KR100293099B1 - 고굴절율을가지는경화물품을생산할수있는코팅조성물및그조성물로부터얻어지는피복물품 - Google Patents

고굴절율을가지는경화물품을생산할수있는코팅조성물및그조성물로부터얻어지는피복물품 Download PDF

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Abstract

산화철, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화 지르코늄, 산화 안티몬, 산화 아연 및 산화 주석으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화물의 미립자 또는 이들의 복합 산화물, 에폭시기 함유 규소 화합물 또는 이들의 부분 가수분해물, 분자 내에 OH 기 또는 SH 기를 가지며 그들의 주쇄에 -O-, -CO-O-, -S-, -CO-S- 및 -CS-S- 로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 결합 단위를 적어도 하나의 불포화기와 함께 포함하며, 물 또는 4 개 이하의 탄소 원자를 가지는 저급 알콜에 용해되는 유기 화합물을 포함하여 구성되며 고굴절율을 가지는 경화 물품을 생산할 수 있는 코팅 조성물. 고굴절율 기재 상에서 경화되면, 그 조성물은 매우 높은 강도를 가지며 간섭 무늬가 생기는 것을 억제하는 한편 심염이 가능한 경화된 물품을 생산한다. 그 조성물로 된 경화막을 가지는 피복된 플라스틱 렌즈를 포함하는 피복 물품들도 제공된다.

Description

고굴절율을 가지는 경화 물품을 생산할 수 있는 코팅 조성물 및 그 조성물로부터 얻어지는 피복 물품
본 발명은 고굴절율 및 매우 높은 강도를 가지는 하드 코팅막을 생산할 수 있는 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 그 조성물을 적절한 물질에 피복하고 경화하여 얻어지는 피복된 물품들에 관한 것이다.
투명한 성형체의 한 종류인 플라스틱 렌즈들은 안전성, 제조의 용이성, 패션성 및 경량성 등에서 유리 렌즈들에 비하여 보다 낫다. 최근 그러한 렌즈들에 대한 경화 피복 기술 및 반사 방지 기술의 발전은 그 렌즈들의 빠른 보급을 촉진해 왔다. 플라스틱 렌즈에 사용되는 실리카 베이스의 하드 코팅 필름은 고강도 및 고찰상성(高擦傷性)등에 있어 주의를 끌어왔다. 그럼에도 불구하고, 고굴절율을 가지는 플라스틱 렌즈들이 개발되고 널리 사용되게 됨에 따라, 굴절율의 큰 차이 및 하드 코팅막과 플라스틱 렌즈 물질 사이의 두께 차이에 의한 간섭 무늬가 발생하는 현상이 생긴다.
실리카 대신에, 산화 안티몬, 산화 지르코늄, 산화 티탄, 산화 주석 등의 고굴절율 금속 산화물을 사용하여, 플라스틱 렌즈와 그 외의 투명 성형체 등에 고굴절율 하드 코팅막을 형성하려는 개발 실용화도 행해지고 있다.
예를 들면, 일본 특허 공보 제 63-37142 호는 산화 안티몬과 에폭시 실란을 포함하여 구성되는 하드 코팅막을 개시하고 있고, 일본 특허 공개 공보 제 5-2102 호는 산화 티탄, 산화철 및 이산화 규소의 미립자와 에폭시실란을 포함하여 구성되는 하드 코팅막을 개시하고 있다. 또한, 일본 특허 공개 공보 제 5-164902 호는 산화 티탄, 산화 세륨 및 산화 실리콘의 미립자와 에폭시실란 및 4관능 실란화합물로 이루어지는 하드 코팅막을 개시하고 있다.
그러나, 종래의 투명 기재에의 고굴절율 하드 코팅막은 코팅 후에 거의 염색이 되지 않거나 약간 염색될 수는 있지만 심염(深染)이 되지 않았다. 따라서, 심염을 위해서는, 하드 코팅막의 강도를 낮추어야만 한다.
본 발명의 목적은 고굴절율을 가지는 기재에 도포한 경우에 간섭 무늬를 억제할 수 있는 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 광학적으로 투명한, 경화막을 생산할 수 있는 코팅막을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 코팅 후에도 특히 심염 등에 있어서 염색될 수 있으며 경화시 높은 강도를 가지는 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 상술한 타입의 코팅 조성물을 플라스틱 렌즈와 같은 적절한 기재에 코팅하므로써 얻어지는 피복물품을 제공하는 것이다.
상기와 같은 목적들은,
(1) 실리카, 산화철, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화 지르코늄, 산화 안티몬, 산화 아연 및 산화 주석으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화물의 미립자 또는 이들의 복합 산화물;
(2) 에폭시기 함유 규소 화합물 또는 이들의 부분 가수분해물;
(3) 분자 내에 OH 기 또는 SH 기를 가지며 그들의 주쇄에 -O-, -CO-O-, -S-, -CO-S- 및 -CS-S- 로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 결합 단위를 적어도 하나의 불포화기와 함께 포함하며, 물 또는 4 개 이하의 탄소 원자를 가지는 저급 알콜에 용해되는 유기 화합물; 및
(4) 상기 에폭시기 함유 규소 화합물에 대한 경화 촉매를 포함하여 구성되며 고굴절율을 가지는 경화 물품을 생산할 수 있는, 본 발명의 한 실시예에 의한 코팅 조성물에 의하여 달성될 수 있다.
여기서 상기 조성물은, 상기 조성물 내의 전체 고형분에 대하여 각각, 10 내지 70 중량% 의 상기 미립자와 5 내지 90 중량 % 의 상기 에폭시기 함유 규소 화합물 및 1 내지 45 중량 %의 상기 유기 화합물로서 구성된다.
또한, 본 발명의 또다른 실시예에 의하여, 상술한 타입의 코팅 조성물을 고굴절율 기재 상에 도포하고 도포된 조성물을 경화하므로써 얻어지는 피복 물품을 제공한다.
(1) 본 발명의 조성물의 제 1 의 성분은 상기에서 특정한 형태의 미립자를 단독으로 분산용매에 분산한 졸(sol) 또는 그들의 졸들의 혼합물로서 구성된다. 바람직하게는 그 미립자는 적어도 2 종류의 산화물 또는 이들과 이산화 규소가 화학적으로 또는 물리적으로 결합한 상태의 복합 산화물로 이루어진다. 물론, 이들 미립자들은 적절한 분산 용매에서 분산된다. 복합 금속 산화물의 미립자들은 각 금속 산화물의 미립자들의 성능을 개선하기 위하여 사용된다.
산화 티탄을 포함하는 복합 산화물의 미립자들은, 예를 들면, 산화 티탄, 산화철, 이산화규소로 이루어지는 복합 산화물의 미립자들 또는 산화 티탄, 산화 세륨 및 이산화 실리콘으로 이루어지는 복합 산화물의 미립자들을 포함할 수 있다. 산화 티탄의 미립자들은 내후성이 비교적 취약한 것으로 알려져 있다. 필름으로 형성될 때, 산화 티탄은 내후성에서 문제를 가진다고 보고되어 있다. 산화철 또는 산화 세륨은 산화 티탄 보다 긴 흡수 파장역을 가지기 때문에, 내후성은 개선된다. 이산화 규소는 복합 산화물의 미립자들을 안정화시키는 것에 기여하는 것으로 인정되고 있다.
예를 들면, TiO2를 포함하는 복합 산화물이 산화철, 산화 티탄 및 실리카로 구성될 때, Fe2O3와 TiO2의 중량비는 바람직하게는 0.005 내지 1.0:1 의 범위 내에 있어야 하고, 여기서 산화철은 Fe2O3로, 산화 티탄은 TiO2로, 그리고 실리카는 SiO2로 계산된다. 그 비가 0.005 보다 적지 않을 때, 결과적인 필름의 내후성이 현저히 개선된다. 그러나, 그 비가 1.0 을 넘으면, 결과적인 필름은 투명도가 저하되면서 노랗게 변색된다.
또한, SiO2와 (Fe2O3+ TiO2) 의 중량비는 바람직하게는 0.001 내지 1:1 의 범위 내에 있어야 한다. 중량비가 0.001 보다 적지 않을 때, 졸의 분산 안전성이 개선된다. 중량비가 1.0 을 초과하면, 굴절율 증가의 효과가 감소한다.
선택적으로, 복합 금속 산화물이, 예를 들어 산화 세륨, 산화 티탄 및 실리카로 구성될 때, 산화 세륨은 CeO2로, 산화 티탄은 TiO2로 그리고 실리카는 SiO2로서 계산될 때, 그 중량비는 CeO2와 TiO2는 0.1 내지 1.0:1의 범위 내이고, SiO2와 (CeO2+ TiO2)는 0.05 내지 0.5:1의 범위 내이다. CeO2와 TiO2의 중량비가 0.1 보다 적지 않으면, 결과적인 필름의 내후성은 개선된다. 그러나, 그 비가 1.0을 초과하면, 필름은 노랗게 되는 정도가 증가하게 된다. 또한, SiO2와 (CeO2+ TiO2)의 중량비가 0.05 보다 적지 않으면, 결과적인 졸의 분산 안정성이 개선된다. 그 비가 0.5 를 초과하면, CeO2와 TiO2의 분산 안정성은 바람직하지 않게 감소된다.
산화물, 그리고 이들의 혼합물 또는 이들의 복합 산화물들은 바람직하게는 1 내지 100 nm 정도의 평균 입자 크기를 가지는 미립자의 형태로 있어야 한다. 평균 입자 크기가 1 nm 보다 작은 입자들은 실제로 제조될 수 없다. 반대로, 평균 크기가 100 nm 를 넘는 입자들은 결과적인 막의 투명성을 낮추는 결과를 낳게 될 것이다.
산화물과 이들의 혼합물 또는 복합 산화물들은 유기실리콘 화합물로써 표면 변화를 가할 수 있다. 표면 변화 처리된 입자들은 매트릭스 레진과의 반응성 및 그에 대한 친화도 뿐만 아니라 용매 또는 분산 용매에 대한 친화도도 개선된다.
상기 목적을 위하여 사용되는 유기실리콘 화합물들은, 예를 들면, R3SiX 의 식으로 표현되는 1 관능 실란으로서, 여기서 R 은 알킬기, 페닐기, 비닐기, 메타크릴옥시기, 머캡토기, 아미노기 또는 에폭시기를 가지는 유기기를 나타내며, X 는 가수분해될 수 있는 기를 나타낸다. 특정예로는, 트리메틸메톡시실란, 트리에틸메톡시실란, 트리메틸에톡시실란, 트리에틸에톡시실란, 트리페닐메톡시실란, 디페닐메틸메톡시실란, 페닐디메틸메톡시실란, 페닐디메틸에톡시실란, 비닐디메틸메톡시실란, 비닐디메틸에톡시실란,-아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란,-메타크릴옥시프로필디메틸메톡시실란,-머캡토프로필디메틸메톡시실란,-머캡토프로필디메틸에톡시실란 N-β-(아미노에틸)--아미노프로필디메틸메톡시실란,-아미노프로필디메틸메톡시실란,-아미노프로필디메틸에톡시실란,-글리시독시프로필디메틸메톡시실란,-글리시독시프로필디메톡시에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸디메틸메톡시실란 등을 포함한다.
선택적으로, R2SiX2의 식으로 표현되는 2 관능 실란들을 사용할 수도 있는 데, 여기서 각각의 R 과 각각의 X 는, 각각, 상술한 것들과 같은 의미를 가진다. 특정 예로서는, 디메틸디메톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 페닐메틸디메톡시실란, 페닐메틸디에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란,-메타크릴옥시프로필디메틸디메톡시실란,-아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란,-머캡토프로필메틸디메톡시실란,-머캡토프로필메틸디에톡시실란, N-β-(아미노에틸)--아미노프로필메틸디메톡시실란,-아미노프로필메틸디메톡시실란,-아미노프로필메틸디에톡시실란,-글리시독시프로필메틸디메톡시실란,-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란 등을 포함한다.
또한, 선택적으로, 식 RSiX3로 표현되는 3 관능 실란을 사용할 수도 있는데, 여기서 각각의 R과 각각의 X 는, 각각, 상술한 것과 같은 의미를 가진다. 특정 예로서는, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐(β-메톡시에톡시)실란,-아크릴옥시프로필트리메톡시실란,-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란,-머캡토프로필트리메톡시실란,-머캡토프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)--아미노프로필트리메톡시실란,-아미노프로필트리메톡시실란,-아미노프로필트리에톡시실란,-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리메톡시실란,-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 포함한다.
선택적으로, 식 SiX4로 표현되는 4 관능 실란을 사용할 수도 있는데, 여기서 X 는 지금까지 상술한 바와 같은 의미를 가진다. 특정 예로서는 테트라에틸오르소실리케이트, 테트라메틸오르소실리케이트 등을 포함한다.
유기 실리콘 화합물로의 상기 제 1 성분의 표면 변화는 가수 분해될 수 있는 기 또는 유기 실리콘 화합물들의 기들이 없이도, 또는 그 기 또는 기들의 가수 분해후에도 수행될 수 있다.
유기 규소 화합물의 첨가량은 산화물 또는 복합 산화물의 표면에 존재하는 수산화기의 양에 의존한다. 그 양은 일반적으로 제 1 성분 미립자들의 중량의 0.01 내지 0.15 배 범위 내에 있다.
제 1 성분에 대한 분산 용매로는, 물, 탄화수소류, 할로겐화 탄화수소류, 에스테르류, 케톤류, 알콜류, 셀로솔브류(즉, 에틸렌 글리콜 모노알킬에테르류), 아민류, 유기 카르복실산류 등이 될 수 있다. 이러한 용매들은 단독으로 또는 혼합하여 사용하여도 좋다.
용매의 예로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜, n-부탄올, 2-부탄올, 메틸 셀로솔브(에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르), 에틸 셀로솔브(에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르), 프로필 셀로솔브(에틸렌 글리콜 모노프로필에테르), 부틸 셀로솔브(에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르), 에틸렌 글리콜, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 테트라하이드로퓨란, 아세톤, 크실렌, N, N-디메틸포름아미드, 메틸 에틸 케톤, 디클로로에탄, 톨루엔 등을 들 수 있다.
제 1 성분의 분산 졸은 일본 촉매 화성 공업 주식회사(Catalysts ＆ Chemicals Co., Ltd.)제의 옵토레이크(Optolake) 1130 F-2(A-8)(TiO2, Fe2O3및 SiO2의 조성 비가 80:0.7:19.3 이며, 고형분이 30 % 이고, 메탄올 중에 분산되어 있는 10 nm 크기의 입자 크기를 가지는 산화철-산화 티탄-실리카 조성 입자) 등의 상업적인 것을 사용할 수 있다.
제 1 성분 미립자는 코팅막의 굴절율을 증가시키기 위하여 사용된다. 필름의 굴절율이 피복될 기재에 대하여 ±0.03 의 범위 내, 바람직하게는 ±0.020 의 범위 내에 있을 때는, 간섭 무늬의 발생이 억제될 수 있다고 알려져 있다. 즉, 미립자 졸의 양은 피복될 투명 물질의 굴절율에 따라 적절히 조절되어야만 한다. 미립자 졸은 또한 막의 다른 성능의 개선 측면에서도 제한될 수 있다.
제 1 성분의 미립자들은 피복 조성물들 내의 전체 고체에 대하여 10 내지 70 중량 %, 바람직하게는 15 내지 60 중량 % 양으로 사용된다. 그 양이 전체 고체의 10 중량 % 보다 적으면, 굴절율은 현저히 증가되지 못한다. 70 중량 % 를 초과하면, 결과적인 막은 부서지게 된다.
(2) 에폭시기 함유 규소 화합물 또는 본 발명의 조성물에서 제 2의 성분으로 사용되는 그것의 부분 가수 분해 물질은 이하의 일반식 (A) 또는 그것의 부분 가수분해물이 될 수 있는데,
R1R2 aSi(OR3)3-a(A)
여기서 R1은 2 내지 12 개의 탄소 원자를 가지는 에폭시기 함유기를 나타내며, R2는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기, 아릴기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 할로겐화 알킬기 및 할로겐화된 아릴기를 나타내며, R3는 수소 원자 또는 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 알킬, 아실기 또는 알킬아실기를 나타내며, a 는 0, 1 또는 2 의 값이다.
일반식 (A) 로 나타나는 에폭시기를 포함한 규소 화합물의 예로는,-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리메톡시실란,-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-글리시독시프로필트리에톡시실란,-글리시독시프로필메틸디메톡시실란,-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란,-(β-글리시독시에톡시)프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란),-글리시독시프로필페닐디메톡시실란,-글리시독시프로필페닐디에톡시실란 등을 들 수 있다.
본 발명의 제 2 의 성분은 코팅 조성물 내의 전체 고체들에 대하여, 5 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 85 중량 % 가 사용된다. 그 양이 전체 고체에 대하여 5 중량 % 보다 적으면, 막의 염색성이 저하된다. 반대로, 그 양이 90 중량 %를 초과하면, 미립자 졸의 양이 따라서 감소하며, 굴절율이 원하는대로 증가되지 않는다.
(3) 본 발명의 제 3 성분은 분자 내에 하나의 OH 기 또는 SH 기를 가지며 분자의 주쇄에 -O-, -CO-O-, -S-, -CO-S 및 -CS-S- 로부터 선택되는 적어도 하나의 관능기를 가지며 또한 물 또는 4 개 이하의 탄소 원자를 가지는 저급 알콜에 용해되는 화합물이어야 한다. 그 화합물은 이하의 일반식 (B)로 나타낼 수 있으며,
R4-X-R5YH (B)
여기서, R4는 산소 원자 또는 황 원자를 포함할 수 있는 적어도 하나의 불포화기를 가지는 1 가 탄화수소기이고, R5는 산소 원자 또는 황원자를 포함할 수 있는 2 이상의 탄소 원자를 가지는 2 가 탄화수소기이며, X 는 -O-, -CO-O-, -S-, -CO-S- 및 -CS-S- 이고, Y 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
식 (B) 의 화합물의 예로서는 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리(부탄디올)모노아크릴레이트, 폴리(부탄디올)모노메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 모노비닐 에테르, 1,6-헥산디티올 모노아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)하이드록시에틸아민, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 3-아크릴로일록시 글리세린 모노메타크릴레이트, 2-하이드록시-1,3-디메타크릴록시프로판 등을 들 수 있다.
본 발명의 제 3 성분의 바람직한 화합물들은 이하의 일반식 (C) 내지 (F)로 표현되는 화합물들로,
여기서 R6은 수소 원자 또는 금속기를 나타내며, R7은 -CH2CH(CH3)-이며 c 는 2 내지 4의 정수를 나타낸다.
식 (C)의 화합물의 특정 예로서는 디에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜모노아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌 그릴콜 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
일반식 (D) 는 이하와 같이 나타나는데,
여기서 R6는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, b 는 2 내지 10, 바람직하게는 4 내지 6의 정수를 나타낸다.
식 (D) 화합물의 특정 예로서는 4-하이드록시부틸 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 메타크릴레이트, 4-하이드록시에틸 아크릴레이트, 4-하이드록시에틸 메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
일반식 (E) 는 이하와 같이 나타나는데,
CH2-CH-(CH2)d-O-(CH2)e-OH (E)
여기서 d 는 0 내지 1 의 값, 그리고 e 는 4 내지 120 의 정수이다.
일반식 (E) 의 화합물들은, 예를 들면, 4-하이드록시부틸 알릴 에테르, 4-하이드록시부틸 비닐 에테르 등이다.
일반식 (F)는 이하와 같이 나타나는데,
CH2=CH-(CH2)d-O-(OR7)f-OH (F)
여기서 R7은 -CH2CH2- 또는 -CH2CH(CH3)-이며, d는 0 내지 1 의 값이며, f는 2 내지 9의 정수이다.
일반식 (F) 의 화합물들은, 예를 들면, 디에틸렌 글리콜 모노알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르 등이다.
제 3 성분의 양은 코팅 조성물에서의 전체 고형분에 대하여 1 내지 45 중량 %, 바람직하게는 2 내지 30 중량 % 를 사용한다. 제 3 성분의 양이 조성물 내에서 1 중량 % 보다 적으면, 심염이 불가능하다. 반대로, 그 양이 45 중량 % 를 초과하면, 결과적인 필름은 강도가 저하된다.
(4) 본 발명의 코팅 조성물은, 제 1 내지 제 3의 성분 외에, 제 4 의 성분으로서 이하의 일반식 (G) 로 나타나는 유기 규소 화합물 또는 그것의 부분 가수분해물을 더욱 포함할 수 있는데,
R6 hR2 aSi(OR3)4-h-a(G)
여기서 R2와 R3는 각각, 일반식 (A)에 대하여 규정한 것과 같은 의미를 가지며, R6는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 할로겐화 알킬기 또는 알킬기, 또는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 가지는 할로겐화 아릴기 또는 아릴기, 5 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 메타크릴록시알킬기, 또는 각각 2 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 유레이도알킬렌기, 방향족 유레이도알킬렌기, 할로겐화 방향족 알킬렌기 또는 머캡토알킬렌기를 나타내며, a 는 0, 1 또는 2 의 값이며, h 는 0, 1, 2 또는 3 의 값이다.
일반식 (G) 의 화합물을 첨가하면, 코팅막 위에 형성될 반사 방지막에의 친화력이 개선된 코팅막을 얻을 수 있으며, 또한 강도가 증가하게 된다. 또한, 코팅막의 굴절율이 식 (G) 의 화합물의 양을 적절히 조절하므로써 조절될 수 있다.
유기규소 화합물의 특정 예로서는, 트리메틸메톡시실란, 트리에틸메톡시실란, 트리메틸에톡시실란, 트리에틸에톡시실란, 트리페닐메톡시실란, 디페닐메틸메톡시실란, 페닐디메틸메톡시실란, 페닐디메틸에톡시실란, 비닐디메틸메톡시실란, 비닐디메틸에톡시실란, 비닐(β-메톡시에톡시)실란,-아크릴록시프로필디메틸메톡시실란,-메타크릴록시프로필디메틸메톡시실란,-머캡토프로필디메틸메톡시실란,-머캡토프로필디메틸에톡시실란, N-β-(아미노에틸)--아미노프로필디메틸메톡시실란,-아미노프로필디메틸메톡시실란,-아미노프로필디메틸에톡시실란,-글리시독시프로필디메틸메톡시릴란,-글리시독시프로필디메톡시에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸디메틸메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 페닐메틸디메톡시실란, 페닐메틸디에톡실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란,-아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란,-메타크릴옥시프로필디메틸디메톡시실란,-머캡토프로필메틸디메톡시실란,-머캡토프로필메틸디에톡시실란, N-β-(아미노에틸)--아미노프로필메틸디메톡시실란,-아미노프로필메틸디메톡시실란,-아미노프로필메틸디에톡시실란,-글리시독시프로필메틸디메톡시실란,-글리시독시프로필메톡시디에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐(β-메톡시에톡시)실란,-아크릴 옥시프로필트리메톡시실란,-메타크릴록시프로필트리메톡시실란,-머캡토프로필트리메톡시실란,-머캡토프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)--아미노프로필트리메톡시실란,-아미노프로필트리메톡시실란,-아미노프로필트리에톡시실란,-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리메톡시실란,-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 테트라에틸오르소실리케이트, 테트라메틸오르소실리케이트 등을 들 수 있다.
제 4 성분은 코팅 조성물 내의 전체 고형분에 대하여 0 내지 60 중량%, 바람직하게는 2 내지 45 중량 % 만큼 코팅 조성물에 첨가된다. 제 4 성분이 전체 고체의 60 중량 % 를 초과하여 사용되면, 원하는 고굴절율을 얻기 어렵다.
(5) 본 발명의 코팅 조성물은 바람직하게는 코팅 조성물용 경화 촉매를 포함하여 구성된다. 그러한 촉매는, 예를 들면, 알칼리 금속염류와 아세트산 나트륨, 아세트산 암모늄 등의 카르복실산의 암모늄염류, 금속염과 아세틸아세톤 알루미늄, 아세틸아세톤 지르코늄염, 아세틸아세톤 암모늄 등과 같은 아세틸아세톤의 암모늄염류, 부틸아민, 하이드록 시에틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디메틸페닐아민, 폴리알킬렌아민 등의 1 차 내지 4 차의 아민류, 금속염과 마그네슘 퍼콜레이트, 암모늄 퍼콜레이트 등의 퍼콜릭산의 암모늄염류, 에틸아세토아세테이트 금속염, 아세틸아세톤과 에틸 아세토아세테이트와 동등한 금속염류, 아연 나프티네이트, 주석 옥틸레이트 등과 같은 유기 금속염, SnCl2, TiCl4, ZnCl2와 같은 루이스산 등을 포함한다.
상술한 화합물은 유기 머캡탄류 또는 머캡토알킬렌실란류와 함께 본 발명의 코팅 조성물용 경화 촉매로서 사용될 수 있다. 경화 촉매는 조성물을 만들 때 또는 코팅 직전에 첨가할 수 있다. 경화 촉매가 첨가되는 시간의 선택은 원하는 바에 따라 선택적으로 결정할 수 있다.
경화 촉매는 일반적으로 조성물의 전체 고체에 대하여 0.001 내지 10 중량 % 만큼 코팅 조성물에 첨가된다.
(6) 본 발명의 코팅 조성물에 사용되는 분산 용매는 알콜류, 에테르류, 아로마틱 탄화수소류, 에스테르류 및 케톤류가 될 수 있다. 용매의 예로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜, n-부탄올, 2-부탄올, 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 프로필 셀로솔브, 부틸 셀로솔브, 에틸렌 글리콜, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 테트라하이드로퓨란, 아세톤, 크실렌, N,N-디메틸포름아미드, 메틸 에틸 케톤, 디클로로에탄, 톨루엔 등을 들 수 있다.
분산 용매는 조성물의 전체 고체에 대하여 100 내지 800 중량 % 의 양으로 사용된다. 분산 용매의 양이 100 중량 % 보다 적으면, 결과적인 필름의 두께가 커지고, 이에 따라 부서지는 경향을 가진다. 반대로, 그 양이 800 중량 % 를 초과하면, 결과적인 필름은 얇아지고, 불충분한 강도를 가지게 된다. 말할 필요도 없이, 분산 용매는 제 1 성분용 분산 용매로서 사용될 수 있다.
(7) 코팅 조성물의 코팅 시 유동성을 개선하기 위하여, 본 발명의 코팅 조성물은 레벨링(leveling)제를 더욱 포함하여 구성될 수 있다. 레벨링제의 예로서는 폴리옥시알킬렌류와 폴리디메틸실록산류의 공중합체, 폴리옥시알킬렌류와 플루오르카본류 등의 공중합체 등을 포함한다. 이 부가물은 전체 조성물의 0.001 내지 5 중량 % 만큼 첨가된다.
또한, 필요에 따라 조성물에 항산화제, 내후성 부여제, 착색제 및/또는 대전 방지제 등도 첨가할 수 있다.
코팅 조성물의 기재로의 도포 방법은 디프(deep)법, 플로우(flow) 코팅법, 스피닝(spinning)법, 스프레이법 등 여러가지 방법을 사용할 수 있다. 이리하여 도포된 코팅 조성물은 50 내지 130℃ 에서 1 내지 10 시간 동안 열처리되며, 이것은 도포되는 기재의 내열성에 의존하여 다양하게 된다.
하드 코팅막은, 기재의 종류와 최종 사용 목적에 따르기는 하지만, 바람직하게는 0.2 내지 10 ㎛의 건조 두께를 가지며 또한 바람직하게는 1.48 내지 1.70 의 굴절율을 가지도록 조절되어야 한다. 하드 코팅막의 건조 두께가 0.2 ㎛ 보다 얇으면, 막의 강도가 충분하지 못하다. 반대로, 건조 두께가 10.0 ㎛ 를 초과하면 막이 부서지게 된다.
(8) 코팅막이 도포되는 기재는 굴절율이 1.50 보다 작지 않은 수지로 만들어져야 하며, 유리 물품, 시트(sheets), 성형품 등을 포함하는 안경, 광학용품용 플라스틱 렌즈의 형태로 될 수 있다.
굴절율이 1.50 보다 작지 않은 투명 기재로는, 예를 들어, 굴절율이 1.50 인 폴리카보네이트로 만들어진 것들을 포함한다. 또한, 많은 특허 공보와 공개 공보에서 폴리우레탄 수지류, 메타크릴릭 폴리머류, 아크릴릭 폴리머류 및 이들의 조합으로 이루어진 렌즈들을 포함하는 안경용 플라스틱 렌즈로 사용되는 많은 수지들이 제안되고 있다. 예를 들면, 우레탄 수지로 만들어진 렌즈는 미쯔이 도쯔 케미칼사(Mitsui Toatsu Chemicals Inc.)제의 MR-6, 변형된 MR-6 및 MR-7 열적으로 경화된 단독체들에 의하여 얻어지는 것이다. 메타크릴릭 폴리머로 이루어지는 렌즈들은 도쿠야마사(Tokuyama Co., Ltd.)제 TS-26 단독체의 래디칼 중합화에 의하여 얻어질 수 있는 것이다. 마찬가지로, 우레탄 반응 및 비닐 중합화의 사용에 의하여 얻어지는 렌즈들은 미쯔비시 가스 케미칼사(Mitsubishi Gas Chemical Co,. Inc.)제로부터 얻을 수 있는 ML-3 단독체를 중합하여 얻어지는 것들이다.
(9) 반사 방지막
하드 코팅막에 무기 물질로 된 단층 또는 복층의 반사 방지막을 제공하므로써, 반사는 개선된 광학적 투명도와 개선된 내후성과 함께 감소될 수 있다.
무기 물질의 예로서는, SiO, SiO2, Si3N4, TiO2, ZrO2, Al2O3, MgF2, Ta2O5등을 포함한다. 이러한 물질들은 기재 상에 얇은 막을 형성하기 위하여 진공 퇴적된다.
하드 코팅막의 점착력을 개선하기 위하여, 렌즈 또는 다른 기재들은 바람직하게는 알칼리 처리, 산처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 불꽃 처리 등과 같은 전처리 과정을 거친다.
본 발명에 의한 코팅 조성물을 고굴절율 기재 상에 도포하고 경화하므로써 얻어지는 막은 매우 높은 내찰성 및 내마모성을 가지며 간섭 무늬가 발생하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 그 막은 짙은 색으로 염색될 수 있다. 이것은 제 3 의 성분이 유기 규소 화합물의 농축물과 반응하여 제 3 성분의 OH 기가 응축물로부터 위치 상으로 매달려 있게 되고, 이로 인해 염료를 붙잡거나 염료의 통과 채널을 확보할 수 있게 되는 것이다. 그 결과는 단지 매우 높은 내찰성 및 내마모성 뿐만 아니라, 깊은 착색이 가능하다는 것이다.
반대로, 공지의 코팅 조성물은 보통 염색 가능한 유기 성분을 가교제로서 사용하고 있었다. 따라서 그 필름은 본 발명에 의한 유기 규소 화합물의 막에 비하여 상대적으로 강도가 낮다.
본 발명은 실시예들에 의하여 보다 상세히 설명되며, 이러한 실시예들에 제한되지 않는다.
[실시예 1]
TiO2-Fe2O3-SiO2로 된 복합 금속 산화물 졸 303 g (고형분 30 % 메탄올 분산 졸 촉매화성공업사제 상표명 옵토레이크 1130 F-2(A-8)을 플라스크에 담았다. 1709 g 의 증류수를 교반(攪拌)하면서 그 졸에 첨가하고, 이어서 191 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 69 g 의 메틸트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 저어가면서, 220 g 의 이소프로필 알콜을 첨가하고, 이어서 전술한 일반식 (C) 로 표현되며, 여기서 R6= 메틸기, R7= CH2CH2이고 c = 4 인 40 g 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트(니뽄 오이루 ＆ 패트사제 상표명 블렌머(Blenmor) PE200)를 더욱 첨가하였다. 여기에, 3 g 의 경화 촉매로 사용되는 암모늄 퍼콜레이트와 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 실리콘 계면 활성제(니뽄 유니카사제 상표명 L-7001)를 첨가하고, 1 시간 더 교반하였다. 그 혼합물을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 우레탄 수지로 만들어진 굴절율이 1.594 인 플라스틱 렌즈(모노머를 열중합하여 얻어진 렌즈로 미쯔이 도쯔 케미칼사제 상표명 MR-6) 위에 도포하고, 이어서 120℃ 에서 1 시간 동안 열경화하였다. 얻어진 막의 외관은 무색이고 투명하였다. 크로스 해치(cross-hatch) 테스트로 측정하였을 때, 접착력은 100/100으로 측정되었다. 경화된 막의 굴절율은 1.58 이었고, 간섭 무늬가 거의 눈에 띄지 않았다. 막의 두께는 1.5 내지 2 ㎛ 였고, SW 강도는 4 였다. 그 막을 5 분간 염색했을 때, 투명도는 32% 로 감소하였다.
[실시예 2]
TiO2-Fe2O3-SiO2로 된 복합 금속 산화물 졸 대신 TiO2-Ce2O2b-SiO2로 된 복합 금속 산화물(고형분 30 % 메탄올 분산 졸 촉매화성공업사제 상표명 옵토레이크 1130A(A-8))을 사용하는 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
[실시예 3]
TiO2-Fe2O3-SiO2로 된 복합 금속 산화물 졸 대신 TiO2-SiO2로 된 복합 금속 산화물 (TiO2/SiO2= 85/15 인 고형분 30 % 메탄올 분산졸 촉매화성공업사제)을 사용하는 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 4]
TiO2-CeO2로 된 복합 금속 산화물 졸 455 g (TiO2/CeO2= 8/2 인 고형분 20 % 메탄올 분산 졸 촉매화성공업사제)을 플라스크에 담았다. 142 g 의 증류수를 교반하면서 그 졸에 첨가하고, 이어서 191 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 69 g 의 메틸트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 저어가면서, 100 g 의 이소프로필 알콜을 첨가하고, 이어서 40 g 의 블랜머 PE-200 을 더욱 첨가하였다. 여기에, 경화 촉매로서 사용되는 3 g 의 암모늄 퍼콜레이트와 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 L-7001 을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다. 혼합물을 실시예 1에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 5]
TiO2-Fe2O3-SiO2로 된 복합 금속 산화물 졸 대신 Sb2O5로 된 복합 금속 산화물(고형분 30% 메탄올 분산 졸 닛산 케미칼사제 상표명 산콜로이드 AMT-130)을 사용하는 것 외에는 실시예 1 의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
[실시예 6]
CeO2로 된 복합 금속 산화물 졸 467 g (고형분 15 % 물 분산 졸다키 케미칼사제 상표명 니드랄 U-15)을 플라스크에 담았다. 184 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란을 졸에 조금씩 첨가하고 가수분해시켰다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 1 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 316 g 의 이소프로필 알콜을 첨가하고, 이어서 30 g 의 블렌머 PE200 을 더욱 첨가하였다. 여기에, 경화 촉매로서 사용되는 3 g 의 암모늄 퍼콜레이트와 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 L-7001 을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다. 혼합물을 실시예 1에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 7]
303 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 170 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 239 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 241 g 의 메탄올을 첨가하고, 이어서 40 g 의 블랜머 PE-200 을 더욱 첨가하였다. 여기에, 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 금속염의 변형 제품(호프 제약사제 상표명 아세토프(Acetope) Al(MX)) 15 g 과 플로우 콘트롤제로서 사용되는 실리콘 계면 활성제 0.4 g (아시아 다우 코닝사제 상표명 PA-32)을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 8]
340 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 122 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 134 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 128 g 의 메틸트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 229 g 의 에탄올을 첨가하고, 이어서 40 g 의 블렌머 PE200 을 더욱 첨가하였다. 여기에, 경화 촉매로서 사용되는 암모늄 퍼콜레이트 3 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g의 L-7001을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 9]
312 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 83 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 178 g 의 메틸트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 234 g 의 에탄올을 첨가하고, 이어서 60 g 의 블랜머 PE-200 을 더욱 첨가하였다. 여기에, 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 알루미늄 9 g 과 플로우 콘트롤제로서 사용되는 실리콘 계면 활성제 0.4 g (아시아 다우 코닝사제 상표명 PA-57)을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 10]
310 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 189 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란, 34 g 의 메틸트리메톡시실란 및 27 g 의 디메틸디메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 277 g 의 메탄올을 첨가하고, 이어서 전술한 일반식 (C)로 표현되며, 여기서 R6= 메틸기, R7= CH2CH2이고, c = 2 인 30 g 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트(니뽄 오이루 ＆ 패트사제 상표명 블렌머 PE-90)를 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 알루미늄염 9 g 과 플로우콘트롤제로서 0.4 g 의 L-7001 을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
[실시예 11]
310 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 212 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 58 g 의 테트라에틸오르소실리케이트를 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 257 g 의 메탄올을 첨가하고, 이어서 3 g 의 블렌머 PE200 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 알루미늄염 9 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 PA-32 를 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 12]
247 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 150 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 210 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 57 g 의 페닐트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 303 g 의 메탄올을 첨가하고, 이어서 20 g 의 블렌머 PE200 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세토프 A1(MX) 15 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 L-7001 를 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 13]
310 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 211 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 326 g 의 에탄올을 첨가하고, 이어서 20 g 의 블렌머 PE90 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 알루미늄염 9 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 PA-57 을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 14]
310 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 169 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 68 g 의 메틸트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 280 g 의 IPA(이소프로필알콜)를 첨가하고, 이어서 블렌머 PE200 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 암모늄 퍼콜레이트 3 g 과 플루오 콘트롤제로서 0.4 g 의 PA-57 을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 15]
310 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 278 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 270 g 의 IPA 를 첨가하고, 이어서 8 g 의 블렌머 PE200 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 알루미늄염 9 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 PA-32 를 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 16]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 R6= 메틸기, R7=CH2CHCH3CH2CH2이며 c = 5 인 일반식 (C) 의 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트(니뽄 오이루 ＆ 패트사제 상표명 블렌머 PP1000)로 대치된 것 외에는 실시예 1 의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 17]
310 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 179 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 280 g 의 IPA 를 첨가하고, 이어서 100 g 의 블렌머 PE90 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 알루미늄염 9 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 PA-32 를 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방법으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 18]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 R6= 수소 원자이며 b = 4 인 전술한 일반식 (D) 의 4-하이드록시부틸 아크릴레이트(오사카 오르가닉케미칼사제 상표명 4-HBA)로 대치된 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 19]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 d = 0 이며 b = 4 인 전술한 일반식 (E) 의 4-하이드록시부틸 비닐 에테르(일본 I.S.P.사제 상표명 래피큐어(Lapicure) HAVE)로 대치된 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 20]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 d = 1 이며 b = 2 인 전술한 일반식 (E)의 에틸렌 글리콜 모노알릴 에테르(도쿄 케미칼사제)로 대치된 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 21]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 d = 1 이며 f = 3 또는 4 인 전술한 일반식 (F) 의 알릴화된 폴리에테르(니뽄 오이루 앤드 패트사제, 상표명 PKA-5001)로 대치된 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 22]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(시나카무라 케미스트리사제, 상표명 NK 에스테르 702A)로 대치된 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 23]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 2-하이드록시-1,3-디메타크릴옥시프로판(시나카무라 케미스트리사제, 상표명 NK 에스테르 701)로 대치된 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 24]
R6= 메틸기, R7= CH2CH2이며 c = 4 인 전술한 일반식 (C) 의 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트가 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트(도아고세이 케미스트리사제, 상표명 아로닉스(Aronix) M-305)로 대치된 것 외에는 실시예 1의 일반적인 과정이 반복되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 25]
실시예 1의 혼합물을, 우레탄 수지로 만들어지며 굴절율이 1.594 인 플라스틱 렌즈(미쯔이 도아쯔 케미칼사제 변형 모노머 MR-6 를 열중합하여 얻은 렌즈) 상에 도포한 것 및 120℃ 에서 1 시간 동안 경화한 것 외에는 실시예 1 의 일반적인 과정이 반복되었다. 얻어진 렌즈는 간섭 무늬가 거의 발견되지 않았다. 혼합물은 실시예 1에서와 같은 방식으로 평가되었다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
[실시예 26]
실시예 1의 혼합물을, 메타크릴릭 수지로 만들어지며 굴절율이 1.59 인 플라스틱 렌즈(도쿠야마사제 모노머 TS-26 을 열중합하여 얻은 렌즈) 상에 도포한 것 및 120℃ 에서 1 시간 동안 경화한 것 외에는 실시예 1 의 일반적인 과정이 반복되었다. 얻어진 렌즈는 간섭 무늬가 거의 발견되지 않았다. 혼합물은 실시예 1에서와 같은 방식으로 평가되었다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
[실시예 27]
실시예 1의 혼합물을, 우레탄 반응 및 래디칼 중합을 병합한 중합체로부터 만들어지며 굴절율이 1.59 인 플라스틱 렌즈(미쯔비시 가스 케미칼사제 모노머 ML-3 을 열중합하여 얻은 렌즈) 상에 도포한 것 및 120℃ 에서 1 시간 동안 경화한 것외에는 실시예 1 의 일반적인 과정이 반복되었다. 얻어진 렌즈는 간섭 무늬가 거의 발견되지 않았다. 혼합물은 실시예 1에서와 같은 방식으로 평가되었다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
[실시예 28]
실시예 1의 혼합물을, 트리아진 고리를 주성분으로 하여 만들어지며 굴절율이 1.60 인 플라스틱 렌즈 K-25(구레하 렌테크사제) 상에 도포한 것 및 120℃ 에서 1 시간 동안 경화한 것 외에는 실시예 1 의 일반적인 과정이 반복되었다. 얻어진 렌즈는 간섭 무늬가 거의 발견되지 않았다. 혼합물은 실시예 1에서와 같은 방식으로 평가되었다. 결과는 표 1에 나타나 있다.
[실시예 29]
433 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 184 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 210 g 의 IPA 를 첨가하고, 이어서 40 g 의 유니옥스(Uniox) PKA-5001 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세틸아세톤 알루미늄염 3 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 PA-57 를 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을 폴리우레탄 수지로 만들어지며 굴절율이 1.66 인 플라스틱 렌즈(미쯔이 도아쯔 케미칼사제 MR-7 단독체를 열중합하여 얻어진 렌즈) 상에 도포하고 120℃ 에서 1 시간 동안 열경화하였다. 얻어진 막의 굴절율은 1.64 였고, 렌즈의 간섭 무늬는 거의 나타나지 않았다. 막 두께는 1.5 내지 2.0 ㎛ 였다. 그 혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방식으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 30]
468 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 135 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 37 g 의 페틸트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 188 g 의 에탄올을 첨가하고, 이어서 40 g 의 블렌머 PE400 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 아세토프 A1(MX) 15 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 L-7001 을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
그 혼합물을 실시예 29 에서와 같은 방식으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 31]
208 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 플라스크에 담고, 여기에 120 g 의 증류수를 교반하면서 첨가하였다. 그 혼합물에 223 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란과 80 g 의 메틸트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 그 혼합물을 2 시간 동안 더 교반하였다.
그런 다음, 그 혼합 분산물을 교반하면서, 315 g 의 IPA 를 첨가하고, 이어서 40 g 의 블렌머 PE200 을 더욱 첨가하였다. 여기에 경화 촉매로서 사용되는 암모늄 퍼콜레이트 3 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 L-7001 을 더욱 첨가하고, 이어서 1 시간 동안 더 교반하였다. 얻어진 막을 상온에서 48 시간 동안 두었다.
혼합물을, 주로 다이알릴 프탈레이트 중합체로 만들어지며 굴절율이 1.56 인 플라스틱 렌즈 상에 도포하고 120℃ 에서 1 시간 동안 열경화하였다. 얻어진 막의 외관은 무색으로 투명하였다. 접착력은 100/100 이었다. 경화막은 1.54 의 굴절율을 가졌으며, 렌즈의 간섭 무늬는 거의 나타나지 않았다. 막 두께는 1.7 내지 2.2 ㎛ 였다. 그 혼합물을 실시예 1에서와 같은 방식으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[실시예 32]
실시예 1 의 혼합물을, 주로 트리아진 고리로 만들어지며 굴절율이 1.56 인 플라스틱 렌즈 K-23(구레하 렌테크사제) 상에 도포하고 120℃ 에서 1 시간 동안 경화한 것을 제외하면 실시예 1 의 일반적인 과정이 반복되었다. 얻어진 막은 간섭 무늬를 거의 나타내지 않았다. 그 혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방식으로 평가하였다. 결과는 표 1 나타나 있다.
[실시예 33]
실시예 1 내지 32 에서 얻어진 플라스틱 렌즈 물질을 ZrO2, SiO2, ZrO2및 SiO2의 네 층으로 이루어진 반사 방지막을 하드 코팅막의 한쪽 면에 형성하기 위하여 진공 증착시켰다. 형성된 반사 방지막의 광학적 두께는 각각, 약 λ/12, λ/12, λ/2 및 λ/4 였고, 여기서 λ는 520 nm 의 빛의 파장이다. 얻어진 렌즈의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
[비교 실시예 1]
-글리시독시프로필트리메톡시실란을 플라스크에 담았다. 교반하면서 온도를 10℃ 이하로 유지하면서, 63 g 의 0.01 N 의 염산 수용액을 조금씩 첨가하였고, 이리하여-글리시독시프로필트리메톡시실란을 가수 분해하였다. 연이어, 298 g 의 메탄올을 그 용액에 첨가하고, 1 시간 동안 더 교반하였다. 350 g 의 옵토레이크 1130F-2(A-8)을 그 용액에 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 1 시간 동안 더 교반하였다.
여기에, 경화 촉매로 사용되는 암모늄 퍼콜레이트 3 g 과 플로우 콘트롤제로서 0.4 g 의 L-7001 을 더욱 첨가하여 1 시간 더 교반하였다. 그 혼합물을 상온에서 24 시간 동안 두었다.
그 혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방식으로 평가하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[비교 실시예 2]
비교 실시예 1 의 TiO2-Fe2O3-SiO2로 된 복합 금속 산화물 졸 대신 TiO2-CeO2-SiO2로 이루어진 복합 금속 산화물 졸을 사용하여 비교 실시예 1 의 일반적인 과정을 반복하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[비교 실시예 3]
비교 실시예 1 의 TiO2-Fe2O3-SiO2로 된 복합 금속 산화물 졸 대신 Sb2O5로 이루어진 금속 산화물 졸을 사용하여 비교 실시예 1 의 일반적인 과정을 반복하였다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
[비교 실시예 4]
300 g 의 콜로이드상 실리카(고형분 30 % 의 수분산졸, 닛산 케미칼사제 상표명 스노우텍스(Snowtex) O-40)를 플라스크에 담았다. 교반 하에 냉각하면서, 204 g 의-글리시독시프로필트리메톡시실란을 조금씩 첨가하였다. 첨가가 모두 끝난 후, 계속하여 1 시간 더 저어 주었다. 교반 과정 중, 그 혼합물이 온도가 상승하지 않을 때 냉각을 멈추었다.
그 후, 혼합물을 저어주면서, 451 g 의 이소프로판올을 첨가하고 이어서 38 g 의 PE90 을 더욱 첨가하였다. 또한, 1.5 g 의 암모늄 퍼콜레이트와 플로우 콘트롤제로서 사용되는 0.4 g 의 L-7001 을 그 혼합물에 첨가하고, 1 시간 동안 더 교반하였다. 그 혼합물을 상온에서 24 시간 동안 두었다.
그 혼합물을 실시예 1 에서와 같은 방식으로 평가되었다. 결과는 표 1 에 나타나 있다.
실시예 및 비교 실시예들의 코팅 조성물이 각각 이하의 방법으로 코팅되었다.
(1) 렌즈 기재를 8 % 의 NAOH 수용액에 30 분간 담근 후, 물로 충분히 세정한 후 건조시켰다.
(2) 각 기재를 각각의 코팅 조성물에 15 cm/min의 풀링-업(pulling-up) 속도로써 살짝 담구었다.
(3) 코팅된 기재를 상온에서 약 5 분 동안 건조시킨 후 120℃ 에서 1 시간 동안 열경화하였다.
실시예 및 비교 실시예들에서 얻어진 막들을 이하의 방법에 따라 테스트하였다.
(1) 크로스 해치 테스트(Cross hatch test)(JIS K5400 에 준거한)
(2) 스틸 우드 테스트(Steel wood test)
스틸 우드 #0000 을 사용하여 1 kg 하중 하에 이하의 기준에 따른 긁힘의 정도를 평가하기 위하여 마찰시켰다.
5 : 전혀 긁히지 않음, 4 : 약간 긁힘
3 : 어느 정도 긁힘, 2 : 상당한 정도로 긁힘
1 : 기재까지 긁힘
(3) 염색성
미국 브레인 파우더사(Brain Powder Inc.)제 BIP 그레이(Gray)를 9 % 의 증류수로 희석하고 90℃ 에서 가열하였다. 각각의 코팅 조성물로 도포된 렌즈들을 그 수용액에 5 분간 담근 후, 렌즈들을 꺼내어 물로 세정하였다. 이리하여 염색된 렌즈들의 전광성 투과율을 측정하고 서로 염색성을 비교하였다.
(4) 간섭 무늬
미국 미드웨스트 사이언티픽사(Midwest Scientific Co.) 단색 램프 유니램프(UNILAMP)를 사용하여 코팅된 렌즈들의 간섭 무늬를 관찰하였다.
(5) 가속된 내후성 테스트(weathering test)
코팅된 렌즈의 내후성을 제논 아크 웨더러메터(Xenon Arc weatheror meter)로 측정하였다. 또한, 이 테스트는 68°±3℃의 블랙 판넬 온도 및 16분/2시간의 물뿌림 주기로서 측정하였다. 크로스 해치 테스트 및 렌즈를 248 시간 동안 노출한 후의 결과들이 표 2 에 나타나 있다.
표 1 및 2 의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 비교 실시예 1 내지 3 의 코팅 조성물은 본 발명에서 사용한 제 3 성분이 전혀 포함되지 않았고 경화 후의 염색이 거의 불가능하였다. 비교 실시예 4의 경우에는, 얻어진 하드 코팅 막의 굴절율이 낮고 간섭 무늬가 나타났다. 반면, 본 발명의 코팅 조성물로부터 얻어진 필름들은 어떠한 간섭 무늬도 나타내지 않았으며, 심염될 수 있었다.

Claims (14)

  1. (1) 실리카, 산화철, 산화 티탄, 산화 세륨, 산화 지르코늄, 산화 안티몬, 산화 아연 및 산화 주석으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화물의 미립자 또는 이들의 복합 산화물;
    (2) 에폭시기 함유 규소 화합물 또는 이들의 부분 가수분해물;
    (3) 분자 내에 OH 기 또는 SH 기를 가지며 그들의 주쇄에 -O-, -CO-O-, -S-, -CO-S- 및 -CS-S- 로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 결합 단위를 적어도 하나의 불포화기와 함께 포함하며, 물 또는 4 개 이하의 탄소 원자를 가지는 저급 알콜에 용해되는 유기 화합물; 및
    (4) 상기 에폭시기 함유 규소 화합물에 대한 경화 촉매를 포함하여 구성되며 고굴절율을 가지는 경화 물품을 생산할 수 있는 코팅 조성물로서, 상기 조성물은 그 조성물 내의 전체 고형분에 대하여 각각, 10 내지 70 중량% 의 상기 미립자와 5 내지 90 중량 % 의 상기 에폭시기 함유 규소 화합물 및 1 내지 45 중량 %의 상기 유기 화합물로서 구성되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 산화물은 산화 티탄, 산화철 및 실리카로 구성되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 산화 티탄, 산화철 및 실리카는 Fe2O3와 TiO2의 중량비가 0.005 내지 1.0:1 이고 SiO2와 (Fe2O3및 TiO2) 의 중량비가 0.001 내지 1.0:1 이며, 여기서 산화 티탄은 TiO2로서 계산되고, 산화철은 Fe2O3로서 실리카는 SiO2로서 계산되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 산화물은 산화 티탄, 산화 세륨 및 실리카로서 구성되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 산화 티탄, 산화 세륨 및 실리카는 Ce2O3와 TiO2의 중량비가 0.1 내지 1.0:1 이고 SiO2와 (Ce2O3및 TiO2) 의 중량비가 0.05 내지 0.5: 1 이며, 여기서 산화 티탄은 TiO2로서 계산되고, 산화 세륨은 Ce2O3로서, 실리카는 SiO2로서 계산되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 미립자의 평균 크기는 1 내지 100 nm 인 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 미립자는 유기실리콘 화합물로써 표면 변화된 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 에폭시기 함유 규소 화합물 또는 그것의 부분 가수 분해물은 이하의 일반식
    R1R2 a(OR3)3-a(A)
    으로 표현되며, 여기서 R1은 2 내지 12 개의 탄소 원자를 가지는 에폭시기 함유기이고, R2는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기, 아릴기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 할로겐화 알킬기 및 할로겐화 아릴기를 나타내며, R3는 수소 원자 또는 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 알킬, 아실기 또는 알킬아실기를 나타내며, a 는 0,1 또는 2 의 값인 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 유기 화합물은 이하의 일반식
    R4-X-R5-YH
    으로 표현되며, 여기서 R4는 산소 원자 또는 황 원자를 포함할 수 있는 적어도 하나의 불포화기를 가지는 1 가 탄화수소기이고, R5는 산소 원자 또는 황 원자를 포함할 수 있는 2 이상의 탄소 원자를 가지는 2 가 탄화수소기이며, X 는 -O-, -CO-O-, -S-, -CO-S- 및 -CS-S- 이고, Y 는 산소 원자 또는 황 원자인 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 이하의 일반식
    R6 hR2 aSi(OR3)4-h-a
    (여기서 R2는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기, 아릴기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 할로겐화 알킬기 및 할로겐화 아릴기를 나타내며, R3는 수소 원자 또는 각각 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 알킬, 아실기 또는 알킬아실기를 나타내며, R6는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 할로겐화 알킬기 또는 알킬기, 또는 6 내지 12 개의 탄소 원자를 가지는 할로겐화 아릴기 또는 아릴기, 5 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 메타크릴록시알킬기, 또는 각각 2 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 유레이도알킬렌기, 방향족 유레이도알킬렌기, 할로겐화 방향족 알킬렌기 또는 머캡토알킬렌기를 나타내며, a 는 0, 1 또는 2 의 값이며, h 는 0, 1, 2 또는 3 의 값이다.)으로 나타나는 유기규소 화합물 또는 그것의 부분 가수 분해물을 상기 조성물 내의 전체 고형분에 대하여 60 중량 % 까지 더욱 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  11. 굴절율이 1.50 보다 낮지 않고 기재 상에 형성되며 제1항에서 정의한 코팅 조성물로써 이루어지는 경화막을 가지는 광학적으로 투명한 기재를 포함하여 구성되는 피복 물품.
  12. 제11항에 있어서, 상기 경화막 상에 형성되며 무기 화합물로써 제조되는 반사 방지막을 더욱 포함하여 구성되는 피복 물품.
  13. 제11항에 있어서, 상기 기재는 굴절율이 1.50 보다 낮지 않은 플라스틱 렌즈이며 상기 조성물의 미립자들은 산화 티탄-산화철-실리카 및 산화 티탄-산화 세륨-실리카의 복합 금속 산화물로 구성되는 군으로부터 선택되는 요소로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 피복 물품.
  14. 제13항에 있어서, 경화막 상에 형성되며 무기 화합물로 제조되는 반사 방지막을 더욱 포함하여 구성되는 피복 물품.
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