KR100272681B1 - 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 - Google Patents

경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100272681B1
KR100272681B1 KR1019950700373A KR19950700373A KR100272681B1 KR 100272681 B1 KR100272681 B1 KR 100272681B1 KR 1019950700373 A KR1019950700373 A KR 1019950700373A KR 19950700373 A KR19950700373 A KR 19950700373A KR 100272681 B1 KR100272681 B1 KR 100272681B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyol
blowing agent
pentane
process according
polyol component
Prior art date
Application number
KR1019950700373A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950702585A (ko
Inventor
빌헬름 람베르츠
노르베르트 아이젠
제임스 톰슨-콜론
Original Assignee
빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6464814&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100272681(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 빌프리더 하이더, 바이엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 빌프리더 하이더
Publication of KR950702585A publication Critical patent/KR950702585A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100272681B1 publication Critical patent/KR100272681B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명에 따르면 1) 폴리이소시아네이트와, 2) 이소시아네이트에 대해 반응성인 수소 원자를 두 개 이상 가지고, 분자 내에 하나의 3급 질소 원자를 함유하며, 분자량이 150 내지 1500인 화합물을, 3) 발포제로 히드로플루오로알칸이 존재하는 가운데, 그리고 경우에 따라 4) 그 자체로 공지된 다른 첨가제 및 보조제의 존재 하에 반응시킴으로써 경질 폴리우레탄 발포체를 제조한다.

Description

[발명의 명칭]
경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
[발명의 상세한 설명]
경질 폴리우레탄 발포체는 그의 현저한 단열성으로 인해, 냉각 및 냉동 장치, 산업 설비, 주유소, 수송관의 단열과, 조선에서 및 건축 산업의 많은 단열 기능을 위해 오랫동안 사용되어 왔다.
큰 독립 기포를 갖는 경질 폴리우레탄 발포체의 열전도성은 사용되는 발포제 또는 기포 가스의 종류에 의해 주로 좌우된다. 과할로겐화 클로로플루오로카본(FCKW), 그 중에서도 특히 낮은 열전도성을 갖는 트리클로로플루오로메탄(R11)이 이러한 목적에 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 이들 재료는 화학적으로 불활성이고, 무독성이며 불연성이다. 그러나, 과할로겐화 클로로플루오로카본은 높은 안정성으로 인해 성층권에까지 진입하며, 여기에서 이들은 그의 염소 함유량 때문에 이곳에 존재하는 오존을 파괴하는 데 기여하는 것으로 생각된다 (예를 들면, 문헌[Molina, Rowland Mature 249 (1974) 810; First interim report of the Bundestags-Enquete-Kommission, “Vorsorge zum Schutz der Erdatmosphare” [Bundestag Commission of Enquiry, “Provisions for Protection of the Earth's Atmosphere”] 1988.11.2., Deutscher Bundestag, Referatffentlichkeitsarbeit, Bonn]).
탄소-수소 결합을 하나 이상 갖는 부분 불화 탄화수소 (히드로플루오로알칸)를 발포제로서 사용하는 것은 이미 제안된 바 있다 (예를 들어, 유럽 특허 제344 537호 및 미합중국 특허 제4,931,482호 참조).
이와 같은 부류의 화합물들은 염소 원자를 함유하지 않으므로 ODP값 (오존소모 잠재력)이 0이다. (비교: R11의 ODP = 1)
이러한 부류의 화합물의 대표적인 예는 예를 들면, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄 (R356) 또는 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R134a)이다.
또한, n-펜탄, i-펜탄, 2,2-디메틸부탄, 시클로펜탄 또는 시클로헥산과 같은 탄화수소를 발포제로서 사용하는 것이 공지되어 있다.
부분 불화 탄화수소와 순수, 즉, 비치환 탄화수소는 그들의 화학 구조로 인해 매우 비극성이고, 따라서 경질 발포체를 제조하는데 통상적으로 사용되는 폴리올과 잘 혼합되지 않는다. 그러나, 이는 폴리올과 이소시아네이트 성분들이 서로 기계적으로 혼합되는 통상의 제조 기술에 대해 중요한 선결조건이다.
반응성 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올 이외에, 폴리올 성분에는 또한 발포제와 활성화제, 유화제 및 안정화제와 같은 보조제가 용해된 형태로 포함된다. 따라서, 폴리올 성분은 단일상 혼합물이다.
부분 불화 탄화수소 또는 순수 탄화수소가 시판되는 제형 중 예를 들어, R11과 같은 통상의 발포제를 동몰 치환하여 사용되는 경우, 이들의 낮은 용해도 때문에 통상적인 방법에 의해 더이상 처리될 수 없는 2개의 상을 형성시킨다.
본 발명의 목적은 부분 불화 탄화수소와 순수 탄화수소의 용해도가 증가되는 폴리올 성분을 채택하여 이들이 폴리올 성분 내에 단일상 혼합물로서 존재하도록 하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명자들은 부분 불화 알칸과 순수 알칸의 용해도가 3급 질소 원자를 갖는 폴리올 중에서 급격히 증가한다는 것을 발견하기에 이르렀다.
본 발명은
1) 이소시아네이트에 대해 반응성인 수소 원자를 2개 이상 갖고, 분자 내에 하나의 3급 질소 원자를 함유하며, 분자량이 150 내지 1500인 화합물과,
2) 폴리이소시아네이트를,
3) 발포제로서 히드로플루오로알칸 및(또는) 순수 탄화수소의 존재 하에, 그리고 경우에 따라
4) 그 자체로 공지된 다른 보조제 및 첨가제의 존재 하에 반응시킴으로써, 경질 폴리우레탄 발포체를 제조할 때 폴리올 성분에 대한 히드로플루오로알칸 및(또는) 순수 탄화수소의 용해도를 증가시키기 위한 상기 성분 1)의 용도를 제공한다.
경질 폴리우레탄 발포체의 제조를 위해 다음의 물질이 사용된다:
1. 분자 내에 하나의 3급 질소 원자를 함유하는, 이소시아네이트에 대해 반응성인 수소 원자를 2개 이상 갖고 분자량이 대개 150 내지 1500인 화합물 (“폴리올 성분”). 여기에는 아미노기, 티올기 또는 카르복실기를 함유한 화합물 외에도, 바람직하게는 히드록실기를 함유한 화합물, 특히 2 내지 8개의 히드록실기를 함유한 화합물, 그 중에서도 분자량이 200 내지 1200, 바람직하게는 250 내지 500인 것, 예를 들어 그 자체로 공지된, 적어도 2개, 바람직하게는 2 내지 6개의 히드록실기를 가진 폴리에테르 및 폴리에스테르가 포함된다.
본 발명에 따르면 분자량이 250 내지 500인 폴리에테르가 바람직하다.
특히 트리에탄올아민 또는 에틸렌디아민을 에틸렌 옥시드 및(또는) 프로필렌옥시드와 반응시켜서 얻어진 폴리에테르가 바람직하다.
본 발명에 따르면, 분자량이 62 내지 10000이고, 이소시아네이트에 대해 반응성인 수소 원자를 2개 이상 갖는 다른 화합물, 예를 들어 그 자체가 공지된 폴리에테르와 폴리에스테르 뿐만 아니라 사슬 연장제와 습윤제 (독일연방공화국 특허 공개 제2 832 253호, p. 11-20 참조)를 부분적으로 (성분 2에 대해 50 중량% 이하) 함께 사용할 수 있다.
경질 폴리우레탄 발포체의 제조를 위한 다른 출발 성분들은 하기와 같다:
2. 문헌[지프켄(W. Siefken), Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, p. 75-136] 등에 기재된, 지방족, 지환족, 방향지방족, 방향족 및 헤테로시클릭 폴리이소시아네이트; 예를 들면 일반식 Q(NCO)n(여기서, n은 2 내지 4, 바람직하게는 2 또는 3을 나타내고, Q는 탄소 원자수 2 내지 18, 바람직하게는 6 내지 10의 지방족 탄화수소기, 탄소 원자수 4 내지 15, 바람직하게는 5 내지 10의 지환족 탄화수소기, 탄소 원자수 6 내지 15, 바람직하게는 6 내지 13의 방향족 탄화수소기, 또는 탄소원자수 8 내지 15, 바람직하게는 8 내지 13의 방향지방족 탄화수소기임)의 화합물, 예를 들어, 독일연방공화국 특허 공개 제2 832 253호, p. 10-11에 기재된 것과 같은 폴리이소시아네이트.
대체로, 기술적으로 쉽게 이용할 수 있는 폴리이소시아네이트, 예를 들어, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트와 그의 이성질체들의 임의의 혼합물 (“TDI”), 아닐린-포름알데히드 축합 반응후 후속 포스겐화에 의해 제조되는 폴리페닐 폴리메틸렌 폴리이소시아네이트 (“조 MDI”), 및 카르보디이미드기, 우레탄기, 알로파네이트기, 이소시아누레이트기, 우레아기 또는 뷰렛기를 함유하는 폴리이소시아네이트 (“개질 폴리이소시아네이트”), 특히 2,4- 및(또는) 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 또는 4,4′- 및(또는) 2,4′-디페닐메탄 디이소시아네이트로부터 유도된 개질 폴리이소시아네이트가 특히 바람직하다.
3. 휘발성 부분 불화 탄화수소 (히드로플루오로알칸), 바람직하게는 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄 (R356), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R134a) 및(또는) 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판 (R227)을 발포제로서 사용한다.
순수 탄화수소, 바람직하게는 n-펜탄, i-펜탄 또는 시클로펜탄이 또한 발포제로서 사용된다.
물 및(또는) 다른 휘발성 유기 화합물을 부가적인 발포제로서 함께 사용할 수 있다.
4. 경우에 따라 그 자체로 공지된 다른 보조제 및 첨가제, 예를 들어 촉매, 유화제, 방염제 및 발포체 안정화제를 함께 사용한다.
유화제로는 알콕시화 지방산 및 고급 알코올 기재의 것이 바람직하다. 발포체 안정화제로는 폴리에테르 실록산, 특히 수용성인 것이 가장 적합하다. 이 화합물은 일반적으로 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체가 폴리디메틸실록산기와 결합되는 방식으로 구성된다. 이러한 발포체 안정화제는 예를 들어 미합중국 특허 제2,834,748호, 동 제2,917,480호 및 동 제3,629,308호에 기재되어 있다. 폴리우레탄 화학에서 그 자체로 공지된 촉매, 예를 들면 3급 아민 및(또는) 유기금속 화합물과 함께 사용할 수 있다.
방염제의 예로는 트리크레실 포스페이트를 들 수 있다.
반응 지연제, 예를 들면 염산 또는 유기산 할로겐화물과 같이 산 반응 물질, 또한 파라핀 또는 지방 알코올 또는 디메틸폴리실록산과 같이 그 자체로 공지된 유형의 기포 조절제, 그 밖에도 안료 또는 염료, 또한 노화와 기후의 영향에 대한 안정화제, 유연제와 정진균제 및 정균제 뿐만 아니라 충전제, 예를 들어 황산바륨, 규조토, 카본 블랙 또는 백악을 또한 동시에 사용할 수 있다.
본 발명에 의해 경우에 따라 동시에 사용되는 계면활성제 및 발포체 안정화제, 기포 조절제, 반응 지연제, 안정화제, 방염제, 유연제, 염료 및 충전재와 정진균제 및 정균제의 추가의 예는 이들 첨가제의 사용 방법과 작용 메카니즘에 관한 세부 사항과 함께 문헌[Kunststoff-Handbuch, 7권, Vieweg and Hchtlen Carl-Hanser-Verlag, 뮌헨 1966년, 예를 들어, 103-113 페이지]에 기재되어 있다.
[발명의 실시]
본 발명에 따라 반응 성분들을 그 자체로 공지된 1단계법, 예비중합체법 또는 반예비중합체법에 의해 예를 들어, 미합중국 특허 제2,764,565호에 기재된 것과 같이 흔히 사용되는 기계 장치를 사용하여 반응시킨다. 본 발명에 따라 또한 적합한 처리 장치에 대한 구체적인 설명은 문헌[Kunststoff-Handbuch, 7권, Vieweg and Hchtlen, Carl-Hanser-Verlag, 뮌헨 1966년, 예를 들어 121-205 페이지]에 기재되어 있다.
본 발명에 따라 공정을 100 내지 300, 바람직하게는 100 내지 130의 특정 범위 내에서 수행한다.
발포체 제조 과정에서, 본 발명에 따라 발포를 밀폐 주형 내에서 수행할 수도 있다. 이 경우에 반응 혼합물을 주형 내에 투입한다. 적합한 주형재는 알루미늄 등의 금속이나 에폭시 수지 등의 플라스틱이다.
발포성 반응 혼합물은 주형 내에서 팽창하여 성형체를 이룬다. 주형 내에서의 발포는 성형품의 표면이 기포 구조를 갖도록 수행할 수 있다. 그러나, 성형품이 치밀한 표면과 기포 코어를 갖도록 발포를 수행할 수도 있다. 본 발명에 따라, 이와 관련하여, 주형에 투입되는 발포성 반응 혼합물의 양을 전개된 발포체가 주형을 꼭 채울 정도가 되도록 진행시키는 것이 가능하다. 또한, 발포성 반응 혼합물을 주형 내부를 발포체로 채우는데 필요한 양보다 더 많이 주형에 투입하도록 조작하는 것도 또한 가능하다. 후자의 경우, 작업은 따라서 “과충전”으로 수행된다; 이러한 공정 방법은, 예를 들면 미합중국 특허 제3,178,490호와 동 제3,182,104호에 기재되어 있다.
그 자체로 공지된 “외부 발포제”, 예를 들면 실리콘유를 주형 내에서의 발포용으로 매우 흔히 사용하고 있다. 그러나, 소위 “내부 발포제”를 경우에 따라 외부 발포제와 혼합하여 또한 사용할 수 있다; 이들은 예를 들면 독일연방공화국 특허 공개 제2 121 670호 및 동 제2 307 589호에 기재되어 있다.
냉각 및 냉동 설비를 본 발명에 따라 발포시키는 것이 바람직하다.
그러나, 발포체는 물론 블록 발포에 의해 또는 그 자체로 공지된 트윈 컨베이어 벨트법에 따라 제조할 수 있다.
그 밖에 본 발명에 따라 수득할 수 있는 경질 발포체는 예를 들면 건축업에, 그리고 장거리 수송관과 보관용기의 단열용으로 사용된다.
[실시예]
기재 폴리올, 활성화제, 안정화제 및 물을 함유하는 폴리올 혼합물 100 g에 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄 또는 시클로펜탄을 상 분리가 감지될 때까지 첨가한다. 이 양은 해당 폴리올 혼합물에 대한 용해도의 극한 농도로 표시한다.
실시예의 폴리올 혼합물은 각각 기재 폴리올 95 g, 활성화제 (디메틸시클로헥실아민) 1 g, 실리콘계 발포체 안정화제 TegostabB 8421 (골드쉬미트 아게사 (Goldschmidt AG)) 2 g 및 물 2 g로 구성된다.
폴리올 1 (비교용): 수크로스, 프로필렌 글리콜, 물 및 프로필렌 옥시드 기재의 평균 분자량 850의 폴리올
폴리올 2 (비교용): 트리메틸올프로판 및 프로필렌 옥시드 기재의 평균 분자량 440의 폴리올
폴리올 3 (비교용): 소르비톨, 프로필렌 글리콜 및 프로필렌 옥시드 기재의 평균 분자량 750의 폴리올
폴리올 4 (비교용): 프탈산 무수물, 소르비톨, 디에틸렌 글리콜 및 에틸렌 옥시드 기재의 평균 분자량 650의 폴리에스테르 폴리올
폴리올 5 (본 발명): 에틸렌디아민 및 프로필렌 옥시드 기재의 평균 분자량 480의 폴리올
폴리올 6 (본 발명): 에틸렌디아민 및 프로필렌 옥시드 기재의 평균 분자량 360의 폴리올
폴리올 7 (본 발명): 트리에탄올아민 및 프로필렌 옥시드 기재의 평균 분자량 1,100의 폴리올
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄의 용해도 [g] (A)와 시클로펜탄의 용해도 [g] (B)
A B
폴리올 1 11 6
폴리올 2 18 13
폴리올 3 9 2
폴리올 4 9 4
폴리올 5 29 〉 30
폴리올 6 24 〉 30
폴리올 7 27 〉 30
본 발명에 따른 실시예 5 내지 7은 폴리올에 가용성인 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄과 시클로펜탄의 양이 비교 실시예 1 내지 4에 비해 현저히 증가될 수 있다는 것을 나타낸다.
폴리올에 가용성인 발포제의 양이 많을수록, 그로부터 제조된 경질 발포체의 기포 가스 중 발포제의 비율이 커지고, 동시에 열전도성이 작아진다.

Claims (11)

1) 폴리올 성분과, 2) 폴리이소시아네이트를 3) 발포제로서 히드로플루오로알칸 및(또는) 순수 탄화수소의 존재 하에, 및 경우에 따라 4) 그 자체로 공지된 다른 보조제 및 첨가제의 존재 하에 반응시켜서 경질 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법에 있어서, 상기 폴리올 성분으로서 이소시아네이트에 대해 반응성인 수소 원자를 2개 이상 갖고 분자 내에 하나의 3급 질소 원자를 함유하는 분자량 150 내지 1500의 폴리에테르 폴리올을 사용하는 것을 특징으로 하는 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 폴리올 성분 1)이 분자량 250 내지 500의 폴리에테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리올 성분 1)이 트리에탄올아민을 프로필렌 옥시드 및(또는) 에틸렌 옥시드와 반응시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리올 성분 1)이 에틸렌디아민을 프로필렌 옥시드 및(또는) 에틸렌 옥시드와 반응시켜서 얻어진 폴리에테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 발포제 3)으로 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 발포제 3)으로 1,1,1,2-테트라플루오로에탄을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 발포제 3)으로 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 발포제로 시클로펜탄을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 발포제로 n-펜탄 및(또는) i-펜탄을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 발포제로 2,2-디메틸부탄을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 발포제로 n-펜탄, i-펜탄 및(또는) 시클로펜탄의 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1019950700373A 1992-08-04 1993-07-22 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 KR100272681B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4225760 1992-08-04
DEP4225760.3 1992-08-04
PCT/EP1993/001959 WO1994003515A1 (de) 1992-08-04 1993-07-22 Verfahren zur herstellung von harten polyurethanschaumstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950702585A KR950702585A (ko) 1995-07-29
KR100272681B1 true KR100272681B1 (ko) 2000-11-15

Family

ID=6464814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950700373A KR100272681B1 (ko) 1992-08-04 1993-07-22 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5602190A (ko)
EP (1) EP0654054B2 (ko)
JP (1) JP3090332B2 (ko)
KR (1) KR100272681B1 (ko)
AT (1) ATE139789T1 (ko)
AU (1) AU4571893A (ko)
BR (1) BR9306835A (ko)
CA (1) CA2141735C (ko)
CZ (1) CZ288364B6 (ko)
DE (1) DE59303088D1 (ko)
DK (1) DK0654054T4 (ko)
ES (1) ES2088679T5 (ko)
FI (1) FI114104B (ko)
GR (1) GR3020413T3 (ko)
HU (1) HU217785B (ko)
RU (1) RU2163913C2 (ko)
SI (1) SI9300412B (ko)
WO (1) WO1994003515A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101867064B1 (ko) * 2017-11-24 2018-06-14 (주)유원플렛폼 폴리우레탄폼

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19502578A1 (de) 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Neue Polyetherpolyole, Polyformulierung enthaltend diese Polyetherpolyole und deren Verwendnung zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen
US5605940A (en) * 1995-02-13 1997-02-25 The Celotex Corporation High equivalent weight polyester polyols for closed cell, rigid foams
US5648019A (en) * 1995-11-01 1997-07-15 Basf Corporation Three component polyol blend for use in insulating rigid polyurethane foams
US5523334A (en) * 1995-11-01 1996-06-04 Basf Corporation Insulating rigid polyurethane foams
NZ320275A (en) * 1995-11-01 1999-09-29 Basf Corp A method of making insulating polyisocyanate rigid foams, and polyol composition
US5547998A (en) * 1995-11-01 1996-08-20 Basf Corporation Insulating rigid polyurethane foam compositions
US5525641A (en) * 1995-11-01 1996-06-11 Basf Corporation Method of making insulating rigid polyurethane foams
DE19610262A1 (de) * 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Kohlenwasserstoff-getriebener Polyurethan-Hartschaumstoffe
DE19611367A1 (de) * 1996-03-22 1997-09-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Kohlenwasserstoff-getriebener Polyurethan-Hartschaumstoffe
DE19623065A1 (de) * 1996-06-10 1997-12-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit
TW413688B (en) 1996-06-20 2000-12-01 Huntsman Ici Chem Llc Process for rigid polyurethane foams
DE19709867A1 (de) * 1997-03-11 1998-09-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung flammgeschützter Hartschaumstoffe auf Isocyanatbasis
DE19821731A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Basf Ag Kosmetisches Mittel
DE19821732A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Basf Ag Vernetzte, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyurethane
US7718102B2 (en) * 1998-06-02 2010-05-18 Praxair S.T. Technology, Inc. Froth and method of producing froth
US6514301B1 (en) 1998-06-02 2003-02-04 Peripheral Products Inc. Foam semiconductor polishing belts and pads
EP1117726B1 (de) 1998-08-26 2006-05-03 Basf Aktiengesellschaft Haarbehandlungsmittel auf basis radikalisch polymerisierbarer, siloxangruppenhaltiger urethan(meth)acrylate und deren polymerisationsprodukten
EP1645580A3 (de) 1999-03-12 2007-03-28 Basf Aktiengesellschaft Polyharnstoffe
DE19913875A1 (de) 1999-03-26 2000-09-28 Basf Ag Wasserlösliche oder wasserdispergierbare polymere Salze
US7556762B2 (en) * 2003-09-17 2009-07-07 Nitto Denko Corporation Method of inflation extrusion molding, extrusion molding apparatus therefor, and process for producing pressure-sensitive adhesive sheet
CN103119142B (zh) 2010-09-24 2015-12-02 陶氏环球技术有限责任公司 用于润滑剂的非芳族系抗氧化剂

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2536581B2 (ja) * 1988-03-15 1996-09-18 旭硝子株式会社 発泡合成樹脂の製造方法
DE3818692A1 (de) * 1988-06-01 1989-12-07 Bayer Ag Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen
DE3824354A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen
JP2735102B2 (ja) * 1988-09-28 1998-04-02 三井東圧化学株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
DE3835193A1 (de) * 1988-10-15 1990-04-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen
WO1990012047A1 (en) * 1989-04-07 1990-10-18 Asahi Glass Company Ltd. Polyol composition and method of producing rigid polyurethane foam therefrom
DE3933335C2 (de) * 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
EP0432672B1 (de) * 1989-12-12 1997-03-19 SOLVAY (Société Anonyme) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit Hilfe von Fluoralkanen
JP3031700B2 (ja) * 1989-12-20 2000-04-10 三井化学株式会社 ポリオール組成物およびその利用
DE4006952A1 (de) * 1990-03-06 1991-09-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von treibmitteln, die fluoralkane und fluorierte ether enthalten, sowie nach diesem verfahren erhaeltliche schaumstoffe
IT1243425B (it) * 1990-09-26 1994-06-10 Montedipe Srl Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti.
EP0507214A3 (en) * 1991-03-28 1993-04-07 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of foams by means of branched dodecafluorohexane

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101867064B1 (ko) * 2017-11-24 2018-06-14 (주)유원플렛폼 폴리우레탄폼

Also Published As

Publication number Publication date
BR9306835A (pt) 1998-12-08
HUT69073A (en) 1995-08-28
RU95109096A (ru) 1997-03-20
CZ288364B6 (en) 2001-06-13
HU9500328D0 (en) 1995-03-28
HU217785B (hu) 2000-04-28
FI114104B (fi) 2004-08-13
GR3020413T3 (en) 1996-09-30
FI950461A (fi) 1995-02-02
SI9300412A (en) 1994-03-31
JPH07508068A (ja) 1995-09-07
ES2088679T5 (es) 2006-06-16
DE59303088D1 (de) 1996-08-01
CA2141735C (en) 2004-07-06
US5602190A (en) 1997-02-11
WO1994003515A1 (de) 1994-02-17
AU4571893A (en) 1994-03-03
ATE139789T1 (de) 1996-07-15
ES2088679T3 (es) 1996-08-16
EP0654054A1 (de) 1995-05-24
DK0654054T4 (da) 2005-12-27
CZ21595A3 (en) 1995-09-13
JP3090332B2 (ja) 2000-09-18
EP0654054B2 (de) 2005-12-07
FI950461A0 (fi) 1995-02-02
EP0654054B1 (de) 1996-06-26
SI9300412B (sl) 2002-02-28
KR950702585A (ko) 1995-07-29
DK0654054T3 (da) 1996-10-21
CA2141735A1 (en) 1994-02-17
RU2163913C2 (ru) 2001-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100272681B1 (ko) 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
EP0657495B1 (en) Halogen-free blowing agents that include cycloaliphatic hydrocarbons and are suitable for isocyanate-based polymeric foams
JP3133127B2 (ja) 気泡質ポリマー製品の製造方法及びイソシアネート反応性コンパウンド
JP3317971B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
KR100269082B1 (ko) 경질폴리우레탄발포체의제조방법
AU722500B2 (en) Process for the production of rigid polyurethane foams having low thermal conductivity
JPH10101763A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
IE904411A1 (en) Process for producing foams
US5164418A (en) Process for producing foams with the aid of fluoroalkanes
JPH04226117A (ja) ウレタン基および主としてイソシアヌレート基を有する硬質フォームの製造方法、並びに絶縁材料としてのその使用
ES2236333T3 (es) Procedimiento para elaborar espumas de piel integral de poliuretano.
US6509387B1 (en) Process for preparing rigid foamed materials containing urethane groups
JP3316295B2 (ja) イソシアネートに基づくフォームの製造方法
US5334624A (en) Polyol compositions
JPH04218522A (ja) 連続気泡の可撓性ポリウレタン発泡体並びにそれらの製造方法
JPH01139613A (ja) 発泡合成樹脂の製造方法
JPH01135818A (ja) 発泡合成樹脂の製造方法
JPH01149819A (ja) 発泡合成樹脂の製造方法
JPH01135822A (ja) 発泡合成樹脂の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20040726

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee