JP3471494B2

JP3471494B2 - 現像ローラー

Info

Publication number: JP3471494B2
Application number: JP22048795A
Authority: JP
Inventors: 和義三村; 善久太和田; 重夫秋本; 健二小林; 靖典松成; 丞福田
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1995-01-26
Filing date: 1995-08-29
Publication date: 2003-12-02
Anticipated expiration: 2015-08-29
Also published as: JPH08262866A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一成分非磁性現像
剤（トナー）を用いて現像する装置の現像ローラー（導
電性ゴムローラー）に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に高画質が特徴である一成分非磁性
方式の現像装置に用いる導電性ゴムからなる現像ローラ
ーは、ウレタンゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、シリコーンゴ
ムなどの各種ゴム材料から製造されている。

【０００３】前記現像装置においては、トナーの帯電と
その量規制（薄層形成）が重要な技術である。そのた
め、ローラーの抵抗値や耐電圧などのバランスのコント
ロールや表面保護などのため、導電性ゴム層＋抵抗調整
層＋表面保護層などの複数層の複雑な構成にして使用さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記のごとく、現像ロ
ーラーの多くは、導電性ゴムの外側に複数の層を形成し
ているため工程数が多く、コストがかかる構造になって
いる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記の課題
（工数の多さによるコストアップ）を解決する方法とし
て、現像ローラーに使用する導電性ゴム層の表面の粘着
性を積極的に利用し、１成分現像剤（トナー）を付着さ
せることによって表面保護層を形成し、工程数を少なく
するためになされた発明であり、一成分非磁性現像方式
を採用する現像装置に用いる現像ローラーの製造に使用
する反応性有機材料および導電性付与物質を含む導電性
組成物を用いて製造した現像ローラーの表面の粘着性が
ＪＩＳＺ０２３７に準ずるボールタック試験（傾斜
角３０°、２３℃）で１〜１３となるローラーの表面の
粘着性を積極的に利用して、一成分非磁性現像剤を付着
せしめてなる現像ローラー（請求項１）、現像ローラー
の表面の粘着性が２〜１３である請求項１記載の現像ロ
ーラー（請求項２）、反応性有機材料および導電性付与
物質を含む導電性組成物が、飽和炭化水素系、オキシア
ルキレン系、ウレタン系、シロキサン系などの硬化反応
によって液状から固体になる反応性有機材料および導電
性付与物質を含む硬化性導電性組成物である請求項１ま
たは２記載の現像ローラー（請求項３）、飽和炭化水素
系またはオキシアルキレン系の反応性有機材料および導
電性付与物質を含む硬化性導電性組成物が（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素系またはオ
キシアルキレン系からなる重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物（硬化剤）（Ｃ）ヒドロシリル化触媒および（Ｄ）導電性付与物質を含有する組成物である請求項３
記載の現像ローラー（請求項４）、（Ａ）成分の主鎖を構成する繰り返し単位がオキシプロ
ピレン単位である請求項４記載の現像ローラー（請求項
５）、請求項４または５記載の導電性組成物に、さらに
（Ｅ）貯蔵安定性改良剤を加えてなる現像ローラー（請
求項６）および表面の硬度が８〜３０°（ＪＩＳＡ）
である請求項１、２、３、４、５および６記載の現像ロ
ーラー（請求項７）に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の導電性組成物は、一成分
非磁性方式を採用する現像装置に使用する現像ローラー
の製造に用いる反応性有機材料および導電性付与物質を
含む導電性組成物である。

【０００７】前記導電性組成物に含まれる反応性有機材
料としては、通常、末端反応性液状樹脂（必ずしも反応
点が末端である必要はない）とよばれる反応性液状樹脂
だけでなく、ＮＢＲ、ＥＰＤＭなどの加硫により加硫ゴ
ムとなる材料、さらには、これら以外のミラブル型シリ
コーンゴムなどの現像ローラーの製造に使用される材料
などがあげられる。

【０００８】これらのうちでは、末端反応性液状樹脂
が、硬化後も残存するフリー末端に起因する粘着性を適
度に有させることができ、かつ、硬化物の物性を現像ロ
ーラー用に適したものに調整しやすい、液状射出成形が
可能であり、設備が小型で安価であるなどの点から好ま
しい。

【０００９】前記末端反応性液状樹脂の具体例として
は、たとえば反応によってウレタンゴムやシリコーンゴ
ムとなる液状の化合物、反応性ケイ素基を有するオキシ
アルキレン系または飽和炭化水素系重合体（たとえば両
末端にアルコキシシリル基を有し、縮合反応する重合体
など）、分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有す
るオキシアルキレン系または飽和炭化水素系重合体とヒ
ドロシリル基を有する化合物との反応によって硬化する
組成物などがあげられる。これらの詳細については後述
する。

【００１０】前記導電性組成物に含まれる導電性付与物
質としては、種々の製法で作られる各種粒径（たとえば
平均粒径５〜２００μｍのもの）のカーボンブラックや
金属微粉末、さらには第４級アンモニウム塩基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基などを含有する有機化合物もしくは重合体、エーテ
ルエステルアミドもしくはエーテルアミドイミド重合
体、エチレンオキサイド−エピハロヒドリン共重合体、
メトキシポリエチレングリコールアクリレート重合体な
どで代表される導電性ユニットを有する化合物または高
分子化合物などの有機帯電防止剤などがあげられる。ま
た、たとえば、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸カリウムなどの過塩素酸アルカリ金属塩な
どの無機イオン性化合物も使用しうる。

【００１１】前記カーボンブラックとしては、低抵抗に
するばあい、たとえば平均一次粒径１５〜１９ｍμ程度
のものが好ましく使用さる。具体例としては熱分解法で
えられるＥＣカーボンなどがあげられる。

【００１２】また、前記金属微粉末としては、たとえば
平均粒径０．１μｍ〜３ｍμ程度の金属粉末が好ましく
使用され、具体例としてはＮｉパウダーなどがあげられ
る。

【００１３】前記第４級アンモニウム塩基（たとえば

【００１４】

【化１】

【００１５】などの基）、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ基
の他、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基のごときカルボン
酸塩基も含まれる）、スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ基の
他、−ＳＯ₃Ｎａ基、−ＳＯ₃Ｋ基のごときスルホン酸
塩基も含まれる）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ₃Ｎａ、
−ＯＳＯ₃Ｋなどの基）、リン酸エステル基（−ＯＰＯ
₃Ｋ₂などの基）を含有する有機化合物もしくは重合体
としては、たとえば第４級アンモニウムクロライド、第
４級アンモニウムサルフェート、第４級アンモニウムナ
イトレートなどの第４級アンモニウム塩基含有有機化合
物、ポリビニルベンジル型カチオンやポリアクリル酸型
カチオンのような第４級アンモニウム塩基含有重合体、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩のごときカルボン酸基含有
有機化合物、アイオノマーのごときカルボン酸基含有重
合体、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホ
ネートなどのスルホン酸基含有有機化合物、ポリビニル
ベンジル型スルホネート、ポリアクリル酸型スルホネー
トなどのスルホン酸基含有重合体、アルキルサルフェー
トのごとき硫酸エステル基含有有機化合物、アルキルホ
スフェートなどのリン酸エステル基含有有機化合物など
があげられる。

【００１６】前記化合物以外の、たとえばアルキルベタ
イン型、アルキルイミダゾリン型、アルキルアラニン型
のごとき両性系の有機帯電防止剤や、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのごとき非イオン
系の有機帯電防止剤なども使用しうる。

【００１７】前記エーテルエステルアミドもしくはエー
テルアミドイミド重合体とは、重合体中にエーテル結合
とエステルアミド結合もしくはエーテル結合エステルア
ミド結合で表わされる基を有し、重合体全体として導電
性を付与するものである。

【００１８】また、前記エチレンオキサイド−エピハロ
ヒドリン共重合体とは、エピクロルヒドリンなどのエピ
ハロヒドリンとエチレンオキサイドとを共重合されたも
のである。

【００１９】さらに、前記メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレートとは、メトキシポリエチレングリコー
ルとアクリル酸とのエステルの重合体のことである。

【００２０】前記有機帯電防止剤のうちでは、たとえば
第４級アンモニウム塩基、カルボン酸基もしくはスルホ
ン酸基を含有するアクリル系オリゴマー、マレイミド共
重合体、アクリルイミド共重合体、あるいはポリエーテ
ルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、エチレ
ンオキサイド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポ
リエチレングリコールアクリレートのオリゴマーなどが
好ましく用いられる。前記有機帯電防止剤が重合体のば
あい、液状であるのが望ましいので、平均分子量は液状
になる範囲のものが好ましい。

【００２１】前記反応性有機材料および導電性付与物質
を含む導電性組成物には、要すれば粘着性を高めるため
に粘着付与樹脂を加えてもよく、その他の加工性やコス
トなどを改善するための充填剤、保存安定剤、酸化防止
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、界面活性剤な
どを適宜添加してもよい。

【００２２】前記粘着付与樹脂の具体例としては、たと
えばロジンエステル樹脂、テルペン−フェノール樹脂、
芳香族系石油樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂、フ
ェノール変性樹脂などがあげられるが、反応性有機材料
との相溶性のよいものを使用するのが好ましい。

【００２３】前記導電性付与物質の使用量としては、導
電性付与物質を除いた導電性組成物の合計量に対して約
０．０１〜３０％（重量％、以下同様）、さらには０．
５〜１０％であり、通常硬化物の比抵抗が１０³〜１０
¹⁰Ω・ｃｍ、さらには１０³〜１０⁹Ω・ｃｍになるよ
うに加えられる。

【００２４】導電性付与物質としてカーボンブラックや
金属粉末を用いるばあいには比抵抗は主として１０³〜
１０⁶Ω・ｃｍにされる。

【００２５】また、前記のごとき有機帯電防止剤を加え
るばあいの添加量としては、導電性付与物質を除いた導
電性組成物の合計量に対して約０．５〜３０％である。
このばあいには、比抵抗を１０⁷〜１０¹⁰Ω・ｃｍにす
るのに主として用いられる。

【００２６】さらに、前記のごとき無機イオン性化合物
を使用するばあいには、導電性付与物質を除いた導電性
組成物の合計量に対して０．１〜５％、好ましくは０．
２〜１％の過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過
塩素酸カリウムなどの添加で１０⁵〜１０¹⁰Ω・ｃｍの
比抵抗がえられる。

【００２７】前記のごとき本発明の導電性組成物は、現
像ローラーの導電性支持体（主に金属）の外側に導電層
または半導電層を形成するために使用されるが、製造さ
れたローラーの表面の粘着性はＪＩＳＺ０２３７に
準ずるボールタック試験（傾斜角３０°、温度２３℃）
で１〜１３、好ましくは、２〜１３、より好ましくは２
〜７、とくに好ましくは２〜５の粘着性を有する組成物
である。

【００２８】前記ローラーは、成形後その表面に一成分
非磁性現像剤を付着させることにより、一成分非磁性現
像剤を用いて現像する装置の現像ローラーとして使用さ
れるものである。

【００２９】また、前記ローラーに成形したばあいの表
面の粘着性とは、成形したローラーの表面の粘着性を直
接測定した値ではなく、アプリケーターを使用してロー
ラーの成形に使用した導電性組成物から厚さ約５０μｍ
のフィルムを製造し、えられたフィルムについて、ＪＩ
ＳＺ０２３７に準ずる傾斜式ボールタック試験（傾
斜角３０°、２３℃）で評価したばあいの粘着性のこと
である。

【００３０】前記粘着性が１〜１３、さらには２〜１３
のばあいには、ローラー表面に一成分非磁性現像剤を付
着させることによって表面保護層を容易に形成すること
ができ、かつ、そののちトナーとして使用する一成分非
磁性現像剤の帯電とその量規制を適切に行なうことがで
きるので好ましい。ローラー表面に一成分非磁性現像剤
が付着した現像ローラーを使用して現像したばあい、画
出しが良好となる。さらに粘着性が２〜７、とくに２〜
５のばあい、現像ローラーの寿命（１０００枚現像した
ばあいの画出しの良否で評価）も長くなる。なお、粘着
性が１３をこえると、長期間安定に現像を行なうことが
困難になり、１未満になるとトナーの付着が不充分にな
り、現像ムラが生じやすくなる。

【００３１】つぎに、本発明の導電性組成物を反応性有
機材料の面からより詳細に説明する。

【００３２】前記反応性有機材料として飽和炭化水素系
の反応性有機材料を使用するばあいの本発明の導電性組
成物（１）の好ましい例としては、たとえば（Ａ−１）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有
し、主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素系重合
体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物（硬化剤）（Ｃ）ヒドロシリル化触媒および（Ｄ）導電性付与物質を含有する導電性組成物があげら
れる。

【００３３】（Ａ−１）成分は、（Ｂ）成分とヒドロシ
リル化反応して硬化する成分であり、分子中に少なくと
も１個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反
応が起こって高分子状となり、硬化する。

【００３４】（Ａ−１）成分に含まれるアルケニル基の
数は（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応するという点から
少なくとも１個必要であるが、ゴム弾性の点からは分子
の両末端にアルケニル基が存在するのが好ましい。

【００３５】（Ａ−１）成分の主鎖を構成する繰返し単
位は飽和炭化水素単位であるが、このばあいには、えら
れる組成物からのローラーの吸水量が極めて小さくな
り、とくに比抵抗が１０⁷〜１０¹⁰Ω・ｃｍで使うばあ
いには吸湿による抵抗変化が小さくなるため好ましい。

【００３６】前記のごとき（Ａ−１）成分の分子量とし
ては、取り扱いやすいなどの点から数平均分子量（Ｍ
ｎ）で５００〜５０，０００程度、さらには１，０００
〜１５，０００程度の液状物〜流動性を有するものであ
るのが好ましい。

【００３７】前記（Ａ−１）成分の主鎖は、（１）エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレンなどのよ
うな炭素数２〜６のオレフィン系化合物を主モノマーと
して重合させる、（２）ブタジエン、イソプレンなどの
ようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレフ
ィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたりした
のち水素添加する、などの方法によりうることができる
が、末端に官能基を導入しやすい、分子量を制御しやす
い、末端官能基の数を多くすることができるなどの点か
ら、イソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合
体あるいは水添ポリイソプレン系重合体であるのが好ま
しい。

【００３８】なお、本明細書にいう飽和炭化水素系重合
体（イソブチレン系重合体など）とは、芳香環以外の炭
素−炭素不飽和結合を実質的に含有しない重合体を意味
する概念である。ただし、後述するように、物性調整な
どのために少量含有するばあいまで排除するものではな
い。

【００３９】前記イソブチレン系重合体は、単量体単位
のすべてがイソブチレン単位から形成されていてもよ
く、イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソ
ブチレン系重合体中の好ましくは５０％以下、さらに好
ましくは３０％以下、とくに好ましくは１０％以下の範
囲で含有してもよい。

【００４０】前記イソブチレンと共重合性を有する単量
体成分としては、たとえば炭素数４〜１２のオレフィ
ン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシラ
ン類、アリルシラン類などがあげられる。このような共
重合成分の具体例としては、たとえば１−ブテン、２−
ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセ
ン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、インデ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシ
ラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルメト
キシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロ
ロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチ
ルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラ
ビニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチル
ジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリル
ジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジ
アリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジ
アリルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシランなどがあげられる。前記
の中でも、アルコキシシリル基を含まない化合物は、共
重合が容易であり、好ましい。

【００４１】前記水添ポリブタジエン系重合体や水添ポ
リイソプレン系重合体などの他の飽和炭化水素系重合体
においても、前記イソブチレン系重合体のばあいと同様
に、主成分となる単量体単位の他に、前記のごとき他の
単量体単位を含有させてもよい。

【００４２】また、（Ａ−１）成分として用いる飽和炭
化水素系重合体には、本発明の目的が達成される範囲で
ブタジエン、イソプレンのようなポリエン化合物のごと
き重合後２重結合の残るような単量体単位を少量、好ま
しくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下、とくに
好ましくは１％以下の範囲で含有させてもよい。

【００４３】アルケニル基を（Ａ−１）成分の主鎖とな
る飽和炭化水素系重合体に導入する方法については、種
々提案されている方法を用いることができるが、重合後
にアルケニル基を導入する方法と重合中にアルケニル基
を導入する方法に大別することができる。

【００４４】重合後にアルケニル基を導入する方法とし
ては、たとえば、末端、主鎖または側鎖の水酸基を−Ｏ
Ｎａや−ＯＫなどの基にしたのち一般式（１）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ¹−Ｙ（１）（式中、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、Ｒ¹は−Ｒ²−、−Ｒ²−ＯＣＯ−または
−Ｒ²−ＣＯ−（Ｒ²は炭素数１〜２０の２価の炭化水
素基で、好ましい具体例としてはアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基があげら
れる）で示される２価の有機基で、

【００４５】

【化２】

【００４６】（Ｒ³は炭素数１〜１０の２価の炭化水素
基）より選ばれる２価の基がとくに好ましい）で示され
る有機ハロゲン化合物を反応させることにより、末端、
主鎖または側鎖にアルケニル基を有する飽和炭化水素系
重合体が製造される。

【００４７】前記分子中に少なくとも１個のアルケニル
基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素単
位である重合体の好ましい具体例としては、両末端にア
ルケニル基を２個有する直鎖状の数平均分子量（Ｍｎ）
が２，０００〜１５，０００でＭｗ／Ｍｎが１．１〜
１．２程度のポリイソブチレン系、水添ポリブタジエン
系、水添ポリイソプレン系重合体などがあげられる。

【００４８】本発明の導電性組成物（１）に使用する
（Ｂ）成分である分子中に少なくとも２個のヒドロシリ
ル基を有する化合物（硬化剤）は、（Ａ−１）成分であ
る分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖
を構成する繰返し単位が飽和炭化水素単位である重合体
の硬化剤として作用する成分である。

【００４９】（Ｂ）成分は分子中に少なくとも２個のヒ
ドロシリル基を有する化合物であるかぎりとくに制限は
ないが、分子中に含まれるヒドロシリル基の数が２〜５
０個、さらに２〜３０個、さらに２〜２０個であること
が硬化物のゴム弾性のコントロールや貯蔵安定性の点か
ら好ましく、さらに３〜２０個、とくに３〜１２個であ
るのが硬化時の発泡を容易に防げるなどの点から好まし
い。また、Ｎｉ−Ｐ−テフロンの無電解メッキを施した
金型を用いるばあいには、長期の離型性の点から１５個
以下、さらには１０個以下が好ましい。前記ヒドロシリ
ル基の個数が２個より少ないと、本発明の導電性組成物
（１）をヒドロシリル化反応により硬化させるばあいの
硬化速度が遅くなり、硬化不良を起こすばあいが多くな
る。また、該ヒドロシリル基の個数が５０個より多くな
ると、（Ｂ）成分である硬化剤の安定性、したがって本
発明の導電性組成物（１）の安定性がわるくなる傾向に
あり、そのうえ硬化後も多量のヒドロシリル基が硬化物
中に残存しやすくなり、ボイドやクラックの原因となり
やすくなる。

【００５０】前記ヒドロシリル基を１個有するとはＳｉ
Ｈを１個有することをいい、ＳｉＨ₂のばあいにはヒド
ロシリル基を２個有することになるが、Ｓｉに結合する
Ｈは、異なるＳｉに結合する方が硬化性がよく、また、
ゴム弾性の点からも好ましい。

【００５１】（Ｂ）成分の分子量は、前述の導電性付与
物質（（Ｄ）成分）の分散性やローラー加工性などの点
から数平均分子量（Ｍｎ）で３０，０００以下であるの
が好ましく、さらには２０，０００以下、とくには１
５，０００以下が好ましい。（Ａ−１）成分との反応性
や相溶性まで考慮すると３００〜１０，０００がより好
ましい。

【００５２】前記のごとき（Ｂ）成分は、有機基にヒド
ロシリル基を含む基（ヒドロシリル基含有基）が結合し
たタイプのものであってもよく、シロキサン結合を有す
る化合物中にヒドロシリル基が含まれるタイプのもので
あってもよい。また、線状のものでも枝分かれを有する
ものでもよく、その構造についてとくに制限はないが、
たとえば一般式（２）：Ｒ⁴Ｘ_a （２）（式中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含む
基、Ｒ⁴は炭素数２〜１５０の１〜４価の炭化水素基、
ａは１〜４から選ばれる整数、ただし、Ｘに１個のヒド
ロシリル基しか含まれないばあい、ａは２以上である）
で示され、数平均分子量が３０，０００以下であるヒド
ロシリル基を含有する炭化水素系硬化剤が具体例として
あげられる。

【００５３】一般式（２）中、Ｘは少なくとも１個のヒ
ドロシリル基を含む基を表わすが、その具体例として
は、たとえば−ＳｉＨ_n（ＣＨ₃）_3-n、−ＳｉＨ
_n（Ｃ₂Ｈ₅）_3-n、−ＳｉＨ_n（Ｃ₆Ｈ₅）_3-n（以
上のｎ＝１〜３）、−ＳｉＨ₂（Ｃ₆Ｈ₁₃）などのケイ
素原子を１個だけ含有するヒドロシリル基、

【００５４】

【化３】

【００５５】などのケイ素原子を２個以上含むヒドロシ
リル基、

【００５６】

【化４】

【００５７】

【化５】

【００５８】

【化６】

【００５９】などで示される鎖状、枝分かれ状、環状の
各種の多価ハイドロジエンシロキサンより誘導されたヒ
ドロシリル基などがあげられる。なお、式中、ｍ個の単
位とｐ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位、ｍ個の単位
とｐ個の単位とｘ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位と
ｙ個の単位、ｍ個の単位とｎ個の単位、さらにはｍ個の
単位とｎ個の単位とｐ個の単位とｑ個の単位がブロック
結合で結合しているように記載されているが、これらは
ブロック結合でもランダム結合でもよい。以下の記載に
おいても同様である。

【００６０】前述の各種のヒドロシリル基のうち、
（Ｂ）成分であるヒドロシリル基含有炭化水素系硬化剤
が他の有機重合体との相溶性を損う可能性が少ないとい
う点から、ヒドロシリル基を構成する部分の分子量が５
００以下であるのが好ましく、さらにヒドロシリル基の
反応性も考慮すれば、下記のものが好ましい。

【００６１】

【化７】

【００６２】なお、以上の基を（化７）で示される基と
もいう。

【００６３】（Ｂ）成分において、同一分子中にヒドロ
シリル基含有基が２個以上存在するばあいには、それら
は互いに同一でもよく異なっていてもよい。

【００６４】また、（Ｂ）成分に含まれるヒドロシリル
基含有基は分子末端にあっても分子側鎖にあってもよい
が、本発明の組成物を用いてゴム状硬化物を製造するば
あいには、分子末端にある方が有効網目鎖長が長くなる
ので好ましい。

【００６５】一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数２〜１５０
の１〜４価の炭化水素基を表わし、重合体からなる基で
あってもよい。具体例としては、

【００６６】

【化８】

【００６７】

【化９】

【００６８】など（これらは特開平３−９５２６６号公
報などに記載されている）、またＲ⁴が重合体からなる
基の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数２〜６のオレフィ
ン系化合物を主モノマーとして重合させたもので、結合
手を１〜４個有するもの、ブタジエン、イソプレンなど
のようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレ
フィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたりし
たのち水素添加したもので、結合手を１〜４個有するも
のなどがあげられる。

【００６９】前記のごときＲ⁴およびＸを有する一般式
（２）で表わされる炭化水素系硬化剤の中でも、Ｒ⁴が
炭素数５〜２０の炭化水素基で、Ｘが（化７）で示され
る基のばあいの組合わせが、反応性をあげ、良好な網目
構造を形成させうる点と、（Ａ−１）成分との相溶性の
点から好ましい。

【００７０】これらの中でもＲ⁴の炭素数が５〜１２の
炭化水素基であることが、原料が容易に入手できる点か
ら好ましく、Ｘが（化７）で示される基の中でも環状ポ
リシロキサン化合物であることが、（Ａ−１）成分との
相溶性がよりよくなるという点から好ましい。この組合
わせによってえられる化合物が、炭化水素系硬化剤とし
ては好ましい。その具体例としては、たとえば

【００７１】

【化１０】

【００７２】などがあげられる。

【００７３】（Ｂ）成分であるヒドロシリル基含有炭化
水素系硬化剤の製法についてはとくに制限はなく、任意
の方法で製造すればよい。

【００７４】たとえば（ｉ）分子内にＳｉＣｌ基をもつ
炭化水素系硬化剤をＬｉＡｌＨ₄、ＮａＢＨ₄などの還
元剤で処理して該硬化剤中のＳｉＣｌ基をＳｉＨ基に還
元する方法、（ｉｉ）分子内にある官能基Ｘ¹をもつ炭
化水素系化合物と分子内に前記官能基Ｘ¹と反応する官
能基Ｙ¹およびヒドロシリル基の両者を有する化合物と
を反応させる方法、（ｉｉｉ）アルケニル基を含有する
炭化水素系化合物に対して少なくとも２個のヒドロシリ
ル基をもつポリヒドロシラン化合物を選択ヒドロシリル
化することにより、反応後もヒドロシリル基を該炭化水
素系化合物の分子中に残存させる方法などが例示され
る。

【００７５】前記方法のうち、（ｉｉｉ）の方法が製造
工程が一般に簡便なため好適に用いることができる。こ
のばあい、一部のポリヒドロシラン化合物のヒドロシリ
ル基の２個以上が炭化水素系化合物のアルケニル基と反
応して分子量が増大することがあるが、このように分子
量が増大したものを含むものを（Ｂ）成分として用いて
も何ら差しつかえない。

【００７６】なお、（ｉｉ）の方法で製造する（Ｂ）成
分の例としては、後述する本発明の導電性組成物（２）
の成分として説明する（Ｂ）成分などがあげられるが、
これらは本発明の導電性組成物（１）の（Ｂ）成分とし
ても使用しうる。

【００７７】（Ｂ）成分としてポリシロキサン系硬化剤
も使用することができる。具体例としては、下記のごと
き鎖状、環状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン
（ポリオキシアルキレン変性体、スチレン類変性体、オ
レフィン変性体などを含む）があげられる。

【００７８】

【化１１】

【００７９】（ｍ、ｎは整数、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量が１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有してもよ
い。Ｒが複数個含まれるばあい、これらは同じである必
要はない。）

【００８０】

【化１２】

【００８１】（ｍ、ｎは整数、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量が１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有していても
よい。Ｒが複数個含まれるばあい、これらは同じである
必要はない。）

【００８２】

【化１３】

【００８３】（ｍ、ｎは整数、３≦ｍ＋ｎ≦２０、２≦
ｍ≦１９、０≦ｎ≦１８、Ｒはメチル基、分子量が１０
０〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素
数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有
していてもよい。Ｒが複数個含まれるばあい、これらは
同じである必要はない。）（Ａ−１）成分との相溶性をよりよくするためには、前
記Ｒがフェニル基を含有しているものが好ましい。さら
に入手のしやすさから−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅、−ＣＨ
₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₆Ｈ₅が、また、貯蔵安定性の点か
ら−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₆Ｈ₅が好ましい。

【００８４】本発明の導電性組成物（１）においては前
記（Ａ−１）成分、（Ｂ）成分とともに（Ｃ）成分であ
るヒドロシリル化触媒が使用される。

【００８５】（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒とし
ては、ヒドロシリル化触媒として使用しうるものである
かぎりとくに制限はなく、任意のものを使用しうる。

【００８６】（Ｃ）成分の具体例としては、たとえば白
金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの
単体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白
金酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどとの錯体、
白金−オレフィン錯体（たとえば、Ｐｔ（ＣＨ₂＝ＣＨ
₂）₂（ＰＰｈ₃）₂、Ｐｔ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）₂Ｃｌ
₂）、白金−ビニルシロキサン錯体（たとえば、Ｐｔ_n
（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖｉ）_m、Ｐｔ［（Ｍｅ
ＶｉＳｉＯ）₄］_m）、白金−ホスフィン錯体（たとえ
ば、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ₃）₄）、白金
−ホスファイト錯体（たとえば、Ｐｔ［Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃］₄、Ｐｔ［Ｐ（ＯＢｕ）₃］₄）（以上の式
中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル
基、Ｐｈはフェニル基を表わし、ｍ、ｎは整数を表わ
す）、ジカルボニルジクロロ白金などがあげられる。ま
た、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許第３，１５
９，６０１号および同第３，１５９，６６２号の各明細
書に記載された白金−炭化水素複合体、ラモロー（Ｌａ
ｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３，２２０，９７２号明
細書に記載された白金アルコラート触媒、モディック
（Ｍｏｄｉｃ）の米国特許第３，５１６，９４６号明細
書に記載された塩化白金酸−オレフィン複合体なども本
発明に有用に使用しうる。さらに、白金化合物以外の触
媒も使用することができ、その具体例としては、たとえ
ばＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ₃、Ｒｈ／Ａｌ₂
Ｏ₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ
₃、ＰｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄な
ど（Ｐｈはフェニル基を表わす）があげられる。

【００８７】これらの触媒のうちでは、触媒活性の点か
ら、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニル
シロキサン錯体が好ましい。

【００８８】これらの触媒は単独で使用してもよく、２
種以上併用してもよい。

【００８９】本発明の導電性組成物（１）には、（Ｄ）
成分である導電性付与物質が、添加されている。

【００９０】前記導電性付与物質の具体例、添加量など
については、すでに説明したとおりであるので原則とし
て説明は省略する。

【００９１】本発明の導電性組成物（１）は、前記（Ａ
−１）成分〜（Ｄ）成分から調製される。

【００９２】（Ａ−１）成分および（Ｂ）成分の使用割
合は、（Ａ−１）成分中のアルケニル基１モル当り
（Ｂ）成分中のヒドロシリル基が０．２〜５．０モル、
さらには０．４〜２．５モルになるように使用するのが
ゴム弾性の点から好ましい。

【００９３】（Ｃ）成分の使用量としては、（Ａ）成分
中のアルケニル基１モルに対して、１０^-1〜１０^-8モ
ル、さらには１０^-1〜１０^-6モル、とくには１０^-3〜１
０^-6モルの範囲で用いるのが好ましい。前記使用量が１
０^-8モルより少ないと充分に硬化が進行しない。また、
ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性であり、ま
た、水素ガスが大量に発生して硬化物が発泡してしまう
ばあいがあるので、１０^-1モルをこえて用いないほうが
好ましい。

【００９４】（Ｄ）成分である導電性付与物質を加える
ばあいの添加量としては、（Ａ−１）〜（Ｃ）成分の合
計量に対して約０．０１〜３０％であり、硬化物の比抵
抗が１０³〜１０¹⁰Ω・ｃｍになるように加えられる。

【００９５】つぎに、前記反応性有機材料としてオキシ
アルキレン系の反応性有機材料を使用するばあいについ
て説明する。

【００９６】本発明の導電性組成物（２）の好ましい例
としては、たとえば（Ａ−２）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有
し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系
からなる重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物（硬化剤）（Ｃ）ヒドロシリル化触媒および（Ｄ）導電性付与物質を含有する導電性組成物があげら
れる。

【００９７】なお、前記成分のうち（Ｂ）成分〜（Ｄ）
成分は、ほぼ本発明の導電性組成物（１）における説明
と同様になるので、原則として異なる部分について説明
するにとどめる。

【００９８】（Ａ−２）成分も（Ａ−１）成分と同様
に、（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応して硬化する成分
であり、分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有す
るため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状とな
り、硬化する。

【００９９】（Ａ−２）成分に含まれるアルケニル基の
数も（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応するという点から
少なくとも１個必要であるが、ゴム弾性の点からは分子
の両末端にアルケニル基が存在するのが好ましい。

【０１００】（Ａ−２）成分の主鎖を構成する繰り返し
単位はオキシアルキレン単位であるが、このばあいに
は、（Ｄ）成分の少量の添加で比抵抗が１０⁸〜１０⁹
Ω・ｃｍとなるため好ましい。

【０１０１】主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアル
キレン単位であるばあい、主鎖は、出発物質として活性
水素を２個以上有する化合物、たとえばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフェノール系化合
物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
ストールなどを用い、Ｃ₂〜Ｃ₄のアルキレンオキシド
を重合させることにより製造される。このようにして製
造される主鎖を構成する重合体の具体例としては、たと
えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレン
オキソドおよびブチレンオキシドの２種以上のランダム
またはブロック共重合体などがあげられ、飽和炭化水素
系のばあいと同様にアルケニル基は末端に導入される方
が好ましい。

【０１０２】前記分子中に少なくとも１個のアルケニル
基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキ
レン単位である重合体の好ましい具体例としては、硬化
物の低硬度化の点から主鎖の繰り返し単位がオキシプロ
ピレン単位のものが好ましく、吸水性を必要とするよう
なばあいには、オキシプロピレン単位の一部をオキシエ
チレン単位に変更した共重合体が好ましい。

【０１０３】主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアル
キレン単位である（Ａ−２）成分の分子量としては、反
応性および低硬度化のバランスをよくする点から数平均
分子量（Ｍｎ）で５００〜５０，０００、さらには１，
０００〜４０，０００であるのが好ましい。とくに、数
平均分子量が６，０００以上のもの、さらには６，００
０〜４０，０００のものが好ましい。数平均分子量が５
００未満のばあい、本発明の導電性組成物（２）を硬化
させたばあいに充分な機械的特性（ゴム硬度、伸び率）
などがえられにくくなる。一方、数平均分子量があまり
大きくなり過ぎると、分子中に含まれるアルケニル基１
個当りの分子量が大きくなる傾向にあり、硬化が不充分
となる傾向にある。また、粘度が高くなりすぎて加工性
がわるくなる傾向にある。

【０１０４】前記オキシアルキレン系、好ましくはオキ
シプロピレン系重合体とは、主鎖を構成する単位のうち
３０％以上、好ましくは５０％以上がオキシアルキレン
単位からなる重合体をいい、オキシアルキレン単位以外
に含有される単位として、重合体製造時の出発物質とし
て使用される活性水素を２個以上有する化合物、たとえ
ばエチレングリコール、ビスフェノール系化合物、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルなどからの単位があげられる。なお、オキシプロピレ
ン系重合体というばあいには、前記出発物質以外にも、
重合させるプロピレンオキシドとともに混合して重合さ
せるまたは別に重合させるエチレンオキシド、ブチレン
オキシドなどからの単位もオキシプロピレン単位以外に
含有される単位に含まれうる。

【０１０５】前記ポリオキシアルキレン系重合体が有す
るアルケニル基にはとくに制限はないが、一般式
（３）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁵）− （３）（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基）で示されるア
ルケニル基が硬化性がよいなどの点から好ましい。

【０１０６】アルケニル基のポリオキシアルキレン系重
合体への結合様式にもとくに制限はないが、たとえばア
ルケニル基が直接結合、エーテル結合、エステル結合、
カーボネート結合、ウレタン結合またはウレア結合など
の様式で結合したものが具体例としてあげられる。

【０１０７】（Ａ−２）成分である分子中に少なくとも
１個のアルケニル基を有するオキシアルキレン系重合体
（Ａ−２）中に含まれるアルケニル基の数は、１分子中
に少なくとも１個、好ましくは１０個以下、さらに好ま
しくは５個以下である。アルケニル基の数が少なすぎる
と、本発明の導電性組成物（２）の硬化性が不充分とな
り、多すぎると、オキシアルキレン系重合体を使用する
ことによる特徴の１つである低モジュラス高伸びのゴム
弾性が充分えられなくなる。

【０１０８】オキシアルキレン系重合体（Ａ−２）の例
としては、たとえば一般式（４）：

【０１０９】

【化１４】

【０１１０】（式中、Ｒ⁵は前記と同じ、Ｒ⁶は炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル基が
含まれていてもよい、Ｒ⁷はｂ価のオキシアルキレン系
重合体残基、ｂは正の整数）で表わされる重合体があげ
られる。

【０１１１】前記一般式（４）中のＲ⁶の具体例として
は、たとえば−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−など
があげられるが、合成の容易さの点から−ＣＨ₂−が好
ましい。

【０１１２】また、オキシアルキレン系重合体（Ａ−
２）の他の例としては、一般式（５）：

【０１１３】

【化１５】

【０１１４】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｂは前記
と同じ）で表わされるエステル結合を有する重合体や、
一般式（６）：

【０１１５】

【化１６】

【０１１６】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁷およびｂは前記と同
じ）で表わされる重合体、さらには一般式（７）：

【０１１７】

【化１７】

【０１１８】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｂは前記
と同じ）で表わされるカーボネート結合を有する重合体
などがあげられる。

【０１１９】（Ａ−２）成分におけるアルケニル基は、
分子末端に存在するのが好ましい。

【０１２０】主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキ
レン単位のうちでもとくにオキシプロピレン単位にする
ばあいには、（Ａ−２）成分、したがって本発明の導電
性組成物（２）が低粘度になるため、可塑剤なしでも液
状射出成形が可能であるうえ硬化後も柔軟になり、硬化
（柔軟な方がよい）と圧縮永久歪（小さい方がよい）と
の力学的バランスが優れたものになる。

【０１２１】前記オキシアルキレン系重合体（Ａ−２）
を製造する方法としては、種々提案されている方法を用
いることができるが、たとえば末端、主鎖あるいは側鎖
に水酸基などの官能基を有するオキシアルキレン系重合
体に、前記の官能基に対して反応性を示す活性基および
アルケニル基を有する有機化合物を反応させることによ
って、アルケニル基を末端、主鎖あるいは側鎖に導入す
ることができる。

【０１２２】前記官能基に対して反応性を示す活性基お
よびアルケニル基を有する有機化合物の具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、アクリル
酸クロライド、アクリル酸ブロマイドなどのＣ₃〜Ｃ₂₀
の不飽和脂肪酸、その酸ハライド、その酸無水物や、ア
リルクロロホルメート、アリルブロモホルメートなどの
Ｃ₃〜Ｃ₂₀の不飽和脂肪酸置換炭酸ハライド、アリルク
ロライド、アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）
ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル
（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エ
ーテル、アリル（クロロメトキシ）ベンゼン、１−ブテ
ニル（クロロメチル）エーテル、１−ヘキセニル（クロ
ロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ（クロロメチル）
ベンゼンなどがあげられる。

【０１２３】前記アルケニル基を導入する前のオキシア
ルキレン系重合体は、アルキレンオキシドの通常の重合
法（苛性アルカリを用いるアニオン重合法）や、この重
合体を原料とした鎖延長反応法などによってうることが
できる。また、高分子量で分子量分布が狭く官能基を有
するオキシアルキレン系重合体は、特開昭６１−１９７
６３１号公報、特開昭６１−２１５６２２号公報、特開
昭６１−２１５６２３号公報、特開昭６１−２１８６３
２号公報、特公昭４６−２７２５０号公報および特公昭
５９−１５３３６号公報などに記載された方法などによ
ってうることができる。

【０１２４】本発明の導電性組成物（２）における
（Ｂ）成分としては、本発明の導電性組成物（１）にお
ける（Ｂ）成分と同じものを使用しうる。

【０１２５】前記（Ｂ）成分の分子量にはとくに制限は
なく、低分子量のものから重合体まで各種の分子量のも
とを使用しうるが、数平均分子量で５００〜５０，００
０、さらには５００〜２０，０００のものが好適に使用
される。

【０１２６】また、（Ｂ）成分の具体例としては、本発
明の導電性組成物（１）において具体的に説明したもの
の他に、本発明の導電性組成物（１）における（Ｂ）成
分中のヒドロシリル基含有基が有機基に結合した、たと
えば一般式（８）：

【０１２７】

【化１８】

【０１２８】（式中、Ｘは前記ヒドロシリル基含有基、
Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷、ｂは前記と同じ）で表わされる
エーテル結合を有する化合物、一般式（９）：

【０１２９】

【化１９】

【０１３０】（式中、Ｘ、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷、ｂは
前記と同じ）で表わされるエステル結合を有する化合
物、一般式（１０）：

【０１３１】

【化２０】

【０１３２】（式中、Ｘ、Ｒ⁵、Ｒ⁷、ｂは前記と同
じ）で表わされる化合物、一般式（１１）：

【０１３３】

【化２１】

【０１３４】（式中、Ｘ、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、ａは前記
と同じ）で表わされるカーボネート結合を有する化合物
なども使用しうる。

【０１３５】また、（Ｂ）成分として、一般式（１
２）：

【０１３６】

【化２２】

【０１３７】（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭素数１〜６のアル
キル基またはフェニル基、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１８の有機
基より選ばれる基、ｎは０〜３０、ｍは２〜３０で表わ
される正の整数であり、ｍ＋ｎ≦５０を満足する正の整
数、また、ｍ個のオルガノハイドロジエンシロキサン単
位およびｎ個のオルガノシロキサン単位はランダム結合
であってもよくブロック結合であってもよい）で表わさ
れるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（シロキサ
ン結合を有する化合物中にヒドロシリル基が含まれるタ
イプのもの）を用いることもできる。

【０１３８】前記Ｒ⁸の具体例としては、たとえば−Ｃ
Ｈ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ
（ＣＨ₃）₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₅などを
あげることができるが、製造の容易さから−ＣＨ₃が好
ましい。

【０１３９】また、前記Ｒ⁹の具体例としては、たとえ
ば−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、
−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−
Ｃ（ＣＨ₃）₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₅
などをあげることができるが、製造の容易さ、作業性の
よさから、−ＣＨ₃が好ましい。

【０１４０】さらに、前記Ｒ¹⁰の具体例としては、たと
えば−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）_lＣＨ₃
（ｌ＝３〜１７）、−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₅、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅、−ＣＨ₂
ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₆Ｈ₅な
どをあげることができるが、ポリオキシプロピレン系重
合体との相溶性などの点から、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ
₅、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₆Ｈ₅が好ましい。

【０１４１】前記のごときシロキサン系硬化剤の具体例
としては、たとえば

【０１４２】

【化２３】

【０１４３】などがあげられる。なお、前記５個のオル
ガノシロキサン単位および５個または２０個のオルガノ
ハイドロジエンシロキサン単位はランダム結合であって
もよくブロック結合であってもよい。

【０１４４】前記のごとき（Ａ−１）〜（Ｄ）成分また
は（Ａ−２）〜（Ｄ）成分からなる本発明の導電性組成
物（１）または（２）、さらに要すれば使用される成分
を加えた組成物の代表例としては、（Ａ）成分として数
平均分子量（Ｍｎ）２，０００〜１５，０００の末端に
２個のアルケニル基を含有するポリイソブチレン、水添
ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ポリオキシプロ
ピレンまたはポリオキシエチレンのアルケニル基１モル
に対して、（Ｂ）成分である両末端に環状ハイドロジェ
ンポリシロキサンを有する炭化水素系硬化剤または鎖状
もしくは環状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン
（一部スチレン類で変性されていてもよい）のＳｉＨ基
が０．７〜１．４モル（Ｃ）成分のヒドロシリル化触媒として、塩化白金酸
（Ｈ₂ＰｔＣｌ₂）または塩化白金酸のアルコール溶液を
（Ａ）成分のアルケニル基１モルに対して１０^-3〜１０
^-6モル（Ｄ）成分としてケッチェン・ブラックまたはアセチレ
ン・ブラックを（Ａ）成分１００部（重量部、以下同
様）に対して０〜２０部含有する導電性組成物などがあ
げられる。

【０１４５】前記のごとき（Ａ−１）〜（Ｄ）成分また
は（Ａ−２）〜（Ｄ）成分からなる本発明の導電性組成
物（１）または（２）を用いて現像ローラーを製造する
と、たとえばシリコーンゴムを使用するばあいの、残存
する低分子量のオリゴマーがブリードし、感光体表面が
汚染し、トナーが感光体表面に付着しやすくなる、ポリ
ウレタンゴムを使用するばあいの、硬度の調整に使用す
る可塑剤がブリードし、感光体表面が汚染し、トナーが
感光体表面に付着しやすくなるなどの問題の少ない現像
ローラーを製造することができる。

【０１４６】前記のごとき（Ａ）〜（Ｄ）成分からなる
本発明の導電性組成物（１）または（２）は、たとえば
中心にＳＵＳ製のシャフトを設置した金型に注型、射
出、押出成形などし、３０〜１５０℃、好ましくは８０
〜１４０℃程度の温度で１時間〜１０秒、好ましくは２
０〜１分程度加熱硬化させることによって、成形するこ
とができる。半硬化後、後硬化させてもよい。

【０１４７】本発明の導電性組成物（１）または（２）
は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分からなり、ローラーに成形
したばあいの表面の粘着性がＪＩＳＺ０２３７に準
ずる傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０°、２３℃）
で１〜１３、好ましくは２〜１３さらに好ましくは２〜
７、さらには２〜５となる組成物である。

【０１４８】前記（Ａ）〜（Ｄ）成分からなる本発明の
組成物に、要すれば貯蔵安定性を改良するために（Ｅ）
成分である貯蔵安定性改良剤を添加してもよい。

【０１４９】（Ｅ）成分は、（Ｂ）成分の貯蔵安定剤と
して知られている通常の安定剤で、所期の目的を達成す
るものであれば使用することができる。

【０１５０】このような（Ｅ）成分の好ましい例として
は、たとえば脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機
リン化合物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ
系化合物、有機過酸化物などがあげられる。具体例とし
ては、たとえばベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチ
ルマレート、ジメチルアセチレンジカルボキシレート、
２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペン、キ
ノリンなどがあげられるが、これらに限定されるわけで
はない。これらのなかでは、ポットライフおよび速硬化
性の両立という点から、チアゾール、ベンゾチアゾー
ル、ジメチルマレートがとくに好ましい。

【０１５１】前記貯蔵安定性改良剤は単独で用いてもよ
く、また２種以上併合してもよい。

【０１５２】（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分に均一に分散するかぎりほぼ任意に選ぶこと
ができるが、（Ｂ）成分のＳｉ−Ｈ基含有化合物１モル
に対し、１０^-6〜１０^-1モルの範囲で用いるのが好まし
い。前記使用量が１０^-6モル未満では（Ｂ）成分の貯蔵
安定性が充分に改良されず、また１０^-1モルを超えると
硬化を阻害することがある。

【０１５３】前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、要すれば使
用される（Ｅ）成分から調製される本発明の組成物に
は、さらに必要に応じて、製造される現像ローラー表面
の粘着性を付与するために、前述のごとき粘着性付与樹
脂や、その他の充填剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸
収剤、顔料、界面活性剤などを適宜添加してもよい。

【０１５４】なお、本発明の現像ローラーに必要な表面
の粘着性は、導電性組成物（１）、（２）のばあい、概
ね硬化剤の種類・量の変更でコントロール可能である。

【０１５５】また、前記その他の充填剤の具体例として
は、たとえば微粉シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、酸化チタン、亜鉛華、珪藻土、硫酸バリウムなど
があげられる。

【０１５６】前記のごとき成分から調製される本発明の
組成物は、一成分非磁性方式を採用する現像装置の現像
ローラー（導電性ゴムローラー）の製造に好適に使用し
うる。

【０１５７】前記現像ローラーは、金属シャフトを硬化
性導電性組成物でおおい、所定の形状に硬化させたの
ち、その表面に一成分非磁性現像剤の薄層を形成するこ
とによって製造される。

【０１５８】前記金属シャフトにはとくに限定はなく、
通常現像ローラーの金属シャフトとして使用される、た
とえば鉄製やステンレス製のシャフト、さらには表面が
ＮｉメッキやＣｒメッキされたシャフトなどであれば使
用しうる。

【０１５９】金属シャフトをおおう硬化性導電性組成物
の厚さ、硬さなどにも特別な限定はなく、通常使用され
るたとえば厚さが２〜８ｍｍ、さらには３〜５ｍｍ、硬
度がＪＩＳＡ硬度で５〜８０°、さらには５〜５０
°、ことには８〜３０°のものであれば使用しうる。

【０１６０】なお、前記ＪＩＳＡ硬度は、シャフト
なし、直径３０ｍｍ、高さ１２．７ｍｍの円筒状試料を
製造し、２３℃で測定した値である。

【０１６１】前記一成分非磁性現像剤は、ローラー表面
に付着することによりローラーの表面保護層として作用
する。また、ばあいによっては、ブリード防止層として
作用する。この一成分非磁性現像剤の種類などについて
は、とくに限定はなく、一般に使用されている一成分非
磁性現像剤、たとえば機械的粉砕法、スプレードライ
法、マイクロカプセル法、重合法などで製造された一成
分非磁性現像剤であれば使用しうるが、小粒径（約８〜
１５μｍ程度の粒径）である重合法によるものが現像ロ
ーラーの抵抗を１０³〜１０⁸Ω、好ましくは１０⁵〜
１０⁷Ωで均一にコントロールしやすいという点から好
ましい。

【０１６２】また、付着せしめられる一成分非磁性現像
剤の層の厚さとしては、１００μｍ以下、さらには４０
μｍ以下、ことには８〜３２μｍ程度であるのが現像ロ
ーラーの抵抗を１０³〜１０⁸Ω、好ましくは１０⁵〜
１０⁷Ωで均一にコントロールするという点から好まし
い。

【０１６３】前記一成分非磁性現像剤を付着させる方法
にはとくに限定はなく、たとえば一成分非磁性現像剤が
付着していないローラーを現像ローラー搭載部に取り付
け、１分間程度回転させることによって行なうことがで
きる。

【０１６４】本発明の導電性組成物（１）または
（２）、さらにはこれらの組成物に貯蔵安定性改良剤を
加えた組成物は、アルケニル基とヒドロシリル基との反
応により硬化するため、速硬化型で揮発分の少ない硬化
物となり、また、本発明の導電性組成物（２）の硬化物
はオキシプロピレン系重合体（Ａ−２）を主要成分とし
て含む（硬化物に対して６０〜９８％、好ましくは９０
〜９７％）ため、（Ｄ）成分の少量の添加でも１０³〜
１０⁹Ω・ｃｍ程度の導電性〜半導電性をうることがで
き、低温特性も含めたゴム弾性が良好という特性を有す
る硬化物となる。そのうえ、硬化物の表面の粘着性をＪ
ＩＳＺ０２３７に準ずる傾斜式ボールタック試験
（傾斜角３０°、２３℃）の測定で１〜１３、さらには
２〜１３、さらには２〜７、とくには２〜５にすること
により、一成分非磁性現像方式を採用する現像装置に用
いる高性能の現像ローラーを少ない工数で作製すること
が可能となる。

【０１６５】つぎに、前記反応性有機材料としてウレタ
ン系の反応性有機材料を使用するばあいについて説明す
る。

【０１６６】ウレタン系の反応性有機材料を使用した本
発明の導電性組成物（３）の好ましい例としては、たと
えば（Ｆ）分子中に少なくとも１個の活性水素基を有し、主
鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系または
ポリエステル系からなる重合体（Ｇ）分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有
する化合物（Ｈ）ポリウレタン化触媒および（Ｄ）導電性付与物質を含有する導電性組成物があげら
れる。

【０１６７】前記導電性組成物には、必要に応じて可塑
剤などを加えてもよい。また、前述の添加剤を加えても
よい。

【０１６８】（Ｆ）成分は、（Ｇ）成分と反応して硬化
する成分であり、分子中に少なくとも１個の活性水素基
を有するため、ポリウレタン化反応がおこって高分子状
となり、硬化する。

【０１６９】（Ｆ）成分に含まれる活性水素基の数は
（Ｇ）成分とポリウレタン化反応するという点から少な
くとも１個必要であり、好ましくは２〜５個であるが、
ゴム弾性の点からは分子の両末端に活性水素基が存在す
るのが好ましい。

【０１７０】前記活性水素基は活性水素のみで基を形成
していてもよく、水酸基やアミノ基、カルボキシル基な
どとして存在する活性水素基であってもよく、とくに限
定はないが、入手のしやすさなどの点から水酸基である
のが好ましい。また、硬化物の粘着性を小さくしたいと
きには、アミノ基であるのが好ましい。

【０１７１】（Ｆ）成分の主鎖を構成する繰り返し単位
は、オキシアルキレン単位またはエステル単位から形成
されているのが、硬化物の低硬度化の点から好ましい
が、とくにオキシアルキレン単位、そのうちでもオキシ
プロピレン単位であるのが低硬度化の点から好ましい。

【０１７２】活性水素基が水酸基として含有され、主鎖
の繰り返し単位がオキシアルキレン単位であるばあいの
（Ｆ）成分の具体例としては、（Ａ−２）成分を製造す
るのに使用する、活性水素を２個以上有する化合物（出
発物質）にＣ₂〜Ｃ₄のアルキレンオキシドを重合させ
ることによりえられるポリオキシアルキレンポリオール
があげられる。（Ａ−２）成分を製造するのに好ましく
使用されるポリオキシアルキレンポリオールは、本発明
の導電性組成物（３）の（Ｆ）成分としても好ましく使
用される。

【０１７３】活性水素基を有する主鎖の繰り返し単位が
エステル単位であるばあいの（Ｆ）成分の具体例として
は、ε−カプロラクトンの開環重合物などのポリラクト
ン類、ポリオキシアルキレンポリオールとジカルボン酸
と低分子量ジオールとの重縮合物などがあげられる。

【０１７４】前記（Ｆ）成分とは異なるが、ポリブタジ
エン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリ
オール類（ポリオレフィンポリオール類）も（Ｆ）成分
のかわりにまたは（Ｆ）成分とともに使用しうる。

【０１７５】（Ｇ）成分である分子中に少なくとも２個
のイソシアネート基を有する化合物の具体例としては、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、クルードまたはポリメ
リックＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キ
シリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、水添ジフェニルメ
タンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）などや、前記化合
物をプレポリマー化した誘導体などがあげられる。これ
らのうちでは、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族ジイソシアネート化合物が低硬度化の点から好ま
しい。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。

【０１７６】前記硬化剤である（Ｇ）成分と（Ｆ）成分
との使用割合としては、（Ｇ）成分のイソシアネート基
／（Ｆ）成分の水酸基が当量比で０．７／１．０〜２．
０／１．０、さらには０．９／１．０〜１．５／１．０
であるのが、イソシアネート基の不安定さを考慮すると
好ましい。

【０１７７】（Ｈ）成分であるポリウレタン化触媒の具
体例としては、たとえば有機スズ化合物や第３級アミン
類など一般に使用されているものがあげられる。これら
は一般に（Ｆ）成分および（Ｇ）成分の合計量に対して
０．０１〜１％程度の範囲で使用される。

【０１７８】（Ｄ）成分は、本発明の導電性組成物
（１）などで使用する（Ｄ）成分と同じであるので説明
は省略する。

【０１７９】前記本発明の導電性組成物（３）に添加さ
れうる可塑剤は硬化物の低硬度化のために使用される
が、可塑剤を加えたばあいには可塑剤を加えないばあい
よりもブリードがおこりやすくなる傾向にある。

【０１８０】前記可塑剤の添加量は低硬度化の点からは
多い方が好ましいが、ブリードを少なくするという点か
らは少ない方がよく、通常（Ｆ）〜（Ｄ）成分の合計量
に対して３〜１０％程度である。

【０１８１】前記可塑剤の具体例としては、ＤＯＰ、Ｄ
ＢＰなどのフタル酸系可塑剤、ＰＰＧ、ＰＥＧなどのポ
リエーテル系可塑剤などがあげられる。

【０１８２】ローラーの製造などは、本発明の導電性組
成物（１）、（２）のばあいに準じて行なえばよいの
で、説明は省略する。

【０１８３】つぎに、前記反応性有機材料としてシロキ
サン系の反応性有機材料を使用するばあいについて説明
する。

【０１８４】シロキサン系の反応性有機材料を使用した
本発明の導電性組成物（４）の好ましい例としては、（Ｉ）２液型ＲＴＶシリコーンゴム（Ｊ）硬化剤（Ｋ）硬化触媒および（Ｄ）導電性付与物質を含有する導電性組成物や、（Ｌ）１液型ＲＴＶシリコーンゴム（Ｍ）硬化剤（Ｎ）硬化触媒および（Ｄ）導電性付与物質を含有する導電性組成物があげら
れる。

【０１８５】前記（Ｉ）〜（Ｄ）成分を含有する導電性
組成物は、表面と内部とが均一に硬化する深部加硫性お
よび離型性が良好であり、一方、（Ｌ）〜（Ｄ）成分を
含有する導電性組成物は接着性が良好である。したがっ
て、前記２種の導電性組成物をあわせた特徴を有するも
のが好ましく、これらの混合物なども使用しうる。

【０１８６】（Ｉ）成分である２液型ＲＴＶシリコーン
ゴムが付加型硬化性ゴムのばあい、分子中にビニル基な
どのアルケニル基が存在し、これと硬化剤中に存在する
ヒドロシリル基とが反応して、本発明の導電性組成物
（１）、（２）のばあいと同様に硬化する。

【０１８７】前記２液型ＲＴＶシリコーンゴムとして
は、一般に使用されているものが使用され、その硬化剤
としては、本発明の導電性組成物の硬化剤である（Ｂ）
成分のうち、シロキサン系のものなどが使用されうる。
このときの硬化触媒も、本発明の導電性組成物（１）、
（２）で使用するものと同じものが使用されうる。

【０１８８】（Ｌ）成分である１液型ＲＴＶシリコーン
ゴムは、分子内にシラノール基を有し、硬化剤（Ｍ）と
して加水分解性シリル基を２個以上含有する化合物を使
用し、硬化剤中の加水分解性シリル基が加水分解して生
成したシラノール基と、１液型ＲＴＶシリコーンゴム中
のシラノール基とが脱水縮合することにより硬化する。

【０１８９】前記１液型ＲＴＶシリコーンゴムおよびそ
の硬化剤としては、一般に使用されているものが使用さ
れ、その硬化触媒としては、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジマレート、ジオクチルスズジラウレ
ート、ジオクチルスズジマレート、オクチル酸スズなど
の有機スズ化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、
モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モ
ノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジ
メチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチル
ホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホス
フェートなどのリン酸またはリン酸エステル；有機チタ
ネート化合物；有機アルミニウム化合物；マレイン酸そ
の酸無水物などの飽和または不飽和多価カルボン酸また
はその酸無水物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシ
ルアミンなどのアミン類；これらアミンと酸性リン酸エ
ステルとの反応物などがあげられる。また、これらの混
合物も活性が高く優れている。

【０１９０】本発明の導電性組成物（４）には、特性の
調整、コストの低下などのために、たとえばヒュームド
シリカ、沈降性シリカ、疎水性シリカ、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化アルミニウム、酸
化亜鉛、石英粉末、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タ
ルク、ベントナイト、アスベスト、ガラス繊維、有機繊
維などの充填剤を添加してもよい。これらは単独で加え
てもよく、２種以上併用してもよい。また充填剤以外の
添加剤も、各種のものを単独でまたは２種以上併用して
もよい。

【０１９１】ローラーの製造などは、本発明の導電性組
成物（１）、（２）のばあいに準じて行なえばよいの
で、説明は省略する。

【０１９２】つぎに、本発明の導電性組成物（１）〜
（４）以外の組成物について説明する。

【０１９３】本発明の導電性組成物（１）〜（４）以外
の組成物としては、たとえばＮＢＲ（ニトリルゴム）、
ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレ
ンゴム）、ＥＰＤＭなどのエチレン−プロピレン系ゴム
や、ミラブル型シリコーンゴムなどに導電性付与物質
（ロ）、さらに必要に応じて用いられる添加剤を加えた
組成物があげられる。これらは、前記の液状樹脂（硬化
後ゴムになる）とは、熱可塑性である点で異なる。これ
らの中でもＮＢＲやＥＰＤＭは、ローラーとして使用す
る際、硬度と圧縮永久歪のバランスがよく、好ましい。

【０１９４】前記ミラブル型シリコーンゴムとは、直鎖
状で高重合度（６０００〜１００００）のポリオルガノ
シロキサン（生ゴム）を主原料とし、それに強化用また
は増量用のシリカ系の充填剤の分散促進剤、さらにはそ
の他の耐熱性向上剤、内部離型剤、顔料などの各種添加
剤を配合したゴムコンパウンドに、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物型硬化剤を
混練し、加熱硬化するタイプのゴムであり、通常、生ゴ
ムにはメチルビニルシロキサン単位が含まれている。

【０１９５】前記のごとき本発明の導電性組成物を用
い、表面の粘着性がＪＩＳＺ０２３７に準ずるボー
ルタック試験（傾斜角３０°、２３℃）で１〜１３、好
ましくは２〜１３、さらには２〜７、とくには２〜５の
ローラーが製造され、この粘着性を積極的に用いた現像
ローラーが製造される。現像ローラーの特性などについ
ては、すでに記載したとおりである。

【０１９６】

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する。

【０１９７】実施例１数平均分子量（Ｍｎ）８，０００、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）２．０（ＧＰＣで測定）、粘度１３０Ｐ（２０
℃）のポリオキシプロピレン系重合体（ポリオキシプロ
ピレンの両末端のＯＨの９０％をアリルエーテル化した
もの）（Ａ−イ）１００ｇ、式：

【０１９８】

【化２４】

【０１９９】で示されるポリシロキサン系硬化剤（Ｓｉ
Ｈ価０．３５８モル／１００ｇのもの）（Ｂ−イ）６．
９ｇ、塩化白金酸（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆）の１０％イソプロ
ピルアルコール溶液０．０６ｇおよびケッチェンブラッ
クＥＣ０．５ｇを混合し、減圧（１０ｍｍＨｇ下、１２
０分間）脱泡した。

【０２００】えられた組成物を１２ｍｍφのステンレス
製シャフトの周りに被覆し、金型内で１２０℃、３０分
間硬化させて、ステンレス製シャフトの周りに厚さ３ｍ
ｍのゴム弾性体を設けたローラーを製造した。

【０２０１】初期金型離型性は良好であった。また、硬
化物は、ステンレス製シャフトと充分接着していた。

【０２０２】つぎに、えられたローラーのゴム弾性体の
表面に、一成分非磁性現像剤としてポリエステル系粉砕
法トナーを用いて表面に薄層を形成し（ローラーの両端
をＶブロック状支持体の上に置き、回転させながらトナ
ーをふりかけた、Ｖブロック式外径測定機（キーエンス
（株）製）で測定したトナー層の厚さ約３０μｍ）、え
られた現像ローラーをレーザープリンター（沖電気
（株）製のＯＬ−４００Ｅ（国内名マイクロライン４０
０）の所定の位置にセットし、画出し評価をしたとこ
ろ、非常に良好な画出しがえられた。この非常に良好な
画出しは１０００枚現像後も維持された。

【０２０３】なお、前記組成物を用いて前記と同様の条
件でアプリケーターを使用し、厚さ約５０μｍのフィル
ムを作製し、表面の粘着性をＪＩＳＺ０２３７に準
ずる傾斜式ボールタック試験（傾斜角３０℃、２３℃）
により測定したところ、５であった。ローラーに成形し
たときの粘着性とフィルムの粘着性とは硬化条件が同一
であれば同一の値になるからフィルムでの粘着性評価で
代用した。

【０２０４】また、前記組成物を用いて直径３０ｍｍ、
高さ１２．７ｍｍの円筒状試料（シャフトなし）を製造
し、２３℃でＪＩＳＡ硬度を測定したところ、１３
であった。

【０２０５】実施例２ゴム弾性体を設けたローラーの製造までは、実施例１と
同様に行なった。シャフトとの接着性は良好であった。

【０２０６】えられた現像ローラーをレーザープリンタ
ーの所定の位置にセットし、空回しを約１分間実施して
一成分非磁性現像剤（レーザープリンターで使用されて
いるもの、機種ＯＬ−４００Ｅ（国内名マイクロライン
４００））をローラー表面に付着させたのち使用したと
ころ、非常に良好な画出しがえられた。この非常に良好
な画出しは１０００枚現像後も維持された。

【０２０７】実施例３実施例１のポリシロキサン系硬化剤を式：

【０２０８】

【化２５】

【０２０９】で示されるポリシロキサン系硬化剤（Ｓｉ
Ｈ価０．９７モル／１００ｇのもの）（Ｂ−ロ）２．７
ｇに変更したほかは実施例１と同様にしてローラーを製
造し、評価したところ、非常に良好な画出しがえられ
た。また、ローラー非常に良好な画出しは１０００枚現
像後も維持された。なお、初期金型離型性は良好で、表
面の粘着性は２、ＪＩＳＡ硬度は２１°であった。

【０２１０】実施例４実施例１の配合物にＹＳポリスターＳ−１４５（安原油
脂（株）製、テルペン−フェノール樹脂）６０ｇを加え
たほかは、実施例１と同様にしてローラーを製造し、評
価した。シャフトとの接着性は良好であり、画出しも初
期は非常に良好であったが、１０００枚目ぐらいからや
や画像ムラが生じた。また、ローラー製造時の初期金型
離型性もやや劣った。なお、表面の粘着性は１３、ＪＩ
ＳＡ硬度は１１°、トナー層の厚さは約３５μｍであ
った。

【０２１１】実施例５実施例３の配合物に酸化チタン２０ｇを加えたほかは実
施例３と同様にしてローラーを製造し、評価した。シャ
フトとの接着性は良好であった。画出しではやや画像ム
ラがあったが、１０００枚現像後も画出しの程度はかわ
らなかった。なお、初期金型離型性は良好で、表面の粘
着性は１、ＪＩＳＡ硬度は２３°、トナー層の厚さ
は約２０μｍであった。

【０２１２】実施例１〜５の結果を表１にまとめて示
す。

【０２１３】なお、表１に示した結果のうち、実施例２
は、沖電気（株）製ＯＬ−４００Ｅ（国内名マイクロラ
イン４００）に使用されているトナー、その他はポリエ
ステル系粉砕法トナーを前もって付着させたばあいの結
果である。

【０２１４】

【表１】

【０２１５】実施例６実施例５と同様にしてローラーを作製し、付着させるト
ナーをＬｅｘＭａｒｋ社製の重合法トナーにしたほか
は、実施例５と同様にして評価した。粘着性は１でも、
１０００枚目までの現像は非常に良好であった。

【０２１６】実施例７数平均分子量（Ｍｎ）１００００で末端ビニル基を２個
有するポリイソブチレン重合体（Ａ−ロ）１００ｇ、
式：

【０２１７】

【化２６】

【０２１８】で示される硬化剤（ＳｉＨ価０．９７モ
ル／１００ｇ、硬化剤１００ｇ中には貯蔵安定性改良剤
としてジメチルマレート１ｇが加えられている）（Ｂ−
ハ）２．５ｇ、可塑剤ＰＳ−３２（パラフィン系、出光
興産（株）製）７５ｇ、ケッチェンブラックＥＣ３
ｇ、塩化白金酸（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆）の１０％イソプロピル
アルコール溶液０．０６ｇよりなる組成物を用いてロー
ラーを製造し、実施例６と同様の評価を実施したとこ
ろ、１０００枚目までの現像（画出し）は非常に良好で
あった。なお、初期金型離型性も良好で、表面の粘着性
は２で、ＪＩＳＡ硬度は１５であった。

【０２１９】実施例８実施例７で使用した数平均分子量（Ｍｎ）１００００で
末端ビニル基を２個有するポリイソブチレン重合体（Ａ
−ロ）のかわりに、数平均分子量６０００で末端ビニル
基を２個有するポリイソブチレン重合体（Ａ−ハ）を用
い、硬化剤（Ｂ−ハ）の量を４．２ｇにし、可塑剤ＰＳ
−３２を用いなかった他は、実施例７と同様にしてロー
ラーを製造し、評価したところ、１０００枚目までの現
像は非常に良好であった。なお、初期金型離型性も良好
で、表面の粘着性は１で、ＪＩＳＡ硬度は２９°であ
った。

【０２２０】実施例９日本ポリウレタン（株）製のＣ−４１９０（主鎖がポリ
エーテルでＮＣＯ含量４．５％、粘度７００ｃｓ／７５
℃）１００ｇ、４，４′−メチレン−ビス−２クロロア
ニリン１２．９ｇ、ケッチェンブラックＥＣ０．８
ｇよりなる組成物（酸化チタンは使用しない）を用いて
１００℃、１０時間の硬化条件でローラーを製造したの
ち、実施例６と同様にトナーを付着させて評価したとこ
ろ、１枚目は良好な現像であったが、実施例６などと比
較すると、やや鮮明さが劣った。１０００枚目はやや不
鮮明な現像であった。なお、初期金型離型性は良好で、
表面の粘着性は１、ＪＩＳＡ硬度は７８であった。

【０２２１】実施例１０数平均分子量（Ｍｎ）８０００のＰＰＧの両末端にイソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を反応させて（ジ
ブチルスズラウレート触媒、８０℃×２時間）、イソシ
アネート末端にしたプレポリマー（２３℃、４ｒｐｍで
３５０Ｐ）１００部、数平均分子量（Ｍｎ）３０００の
ポリオキシプロピレントリオール（ＰＰＴ）２５部およ
びスズ系触媒を含む組成物を８０℃、４時間で硬化させ
た他は実施例９と同様にしてローラーを製造し、評価し
たところ、１枚目、１０００枚目ともに良好な現像であ
ったが、実施例６などと比較すると、やや鮮明さに劣っ
た。なお、初期金型離型性は良好で、表面の粘着性は
２、ＪＩＳＡ硬度は３２であった。

【０２２２】実施例１１グッドイヤー社製のケミガムＮ６８３Ｂ（結合アクリロ
ニトリル量３３％、ムーニー粘度２８（ＭＬ−４−１０
０℃）のＮＢＲ系ゴム）１００ｇに対してケッチェンブ
ラックＥＣを５ｇ配合した組成物を用いて、インジュク
シェン法によりローラーを成形した。初期金型離型性は
良好であった。えられたローラーを用いて実施例６と同
様にして評価したところ、１枚目、１０００枚目はとも
に実施例９と同様、良好な結果であったが、実施例６な
どと比較すると、やや鮮明さが劣った。表面の粘着性は
１〜２で、ＪＩＳＡ硬度は４５であった。

【０２２３】比較例１実施例１で製造したローラーの表面にＣＭ−８０００
（東レ（株）製の共重合ナイロン）の２０％メタノール
溶液を用いて厚さ約５０μｍの保護層を設けた。表面の
粘着性は０で、トナーは付着しなかった。ただし、この
ばあい、工程数が多く、コストがかかり、粘着性がなく
トナーが付着しなかっただけで、静電気力を利用した現
像ローラーとしては１０００枚まで非常に良好な画出し
がえられた。

【０２２４】比較例２実施例４におけるＹＳポリスターＳ−１４５の使用量を
８０ｇに変更した他は、実施例４と同様にしてローラー
を製造したが、金型から抜けなかった。なお、表面の粘
着性は１５、ＪＩＳＡ硬度は９であった。

【０２２５】実施例６〜１１および比較例１〜２の結果
を表２にまとめて示す。

【０２２６】

【表２】

【０２２７】表１、表２の結果から、ゴム弾性体層の表
面の粘着性が、ボールタック試験（傾斜角３０°、２３
℃）で１〜１３、好ましくは２〜１３のばあい、一成分
非磁性現像剤がうまく付着し、その上の一成分非磁性現
像剤の帯電や量規制を均一にさせることができ、良好な
画出しができることがわかる。

【０２２８】しかし、粘着性が１３のばあい、寿命が短
くなり、また１５以上では金型から離型しないことがわ
かる。

【０２２９】

【発明の効果】本発明の組成物を使用して一成分非磁性
現像方式を採用する現像装置のローラーを製造し、その
表面に一成分非磁性現像剤を付着させて本発明の現像ロ
ーラーを製造すると、一成分非磁性現像剤の帯電や量規
制を均一にできる現像ローラーを、容易に、コストのか
かる複層構造にすることなく製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小林健二滋賀県大津市比叡辻二丁目１番１号鐘淵化学工業株式会社内 (72)発明者松成靖典滋賀県大津市比叡辻二丁目１番１号鐘淵化学工業株式会社内 (72)発明者福田丞滋賀県大津市比叡辻二丁目１番１号鐘淵化学工業株式会社内 (56)参考文献特開平３−294320（ＪＰ，Ａ) 特開平１−275684（ＪＰ，Ａ) 特開平６−173939（ＪＰ，Ａ) 特開平６−41434（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 15/08 501

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一成分非磁性方式を採用する現像装置に
用いる現像ローラーの製造に使用する反応性有機材料お
よび導電性付与物質を含む導電性組成物を用いて製造し
た現像ローラーの表面の粘着性がＪＩＳＺ０２３７
に準ずるボールタック試験（傾斜角３０°、２３℃）で
１〜１３となるローラーの表面の粘着性を積極的に利用
して、一成分非磁性現像剤を付着せしめてなる現像ロー
ラー。
【請求項２】現像ローラーの表面の粘着性が２〜１３
（傾斜角３０°、２３℃）である請求項１記載の現像ロ
ーラー。
【請求項３】反応性有機材料および導電性付与物質を
含む導電性組成物が、飽和炭化水素系、オキシアルキレ
ン系、ウレタン系またはシロキサン系の硬化反応によっ
て、液状から固体になる反応性有機材料および導電性付
与物質を含む硬化性導電性組成物である請求項１または
２記載の現像ローラー。
【請求項４】飽和炭化水素系またはオキシアルキレン
系の反応性有機材料および導電性付与物質を含む硬化性
導電性組成物が（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素系またはオ
キシアルキレン系からなる重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物（硬化剤）（Ｃ）ヒドロシリル化触媒および（Ｄ）導電性付与物質を含有する組成物である請求項３
記載の現像ローラー。
【請求項５】（Ａ）成分の主鎖を構成する繰り返し単
位がオキシプロピレン単位である請求項４記載の現像ロ
ーラー。
【請求項６】請求項４または５記載の導電性組成物
に、さらに（Ｅ）貯蔵安定性改良剤を加えてなる現像ロ
ーラー。
【請求項７】表面の硬度が８〜３０°（ＪＩＳＡ）
である請求項１、２、３、４、５または６記載の現像ロ
ーラー。