 사용되어온 EPDM(EPT)나 CR등은 저경도화를 위해 다량의 가소제를 첨가할 필요가 있기 때문에 블리드 발생등의 문제가 있다.

또한 폴리프로필렌글리콜(PPG)등의 폴리에테르계 단독계 폴리우레탄등도 검토되었으나 내습열성이 열등한 것으로 지적되었다. 이와 같은 폴리우레탄을 사용하는 복사기용 또는 프린터용롤에서는 사용시에 용지로부터 방출된 수분등에 의해 롤이 열화되는 결점이 있다.

이에, 본 발명자는 이와 같은 종래의 결점을 해소한 롤용 조성물을 얻기 위하여 연구를 거듭한 결과 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명은 도전성, 내습열성등이 우수할 뿐만 아니라 저경도의 경화물을 제공하는 롤용 조성물과 이 롤용 조성물의 경화층을 금속제 심재의 표면에 형성한 롤을 제공하는 것을 목적으로 한다.

즉 본 발명의 제1의 목적은 (A)수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물, (B)도전성물질 및 (C)폴리이소시아네이트화합물로 되어 있는 롤용 조성물을 제공하는 데 있다.

또한 제2의 목적은 상기 본 발명의 제1의 롤용 조성물의 경화층을 금속 제심재의 표면에 형성하고 있는 롤을 제공하는 데 있다.

본 발명에 있어서 (A)성분은 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물을 사용한다. 후자의 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물은 전자의 수산기함유액상디엔계중합체를 공지된 방법에 따라 수소화해서 얻는다.

본 발명에 사용되는 수산기함유액상디엔계중합체는 평균분자량이 통상적으로는 300-10000, 바람직하게는 500-5000이고 수산기함유량은 0.2-10meq/g, 바람직하게는 0.4-7meq/g이다. 구조적으로는 시스-1,4구조 및 트랜스-1,4구조의 합계가 50mol%이상을 차지하는 것이 바람직하다. 수산기는 분자사슬말단 및/또는 분자사슬내부에 있어도 좋으나, 특히 분자사슬말단에 있는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 2종이상의 수산기함유액상디엔계중합체를 사용해도 좋다.

이와 같은 수산기함유액상디엔계중합체는 공지된 것을 그대로 이용해도 좋고 공지된 수법으로 쉽게 제조할 수도 있다.

구체적으로는 예로서 탄소수4-22인 디엔단량체(보다 구체적으로는 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 1,3-펜타디엔, 시클로펜타디엔 등)의 1종 혹은 2종이상을, 과산화수소, 수산기함유아조화합물(예로는 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-히드록시에틸)프로피온아민드]등)또는 수산기함유퍼옥사이드(예로는 시클로헥사논퍼옥사이드등)를 중합개시제로하여 라디칼중합에 의해 수산기함유액상디엔계중합체를 얻는다.

이러한 중합개시제의 사용량은 예로서 디엔단량체 100g당 과산화수소는 1.0-50g이 적당하고 2, 2'-아조비스[2-메틸-N-(2-히드록시에틸)프로피온아미드]또는 시클로헥사논퍼옥사이드는 5.0-100g이 적당하다. 중합개시제로서는 과산화수소를 사용하는 것이 바람직하다. 중합은 용매없이 행하는 것도 가능하나 반응의 제어를 쉽게 하기 위해서 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 용매로서는 일반적으로 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올 등이 사용된다. 반응온도는 80-150℃, 반응시간은 0.5-15시간이 적당하다.

탄소수4-22인 디엔단량체의 1종 혹은 2종이상을 아니온 중합시켜 리빙중합체(living polymer)를 제조하고 다시 모노에폭시화합물등과 반응시키는 것에 의해서도 수산기함유액상디엔계중합체를 얻을 수 있다.

이러한 중합은 용매없이 행하는 것도 가능하나 라디칼중합의 경우와 같은 이유로 즉 반응의 제어를 쉽게 하기 위해서 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 용매로서는 헥산, 시클로헥산등의 포화탄화수소가 사용되는 것이 바람직하다. 반응온도는 50-100℃, 반응시간은 1-10시간이 적당하다.

중합시에는 2종이상의 디엔단량체를 혼합하여 사용할 수도 있다. 원한다면 탄소수2-22인 부가중합성단량체)예로서 부텐, 펜텐, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 및 그 에스테르, 메타크릴산 및 그 에스테르, 염화비늘, 초산비닐, 아크릴이미드 등)를 디엔단량체에 대해 50mol%이하의 비율로 디엔단량체에 첨가할 수도 있다.

반응종료 후, 용액을 감압하에 증류해서 용제, 미반응 단량체를 제거하고 수산기함유액상디엔계중합체를 얻을 수 있다.

본 발명에 있어서 (A)성분으로서는 이와 같이 해서 얻은 수산기함유디엔계중합체를 이용해도 좋고, 혹은 이것을 다시 수소화한 것에 의해 얻어지는 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물을 사용해도 좋다. 다시 양자의 혼합물을 이용해도 좋다.

이와 같은 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물은 균일계촉매, 불균일계촉매 등을 이용한 공지된 수법에 따라, 상기와 같이 제조한 수산기함유액상디엔계중합체를 수소화함으로써 얻을 수 있다.

균일계촉매를 이용하는 경우에는 상온-150℃의 반응온도, 상압-50kg/㎠G의 수소압력하에서 헥산, 시클로헥산 등의 포화탄화수소 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소를 용매로 하여 수소첨가반응을 행한다. 균일계촉매로서는 전이금속할리드와 알루미늄, 알카리토류금속 또는 알카리금속 등의 알킬화물과의 조합에 의한 지글러촉매등을 중합체의 이중결합에 대해 0.01-0.1mol%정도로 사용하는 것이 좋다. 반응은 통상적으로 1-24시간안에 끝난다.

불균일계촉매등을 이용하는 경우에는 헥산, 시클로헥산 등의 포화탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란(THF), 디옥산 등의 에테르류, 에탄올, 이소프로판올, 1-부탄올 등의 알콜류등, 혹은 이것의 혼합계를 용매로서 이용하여 상온-200℃의 반응온도, 상압-100kg/㎠G의 수소압력하에서 수소첨가반응을 행한다. 불균일계촉매로서는 니켈, 코발트, 팔라듐, 백금, 로듐, 루테늄 등의 촉매를 단독으로 혹은 실리카, 규조토(Kieselgur earth), 알루미나, 활성탄 등의 담체에 담지시켜 이용해도 좋다. 촉매의 사용량은 중합체 중량에 대해 0.05-10중량%가 적당하다. 이것의 촉매는 2종이상을 혼합하여 사용해도 좋다. 반응은 통상적으로 1-48시간안에 끝난다.

반응종료 후, 촉매를 여과하여 제거하고 용액을 감압하에서 증류하여 용제를제거하고 목적하는 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물을 얻는다.

이와 같이 해서 얻은 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물은 수평균 분자량이 300-10,000, 바람직하게는 500-5,000이고 수산기함유량은 0.2-10meq/g이다.

상기 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물의 수소화율은 30%이상이 바람직하고 특히 50%이상이 바람직하다. 다시 또 2종이상의 수산기함유디엔계중합체의 수소화물의 혼합물을 이용하는 것도 가능하다.

여기에서 수소화율 즉 수소화반응후에 중합체중의 불포화이중결합의 수소화비율은 하기의 식으로 표현된다.

본 발명에서 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물은 1분자당 평균수산기수가 1.7이상 특히 2.0이상인 것을 사용하는 것이 양호한 물성경화체를 얻는 관점에서 볼 때 바람직하다. 1분자당 평균수산기수는 하기의 식으로 표현된다.

본 발명에서는 상기와 같이 해서 수산기함유액상디엔계중합체를 단독으로 이용하거나 혹은 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물을 단독으로 이용해도 좋고 다시 양자의 혼합물을 (A)성분으로서 이용해도 좋다.

수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물은 점도가 비교적 높기 때문에 미수소화물을 이용하는 경우보다도 작업성이 저하되고 내열성 및 내후성에 우수한 경화물을 얻을 수 있다는 이점이 있다.

본 발명에 있어서는 (B)성분으로서 도전성물질을 이용한다.

여기에서 도전성물질로서는 무기 및 유기화합물 중 어떤 것도 사용이 가능하다. 구체적으로는 예로서 아세틸렌 블랙, 채널 블랙, 퍼니스 블랙, 더말 블랙 등의 카본 블랙 및 흑연류가 요망된다. 특히 케짼블랙(ketjen Black)EC, 케짼블랙 EC-600JD(각각은 상품명, 라이온-아크조사제), Printex L, Printex L6, Printex XE2(각각은 상품명, 데구사사제)등의 도전성부여를 목적으로 한 카본블랙이 바람직하다.

이 외에 본 발명에서 사용되는 도전성물질로서는 은, 동, 황동, 니켈, 알루미늄, 각종 합금 등의 분말 혹은 섬유 ; 산화제2주석, 산화아연, 산화티타늄 등의 금속산화물의 분말 혹은 섬유 ; 금속피복 유리구슬 및 유리섬유를 조합한 것 ; 산화제1동등의 금속할로겐화물, 금속산화물로 피복한 휘스커상의 것 ; 탄소분, 탄소섬유 등 ; 금속 또는 금속산화물과 다른 도전성물질과의 복합 도전성물질 등을 들 수 있다. 이 도전성물질은 단독으로 이용해도 좋고 2종류이상을 조합해도 좋다.

본 발명에 있어서 (B)성분으로 이용하는 도전성물질로서는 상기한 것 중에서 적절히 선정해도 좋고 특히 카본블랙과 흑연을 병용하는 것도 바람직하다. 이 병용으로 인해 도전성능의 변화를 감소시킬 수 있다.

여기에서 도전성능의 변화로는 ① 경화체들 사이에서의 체적저항율변화 ②경화체내의 측정부위 차이에 의한 체적저항율변화 ③체적저항율 측정시 전압이 변화될 경우의 체적저항율변화 ④체적저항율 측정시 측정개시 직후와 1분 후의 측정치간의 차이가 있다. 구체적으로는 체적저항율이 10⁶-10⁸Ω·cm 범위안에서 이 값이 가능한 일정하게 있을 필요가 있다.

카본블랙은 아세틸렌블랙, 채널블랙, 퍼니스블랙, 더말블랙 등에 특히 한정되지는 않는다. 이 중에서도 특히 Ketjen Black EC, ketjen Black EC-600JD(각각은 상품명, 라이온아크조사제), Printex L, Printex L6, Printex XE2(각각은 상품명, 데구사사제), 미쓰비시 카본블랙 #3030B, MA-8(각각은 상품명, 미쓰비시화학제), BLACK PEARLS L, MOGUL L(각각은 상품명, 카보트사제), 시스트 600(상품명, 토카이카본제)등의 카본블랙이 바람직하다.

흑연은 천연흑연 혹은 인조흑연의 2가지로 분류된다. 천연흑연은 인편상, 괴상, 점토상 흑연을 들 수 있다. 인조흑연은 석유계 또는 석탄계 피치코크(pitch cokes)를 사용하고 타르피치등을 바인더로하여 성형가공 후 소성처리함으로써 얻어진다. 본 발명에서는 천연흑연과 인조흑연 모두를 사용할 수 있으나 순도 및 입자크기의 균일성등에서 인조흑연 쪽이 바람직하다.

구체적으로는 SGP-10, SGP-25, SGX-15, SGX-25, SGO-15, SGO-25, SGS-15, SGS-25(각각은 상품명, (주)에스이시제), ACP-1000, ACP, HAG-15, HAG-10W, SP-10, SP-20(각각은 상품명, 닛폰그래파이트인더스트리(주)제), G-3, G-6(각각은 상품명, 쭈에츠그래파이트인더스트리제)등이 바람직하다.

본 발명의 조성물에 있어서 (B)성분이 카볼블랙과 흑연 중 어느 하나만을 포함한다면 경화체의 도전성능의 변화를 막을 수 없다.

본 발명에 있어서 (B)성분으로 이용하는 도전성물질의 배합량은 통상 소망하는 도전성의 값에 맞게 결정되고 일반적으로는 전기(A)성분으로 있는 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 0.1-50 중량부, 바람직하게는 1-10중량부이다.

특히 카본블랙과 흑연을 병용하는 경우에는 전기(A)성분으로 있는 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물100중량부에 대해 바람직하게는 카본블랙을 1-40중량부, 흑연을 1-20중량부로 하고, 보다 바람직하게는 카본 블랙을 2-20중량부, 흑연을 2-10중량부로 한다.

본 발명에 있어서 (C)성분으로서 폴리이소시아네이트화합물을 이용한다. 본 발명에 있어서 (C)성분으로서 이용하는 폴리이소시아네이트화합물로는 1분자중에 2개 또는 그 이상의 이소시아네이토기를 갖는 유기화합물이 있고, 전기(A)성분으로서 이용하는 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물에 있는 수산기에 대한 반응성 이소시아네이토기를 갖는 것이 있다. 이 폴리이소시아네이트화합물의 예로서는 통상의 방향족, 지방족, 지환족을 들 수 있다.

구체적인 예로서 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'- 또는 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트,4 ,4'-디페닐메탄디이소시아네이트와 2, 4'- 및 2, 2'-디페닐메탄디이소시아네이트의 3종혼합물(이상, MDI), 카르보디이미드변성디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, o-톨루이딘디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이토페닐)티오포스페이트, 이소프로필벤젠-2,4-디이소시아네이트 등의 방향족폴리이소시아네이트등을 들 수 있다.

또한 크실릴렌디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트(TMXDI)등의 지방족-방향족 폴리이소시아네이트(이소시아네이트기가 지방족탄화수소기를 개입시켜 방향족환과 결합한 폴리이소시아네이트, 즉 분자중에 방향족환기와 직접결합한 이소시아네이트기를 갖지 않는 폴리이소시아네이트)등의 이소시아네이트기가 불포화결합을 갖는 탄소와 직접 결합하지 않는 폴리이소시아네이트화합물을 들 수 있다.

또 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 도데칸디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 리신에스테르트리이소시아네이트, 1,6,1,1-언데칸트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아네이토-4-이소시아네이토메틸옥탄, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족폴리이소시아네이트를 들 수 있다.

또 트랜스시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 비시클로헵탄트리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 디시클로헥실메탄디이소시아네이트(수소첨가 MDI), 수소첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등의 지환족폴리이소시아네이트를 들 수 있다.

그 외에 수소첨가 다이머산디이소시아네이트, 수산기함유액상디엔계중합체의 이소시아네이트부가물, 폴리에테르 혹은 폴리에스테르폴리올의 이소시아네이트부가물 및 전기 폴리이소시아네이트화합물의 환화삼량체(이소시아누레이트변성체), 불레트변성체나 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리메틸올프로판, 폴리에테르폴리올, 폴리머폴리올, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리알카디엔폴리올, 폴리알카디엔폴리올의 수소화물, 부분험화에틸렌-초산비닐공중합체, 피마자유계 폴리올 등의 폴리올화합물과 전기 폴리이소시아네이트화합물과의 부가반응물등이 이용된다. 이상, 모든 폴리이소시아네이트화합물은 2종이상을 혼합하여 이용할 수 있다.

폴리이소시아네이트화합물은 저경도의 경화체를 부여하는 배합을 한다면 특히 한정되지는 않는다. 그러나 이중에서 보다 저경도의 경화체를 얻는다는 점에서 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 수소첨가 다이머산디이소시아네이트, 수산기함유액상디엔계중합체의 이소시아네이트부가물, 폴리에테르 혹은 폴리에스테르폴리올의 이소시아네이트부가물 및 피마자유계 폴리올등의 폴리올화합물과 전기 폴리이소시아네이트화합물과의 부가반응물이 바람직하다.

전기 성분의 배합비율에 있어서는 특히 제한되지 않고, 통상적인 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물의 수산기(OH)에 대한 폴리이소시아네이트화합물의 이소시아네이트기(NCO)의 비율(NCO/OH)은 최종적인 몰비로 0.3-5, 보다 바람직하게는 0.5-2.5로 하는 배합이다.

또 후술의 폴리올화합물, 즉 이소시아네이트기와 반응하는 수산기를 갖는 화합물을 배합하는 경우 수산기(OH)를 갖는 배합하는 모든 화합물의 수산기(OH)가 최종적인 몰비로 상기범위가 되도록 배합한다.

여기에서 "최종적"이라는 말을 사용하는 것은 하기와 같은 다양한 방법이 경화체를 생산하기 위해 실제 사용되기 때문이다. 대별하여 원샷법, 프리폴리머법의 2가지 방법이 있다.

원샷법은 먼저 모든 배합성분안에 적어도 폴리이소시아네이트화합물을 제외한 성분을 배합, 혼합하여 혼합물을 얻는다. 그 혼합물에 폴리이소시아네이트화합물 및 먼저의 혼합에 이용하지 않았던 배합제성분을 첨가,혼합하여 액상의 롤용 조성물을 얻는다. 이 때의 바람직한 NCO/OH는 0.5-2.5이다.

프리폴리머법은 소정의 당량비 NCO/OH가 1.7-25인 범위에서 수산기를 갖는 화합물과 폴리이소시아네이트화합물을, 그 외 다른 첨가제의 일부 또는 전부의 존재하에 혹은 비존재하에 반응시켜 프리폴리머를 얻는다. 이 프리폴리머에 남아 있는 성분을 혼합해서 액상의 롤용 조성물을 얻는다. 이 때의 바람직한 NCO/OH는 0.5-2.5이다. 이 경우 프리폴리머를 얻을 때 반응에 관여한 관능기의 몰비 NCO/OH는 실질적으로 1.0이므로 최종적인 NCO/OH는 0.5-2.5의 범위내이다.

본 발명의 제1로는, 상기한 같이 (A)수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물과 (B)도전성물질 및 (C)폴리이소시아네이트화합물을 기본성분으로서 이용하고 액상의 롤용 조성물의 기계적 물성을 거듭 향상시키기 위해 본 발명의 주지를 해치지 않는 범위에서 폴리올화합물을 이용해도 좋다.

여기에서 사용하는 폴리올화합물은 1분자중에 2개 또는 그 이상의 수산기를 갖는 화합물이 있고 예로서 저분자량 폴리올, 중합형 폴리올, 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다.

저분자량 폴리올화합물로서는 1급폴리올, 2급폴리올, 3급폴리올 중 어느 것을 이용해도 좋다. 구체적으로는 예로서 1,2-프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 2,3-펜탄디올, 2,4-헥산디올, 2,5-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 시클로헥산디올, 글리세린, N,N-비스-(2-히드록시프로필)아닐린, N,N'-비스히드록시이소프로필-2-메틸피페라진, 비스페놀 A-프로필렌옥사이드부가물등의 적어도 1개의 2급탄소에 결합한 수산기를 함유하는 저분자량 폴리올을 들 수 있다.

또한 폴리올로서 2급탄소에 결합한 수산기를 함유하지 않는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜다에리트리톨 등을 이용할 수도 있다. 폴리올의 분자량은 50-500 범위의 것이 통상적으로 이용된다.

중합형 폴리올로서는 예로서 폴리에테르폴리올 및 그 변성체, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리테트라에틸렌에테르글리콜, 테트라히드로푸란/알킬렌옥사이드공중합폴리올, 에폭시수지변성폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리디엔계폴리올, 트리메틸올알칸의 부분 에스테르교환물, 부분험화에틸렌-초산비닐공중합체, 수소첨가 다이머산폴리올, 수소첨가 다이머산의 에스테르변성폴리올등을 들 수 있다. 이 중합형폴리올의 수평균분자량은 통상적으로 500-10000이다.

피마자유계 폴리올로서는 예로서 피마자유, 수소화피마자유, 피마자유에 스테르교환물 [구체적으로는 이토오일매뉴팩쳐링제의 URIC시리즈 (URIC Y-403, Y-202, Y-406, Y-746등)]등을 들 수 있다.

본 발명에서는 이 폴리올화합물의 2가지 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

상기한 폴리올중에 저경도를 용이하게 부여할 수 있는 것으로서는 중합형폴리올 또는 피마자유계폴리올이 바람직하다. 그러나 내습열성에 악영향을 줄 수 있기 때문에 폴리올화합물의 첨가량으로는 상기 수산기함유액상디엔계중합체(폴리이소시아네이트로서 사용되는 수산기함유액상디엔계중합체의 이소시아네이트화합물도 포함) 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 50중량부이하가 바람직하다.

본 발명에서는 반응을 촉진하기 위해서 각종의 촉매를 첨가할 수 있다. 구체적으로는 예로서 트리에틸렌디아민, 테트라메틸구아니딘, N, N, N', N'-테트라메틸헥산-1,6-디아민, N, N, N', N", N" -펜타메틸디에틸렌트리아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, 1,2-디메틸이미다졸, N-메틸-N-(2-디메틸아미노)에틸피페라진, 디아자비시클로언데켄등의 3급아민 및 당 3급아민의 카르복시산염, 또는 스태너스 옥토에이트, 디부틸 틴 디아세테이트, 디부틸 틴 디라우레이트, 디부틸 틴 메르캅티드, 디부틸 틴 티오카르복실레이트, 디부틸 틴 디말리에이트, 디옥틸 틴 메르캅티드, 디옥틸 틴 티오카르복실레이트, 페닐수은프로피온산염, 옥텐산납 등의 유기금속화합물등을 첨가할 수 있다.

이 촉매의 첨가량은 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 최대 10중량부이다. 촉매의 첨가량이 10중량부를 초과하는 경우 경화촉진효과가 더 이상 증가되지 않고 국부적인 이상반응(겔화)의 위험성이 커지므로 바람직하지 않다.

또한 본 발명에서 상기와 같은 반응에 직접 관여하는 성분외에 조성물에 각종의 성질을 부가하기위해 점도조정제, 역청물질, 무기 · 유기충전재 등을 첨가할 수 있다.

점도조정제로서는 예로서 디옥틸프탈레이트등의 디알킬프탈레이트류의 가소제, 파라핀계, 나프텐계, 아로마계의 프로세스오일, 올레핀올리고머, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 알킬디페닐에탄, 알킬디페닐, 실리콘오일, 유동파라핀, 1-데켄올리고머, 파라핀계올리고머 등을 사용할 수 있다.

상기 점도조정제의 배합량에 있어서는 특히 제한되지 않고 통상적으로는 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 500중량부이하, 바람직하게는 200중량부이하이다.

본 발명에서는 조성물에 방수성등의 물성을 부여하기 위해 역청물질을 첨가할 수 있고 이같은 역청물질로서는 스트레이트 아스팔트, 블로운 아스팔트, 세미블로운 아스팔트, 프로판(용제)탈력 아스팔트 등의 석유 아스팔트, 석유 피치, 석탄 타르, 석탄 피치 등을 들 수 있다.

이 역청물질의 배합비율은 목적에 따라 선택하는 것이 좋고 통상적으로는 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 500중량부이하가적당하다.

본 발명에 이용할 수 있는 무기충전재로서는 아연, 알루미늄, 동, 니켈, 유리구슬(glass beads), 유리박편(glass flakes), 유리섬유(glass fibers), 석면, 카올린클레이, 아갈마톨리트클레이, 활석, 하석, 빙정석, 규회석, 규조토, 슬레이트 분, 백아, 장석분, 운모, 석고, 석영분, 미분 규산, 아타펄자이트, 세리사이트, 화산재, 함수규산염, 실리카, 알루미나, 산화아연, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 산화티타늄, 산화철, 이산화몰리브덴, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 규산칼슘, 제올라이트, 티탄산칼륨, 질화붕소, 아질산붕소, 이황산몰리브덴 등을 들 수 있다.

다음에 본 발명에 이용할 수 있는 유기충전재로서는 고무분말, 셀룰로오스, 리그닌, 큐티클, 피혁분, 코코넛 껍질, 나무 분, 천연 섬유 (면, 마, 양모, 실크 등), 합성 섬유 (나일론, 폴리에스테르, 비닐론, 아세테이트, 아크릴 등), 합성수지분말 또는 과립(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, ABS수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 염화비닐수지, 에폭시수지, 페놀수지 등)등을 들 수 있다.

이것의 무기충전재, 유기충전재의 배합량에 있어서는 특히 제한되지 않고, 통상적으로는 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 500중량부이하, 바람직하게는 200중량부이하이다.

본 발명에 있어서는 그 외의 첨가제로서 필요에 따라 노화방지제, 산화방지제, 자외선흡수제, 난연제, 소포제, 발포방지제 등을 반응전, 반응중 또는 반응후의 어느 시기에라도 첨가할 수 있다.

내변색성, 내열성 등의 물성을 향상시키기 위해서 노화방지제, 산화방지제 혹은 자외선흡수제로서 힌더드 페놀계 화합물, 힌더드 아민계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 등의 1종 또는 2종이상을 첨가할 수 있다.

노화방지제, 산화방지제, 자외선흡수제의 첨가량은 수산기함유액상디엔계 중합체 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 0.05-10중량부, 바람직하게는 0.1-5중량부이다. 만약 첨가량이 너무 적으면 기대하는 효과를 얻을 수 없다. 한편 양이 너무 많아도 증대되는 효과를 기대할 수 없으며 부가물의 그런 많은 양의 첨가가 생산비용의 증가만 초래한다.

또한 인화합물, 할로겐화합물, 산화안티몬 등의 난연제, 실리콘화합물등의 소포제, 제올라이트, 생석회 등의 발포방지제등을 배합할 수 있다.

본 발명의 롤용 조성물은 상기와 같은 성분을 상기 비율로 배합하는 것에 의해 얻어진다. 본 발명의 롤용 조성물의 조제는 공지의 혼합장치, 혼연장치 등을 이용하여, 통상적으로는 0-120℃, 바람직하게는 15-100℃의 온도에서 통상적으로는 5초간-8시간, 바람직하게는 1초간-5시간동안 각반혼합하는 것이 좋다.

본 발명의 롤용 조성물의 조제는 일반적으로 상기한 소위 원샷법 또는 프리폴리머법을 이용한다.

원샷법은 폴리이소시아네이트화합물을 제외한 성분을 배합하여 상기의 온도, 시간에서 혼합해서 혼합물을 얻는다. 이 혼합물에 폴리이소시아네이트 화합물 및 먼저의 혼합에서 이용하지 않은 첨가제성분을 첨가하여 상기의 온도, 시간에서 혼합, 반응시켜 롤용 조성물을 얻는다. 이때의 바람직한 NCO/OH는 0.5-2.5이다.

프리폴리머법은 소정의 당량비 NCO/OH가 1.7-25인 범위에서 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물, 폴리올화합물내의 적어도 1개의 화합물과 폴리이소시아네이트화합물을 그외의 첨가제의 일부 또는 전부의 존재하에 혹은 비존재하에 반응시켜 프리폴리머를 얻는다. 반응온도는 상기와 같고, 반응시간은 통상적으로는 0.1-10시간, 바람직하게는 0.5-8시간이다. 이 프리폴리머에서 잔존성분을 상기의 온도, 시간으로 혼합하여 롤용조성물을 얻는다. 이때의 바람직한 NCO/OH는 0.5-2.5이다.

이와 같이 조제한 액상중합체조성물은 프린터, 팩시밀리, 복사기 등의 OA기기의 롤재료로서 유용하게 사용된다. 특히 대전성 및 도전성이 필요한 부위의 롤에 극히 유효한 롤용 조성물이다.

이와 같이 조제한 액상중합체조성물은 일반적인 방법으로 경화처리한 것에 의해 OA기기의 롤로 된다.

본 발명의 제2는, 이와 같은 롤에 관한 것이고 상기한 것과 같은 롤용 조성물의 경화층을 금속제심재의 표면에 형성하고 있는 롤을 제공하는 것이다.

본 발명의 제2에서 말하는 롤은 구체적으로는 금속제심재를 파이프형상의 도전성고무층으로 피복한 것이고 본 발명의 제2에 있어서는 이 도전성고무층으로서 상기와 같이 롤용 조성물의 경화층을 이용하는 것이다. 이 롤의 상층에 중저항층 및 폴리아미드, 변성폴리카르보네이트 등의 보호층으로 피복하는 것도 가능하고 이것이 롤로서 OA기기에 제공된다. 롤재의 경도는 JIS A 50이하가 바람직하다.

금속제심재는 공지의 것을 이용해도 좋다. 롤용 조성물의 경화층의 두께는 특히 제한되지 않고 통상적으로는 1-20mm정도이다.

상기와 같이 롤용 조성물의 경화층을 금속제심재의 표면에 형성하기 위해서는 금속제심재의 표면에 상기와 같이 롤용 조성물을 도포하고 경화시키면 좋다.

실시예

다음에 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.

제조예 1: 수산기함유액상이소프렌-부타디엔공중합체의 조제

1리터의 스테인레스제 내압반응용기에 이소프렌 90g, 부타디엔 110g, 농도 20%의 과산화수소수 40g 및 이소프로판올 100g을 넣고 온도 120℃, 반응시간 2시간의 조건으로 반응을 행했다. 반응중에 압력은 최대 8Kg/㎠G까지 상승했다.

반응종료 후 분액펀넬에 반응혼합물을 넣고 600g의 물을 첨가하여 흔들고 난 다음 3시간동안 정치시킨 후 유층을 분취했다. 이 유층에서 용매, 단량체, 저비점성분을 2mmHg, 100℃에서 2시간 동안 증류시킴으로써 분자사슬말단에 수산기를 갖는 액상이소프렌-부타디엔공중합체(수율 62중량%)를 얻었다.

이것의 수평균분자량은 2240, 수산기함유량은 0.91meq/g, 점도는 44 poises/30℃, 브롬가는 215g/100g이었다. 이때의 1분자당 평균수산기수는 2.04였다.¹H-NMR에 의한 구조해석결과로는 이소프렌함량 45%, 부타디엔함량 55%였다. 1,4-구조의 비율은 84 mol%였다.

제조예 2: 수산기함유액상폴리이소프렌의 수소화물의 조제

(1) 수산기함유액상폴리이소프렌의 조제 :

1리터의 스테인레스제 내압반응용기에 이소프렌 200g, 농도 20%의 과산화수소수 40g 및 이소프로판올 100g을 넣고 온도 120℃, 반응시간 2시간의 조건으로 반응을 행했다. 반응중에 압력은 최대 8kg/㎠G까지 상승했다.

반응종료 후 분액펀넬에 반응혼합물을 넣고 600g의 물을 첨가하여 흔들고 난다음 3시간동안 정치시킨 후 유충을 분취했다. 이 유층에서 용매, 단량체, 저비점성분을 2mmHg, 100℃에서 2시간동안 증류시킴으로써 분자사슬말단에 수산기를 갖는 액상폴리이소프렌(수율 66중량%)을 얻었다.

이것의 수평균분자량은 2240, 수산기함유량은 0.96meq/g, 점도는 64 poises/30℃, 브롬가는 220g/100g이었다. 이때의 1분자당 평균수산기수는 2.15였다.¹H-NMR에 의한 구조해석결과는 트랜스-1,4-구조가 57mol%, 시스-1,4-구조가 33mol%, 1,2-구조가 6mol%, 3,4-구조가 4mol%였다.

(2) 수산기함유액상폴리이소프렌의 수소화물의 조제 :

상기 (1)과 같이 하여 얻은 분자사슬말단에 수산기를 갖는 액상폴리이소프렌 100g, 루테늄함량 5중량%의 루테늄-카본함량촉매 5g 및 용매로서 시클로헥산 100g을 넣고 50Kg/㎠G의 수소압력하에 150℃에서 6시간 수소화반응을 행했다.

반응종료 후 0.45㎛의 막필터를 통과시켜 반응용매에서 촉매를 분리제거한 후 2mmHg, 110℃, 2시간의 조건에서 용매를 증류시켰다. 이 결과 분자사슬말단에 수산기를 갖는 액상폴리이소프렌의 수소화물이 얻어졌다.

이때의 수평균분자량은 2310, 수산기함유량은 0.94meq/g, 점도는 625poises/30℃, 브롬가는 2g/100g이었다. 이때의 1분자당 평균수산기수는 2.17이었다.

제조예 3:수산기함유액상이소프렌-부타디엔공중합체의 수소화물의 조제

제조예1에서 얻은 수산기함유액상이소프렌-부타디엔공중합체 100g, 루테늄함량 5중량%의 루테늄-카본촉매 5g 및 용매로서 시클로헥산 100g을 넣고 50Kg/㎠G의 수소압력하에서 150℃에서 6시간 수소화반응을 행했다.

반응종료 후 0.45㎛의 막필터를 통과시켜 반응촉매에서 촉매를 분리제거한 후 2mmHg, 110℃, 2시간의 조건에서 용매를 증류시켰다. 이 결과 분자사슬말단에 수산기를 갖는 액상 이소프렌-부타디엔공중합체의 수소화물이 얻어졌다.

이때의 수평균분자량은 2350, 수산기함유량은 0.94meq/g, 점도는 431poises/30℃, 브롬가는 1g/100g이었다. 이때의 1분자당 평균수산기수는 2.21이었다.

실시예1-7 및 비교예1-4

제1표에 나타난 배합에서 경화촉매와 폴리이소시아네이트화합물을 제외한 원료를 배합하여 실온에서 롤혼연을 3회 행했다. 여기에 폴리이소시아네이트화합물을 제1표에 나타난 비율로 첨가하여 60℃에서 2분간 혼합각반해서 액상중합체를 얻었다. 이것을 300×150×2mm의 금형위에 붓고 100℃에서 2시간 프레스한 후 70℃에서 15시간 양생하여 경화체를 얻었다. 이 경화체를 이용한 평가결과는 제1표에 나타나 있다. 평가는 다음과 같이 행했다.

[대조시험]

획득한 경화체의 경도를 JIS K 6301에 따라 측정했다. 또한 체적저항율을 SRIS 2301에 따라 측정했다. 다시 블리드(bleed)의 유무를 확인하기 위해 경화물의 외관을 확인했다.

[침청시험]

80℃의 열수중에 경화물을 2주간 침청하고 침청후의 경도와 체적저항율을 대조시험과 같은 방법으로 측정하여 내습열성을 확인했다.

제1표에 의하면 PPG를 이용한 것은 침청시험후의 체적저항율의 변화가 크고 내습열성이 좋지 않은 것으로 판명됐다.

실시예8-11

제2표에 나타난 배합에서 경화촉매와 폴리이소시아네이트화합물을 제외한 원료를 배합하여 실온에서 롤혼연을 3회 행했다. 여기에 폴리이소시아네이트화합물을 제2표에 나타난 비율로 첨가하여 60℃에서 2분간 혼합각반해서 액상중합체를 얻었다. 이것을 300×150×2mm의 금형위에 붓고 100℃에서 2시간 프레스한 후 70℃에서 15시간 양생하여 경화체를 얻었다. 이 경화체를 이용한 평가결과는 제2표에 나타나 있다.

비교예5-7

제3표에 나타난 EPDM의 소련을 열롤로 행하고 스테아린산, 카본블랙, 오일(나프텐계 오일)을 첨가하여 혼연했다. 다음에 산화아연, 유황, 가황촉진제, 도전성물질(도전성 카본블랙)을 첨가하여 다시 혼연했다. 획득한 조성물을 300×150×2mm의 금형위에 붓고 150℃에서 1시간 프레스한 경화체를 얻었다. 획득한 경화체에 대해 실시예1-7 및 비교예1-4와 같은 방법으로 평가를 했다. 결과는 제3표에 나타나 있다.

제3표에 의하면 저경도로 하기 위해서 다량의 오일이 필요하게 되고 그 때문에 블리드가 생기는 불이익이 발생했다. 오일이 적어도 바람직한 경도를 얻지 못하고 롤용으로는 부적합하다는 것이 판명됐다.

실시예12-32

제4-7표에 나타난 배합에서 경화촉매와 폴리이소시아네이트화합물을 제외한 원료를 배합하여 실온에서 롤혼연을 3회 행했다. 여기에 폴리이소시아네이트화합물을 제1표에 나타난 비율로 첨가하여 60℃에서 2시간 혼합각반해서 액상중합체를 얻었다. 이것을 300×150×2mm의 금형위에 붓고 100℃에서 2시간 프레스한 후 70℃에서 15시간 양생하여 경화체를 얻었다. 이 경화체를 이용한 평가결과는 제4-7표에 나타나 있다. 평가는 다음과 같이 행했다.

[경도]

획득한 경화체의 경도를 JIS K 6301에 따라 측정했다.

[도전성능]

SRIS 2301에 따라 하기 I-IV에 나타난 4항목의 체적저항율을 측정했고(실온, RH 60%), 특별히 정하지 않는다면 측정전압은 10V였다.

I : 획득한 경화체간의 체적저항율의 변화 (제4표)

동일 배합의 조성물을 A, B, C 3개로 만들어서 각각을 상기 조건에서 경화시켜 경화체를 얻고 각각의 경화체의 체적저항율을 측정했다. 경화체의 측정샘플은 경화체중앙부에서 채취했다.

II : 획득한 경화체내의 측정부위 차이에 의한 체적저항율의 변화 (제5표)

상기에서 얻어진 1장의 쉬트상경화체에서, 그 중앙부에서 한개, 대각선상의 끝부분에서 두개를 측정샘플로 채취하고, 이 3개의 측정샘플을 이용하여 체적저항율을 측정했다.

III : 체적저항율 측정시 전압변화를 시킬 때의 체적저항율의 변화 (제6표)

상기에서 획득한 경화체의 중앙부에서 측정샘플을 채취하고, 측정전압을 10V-500V의 범위에서 3단계로 변화시켜 체적저항율을 측정했다.

IV : 체적저항율 측정시 측정개시 직후와 1분후의 측정치간의 차 (제7표)

상기에서 획득한 경화체의 중앙부분에서 측정샘플을 채취하고 측정개시 직후와 측정개시 1분후의 체적저항율을 측정했다.

제4표의 결과에 의하면 도전성물질로서 실시예12-14와 같이 도전성 카본 블랙과 흑연을 병용한 경우에는 실시예 15와 같이 카본블랙만을 사용하는 경우에 비해서 획득할 경화체간에서의 체적저항율의 변화가 매우 적다는 것이 판명됐다.

제5표의 결과에 의하면 도전성물질로서 실시예16-20과 같이 도전성 카본 블랙과 흑연을 병용한 경우에는 실시예21,22와 같이 카본블랙만을 이용한 경우에 비해서 획득한 경화체내의 측정부위의 차이에 의한 체적저항율의 변화가 매우 적다는 것이 판명됐다.

제6표의 결과에 의하면 도전성물질로서 실시예23-24와 같이 도전성 카본블랙과 흑연을 병용한 경우에는 실시예25와 같이 카본블랙만을 사용한 경우에 비해 체적저항율측정시 전압변화시킬때의 체적저항율의 변화가 매우 적다는 것이 판명됐다.

제7표에 의하면 도전성물질로서 실시예26-29와 같이 도전성 카본블랙과 흑연을 병용한 경우에는 실시예30-32와 같이 카본블랙 혹은 흑연만을 사용한 경우에 비해 체적저항율측정시 측정개시직후와 1분후의 측정치간의 차이가 매우 적다는 것이 판명됐다.

본 발명의 조성물은 도전성, 내습열성등에 우수하다.

게다가 본 발명의 조성물은 JIS A 50이하의 저경도의 경화물을 가할 수 있다.

따라서 본 발명의 조성물은 프린터, 팩시밀리, 복사기 등의 OA기기의 롤에 적합한 것이다.

이 롤용 조성물의 경화층을 금속제심재의 표면에 형성함으로써 획득한 롤은 도전성, 내습열성 등에 우수하고 저경도를 갖고 있으므로 프린터, 팩시밀리, 복사기 등의 OA기기에 유용하게 사용된다.

(B)성분으로서 사용하는 도전성물질은 카본블랙과 흑연을 병용하는 것에 의해 도전성능의 변화를 감소시킬수 있다. 구체적으로는 ①획득한 경화체간에서의 체적저항율의 변화 ②획득한 경화체내의 측정부위의 차이에 의한 체적체저항율의 변화 ③체적저항율측정시 전압변화시킬때의 체적저항율의 변화 및 ④체적저항율측정시 측정개시직후와 1분후의 측정치간의 차를 각각 적게 할 수 있다.

본 발명의 각종 태양은 다음과 같다.

(1) (A)수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물, (B)도전성물질 및 (C) 폴리이소시아네이트화합물에서 되는 롤용 조성물.

(2) 프린터, 팩시밀리 혹은 복사기의 롤재료로서 사용하는 전기(1) 기재의 조성물.

(3) (A) 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물이 수평균분자량 300-10000인 전기(1) 기재의 조성물.

(4) (A) 수산기함유액상디엔게중합체 및/또는 그 수소화물이 수산기함유량 0.2-10meq/g인 전기(1)기재의 조성물.

(5) (A) 수산기함유액상디엔계중합체가 수산기함유액상이소프렌-부타디엔공중합체인 전기(1) 기재의 조성물.

(6) (A) 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물이 수산기함유액상이소프렌-부타디엔공중합체의 수소화물인 전기(1) 기재의 조성물.

(7) (A) 수산기함유액상디엔계중합체의 수소화물이 수산기함유액상폴리이소프렌의 수소화물인 전기(1)기재의 조성물.

(8) (B) 도전성물질이 카본블랙인 전기(1) 기재의 조성물.

(9) (B) 도전성물질을 (A)수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물 100중량부에 대해 0.1-50중량부의 비율로 배합한 전기(1) 기재의 조성물.

(10) (B) 도전성물질이 카본블랙과 흑연인 전기(1) 기재의 조성물.

(11) (C) 폴리이소시아네이트화합물이 수소첨가 다이머산 디이소시아네이트, 수산기함유액상디엔계중합체의 이소시아네이트부가물, 폴리에테르 혹은 폴리에스테르폴리올의 이소시아네이트부가물, 및 피마자유계폴리올등의 폴리올화합물과 전기폴리이소시아네이트화합물과의 부가반응물에 의한 군에서 선택한 1종이상의 것인 전기(1)기재의 조성물.

(12) 수산기함유액상디엔계중합체 및/또는 그 수소화물의 수산기(OH)에 대해폴리이소시아네이트화합물의 이소시아네이트기(NCO)의 비율(NCO/OH)이 최종적인 몰비인 0.3-5으로 배합한 전기(1) 기재의 조성물.

(13) 전기(1) 기재의 조성물의 경화층을 금속제심재의 표면에 형성한 롤.

(14) 전기(10) 기재의 조성물의 경화층을 금속제심재의 표면에 형성한 롤.

제 1 표

[제1표의 각주]

* 1 : 수산기함유액상폴리부타디엔, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2540, 점도=51poises/30℃, 1,4-구조의 비율=80mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 2 : 수산기함유액상폴리부타디엔, 수산기함량=1.83meq/g, 수평균분자량=1220, 점도=14poises/30℃, 1,4-구조의 비율=80mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 3 : 수산기함유액상C₅계중합체, 수산기함량=0.83meq/g, 수평균분자량=2580, 점도=73poises/30℃, 1,4-구조의 비율=88mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 4 : 폴리프로필렌글리콜, 다이이치코교세이야쿠(주)제, 수산기함량=0.63meq/g, 수평균분자량=3000

* 5 : 도전성 카본블랙 (라이온-아크조 제)

* 6 : Poly bd R-45HT의 TDI (톨릴렌 디이소시아네이트)프리폴리머, 아토켐이데미쓰(주)제, 이소시아네이트함량=9.0wt%, 점도=80poises/25℃

* 7 : 다이머산디이소시아네이트, 헨켈하쿠스이 제, 이소시아네이트함량=14.1wt%, 점도=80poises/25℃

* 8 : Polymeric MDI, 닛폰폴리우레탄(주)제, 이소시아네이트함량=31.3wt%

* 9 : 디부틸 틴 디라우레이트, 쿄도파르마소이티칼(주)제

제 2 표

[제2표의 각주]

* 1 : 수산기함유액상폴리부타디엔, 수산기함유량=0.81meq/g,수평균분자량=2540, 점도=51poises/30℃, 1,4-구조의 비율 80mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 2 : 도전성 카본블랙(라이온-아크조 제)

* 3 : PPG의 TDI프리폴리머, 닛폰폴리우레탄(주)제, 이소시아네이트함량=4.6wt%, 점도=600cps/75℃

* 4 : 다이머산디이소시아네이트, 헨켈하쿠스이 제, 이소시아네이트함량=14.1wt%, 점도=80poises/25℃

* 5 : 이소포론디이소시아네이트, 다이셀휼스 제, 이소시아네이트함량=37.7wt%

* 6 : 디부틸 틴 디라우레이트, 쿄도파르마소이티칼(주)제

제 3 표

[제3표의 각주]

* 1 : 에틸렌프로필렌고무, JSR EP 132, JSR제

* 2 : 시스트3, 토카이카본 제

* 3 : NS-100, 이데미쓰코산(주)제

* 4 : 상품명, Nocceler TT (테트라메틸티우람디설파이드, 우치신코 제)

* 5 : 상품명, Nocceler M (2-메르캅토벤조티아졸, 우치신코 제)

* 6 : 도전성 카본블랙 (라이온-아크조 제)

제 4 표

[제4표의 각주]

* 1 : 수산기말단액상폴리부타디엔, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2550, 점도=51poises/30℃, 1,4-구조의 비율=80mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 2 : 수산기말단액상C₅계중합체, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2610, 점도=75poises/30℃, 1,4-구조의 비율=88mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 3 : 도전성 카본블랙 (라이온-아크조 (주)제), BET표면적=800㎡/g, DBP흡유량=360ml/100g, 입자경=30mμ

* 4 : 인조흑연 ((주)에스이시제), 평균입자경=100㎛, 순도=99.9%이상

* 5 : 톨릴렌디이소시네이트, 상품명 : colonate T-80, 닛폰 폴리우레탄(주)제, NCO함량=48.2wt%

제 5 표

[제5표의 각주]

* 1 : 수산기말단액상폴리부타디엔, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2550, 점도=51poises/30℃, 1,4-구조의 비율=80mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 2 : 수산기말단액상C₅계중합체, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2610, 점도=75poises/30℃, 1,4-구조의 비율=88mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 3 : 폴리프로필렌글리콜, 다이이치코교세이야쿠(주)제, 수산기함량=0.98meq/g, 수평균분자량=3050

* 4 : 폴리프로필렌글리콜, 다이이치코교세이야쿠(주)제, 수산기함량=0.98meq/g, 수평균분자량=2050

* 5 : 도전성 카본블랙 (라이온-아크조(주)제), BET표면적=800㎡/g, DBP흡유량=360ml/100g, 입자경=30mμ

* 6 : 인조흑연 ((주)에스이시제), 평균입자경=10㎛, 순도=99.9%이상

* 7 : 톨릴렌디이소시아네이트, 상표명 : colonate T-80, 닛폰폴리우레탄(주)제, NCO함량=48.2wt%

제 6 표

[제6표의 각주]

* 1 : 수산기말단액상폴리부타디엔, 수산기함량=0.81meq/g,수평균분자량=2550, 점도=51poises/30℃, 1,4-구조의 비율=80mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 2 : 수산기말단액상C₅계중합체, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2610, 점도=75poises/30℃, 1,4-구조의 비율=88mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 3 : 도전성 카본블랙 (라이온-아크조(주)제), BET표면적=800㎡/g, DBP흡유량=360ml/100g, 입자경=30mμ

* 4 : 인조흑연 ((주)에스이시제), 평균입자경=10㎛, 순도=99.9%이상

* 5 : 톨릴렌디이소시아네이트, 상품명 : colonate T-80, 닛폰폴리우레탄(주)제, NCO함량=48.2wt%

제 7 표

[제7표의 각주]

* 1 : 수산기말단액상폴리부타디엔, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2550, 점도=51poises/30℃, 1,4-구조의 비율=80mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 2 : 수산기말단액상C₅계중합체, 수산기함량=0.81meq/g, 수평균분자량=2610, 점도=75poises/30℃, 1,4-구조의 비율=88mol%, 아토켐이데미쓰(주)제

* 3 : 도전성 카본블랙(라이온-아크조(주)제), BET표면적=800㎡/g, DBP흡유량=360ml/100g, 입자경=30mμ

* 4 : 도전성 카본블책 (라이온-아크조(주)제), BET표면적=1270㎡/g, DBP흡유량=495ml/100g, 입자경=30mμ

* 5 : 도전성 카본블랙(데구사사제), BET표면적=1000㎡/g, DBP흡유량=370ml/100g, 입자경=35mμ

* 6 : 인조흑연 ((주)에스이시제), 평균입자경=10㎛, 순도=99.9%이상

* 7 : 톨릴렌디이소시아네이트, 상품명 : colonate T-80, 닛폰폴리우레탄(주)제, NCO함량=48.2wt%

Claims (5)

1. (A) 수산기함유 액상 디엔계 중합체 또는 그 수소화물, (B) 도전성 물질 및 (C) 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하고, (A)성분 100중량부에 대한 (B)성분의 함유량이 0.1~50중량부이고, 또한 (A) 및 (C) 성분의 함유량은 (A)성분에 함유된 수산기(OH)에 대한 (C)성분에 함유된 이소시아네이트기(NCO)의 상대비(NCO/OH)가 몰비로서 0.3/1 내지 5/1 이 되도록 상호 배합되는 양인 것을 특징으로 하는 롤용 조성물.
2. 제1항에 따른 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 프린터, 팩시밀리 또는 복사기의 롤용 재료.
3. 제1항에 있어서,

   도전성 물질인 (B)성분이 카본블랙 및 흑연인 것을 특징으로 하는 조성물.
4. 제1항에 따른 조성물로 된 경화층을 금속제 심재의 표면에 형성하여 된 롤.
5. 제3항에 따른 조성물로 경화층을 금속제 심재의 표면에 형성하여 된 롤.